BG63499B1 - Производни на 2-[(2-алкокси-6-трифлуорметилпиримидин-4-ил) оксиметилен]фенилоцетната киселина, междинни продукти и метод за получаването им и тяхнотоизползване - Google Patents

Производни на 2-[(2-алкокси-6-трифлуорметилпиримидин-4-ил) оксиметилен]фенилоцетната киселина, междинни продукти и метод за получаването им и тяхнотоизползване Download PDF

Info

Publication number
BG63499B1
BG63499B1 BG101461A BG10146197A BG63499B1 BG 63499 B1 BG63499 B1 BG 63499B1 BG 101461 A BG101461 A BG 101461A BG 10146197 A BG10146197 A BG 10146197A BG 63499 B1 BG63499 B1 BG 63499B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
formula
compounds
compound
alkoxy
phenyl
Prior art date
Application number
BG101461A
Other languages
English (en)
Other versions
BG101461A (bg
Inventor
Reinhard Kirstgen
Klaus Oberdorf
Franz Schuetz
Hans Theobald
Volker Harries
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4440930A external-priority patent/DE4440930A1/de
Priority claimed from DE1995126661 external-priority patent/DE19526661A1/de
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of BG101461A publication Critical patent/BG101461A/bg
Publication of BG63499B1 publication Critical patent/BG63499B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Производните на 2-[(2-алкокси-6-трифлуорметил-пиримидин-4-ил)оксиметилен]фенилоцетната киселина имат формула, в която U означава -СН или -N, V е -О или -NH, R е алкил, R1 е циано,халоген, алкил, халогеналкил, алкокси, халогеналкокси и фенил и n има стойност 0 или цяло число от 1 до 4. Изобретениетосе отнася също до метод и междинни продукти за получаване на тези съединения идо тяхното използване.

Description

Изобретението се отнася до производни на 2-[(2-алкокси-6трифлуорметил-пиримидин-4-ил)оксиметилен]фенилоцетната киселина с формула I
СН
OR
О в която индексите и заместителите имат следните значения:
U е СН или N,
V е О или NH,
R е С-|-Сб-алкил,
R1 е циано, халоген, СЦ-С^алкил, С-]-Сд-халогеналкил, С1-С4алкокси, С-|-С4-халогеналкокси и фенил,
- 2 η означава 0 или цяло число от 1 до 4, при което заместителите R1 могат да бъдат различни, когато η е по-голямо от 1.
Освен това изобретението се отнася до метод и междинни продукти за получаване на тези съединения, до средства, които съдържат тези съединения, както и до използването им.
Предшествуващо състояние на техниката
От литературата са известни метилестери на а-хетарилоксиметиленфенил-р-метоксиацилови киселини, които имат фунгицидно действие (ЕР-А 1 78 826, ЕР-А 278 595, ЕР-А 350 691). В патентно описание ЕР-А 407 873 са описани също съответни метилестери на а-[2-(6-трифлуорметилпиримидин-4-ил)-оксиметилен-фенил]-рметоксиакриловата киселина, които имат акарицидно и инсектицидно действие.
Освен това са известни метилестери на а-[2-(хетарил-оксиметилен)фенил]-а-метоксиимино-оцетната киселина, които имат фунгицидно (ЕР-А 253 213, ЕР-А 254 426, ЕР-А 299 694, ЕР-А 363 818) и инсектицидно, съответно акарицидно действие (ЕР-А 407 873).
В литературата са описани също метиламиди на а-[2-(хетарилоксиметилен)фенил]-а-метоксиимино-оцетната киселина, които имат фунгицидно (ЕР-А 396 692) и инсектицидно, съответно акарицидно действие (ЕР-А 477 631).
Активността на описаните там съединения срещу вредители от животински видове все пак в много от случаите не е задоволителна.
Изобретението има за задача създаването на съединения с подобрена активност за борба с патогенни гъбички и вредители от животински видове, по-специално с фунги, инсекти, нематоди и акари и особено инсекти и акари.
- 3 Техническа същност на изобретението
Сега са създадени съединенията с обща формула I, дефинирани по-горе. Освен това са създадени методи и междинни продукти за получаването на тези съединения, както и състави, които ги съдържат и метод за тяхното използване.
Съединенията с формула I могат да бъдат получени по различни начини, по аналогия на методите, описани в посочената по-горе литература. При това съединенията с формула I се получават например по метод, характеризиращ се с това, че пиримидин-4-ол с формула II взаимодейства с бензилно производно с формула III в инертен органичен разтворител в присъствие на база по сам по себе си познат начин.
X във формула III означава нуклеофилна напускаща група, като, халоген (напр. хлор, бром и йод), алкилсулфонил или арилсулфонил (напр. метилсулфонил, трифлуорметилсулфонил, фенилсулфонил и 4-метилфенилсулфонил.
- 4 Взаимодействието се провежда обичайно при температури от 0 до 80°С, за предпочитане от 20 до 60°С.
Подходящи разтворители са ароматни въглеводороди като толуен, орто-, мета- и пара- ксилен, халогенирани въглеводороди като метиленхлорид, хлороформ и хлорбензен, етер като диетил етер, диизопропилетер, трет.- бутилметилетер, диоксан, анизол и тетрахидрофуран, нитрили като ацетонитрил и пропионитрил, алкохоли като метанол, етанол, п-пропанол, изопропанол, пбутанол и трет.бутанол, кетони като ацетон и етилметилкетон също диметилсулфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, 1,3диметилимидазолидин-2-он и 1,3-диметилтетрахидро-2(1 Н)пиримидинон, за предпочитане метиленхлорид, ацетон и диметилформамид.
Могат да се използват също и смеси от посочените разтворители.
Като бази могат да се използват неорганични съединения като алкалометални и алкалоземни хидроксиди, напр. литиев хидроксид, натриев хидроксид, калиев хидроксид и калциев хидроксид, алкалометални и алкалоземни оксиди, като литиев оксид, натриев оксид, калциев оксид и магнезиев оксид, алкалометални и алкалоземни хидриди, като литиев хидрид, натриев хидрид, калиев хидрид и калциев хидрид, алкалометални амиди, като литиев амид, натриев амид и калиев амид, алкалометални и алкалоземни карбонати, като калиев карбонат и калциев карбонат, също и алкалометални хидрогенкарбонати, като натриев хидрогенкарбонат, металорганични съединения, особено алкалометални алкани, като метиллитий, бутиллитий и фениллитий, алкилмагнезиев халогенид, като метилмагнезиев хлорид, също алкалометални и алкалоземни алкохолати, като натриев метанолат, натриев етанолат, калиев етанолат, калиев трет.бутанолат и
- 5 диметокси магнезий, освен това органични бази, като третични амини например триметиламин, триетиламин, диизопропилетиламин и N-метилпиперидин, пиридин, заместени пиридини, като колидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, също бициклени амини.
Особено предпочитани са натриев хидроксид, натриев хидрид, калиев карбонат и калиев трет.бутанолат.
Базите обикновено се използват в еквимоларни количества, в излишък или във даден случай като разтворител.
При взаимодействието може да бъде изгодно да се използва каталитично количество от краунетери, като например 18-краун-6 или 15-краун-5).
Взаимодействието може да се проведе също в двуфазна система, състояща се от разтвор на алкален или алкалоземен хидроксид или алкален или алкалоземен карбонат във вода и една органична фаза, като напр. халогениран въглеводород. Като катализатор на фазовия пренос могат да се използват например амониеви халогениди и тетрафлуорборати, като например бензилтриетиламониев хлорид, бензилтрибутил амониев бромид, тетрабутиламониев хлорид, хексадецилтриметиламониев бромид или тетрабутиламониев тетрафлуорборат, също фосфониеви халогениди, като тетрабутилфосфониев хлорид или тетрафенилфосфониев бромид.
За провеждане на взаимодействието може да е изгодно първоначално съединението с формула II да се третира с база и получената сол след това да взаимодейства със съединението с формула III.
Съединенията с формула II могат да се получат чрез кондензация на естери на трифлуороцетната киселина с формула
VI с О-алкилизокарбамиди c формула VII по аналогия на известни методи [виж J. Chem. Soc. 1946, 5].
^C-CO-CH^CO^h
HN=C(NH2)-OR
Rb във формула VI означава Ci-Сд-алкилова група, поспециално метил или етил.
Взаимодействието протича при температури от 0 до 120°С, за предпочитане при 20 до 80°С и особено при температурата на кипене на разтворителите. Като разтворители се използват обичайно алкохоли, по-специално метанол или етанол.
О-алкилизокарбамидите с формула VII се получават по познат начин под формата на соли, по-специално като хидрохалогениди (напр. хидрохлорид и хидробромид). При използване на соли се препоръчва взаимодействието да се проведе в присъствие на база (напр. алкохолат или хидроксид на алкалоземен метал или на алкален метал, като натриев метанолат, натриев етанолат, калиев трет.бутилат, натриев хидроксид, калиев хидроксид и калциев хидроксид).
Алтернативно съединенията с формула I могат да се получат при взаимодействие на сулфоново производно с формула IV с алкохол с формула V по сам по себе си познат начин [виж J. Med. Chem. 27, 1621, (1984); СН-А 649 068] в присъствие на база.
Ra във формула IV означава Cf-Сд-алкилова група, поспециално метил.
Като бази са подходящи по-специално натриев хидрид, калиев трет.бутилат или калиев карбонат.
Взаимодействието протича обикновено в инертен диполярен апротен разтворител (по-специално диметилсулфоксид, диметилформамид и 1,3-диметилтетрахидро-2(1 Н)-пиримидон).
Необходимите за взаимодействието сулфонови производни с формула IV се получават от съответните сулфиди с формула VIII чрез окисление. '
IV
Окислението се провежда по познати от литературата методи, напр. с водороден прекис в концентрирана оцетна киселина [виж Chem. Pharm. Bull. 27, 183 (1978)] или с натриев хипохлорид във вода [виж J. Prakt. Chem. 33, 165 (1966)].
Бензиловите производни с формула III, в които V означава кислородна известни от цитираната в началото литература. Бензиловите производни с формула II, в които U е N и V е NH са описани в DE-A 43 05 502.
Алтернативно, съединенията с формула I, в които U е N и V е NH могат да се получат чрез аминолиза на съответния естер (V = О) (виж Houben-Weyl, Том Е5, стр. 983 и следващи).
OR
Ic
Това взаимодействие протича при температури от 0 до 60°С, за предпочитане при 10 до 30°С в инертен разтворител.
Метиламинът може да се въвежда във вид на газ или да се дозира като воден разтвор.
Подходящи разтворители са ароматни въглеводороди като толуен, орто-, мета- и пара- ксилен, халогенирани въглеводороди като метиленхлорид, хлороформ и хлорбензен, етер като диетил етер, диизопропилетер, трет,- бутилметилетер, диоксан, анизол и тетрахидрофуран, алкохоли като метанол, етанол, п-пропанол, изопропанол, n-бутанол и трет.бутанол. Особено предпочитани разтворители са метанол, толуен и тетрахидрофуран. Могат да се използват също смеси от посочените разтворители.
При дадените дефиниции на символите, използвани в горепосочените формули се използват обобщаващи понятия, които обикновено включват следните заместители:
- 10 Халоген: флуор, хлор, бром и йод.
Алкил: наситени въглеводородни остатъци с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща от 1 до 6 въглеродни атома, като напр. метил, етил, пропил,1-метилетил, бутил, 1метилпропил, 2-метилпропил, 1,1 -диметилетил, пентил, 1метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1етилпропил, хексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 2етилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-етил-1метилпропил и 1-етил-2-метилпропил.
Халогеналкил: алкилни групи с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща от 1 до 4 въглеродни атома (както са посочени по-горе), при които водородните атоми могат да бъдат заместени частично или напълно с халогенни атоми, като тези споменати по-горе, напр. С-|-Сз-халогеналкил, като хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, флуорметил, дифлуорметил, трифлуорметил, хлорфлуорметил, дихлорфлуорметил, хлордифлуорметил, 1флуоретил, 2-флуоретил, 2,2-дифлуоретил, 2,2,2-трифлуоретил, 2хлор-2-флуоретил, 2-хлор-2,2-дифлуоретил, 2,2-дихлор-2флуоретил, 2,2,2-трихлоретил и пентафлуоретил.
Алкокси: алкилни групи с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща от 1 до 4 въглеродни атома (както са посочени по-горе), които са свързани в структурата на съединението чрез кислород (-О-).
Халогеналкокси: халогеналкилни групи с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща от 1 до 4 въглеродни атома (както са посочени по-горе), които са свързани в структурата на съединението чрез кислород (-О-).
- 11 От гледна точка на биологическата им активност, предпочитани съединения с формула I са тези, в които R е С2-С5-алкил, поспециално С2-С4-алкил.
Освен това са предпочитани съединения с формула I, в които η е 0 или 1, за предпочитане 0.
В случай, когато η е различно от 0 са предпочитани съединения с формула I, в които R1 има следните значения: циано, флуор, хлор, метил, трифлуорметил и метокси.
Освен това предпочитани съединения с формула I са тези, при които R1 е свързан на 3-, 4- или 5-позиция във фениловия пръстен.
От гледна точка на използването им, предпочитани съединения с формула I са тези, които са посочени в следните Таблици. Посочените в Таблиците групи от заместители, разгледани сами за себе си (независимо от комбинациите, в които са споменати) представляват особено предпочитано изпълнение на използваните заместители.
Таблица 1
Съединения с обща формула I, в която U е CH, V е О (s la) и комбинацията от заместителите R^mR отговаря на съединение от групата, посочена в Таблица А.
Таблица 2
Съединения с обща формула I, в която U е Ν, V е О (= lb) и комбинацията от заместителите Rln и R отговаря на съединение от групата, посочена в Таблица А.
Таблица 3
Съединения с обща формула I, в която U е Ν, V е NH (s lc) и комбинацията от заместителите R1 n и R отговаря на съединение от групата, посочена в Таблица А.
Таблица A
No Rln R
01 Η сн3
02 Η сн2сн3
03 3-CI СН2СН3
04 4-OCH3 сн2сн3
05 Η СН2СН2СН3
06 3-CI СН2СН2СН3
07 Η СН(СН3)2
08 3-CI СН(СН3)2
09 4-OCH3 СН(СНз)2
10 5-С(СН3)з СН(СН3)2
11 Η СН2СН2СН2СНз
12 Η СН2СН(СН3)2
13 Η СН(СН3)СН2СН3
Съединенията съгласно изобретението с формула I са подходящи за борба с патогенни гъбички и вредители от животински видове от класа на инсекти, кърлежи и нематоди, по-специално инсекти, особено карлежи. Те могат да се използват и за защита
-13' на растенията, както и в областите на хигиената, складирането на продукти и ветеринарната медицина като фунгициди и средства за борба с вредители.
Към вредните инсекти принадлежат:
От разреда пеперуди (Lelidoptera) напр.:
Adoxophyes orana, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Chilo partellus, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipunfcta, Cnaphalocrocis medinalis, Crocidolomia binotalis, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Feltia subterranea, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Helothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyphonomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leupcetera scitella, Lithoscolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Manduca sexta, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mods repanda, Operophthera brumata, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Pandemis heparana, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Platynota stultana, Plutella xylostella, Prays citri, Prays oleae, Prodenia sunia, ProdeTiia ornithogalli, Pseudoplusia icludens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sesamia inferens, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura,’ Syllepta derogata, Synanthedon myopaeformis, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas,
- 14 Zeiraphera canadensis, освен това Galleria mellonella и Sitotroga cerealella, Ephestia cautella, Tineola bisselliella.
От разреда бръмбари (Coleoptera) напр.: Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Apion vorax, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorhynchus assimilis, Ceuthorhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Dendroctonus refipennis, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographic, Lerna bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllopertha horticola, Phyllophaga sp., Phyllotreta chrysocephala, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Psylliodes napi, Scolytus intricatus, Sitona lineatus, освен това Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Sitophilus granaria, Lasioderma serricorne, Oryzaephilus surinamensis, Rhyzopertha dominica, Sitophilus oryzae, Tribolium castaneum, Trogoderma granarium, Zabrotes subfasciatus.
От разреда на двукрилите насекоми (Diptera) напр.:
Anastrepha ludens, Ceratitis capitata, Contarinia sorghicola, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia coarctata, Delia radicum, Hydrellia griseola, Hylemyia platura, t
Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Mayetiola destructor, Orseolia oryzae, Oscinella frit, Pegomya hyoscyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tipula oleracea, Tipula paludosa, освен това Aedes
- 15 aegypti, Aedes vexans, Anopheles maculipennis, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haemotobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hypoderma lineata, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Tabanus bovinus, Simulium damnosum.
От разреда Thripse (Thysanoptera) напр. Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Haplothrips tritici, Scirtothtips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci,
От разреда ципокрили (Hymenoptera) напр.:
Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Iridomyrmes humilis, Iridomyrmex purpureus, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri.
От разреда дървеници (Heteroptera), напр.:
Acrosterum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.
От разреда хоботни по растенията (Homoptera) напр.:
Acyrthosiphon onobrychis, Acyrthosiphon pisum, Adelges laricis, Aonidiella aurantii, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis gossypii, Aphis pomi, Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Dalbulus maidis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Empoasca fabae, Eriosoma lanigerum, Laodelphax striatella, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus cerasi,
- 16 Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Pianococcus citri, Psylla mali, Psylla piri, Psylla pyricol, Quadraspidiotus perniciosus, Rhopalosiphum maidis, Saisetia oleae, Schizaphis graminuni, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogatella furcifera, Toxoptera citricida, Trialeurodes abutilonea, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii.
От разреда термити (Isoptera) напр.:
Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Macrotermes subhyalinus, Odontotermes formosanus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis.
От семейството правокрили (Orthoptera) напр.:
Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Schistocerca gregaria и освен това Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Periplaneta americana.
От семейство Arachnoidea напр. акари по растенията, като: Aculops lycopersicae, Aculops perekassi, Aculus schlechtendali, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Eotetranychus caprini, Eotetranychus banksii, Eriophyes sheldoni, Oligonychus pratensis, Panonychus ulmi, Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus urticae, кърлежи, като Amblyomma amercanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus appendiculatus и Rhipicephalus
- 17 evertsi, както и акари по животните, като Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis и Sarcoptes scabiei.
От класа на нематодите, напр. нематоди по кореноплодните, като Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, нематоди, образуващи кисти, като напр. Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterogera glicynes, Heterogera schachtii, миграторни ендопаразити, като семи-ендопаразитни нематоди, напр. Heliocotylenchus multicinctus, Hirschmanniella oryzae, Hoplolaimus spp., Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus fallax, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus vulnus, Radopholus similis, Rotylenchus reniformis, Scutellonema bradys, Tylenchulus semipenetrans, нематоди no стръковете и листата, напр. Anguina tritici, Aphelenchoides besseyi, Ditylenchus angustus, Ditylenchus dipsaci, вирусни вектори, като Longidorus spp, Trichodorus christei, Trichodorus viruliferus, Xiphinema index, Xiphinema mediterraneum.
Съединенията c формула I са подходящи за използване също като фунгициди.
Съединенията с формула I проявяват отлично действие срещу широк спектър от патогенни гъбички по растенията, особено от класовете Ascomyceten и Basidiomyceten. Те имат частично системно действие и могат да се използват като листни и почвени фунгициди.
Те имат особено значение за борба с многообразни гъбички по различни видове културни растения, като пшеница, ръж, ечемик, овес, ориз, царевица, трева, памук, соя, кафе, захарна тръстика, лозя, овощни и декоративни насаждения и зеленчуци, като краставици, бобови и тиквени растения, както и по семената на тези растения.
- 18 Те са особено подходящи за борба със следните заболявания по растенията: Erysiphe graminis (мана) по житните растения, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea по тиквените насаждения, Podosphaera leucotricha по ябълките, Uncinula necator по лозята, различни видове Puccinia по житните растения, различни видове Rhizoctonia по памука и тревата, различни видове Ustilago по житните растения и захарната тръстика, Venturia inaequalis (Schorf) по ябълките, различни видове Helminthosporium по житните растения, Septoria nodorum по пшеницата, Botrytis cinerea по ягодите, лозята, Cercospora arachidicola по фъстъците, Pseudocercosporella herpotrichoides по пшеницата и ечемика, Pyricularia oryzae по ориза, Phytophthora infestans по картофите и доматите, различни видове Fusarium и Verticillium по различни растения, Plasmopara viticola по лозята, различни видове Alternaria по зеленчуци и плодове.
Съединенията с формула I могат да се използват също за защита от гъбички или от нападение на гъбички върху растения, стоки или почва, при използване на ефективно срещу фунгите количество от активното вещество. Използването се осъществява преди или след инфекцията на материалите, растенията или семената с патогенни гъбички.
Те могат да се приготвят в обичайните форми за приложение, като разтвори, емулсии, суспензии, прахове, пасти или гранулати. формата за приложение се определя от конкретните цели на приложение. Те трябва във всеки случай да осигурят възможно най-фино разпределение на активните орто-заместени бензилестери на циклопропанкарбоксилната киселина, формите за приложение се приготвят .по познат начин, напр. чрез разреждане на активните вещества с разтворители и/или носители, в даден случай при използване на емулгатори и диспергиращи вещества,
- 19 като в случай на използване на вода като разтворител могат да се използват и други органични разтворители като помощни разтворители. Подходящи като помощни средства са предимно следните: разтворители, като ароматни въглеводороди (напр. ксилен), хлорирани ароматни въглеводороди (като хлорбензен), парафини (като нефтени фракции), алкохоли (като метанол, бутанол), кетони (като циклохексанон), амини (като етаноламин, диметилформамид) и вода; носители, като природни прахообразни минерали (напр. каолин, глинозем, талк, креда) и синтетични прахообразни минерали (като напр. високодисперсна силициева киселина, силикати), емулгиращи средства, като нейоногенни и анионни емулгатори (напр. полиоксиетилен-мастен алкохол-етер, алкилсулфонати и арилсулфонати) и диспергиращи средства, като лигнинсулфитни отпадъчни луги и метилцелулоза.
Фунгицидните средства съдържат обикновено от 0.1 до 95 тегл. % от активното вещество, за предпочитане между 0.5 и 90 тегл. %.
Количествата^в които се прилагат^са в зависимост от желания ефект в граници от 0.01 до 2.0 kg/ha.
За обработване на семена обикновено се използва от 0.001 до 0.1 д, за предпочитане 0.01 до 0.05 g на килограм семе.
Активните вещества могат да се използват като такива, под формата на състави, които ги съдържат или като приготвени от тях форми за приложение, напр. под формата на разтвори за директно разпръскване, прахове, суспензии, дисперсии, емулсии, дисперсии в масла, пасти, средства за разпрашаване, средства за пулверизация, гранулати, които се прилагат чрез разпръскване, създаване на мъгла, разпрашаване, пулверизиране или напояване. Формите на приложение се определят от целите на използването, те трябва да осигурят във всеки случай възможно най-фино разпределение на активните вещества съгласно изобретението.
. 20 .
Съединенията могат да се приготвят в обичайните форми за приложение, като разтвори, емулсии, суспензии, прахове, пасти или гранулати. Различните форми за приложение се определят от конкретните цели на приложение. Те трябва във всеки случай да осигурят възможно най-фино разпределение на активните вещества. Формите за приложение се приготвят по познат начин, напр. чрез разреждане на активните вещества с разтворители и/или носители, в даден случай при използване на емулгатори и диспергиращи вещества, като в случай на използване на вода като разтворител могат да се използват и други органични разтворители като помощни разтворители. Като помощни средства са подходящи предимно следните:
- разтворители, като ароматни въглеводороди (напр. ксилен), хлорирани ароматни въглеводороди (като хлорбензен), парафини (като нефтени фракции), алкохоли (като метанол, бутанол), кетони (като циклохексанон), амини (като етаноламин, диметилформамид) и вода;
- носители, като природни прахообразни минерали (напр. каолин, глинозем, талк, креда) и синтетични прахообразни минерали (като напр. високодисперсна силициева киселина, силикати),
- емулгиращи средства, като нейоногенни и анионни емулгатори (напр. полиоксиетилен-мастен алкохол-етер, алкилсулфонати и арилсулфонати).и
- диспергиращи средства, като лигнинсулфитни отпадъчни луги и метилцелулоза.
Като повърхностноактивни вещества се имат предвид алкклометални, алкалоземни и амониеви соли на ароматни сулфонови киселини, като напр. лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсулфонови киселини, също соли на мастни киселини, алкил- и
- 21 алкиларилсулфонати, алкилсулфат, лаурилетерсулфат и сулфати на мастни алкохоли, също така соли на сулфатирани хекса-, хепта- и октадеканоли, също гликолетери на мастни алкохоли, кондензационни продукти на сулфониран нафталин и негови производни с формалдехид, кондензационни продукти на нафталини, съответно на нафталинсулфонови киселини с фенол и формалдехид, полиоксиетиленоктилфенолетер, етоксилирани изооктил-, октил-, или нонилфенол-, алкилфенол-, трибутилфенилполигликолетери, алкиларилполиетерни алкохоли, изотридецилалкохол, кондензати на мастен алкохол с етиленоксид, етоксилирано рициново масло, полиоксиетиленалкилетер или полиоксипропилен, лаурилалкохолполигликолетерацетат, сорбитестер, лигнин-сулфитни отпадъчни луги или метилцелулоза.
Водните форми за приложение могат да се приготвят като емулсионни концентрати, дисперсии, пасти, омокрящи се прахове или диспергиращи се във вода гранулати за разреждане с вода. За получаване на емулсии, пасти или маслени дисперсии субстратите могат да се използват като такива или да се разтворят в масло или разтворител и да се хомогенизират във вода чрез омокрящи, свързващи, диспергиращи или емулгиращи средства. Също така обаче могат да се приготвят концентрати, съдържащи активното вещество, омокрящи, свързващи, диспергиращи или емулгиращи средства, както и евентуално разтворител или масло, които са подходящи за разреждане с вода.
Прахообразни средства, средства за разпръскване или разпрашаване могат да се приготвят чрез смесване или едновременно смилане на активното вещество с твърд носител.
Гранулати, напр. покрити, импрегнирани или хомогенни гранулати могат да се получат чрез нанасяне на активното вещество върху твърди носители.
- 22 Твърдите носители са минерални вещества, като силикагел, силициева киселина, кизелгел, силикати, талк, каолин, варовик, вар, креда, болус, льос, глинозем, доломит, диатомитова пръст, калциев и магнезиев сулфат, магнезиев оксид, смлени изкуствени вещества, торове, като амониев сулфат, амониев фосфат, амониев нитрат, карбамид и растителни продукти, като брашно от стебла, памучни отпадъци, дървени стърготини, брашно от черупки на орехи, брашно от целулоза и други твърди носители.
Концентрацията на активното вещество в съставите за приложение могат да варират в широки граници.
Най-общо съставите съдържат от 0.0001 до 95 тегл. % от активното вещество.
Формите за приложение, съдържащи повече от 95 тегл. % активно вещество^могат с добър успех да се приложат по метода ултранисък обем, при което активното вещество може да се използва дори без други добавки.
За приложение срещу вредители по животните са подходящи състави с 0.0001 до 10 тегл. %, за предпочитане 0.01 до 1 тегл. % от активното вещество.
Активните вещества обикновено се влагат с чистота от 90 до 100 %, за предпочитане от 95 до 100 % (определена чрез ЯМРспектъра).
Примери за такива състави са следните:
I. разтвор на 90 тегл. части от съединение съгласно изобретението с формула I и 10 тегл. части N-метил-а-пиролидон, който е подходящ за приложение под формата на най-мънички капчици;
II. разтвор на 20 тегл. части от съединение съгласно изобретението с формула I в смес с 80 тегл. части алкилиран бензен, 10 тегл. части от присъединителен продукт на 8 до 10 мола етиленоксид и 1 мол N-моноетаноламид на маслена киселина, 5 тегл. части калциева сол на додецилбензенсулфонова киселина, 5 тегл. части от присъединителен продукт на 40 мола етиленоксид и 1 мол рициново масло. Чрез най-фино разпределение на състава във вода се получава дисперсия;
III. разтвор на 20 тегл. части от съединение съгласно изобретението с формула I в смес с 40 тегл. части циклохексанон, 30 тегл. части изобутанол, 20 тегл. части от присъединителен продукт от 7 мола етиленоксид и 1 мол изооктилфенол и 10 тегл. части от присъединителен продукт на 40 мола етиленоксид и 1 мол рициново масло. Чрез най-фино разпределение на състава във вода се получава дисперсия;
IV. водна дисперсия на 20 тегл. части от съединение съгласно изобретението с формула I в смес с 25 тегл. части циклохексанон, 65 тегл. части фракции от минерално масло с т.к. 210 до 280°С и 10 тегл. части от присъединителен продукт на 40 мола етиленоксид и мол рициново масло. Чрез най-фино разпределение на състава във вода се получава дисперсия;
V. смляна в чукова мелница смес на 20 тегл. части от съединение съгласно изобретението с формула I, 3 тегл. части натриева сол на диизобутилнафталин-а-сулфонова киселина, 17 тегл. части натриева сол на лигнинсулфонова киселина от отработена сулфитна луга и 60 тегл. части прахообразен силикагел. Чрез фино разпределение на състава във вода се получава дисперсия;
VI. интимна смес на 3 тегл. части от съединение с формула I съгласно изобретението и 97 тегл. части финораздробен каолин. Това прахообразно средство съдържа 3 тегл. % от активното вещество;
VII. интимна смес на ЗО тегл. части от съединение с формула I, съгласно изобретението, 92 тегл. части прахообразен силикагел и тегл. части парафиново масло, което е разпръснато върху горната повърхност на силикагела. Тази форма дава възможност за добро задържане на активното вещество;
VIII. стабилна водна дисперсия на 40 тегл. части от съединение с формула I съгласно изобретението, 10 тегл. части от натриева сол на кондензат от фенолсулфонова киселина-карбамидформалдехид, 2 тегл. части кизелгел и 48 тегл. части вода, която след това допълнително може да се разрежда;
IX. стабилна водна дисперсия на 20 тегл. части от съединение с формула I съгласно изобретението, 2 тегл. части от калциева сол на додецилбензенсулфонова киселина, 8 тегл. части мастен алкохол-полигликолетер, 2 тегл. части от натриева сол на кондензат от фенолсулфонова киселина-карбамид-формалдехид и 68 тегл. части от парафиново минерално масло;
X. смляна в чукова мелница смес на 10 тегл. части от съединение съгласно изобретението с формула I, 4 тегл. части натриева сол на диизобутилнафталин-а-сулфонова киселина, 20 тегл. части натриева сол на лигнинсулфонова киселина от отработена сулфитна луга, 38 тегл. части силикагел и 38 тегл. части каолин. Чрез фино разпределение на сместа в 10 000 тегл. части вода се получава суспензия за разпръскване, която съдържа 0.1 тегл. % от активното вещество.
Съединенията с формула I се прилагат чрез обработване на патогенните гъбички или на обектите, които трябва да бъдат предпазени от нападение на гъбички, като семена за посев, растенията, материалите или почвите с ефективно количество от активното вещество.
Приложението се осъществява преди или след инфектирането на материалите, растенията или семената с патогенни гъбички.
- 25 Прилаганите количества от активното вещество са в зависимост от желания ефект между 0.02 и 3 kg активно вещество на хектар, за предпочитане от 0.1 до 1 kg/ha.
При обработване на семена за посев обикновено се използва от 0.001 до 50 д, за предпочитане от 0.01 до 10 g активно вещество на килограм семена.
Прилаганите количества от активното вещество за борба с вредители или патогенни гъбички в природни условия са между 0.02 и 10 kg активно вещество на хектар, за предпочитане от 0.1 до 2.0 kg/ha.
Съединенията с формула I могат да се прилагат самостоятелно, в комбинация с хербициди или фунгициди или също като смеси с други растителнозащитни средства, напр. с регулатори на растежа или със средства за борба с вредители или бактерии. Интерес представлява освен това възможността за смесване с наторяващи средства или с минерални разтвори на соли, които се въвеждат за подобряване на изхранването и за попълване на липсата от редки елементи.
Средствата за защита на растенията и торовете могат да се прибавят към средствата, съгласно изобретението в тегловни съотношения от 1:10 до 10:1, в даден случай също непосредствено преди приложението (смесване в резервоара за пръскане). При смесване с фунгициди и инсектициди в много случаи се получава повишаване на спектъра на фунгицидната активност.
Изброените по-долу фунгициди, с които съединенията съгласно изобретението могат да се използват съвместно, дават представа за възможностите за комбинации, без изобретението да се ограничава до тях.
Сяра, дитиокарбамати и техни производни, като феридиметилдитиокарбамат, цинков диметилдитиокарбамат, цинков етиленбис
- 26 дитиокарбамат, манганов етиленбисдитиокарбамат, манган-цинкетил анд и амин бис дитиокарбамат, тетраметилтиурамдисулфид, амоняк-комплекс от цинк-(М.М-етиленбисдитиокарбамат), амоняккомплекс от цинк-(Ν,Ν’-пропиленбисдитиокарбамат), цинк-(Ь1,Ν’пропил енбисдитиокарбамат), (N,Ν’-полипропиленбис-(тиокарбамоил)бисулфид; нитропроизводни, като динитро(1-метилхептил)фенилкротонат, 2-сек.бутил-4,6-динитрофенил-3,3-диметилакрилат,
2- сек.бутил-4,6-динитрофенил-изопропил карбонат, 5-нитроизофталова киселина-диизопропилестер;
Хетероциклени вещества, като 2-хептадецил-2-имидазолинацетат, 2,4-дихлор-6-(о-хлоранилино)-з-триазин, О,О-диетилфталимидофосфонотиоат, 5-амино-1 -р-[бис-(диметиламино)-фосфинил]-
3- фенил-1,2,4-триазол, 2,3-дициано-1,4-дитиоантрахинон, 2-тио-1,3дитиоло-р-^.б-ЬЗ-хиноксалин, 1 - (бутилка рбамоил)-2-бе нзи ми дазолкарбаминова киселина етилестер, 2-метоксикарбониламинобензимидазол, 2-(фурил-(2))-бензимидазол, 2-(тиазолил-(4))бензимидазол, N-(1,1,2,2-тетрахлоретилтио)-тетрахидрофталимид, N-трихлорметилтио-тетрахидрофталимид, N-трихлорметилтиофталимид, N-дихлорфлуорметилтио-N',№-диметил-^фенил-диамид на сярната киселина, 5-етокси-3-трихлорметил-1,2,3-тиадиазол, 2роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензен, 4-(2хлорфенилхидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1 оксид, 8-хидрохинолин, съответно неговата медна сол, 2,3дихидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2,3-дихидро-5карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин-4,4-диоксид, 2-метил-5,6дихидро-4Н-пиран-3-карбоксилна киселина-анилид, 2-метил-фуран-
3-карбоксилна киселина-анилид, 2,5-диметилфуран-З-карбоксилна киселина-анилид, 2,4,5-триметил-фуран-З-карбоксилна киселинаанилид, 2,5-диметил-фуран-З-карбоксилна киселина-циклохексиламид, N-циклохексил-N-метокси-2,5-диметилфуран-3-карбоксилна киселина-амид, 2-метил-бензоена киселина-анилид, 2-йодбензоена киселина-анилид, Н-формил-М-морфолин-2,2,2-трихлоретилацетал, пиперазин-1,4-диилбис-1 -(2,2,2-трихлоретил)формамид, 1-(3,4дихлоранилино)-1 -формиламино-2,2,2-трихлоретан, 2,6-диметил-Мтридецил-морфолин, съответно неговите соли, 2,6-диметил-Мциклодецил-морфолин и неговите соли, М-[3-(р-трет.бутилфенил)-2метилпропил]-цис-2,6-диметилморфолин, N-[3-(р-трет.бутил фенил )-
2- метилпропил]пиперидин, 1 -[2-(2,4-дихлорфенил)-4-етил-1,3диоксолан-2-ил-етил]-1 Н-1,2,4-триазол, 1 -[2-(2,4-дихлорфенил)-4-ппропил-1,3-диоксалан-2-ил-етил]-1 Н-1,2,4-триазол, Ν-(η-προππη-Ν(2,4,6-трихлорфеноксиетил)-М’-имидазолилкарбамид, 1-(4- хл орфенокси)-3,3-ди метил-1-(1 Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанол, а-(2-хлорфенил)-а-(4-хлорфенил)-5-пиримидин-метанол, 5-бутил-2ди метил ам и но-4-хи д ро кс и-6-метил-пиримидин, бис-(р-хлорфенил)-
3- пиримидинметанол, 1,2-бис-(3-етоксикарбонилтиоуреидо)бензен,
1,2-бис-(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензен, както и различни фунгициди, като: додецилгуанидинацетат, 3[3-(3,5-диметил-2-оксициклохексил)-2-хидроксиетил]глутаримид, хексахлорбензен, 0,1_-метил-М-(2,6-диметилфенил)-М-фуроил(2)аланинат, 0,1_-М-(2,6-диметилфенил)-М-(2'-метоксиацетил)аланинметилестер, М-(2,6-диметилфенил)-М-хлорацетил-0,1_-2-аминобутиролактон, D, L-N-(2,6-ди метил фенил)-М-(фенил ацетил)-алан и нм етил естер, 5-метил-5-винил-3-(3,5-дихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3оксазолидин, 3-[3,5-дихлорфенил-(5-метил-5-метоксиметил]-1,3оксазолидин-2,4-дион, 3-(3,5-дихлорфенил)-1 -изопропилкарбамоилхидантион, М-(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2дикарбоксилна киселина-имид, 2-циано-[М-(етиламинокарбонил)-2метоксимино]ацетамид, 1 - (2-(2,4-дихлорфенил)пе нтил]-1 Н-1,2,4триазол, 2,4-дифлуор-а-(1 Н-1,2,4-триазолил-1 - метил )бензхидрил алкохол, М-(3-хлор-2,6-динитро-4-трифлуорметилфенил)-5- 28 трифлуорметил-З-хлор-2-аминопиридин, 1-((бис-(4-флуорфенил)метилсилил)метил)'1 Н-1,2,4-триазол.
Примери за изпълнение на изобретението
Описаните по-долу примери за получаване на съединенията могат при съответна промяна на изходните, съответно на междинните съединения и повтаряне на указанията, да се използват за получаване на други съединения с формула I. Така получените съединения са посочени в следващите Таблици, заедно с физични показатели.
Пример 1
2-Изопропокси-6-трифлуорметил-4-хидроксипиримидин Към 357.8 g О-изопропилизокарбамид хидрохлорид (или Оизопропилурониев хлорид) в 906 ml абсолютен етанол се прибавя на капки при стайна температура 465 g 30 %-ен метанолен разтвор на натриев метанолат. След още 10 минути към сместа се прикапва при леко екзотермична реакция 475.2 g етилестер на трифлуороцетната киселина. Реакционната смес се загрява при кипене под обратен хладник в продължение на 12 часа, след което сместа се подлага на изпаряване в ротационен изпарител и остатъкът се обработва с 1 литър вода. Водната фаза се подкислява до слабо кисела реакция със солна киселина и след това се екстрахира с метил-трет.бутилетер. Обединените етерни фази се промиват с вода, сушат се над натриев сулфат и се изпаряват до сухо. Остатъкът се разбърква с петролев етер, филтрира се на смукателен филтър и се суши.
Получава се 294.5 g от съединението, посочено в заглавието, във вид на безцветни кристали.
Т.т. 126 - 127°С.
- 29 1Н-ЯМР (CDCI3, δ в ppm):
1.4 (6Н); 5.9 (1Н); 6.5 (1Н); 12.2 (1Н);
Пример 2
Метилестер на 3-метокси-2-[2-метилсулфонил-6-трифлуорметил-пиримидин-4-илоксиметилфенил]акриловата киселина (Таблица I.04)
Към суспензия на 3.9 g метилестер на 3-метокси-2-[2метилтио-6-трифлуорметил-пиримидин-4-илоксиметил-фенил]акриловата киселина в 19 ml ледена оцетна киселина се прибавя 0.15 g динатриев волфрамат.2Н2О и при 20-30°С бавно на капки се прибавя 2.8 ml 30 %-ен воден разтвор на водороден прекис. Сместа се избистря за около 1 час, след което се разбърква още 12 часа при стайна температура. Тя се разработва, като се излива върху 100 ml ледена вода, горният слой се отдекантира след около 30 минути и полученото като остатък лепкаво твърдо вещество се обработва с етилацетат. Тази органична фаза се промива с вода, суши се над натриев сулфат и се концентрира. Получава се 4.0 g светложълто масло, което представлява продуктът, посочен в заглавието.
1Н-ЯМР (CDCI3, δ в ppm):
3.3 (ЗН); 3.65 (ЗН); 3.85 (ЗН); 5.5 (2Н); 7.15 (1Н); 7.2 (1 Н); 7.4 (2Н); 7.55 (1 Н); 7.6 (1Н)
- 30 II
Таблица II
No R Т.т,. [°C]
11.01 СНз 142-143
II.02 сн2сн3 102-106
II.03 СН(СН3)2 118-120
Пример 3
Метилестер на 3-метокси-2-[2-(2-изопропокси-6-трифлуорметил-пиримидин-4-илоксиметил)фенил]акриловата киселина (Таблица 1.03)
За получаване на калиева сол на хидроксипиримидина от Пример 1, 222 g хидрокси съединение се разтваря в 855 ml етанол и се прибавя на капки към разтвор на 56 g калиев хидроксид в 855 ml етанол. След загряване в продължение на 3 часа под обратен хладник сместа се концентрира чрез изпаряване и остатъкът се разтваря в 2 литра Ν,Ν-диметилформамид. Към този разтвор на калиева сол се прибавя 280 g метилестер на 3-метокси-2-[2бромметилфенил]акриловата киселина и след това се бърка В; продължение на 12 часа при 60°С. Сместа се разработва, като се излива в ледена вода и се екстрахира още веднаж с метилтрет.бутилетер. Обединените етерни фази се промиват с вода,
- 31 сушат се над натриев сулфат и се подлагат на изпаряване. За отделяне на страничния N-алкилиран продукт остатъкът се разтваря в 1 литър метанол и се обработва с 250 ml вода. Кристалната утайка се отделя чрез филтриране на смукателен филтър, промива се с петролев етер и се суши. Получава се 211 g от съединението, посочено в заглавието.
Т.т. 107°С.
1Н-ЯМР (CDCI3> δ в ppm):
1.4 (6Н); 3.7 (ЗН); 3.8 (ЗН); 5.3 (1Н); 5.35 (2Н), 6.65 (1Н), 7.2 (1Н); 7.4 (2Н); 7.5 (1Н), 7.55 (1Н).
Пример 4
Метилестер на 2-метоксиимино-2-[3-хлор-2-(2-изопропокси-6трифлуорметил-пиримидин-4-илоксиметил)фенил]акриловата киселина (Таблица I.08)
3.3 g 2-изопропилокси-4-хидрокси-6-трифлуорметилпиримидин и 2.4 g калиев карбонат се разбъркват в 100 ml диметилформамид в продължение на 30 минути при стайна температура (около 25°С) и след това се смесват на капки в продължение на 1 час с разтвор на 4.8 g метилестер на 2-метоксиимино-2-[2-бромметил-3хлорфенил]оцетната киселина в 30 ml диметилформамид. След разбъркване в продължение на още 8 часа при стайна температура реакционната смес се излива в ледена вода и продуктът се екстрахира с метил-трет.бутилетер. Обединените етерни фази се сушат и концентрират. Полученият суров продукт се пречиства чрез хроматография (силикагел/толуен). Получава се 4.2 g от продукта, посочен в заглавието.
Т.т. 106 - 108°С.
1Н-ЯМР (CDCI3, δ в ppm):
1.4 (6Н); 3.85 (ЗН); 4.0 (ЗН); 5.35 (1Н); 5.45 (1Н); 6.6 (1Н); 7.1 (1 Н); 7.4 (1 Н); 7.55 (1Н).
- 32 Пример 5
Метиламид на 2-метоксиимино-2-[3-хлор-2-(2-изопропилокси-6трифл уорметил-пирим иди н-4-илоксиметил) фенил ]оцетната киселина (Таблица 1.11)
Смес от 2.0 g метилестер от Пример 4 и 70 ml тетрахидрофуран се смесва с 2 ml от 40 %-ен воден разтвор на метиламид. След взаимодействие в продължение на 8 часа при стайна температура (около 25°С) към реакционната смес се добавя метил-трет.бутилетер. Така получената смес се промива 3 пъти с 20 %-ен разтвор на лимонена киселина и 2 пъти с вода. Обединените органични фази се сушат и концентрират. Полученият суров продукт се пречиства чрез хроматография (силикагел/толуен:етилацетат (9:1)). Получава се 1.0 g от продукта, посочен в заглавието.
Т.т. 116 - 118°С.
1Н-ЯМР (CDCI3, δ в ppm):
1.4 (6Н); 2.95 (ЗН); 3.9 (ЗН); 5.35 (1Н); 5.45 (1Н); 6.6 (1Н); 6.8 (NH); 7.1 (1Н); 7.35 (1Н); 7.5 (1Н).
Таблица I
U-OCH3
О
СН
OR
No и V Rln R Физ. данни [т.т. (°C), ИЧ- спект. (cm'1 ),1 Н-ЯМР (ppm)]
1.01 СН О Н СН3 3.65 (ЗН), 3.75 (ЗН), 4.0 (ЗН),
5.4 (2Н), 6.65 (1 Н), 7.1-7.6 (5Н)
I.02 СН О Н СН2СН3 66 - 68
I.03 СН О Н СН(СН3)2 107
I.04 СН О 3-CI СН(СН3)2 (1.4 (6Н), 3.7 (ЗН), 3.85
(ЗН), 5.35 (1Н), 5.5 (2Н)
I.05 N О Н СН3 65 - 72
I.06 N О Н СН2СН3 72 - 75
I.07 N О Н СН(СН3)2 84 - 88
I.08 N О 3-CI СН(СН3)2 106-108
I.09 N NH Н СН2СН3 88 - 90
1.10 N NH Н СН(СН3)2 86 - 88
1.11 N NH 3-CI СН(СНз)2 116-118
Примери за действие срещу вредители от животински видове Действието на съединенията с обща формула I срещу вредители от животински видове може да се покаже при следните опити:
Активните вещества се прилагат във вид на:
а) 0.1 % разтвор в ацетон или
б) като 10 % емулсия в смес от 70 тегл. % циклохексанон, 20 тегл. % Nekanil® LN (Lutensol® АР6, свързващо средство с емулгиращо и диспергиращо действие на базата на етоксилирани алкилфеноли) и 10 тегл. % Emulphor® EL (Emulan® EL, емулгатор на базата на етоксилирани мастни алкохоли), които съответно се разреждат с ацетон в случай а) и с вода в случай б) до желана концентрация.
- 34 След приключване на опитите във всеки един от случаите се отчита минималната концентрация, при която съединенията предизвикват 80 до 100 % подтискане, съответно унищожаване на вредителите, в сравнение с нетретираните контроли (предел на действие, съответно минимална концентрация).
Контактно действие срещу Tetranychus telarius (червен паяк)
Силно нападнати бобови растения в саксии, които са в етерен на развитие втора двойка от листа?се третират с воден разтвор на състав, съдържащ активно вещество. След 5 дни престой във вегетационна къща резултатите се отчитат с бинокуларен микроскоп.
При този опит съединенията 1.01 - I.07 и I.09 - 1.11 показват предел на активност при 2 до 400 ppm.
Контактно действие срещу Nephotettix cincticeps (зелен щурец по ориза)
Кръгъл филтър се третира с воден разтвор на състав, съдържащ активно вещество.и след това върху него се поставят 5 възрастни щу р-е-ц и. След 24 часа се отчита броят на умрелите животни.
При този опит съединенията I.07 и I.08 показват предел на активност от 0.4 mg.
Примери за действие срещу патогенни гъбички фунгицидната активност на съединенията съгласно изобретението може да се покаже чрез следващите опити:
Активните вещества се използват като 20 %-на емулсия в смес с 70 тегл. % циклохексанон, 20 тегл. % Nekanil® LN (Lutensol® АР6, свързващо средство с емулгиращо и диспергиращо действие на базата на етоксилирани алкилфеноли) и 10 тегл. % Emulphor® EL (Emulan® EL, емулгатор на базата на етоксилирани мастни алкохоли), която съответно се разрежда с вода до желана концентрация.
Като съединение за сравнение се използва съединение А (Пример No 25, Таблица I от ЕР-А 407 872).
- 35 Действие срещу Plasmopara viticola (мана по лозята)
Лозички във вегетационни съдове (от сорта Muler Thurgau) се напръскват с разтвор от активното вещество, до капковидно овлажняване. След 8 дни растенията се напръскват с извлек от зооспори на гъбичката Plasmopara viticola и се съхраняват в продължение на 5 дни при температура 20-30°С и при висока относителна влажност на въздуха. Преди отчитане на степента на развитие на гъбичките растенията се съхраняват още 16 часа при висока влажност на въздуха. Отчитането се извършва визуално.
При този опит се установява, че третираните с 250 ppm от съединенията съгласно изобретението от примери 1.01 - 1.07, 1.10 и 1.11 растения показват нападение от 5 % и по-ниско, докато растенията, третирани с известно съединение А?показват нападение от 25 %. Нетретираните (контролни) растения показват степен на нападение 75 %.
Действие срещу Pyricularia oryzae (изгаряне по ориза)
Оризови покълнали растения (от сорта Tai Nong 67) се напръскват с разтвор на активното вещество до умокряне. След 24 часа растенията се напръскват с водна суспензия на спори от гъбичката Pyricularia oryzae и се съхраняват в продължение на 6 дни при температура 22-24°С и при относителна влажност на въздуха 95 - 99 %. Отчитането се извършва визуално.
При този опит се установява, че третираните с 250 ppm от съединенията съгласно изобретението от примери 1.01, I.02, I.04, I.06 - I.08, 1.10 и 1.11 растения показват нападение от 25 % и пониско, докато растенията, третирани с известно съединение А? показват нападение от 60 %. Нетретираните (контролни) растения показват степен на нападение 85 %.

Claims (13)

1. Производни на 2-[(2-алкокси-6-трифлуорметилпиримидин-4ил)оксиметилен]фенилоцетната киселина с формула I в която индексите и заместителите имат следните значения:
U е СН или N,
V е 0 или NH,
R е С-|-Сб-алкил,
R1 е циано, халоген, C-j-Сд-алкил, С-|-Сд-халогеналкил, С-|-Сдалкокси, С]-Сд-халогеналкокси или фенил, η означава 0 или цяло число от 1 до 4, при което заместителите R1 могат да бъдат различни, когато η е по-голямо от 1.
2. Съединение с формула I СН и V е 0.
3. Съединение с формула I N и V е О.
4. Съединение с формула I съгласно претенция 1, в която U е съгласно претенция 1, в която U е съгласно претенция 1, в която U е
N и V е ΝΗ.
5. Метод за получаване на съединения с формула I, съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че пиримидин-4-ол с формула II взаимодейства по познат начин в инертен органичен разтворител в присъствие на база с бензилно производно с формула III
III в която X е нуклеофилно замествеща се напускаща група.
6. Метод за получаване на съединения с формула I съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че сулфоново производно с формула IV
IV където Ra е С-рСф-алкил, взаимодейства в присъствие на база с алкохол с формула V
НО - R
V.
7. Използване на пиримидин-4-оли с формула II съгласно претенция 5 като междинни продукти за получаване на съединения с формула I съгласно претенция 1.
8. Сулфоново производно с формула IV съгласно претенция 6.
9. Използване на сулфонови производни с формула IV съгласно претенция 6, като междинни съединения.
10. Състав за контролиране на вредители от животински видове и на патогенни гъбички, характеризиращ се с това, че съдържа твърд или течен носител и съединение с формула I съгласно претенция 1.
11. Метод за контролиране на вредители от животински видове и на патогенни гъбички, характеризиращ се с това, че вредителите или патогенните гъбички или материали, растения, почви или семена, които подлежат на защита от такива^се третират с ефективно количество от съединение с формула I съгласно претенция 1.
12. Използване на съединения с формула I съгласно претенция 1 за получаване на състав, подходящ за контролиране на вредители от животински видове или на патогенни гъбички.
13. Използване на съединения с формула I съгласно претенция 1 за контролиране на животински вредители или на патогенни гъбички.
BG101461A 1994-11-17 1997-05-06 Производни на 2-[(2-алкокси-6-трифлуорметилпиримидин-4-ил) оксиметилен]фенилоцетната киселина, междинни продукти и метод за получаването им и тяхнотоизползване BG63499B1 (bg)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4440930A DE4440930A1 (de) 1994-11-17 1994-11-17 2-[(2-alkoxy-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl) -oxymethylen]-phenyl]-methoxyacrylate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1995126661 DE19526661A1 (de) 1995-07-21 1995-07-21 2-[(2-Alkoxy-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl)-oxymethylen]-phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
PCT/EP1995/004375 WO1996016047A1 (de) 1994-11-17 1995-11-07 2-[(2-alkoxy-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl)-oxymethylen]-phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG101461A BG101461A (bg) 1997-11-28
BG63499B1 true BG63499B1 (bg) 2002-03-29

Family

ID=25942050

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG101461A BG63499B1 (bg) 1994-11-17 1997-05-06 Производни на 2-[(2-алкокси-6-трифлуорметилпиримидин-4-ил) оксиметилен]фенилоцетната киселина, междинни продукти и метод за получаването им и тяхнотоизползване

Country Status (26)

Country Link
US (1) US5935965A (bg)
EP (1) EP0792267B1 (bg)
JP (1) JP3973230B2 (bg)
KR (1) KR100421400B1 (bg)
CN (1) CN1100764C (bg)
AR (1) AR001048A1 (bg)
AT (1) ATE172196T1 (bg)
AU (1) AU698417B2 (bg)
BG (1) BG63499B1 (bg)
BR (1) BR9509786A (bg)
CA (1) CA2204039C (bg)
CO (1) CO4650142A1 (bg)
CZ (1) CZ288259B6 (bg)
DE (1) DE59503946D1 (bg)
DK (1) DK0792267T3 (bg)
ES (1) ES2124597T3 (bg)
HU (1) HU215791B (bg)
IL (1) IL115899A (bg)
NZ (1) NZ295382A (bg)
PL (1) PL183426B1 (bg)
RU (1) RU2166500C2 (bg)
SK (1) SK281783B6 (bg)
TR (1) TR199501451A2 (bg)
TW (1) TW308589B (bg)
UA (1) UA50725C2 (bg)
WO (1) WO1996016047A1 (bg)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL124612A0 (en) * 1995-12-14 1998-12-06 Basf Ag 2-O- [pyrimidin-4-yl] methyleneoxy) phenylacetic acid derivatives and their use for controlling harmful fungi and animal pests
DE19609618A1 (de) * 1996-03-12 1997-09-18 Basf Ag Pyrimidylphenyl- und -benzylether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CA2199899C (en) * 1996-03-26 2004-05-11 Beat Schmidt Process for the preparation of a 2-alkoxy-6-(trifluoro-methyl)pyrimidin-4-ol
DE10209145A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-04 Bayer Cropscience Ag Halogenbenzole
ATE404058T1 (de) * 2002-11-12 2008-08-15 Basf Se Verfahren zur ertragssteigerung bei glyphosate resistenten leguminosen
CN100349878C (zh) * 2003-01-31 2007-11-21 隆萨有限公司 制备2－烷氧基－6－(三氟甲基)嘧啶－4－酚的方法
CN101311170B (zh) * 2007-05-25 2010-09-15 中国中化股份有限公司 取代嘧啶醚类化合物及其应用
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045922A1 (de) 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN104604922B (zh) * 2008-05-07 2016-05-11 拜耳作物科学股份公司 活性化合物组合及其组合物、防治动物害虫的方法
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN101875639B (zh) * 2009-04-29 2012-07-25 中国中化股份有限公司 取代嘧啶醚类化合物及其应用
CN101906075B (zh) * 2009-06-05 2012-11-07 中国中化股份有限公司 含取代苯胺基嘧啶基团的e-型苯基丙烯酸酯类化合物及其应用
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN103563904B (zh) * 2013-11-11 2015-12-02 陕西农心作物科技有限公司 一种含嘧螨胺和吡螨胺的杀螨组合物
CN108314656B (zh) 2018-02-27 2020-10-27 浙江工业大学 不饱和烃嘧啶硫醚类化合物及其制备方法与应用
CN114605386B (zh) * 2022-04-11 2023-12-12 青岛科技大学 一种含氟嘧啶硫醚芳香酯类杀虫杀螨剂

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
GB8617648D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
DE3788928T2 (de) * 1986-11-11 1994-05-19 Zeneca Ltd Chemische Verbindungen.
EP0270252A3 (en) * 1986-11-11 1990-04-04 Imperial Chemical Industries Plc Derivatives of propenoic acids used in agriculture
ATE82268T1 (de) * 1987-02-09 1992-11-15 Ici Plc Schimmelbekaempfungsmittel.
IL87020A (en) * 1987-07-11 1996-09-12 Schering Agrochemicals Ltd History of acrylic acid and their use as pesticides
DE3823991A1 (de) * 1988-07-15 1990-02-15 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
US5194438A (en) * 1988-07-15 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft α-arylacrylates substituted by a trifluoromethylpyrimidinyloxy radical, fungicidal compositions and methods
DE3835028A1 (de) * 1988-10-14 1990-04-19 Basf Ag Oximether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
NL8802710A (nl) * 1988-11-04 1990-06-01 Tno Werkwijze voor het bepalen van een enzym en daarvoor geschikte kit en stof.
DE3923068A1 (de) * 1989-07-13 1991-01-24 Basf Ag Verfahren zur bekaempfung von schaedlingen mittels substituierter pyrimidine
DE4030038A1 (de) * 1990-09-22 1992-03-26 Basf Ag Ortho-substituierte phenylessigsaeureamide
DE4116090A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-19 Basf Ag (alpha)-phenylacrylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und schadpilzen

Also Published As

Publication number Publication date
TW308589B (bg) 1997-06-21
KR970707102A (ko) 1997-12-01
HUT77094A (hu) 1998-03-02
PL183426B1 (pl) 2002-06-28
SK57697A3 (en) 1998-07-08
DE59503946D1 (de) 1998-11-19
NZ295382A (en) 1998-10-28
EP0792267B1 (de) 1998-10-14
MX9703497A (es) 1997-07-31
DK0792267T3 (da) 1999-06-23
US5935965A (en) 1999-08-10
CZ146697A3 (cs) 1998-05-13
AU3871495A (en) 1996-06-17
HU215791B (hu) 1999-02-01
JP3973230B2 (ja) 2007-09-12
EP0792267A1 (de) 1997-09-03
CO4650142A1 (es) 1998-09-03
SK281783B6 (sk) 2001-07-10
ATE172196T1 (de) 1998-10-15
WO1996016047A1 (de) 1996-05-30
UA50725C2 (uk) 2002-11-15
CN1164228A (zh) 1997-11-05
AU698417B2 (en) 1998-10-29
BG101461A (bg) 1997-11-28
BR9509786A (pt) 1997-12-30
ES2124597T3 (es) 1999-02-01
CA2204039A1 (en) 1996-05-30
PL320286A1 (en) 1997-09-15
CA2204039C (en) 2004-01-20
CZ288259B6 (en) 2001-05-16
TR199501451A2 (tr) 1996-07-21
JPH10508860A (ja) 1998-09-02
KR100421400B1 (ko) 2004-04-21
RU2166500C2 (ru) 2001-05-10
IL115899A0 (en) 1996-01-31
IL115899A (en) 2002-07-25
AR001048A1 (es) 1997-09-24
CN1100764C (zh) 2003-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0769010B1 (de) 2-[1',2',4'-triazol-3'yloxymethylen]-anilide und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
PL180298B1 (pl) sposób wytwarzania nowych 2-[(dihydro)pirazolil-3’-oksymetyleno] anilidów,nowe pochodne kwasu karbaminowego oraz srodek szkodnikobójczy i grzybobójczy PL PL PL PL PL PL PL
RU2166500C2 (ru) Производные 2-[(2-алкокси-6-трифторметилпиримидин-4-ил)оксиметилен]фенилуксусной кислоты, способ их получения, средство для борьбы с вредителями и промежуточные продукты
KR19990008451A (ko) 피라졸로-(1,5ａ)-피리미딘, 그의 제조 방법 및 용도
EP0824518B1 (de) (het)aryloxy-, -thio-, aminocrotonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlin gen und schadpilzen
DE4441676A1 (de) Iminooxymethylenanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0653417B1 (de) P-Hydroxyanilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen oder Schädlingen
EP0653418B1 (de) P-Hydroxyanilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen oder Schädlingen
EP0794945B1 (de) Iminooxybenzylcrotonsäureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0835250B1 (de) Iminooxybenzylverbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen und schadpilzen
EP1110453A1 (de) Triazolyloxybenzyl-alkoxyacrylsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19526661A1 (de) 2-[(2-Alkoxy-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl)-oxymethylen]-phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
HUT77292A (hu) 2-[(4-Bifenilil-oxi)-metil]-anilidek, eljárás és intermedierek előállításukhoz és kártevőirtó szerekként való alkalmazásuk
MXPA97003497A (en) Derivatives of the acid 2 [(2-alcoxi-6-trifluorometilpirimidin-4-il) oximetilen] -fenilacetico, its preparation, intermediaries yusos de e
MXPA98001911A (en) Derivatives of phenylacetic acid, procedures for its obtaining and its
DE4440930A1 (de) 2-[(2-alkoxy-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl) -oxymethylen]-phenyl]-methoxyacrylate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung