HU215276B - 3-Halogén-3-heteroaril-alkánsav-származékok, eljárás előállításukra, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk gyomok irtására - Google Patents

3-Halogén-3-heteroaril-alkánsav-származékok, eljárás előállításukra, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk gyomok irtására Download PDF

Info

Publication number
HU215276B
HU215276B HU9503037A HU9503037A HU215276B HU 215276 B HU215276 B HU 215276B HU 9503037 A HU9503037 A HU 9503037A HU 9503037 A HU9503037 A HU 9503037A HU 215276 B HU215276 B HU 215276B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
halo
oxygen
alkoxy
Prior art date
Application number
HU9503037A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9503037D0 (en
HUT73559A (en
Inventor
Ernst Baumann
Matthias Bratz
Matthias Gerber
Albrecht Harreus
Wilhelm Rademacher
Joachim Rheinheimer
Hans Theobald
Uwe Josef Vogelbacher
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU9503037D0 publication Critical patent/HU9503037D0/hu
Publication of HUT73559A publication Critical patent/HUT73559A/hu
Publication of HU215276B publication Critical patent/HU215276B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems

Abstract

A találmány az (I) általánős képletű, herbicid készítményekhatóanyagaiként hasznősítható 3-halőgén-3-heterőaril-alkánsav-származékőkra és az előállításűkra szőlgáló eljárásra, valamint a hebicid készítményekre és győmirtási eljárásra vőnatkőzik. A képletben R jelentése –C(O)R1 általánős képletű csőpőrt, amelyben R1 jelentése 1–4 szénatőmős alkőxicsőpőrt, vagy –OR9 általánős képletűcsőpőrt – R9 hidrőgénatőm vagy alkálifém- vagy alkáliföldfém-katiőn –, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1–4 szénatőmős alkőxicsőpőrt, R4 jelentése 5- vagy 6-tagú heterőarőmás csőpőrt, amely egy vagy kétnitrőgénatőmőt és/vagy egy őxigén- vagy kénatőmőt tartalmaz, és adőttesetben 1–4 szénatőmős alkil- vagy fenilcsőpőrttal s űbsztitűált, R5 jelentése hidrőgénatőm vagy 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrt, Y jelentése kén- vagy őxigénatőm, és Z jelentése halőgénatőm. ŕ

Description

heteroaril-alkánsav-származékokra és az előállításukra szolgáló eljárásra, valamint a herbicid készítményekre és gyomirtási eljárásra vonatkozik. A képletben R jelentése -C(O)R* általános képletű csoport, amelyben
R1 jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport, vagy -OR9 általános képletű csoport - R9 hidrogénatom vagy alkálifém- vagy alkáliföldfémkation -,
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül IN szénatomos alkoxicsoport,
R4 jelentése 5- vagy 6-tagú heteroaromás csoport, amely egy vagy két nitrogénatomot és/vagy egy oxigénvagy kénatomot tartalmaz, és adott esetben IN szénatomos alkil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált,
R5 jelentése hidrogénatom vagy IN szénatomos alkilcsoport,
A leírás terjedelme 14 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
Y jelentése kén- vagy oxigénatom, és Z jelentése halogénatom.
(Vll)
R4 (I) z- c-CH-OH (VI) (5 (
Z-C-CH-OSO^1 (Vili) ,R2
HS (IX)
HU 215 276 B
HU 215 276 Β
A találmány tárgyát az (I) általános képletű 3-halogén3-heteroaril-alkánsav-származékok és az előállításukra szolgáló eljárások, valamint ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és ezek alkalmazása gyomok irtására képezik.
A szakirodalomban, például az EP-A 347 811, EP-A 400 741, EP-A 409 368, EP-A 481 512 és EP-A 517215 számú iratokban, valamint a régebbi, 4142 570 számú németországi szabadalmi bejelentésben (EP-A 548710) karbonsav-származékokat - köztük 3-halogén-származékokat is - írtak le, de sehol nem találkozhatunk olyan vegyületekkel, amelyek 3-helyzetben heteroarilcsoporttal szubsztituáltak.
A találmány célja, hogy - mivel az ismert vegyületek biológiai aktivitása és szelektivitása nem minden esetben kielégítő - olyan új vegyületeket bocsássunk a növénytermesztéssel foglalkozók rendelkezésére, amelyek a kultúrnövényekkel szemben jobb szelektivitást mutatnak, és/vagy a gyomirtó, illetve bioregulációs tulajdonságaik tekintetében felülmúlják az eddig ismert és alkalmazott herbicideket.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R jelentése -C(O)RI általános képletű csoport, amelyben
R1 jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy -OR9 általános képletű csoport -R9 hidrogénatom vagy alkálifém- vagy alkáliföldfémkation -,
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkoxicsoport,
R4 jelentése 5- vagy 6-tagú heteroaromás csoport, amely egy vagy két nitrogénatomot és/vagy egy oxigén- vagy kénatomot tartalmaz, és adott esetben
1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált,
R5 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése kén- vagy oxigénatom és
Z jelentése halogénatom - megfelelnek ezeknek a kívánalmaknak.
A találmány szerinti vegyületeket a (IV) általános képletű epoxidokból állíthatjuk elő, amelyek előállítása viszont egy (II) általános képletű ketonból vagy aldehidből, illetve egy (III) általános képletű olefinből, ismert, a szakirodalomban leírt eljárásokkal (lásd például J. March: Advanced Organic Chemisty, 2nd. ed., 1983, 862. és 750 oldal) történhet.
Egy (IV) általános képletű epoxidot, amelynek képletében R jelentése például egy -COOR9 általános képletű csoport, egy (V) általános képletű halogénvegyülettel - a képletben Z jelentése azonos az (I) általános képlettel kapcsolatban megadottal, azaz halogénatom, és M jelentése ionos kötéssel kapcsolódó hidrogénatom, alkálifématom vagy valamely alkáliföldfém-atom egyenértéknyi hányada - reagáltatva, a megfelelő (VI) általános képletű 3-halogén-3-heteroaril-alkánsav-származékot kapjuk.
A reagáltatást célszerűen valamilyen hígítószer jelenlétében végezzük, és e célra bármely, a reaktánsokkal szemben közömbösen viselkedő oldószer alkalmas lehet. Hígító-, illetve oldószerként használhatunk például vizet; alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben klórozott szénhidrogéneket, így hexánt, ciklohexánt, petrolétert, ligroint, benzolt, toluolt, xilolt, metilén-dikloridot, kloroformot, szén-tetrakloridot, etilén-dikloridot vagy triklór-etilént; étereket, így diizopropil-étert, dibutil-étert, propilén-oxidot, dioxánt vagy tetrahidrofüránt; ketonokat, például acetont, etil-metil-ketont, izopropil-metil-ketont és izobutil-metil-ketont; nitrileket, például acetonitrilt vagy propionitrilt; alkoholokat, így metanolt, etanolt, izopropil-alkoholt, butanolt és etilénglikolt, észtereket, például etil-acetátot vagy pentil-acetátot; savamidokat, például N,N-dimetilformamidot és Ν,Ν-dimetil-acetamidot; szulfoxidokat és szulfonokat, így dimetil-szulfoxidot vagy szulfolánt; valamint bázisokat, például piridint.
Előnyös 0 °C és az alkalmazott oldószer vagy oldószerelegy forráspontja közötti hőmérséklet-tartományban végezni a reagáltatást.
Előnyös lehet továbbá valamilyen katalizátor, például valamilyen szerves vagy szervetlen sav, illetve valamilyen Lewis-sav jelenléte. Alkalmas katalizátor többek között a kénsav, a sósav, a trifluor-ecetsav, a bórtrifluorid-dietil-éter (1/1) és a titán(IV)-halogenidek valamelyike.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Y oxigénatomot jelent, és a többi szimbólum jelentése az (I) általános képlettel kapcsolatban megadottak valamelyike, például úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő (VI) általános képletű 3-halogén-3-heteroaril-alkánsav-származékot egy (VII) általános képletű vegyülettel - a képletben R14 jelentése halogénatom vagy R15-SO2- általános képletű csoport, amelyben R15 helyén 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy fenilcsoport állhat - reagáltatjuk. A reagáltatást előnyösen az imént felsorolt inért hígító-, illetve oldószerek valamelyikében, valamilyen alkalmas bázis - ez alatt egy olyan bázis értendő, amely képes a reagáltatandó (VI) általános képletű vegyületet deprotonálni - jelenlétében, szobahőmérséklet és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérséklet-tartományban végezzük.
Bázisként alkalmazhatunk például alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidrideket, így nátrium-hidridet, káliumhidridet vagy kalcium-hidridet; karbonátokat, például alkálifém-karbonátokat, így nátrium-karbonátot vagy kálium-karbonátot; alkálifém-hidroxidokat, például nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot; továbbá fémorganikus vegyületeket, például butil-lítiumot; valamint alkálifém-amidokat, például lítium-diizopropilamidot.
Azokat a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Y kénatomot jelent, míg a többi szimbólum jelentése az (I) általános képlet tárgyalásánál felsoroltak valamelyike, előállíthatjuk például úgy, hogy egy (VIII) általános képletű 3-halogén-3-heteroaril-alkánsav-származékot, amelyet ismert módon, egy (VI) általános képletű vegyületből kaphatunk meg, és amelynek képletében a szimbólumok je2
HU 215 276 Β lentése a fenti, egy (IX) általános képletű vegyülettel
- a képletben R2, R3 és X az (I) általános képlettel kapcsolatban megadott jelentésűek - reagáltatunk.
A reagáltatást előnyösen a korábban felsorolt inért oldószerek valamelyikében, valamilyen megfelelő, a (IX) általános képletű köztitermékeket deprotonálni képes bázis hozzáadásával, rendszerint szobahőmérséklet és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük. A bázis a fentebb megnevezetteken kívül lehet valamilyen szerves bázis, például trietilamin, piridin, imidazol vagy diaza-bicikloundekán is.
Az (I) átlalános képletű vegyületeket továbbá a megfelelő karbonsavból - ez alatt egy olyan (I) általános képletű vegyületet értünk, amelynek képletében R karboxicsoportot jelent - kiindulva is előállíthatjuk, mégpedig úgy, hogy azt először a szokásos módon valamilyen aktivált savszármazékká, például savhalogeniddé, savanhidriddé vagy imidazol-származékká alakítjuk át, majd az aktivált savszármazékot reagáltatjuk egy R9-OH általános képletű hidroxivegyülettel. A reagáltatást célszerűen a szokásos oldószerek valamelyikében, előnyösen valamilyen bázis, például az imént felsoroltak valamelyikének a jelenlétében végezzük. Némi egyszerűsítést jelent az eljárásnak egy olyan változata, amikor a két reakciólépés helyett a karbonsavat valamilyen vízelvonó szer, például egy karbodiimid jelenlétében reagáltatjuk a hidroxivegyülettel.
Az (I) általános képletű vegyületeket azonfelül még úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő karbonsav valamely sójából, azaz egy olyan (I) általános képletű vegyületből indulunk ki, amelynek képletében R egy -COR1 általános képletű csoportot jelent, ahol R1 megfelelője egy-OM általános képletű csoport, és M jelentése például valamilyen alkálifémion vagy egy alkáliföldfém-ion egységnyi töltéssel bíró része. Egy ilyen sót számos R'-A általános képletű vegyülettel - a képletben A jelentése a szokásos nukleoíug kilépő csoportok valamelyike, például halogénatom, így klór-, brómvagy jódatom, illetve adott esetben halogénatommal, alkilcsoporttal vagy halogén-alkil-csoporttal szubsztituált aril-szulfonil- vagy alkil-szulfonil-csoport, például toluolszulfonil- vagy metánszulfonil-csoport, illetve valamely más, ezekkel azonos reaktivitású kilépőcsoport
- reagáltathatunk. Az R'-A általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése a felsorolt reakcióképes csoportok valamelyike, jól ismertek, és ilyenek előállítása általában nem haladja meg a szakember köteles tudását. A reagáltatást egyébként itt is a szokásos oldószerekben, és előnyösen valamilyen bázis - ezúttal is a már korábban felsoroltakat vehetjük számításba jelenlétében végezhetjük.
Az (I) általános képletben R4 jelentése 5- vagy 6-tagú heteroarilcsoport, így a furil-, tienil-, pirrolil-, pirazolil-, imidazolil-, triazolil-, izoxazolil-, oxazolil-, izotiazolil-, tiazolil-, tiadiazolil-, piridil-, pirimidinil-, pirazinil-, piridazinil- vagy triazinilcsoportok valamelyike, például 2-furil-, 3-furil-, 2-tienil-, 3-tienil-, 3-izoxazolil-, 4-izoxazolil-, 5-izoxazolil-, 3-izotiazolil-, 4-izotiazolil-, 5-izotiazolil-, 2-oxazolil-, 4-oxazolil-, 5-oxazolil-, 2-tiazolil-, 4-tiazolil-, 5-tiazolil-, 2-imidazolil-, 4imidazolil-, 5-imidazolil-, 2-pirrolil-, 3-pirrolil-, 4-pirrolil-, 3-pirazolil-, 4-pirazolil-, 2-piridil-, 3-piridil-, 4piridil-, 1,2,4-oxa-diazolil-, 1,3,4-oxa-diazolil-, 1,2,4tia-diazolil-, 1,3,4-tia-diazolil- vagy triazolilcsoport, amely heteroaromás csoportok adott esetben szubsztituáltak, és a szubsztituensek 1-4 szénatomos alkilvagy fenilcsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5 jelentése metilcsoport; Z jelentése fluoratom; és R2 és R3 jelentése metoxicsoport. Előnyös továbbá, ha R1 jelentése R9-Oáltalános képletű csoport, és különösen, ha hidroxivagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport.
Az Y szimbólum jelentése előnyösen kénatom, de különösen oxigénatom.
Az (I) általános képletű vegyületeket vagy ezek környezetbarát sóit - például alkálifém- vagy alkáliföldfémsóit -, illetve az ezeket tartalmazó gyomirtó szereket búza-, rizs-, kukorica-, szója- vagy gyapotültetvények gyomnövényei ellen használhatjuk igen jó eredménnyel anélkül, hogy a kultúrnövényt károsítanánk, és ez a hatás már kis mennyiségek alkalmazása esetén is érvényesül. A találmány szerinti vegyületeket alkalmazhatjuk például közvetlenül permetezhető oldat, por, szuszpenzió, valamint tömény, vizes vagy olajos, továbbá egyéb szuszpenzió, illetve emulzió, olajdiszpeizió, paszta, porozószer, szóróanyag vagy granulátum formájában. Az alkalmazás módja lehet például permetezés, ködképzés, szétszórás, porozás vagy öntözés. A felhasználási formának az alkalmazás módjához kell igazodnia, és minden esetben biztosítania kell a találmány szerinti hatóanyagok lehető lefinomabb eloszlását.
Az (I) általános képletű vegyületek általában alkalmasak arra, hogy azokból közvetlenül permetezhető oldatokat, emulziókat, pasztákat vagy olajdiszperziókat állítsunk elő. Ezek készítéséhez inért adalékanyagként használhatunk közepes vagy magas forráspontú ásványolajpárlatokat, például kerozint vagy gázolajat, továbbá kátrányolajokat, valamint különböző növényi vagy állati eredetű olajokat, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket, például toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalinokat vagy azok származékait, metanolt, etanolt, propánok, butanolt, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont, erősen poláris oldószereket, így Ν,Ν-dimetil-formamidot, dimetilszulfoxidot, N-metil-pirrolidont vagy vizet.
A vizes felhasználási formákat, így az emulziósűrítményt, diszperziót, pasztát, nedvesíthető port vagy vízben diszpergálható granulátumot víz hozzáadásával tehetjük felhasználásra alkalmassá. Emulziók, paszták, vagy olajdiszperzió előállításához a hatóanyagot önmagában, illetve valamilyen olajban vagy oldószerben feloldva, nedvesítő-, rögzítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek hozzáadásával, ezek segítségével vízben homogenizáljuk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy egy sűrítményt állítunk elő, amely tartalmazza a hatóanyagot, valamint a nedvesítő-, rögzítő-, diszpergáló- vagy emulgálószereket és a tulajdonképpeni oldószert vagy olajat, és ezt a sűrítményt azután közvetlenül a felhasználás előtt vízzel hígítjuk.
HU 215 276 Β
Felületaktív adalékként például a következő anyagok alkalmazhatók: aromás szulfonsavak, így lignin-, fenol-, naftalin- és dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-szulfátok, lauril-éter-szulfátok és zsíralkohol-szulfátok alkálifém-, alkáliföldfémés ammóniumsói, szulfátéit hexadekanol, heptadekanol és oktadekanol sói, szulfátéit zsíralkohol-glikol-éterek sói, szulfonált naftalin és naftalinszármazékok formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, poli(oxi-etilén)-(oktilfenil)-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, (alkil-fenil)-poliglikol-éter, (tributil-fenil)-poliglikoléter, alkil-aril-poliéter-alkohol, izotridecil-alkohol, zsíralkoholok és etilén-oxid kondenzációs termékei, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éter vagy poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetál, szorbit-észter, valamint lignin szulfitszennylúgja vagy metil-cellulóz.
Porokat, porozószereket vagy szóróanyagokat úgy állíthatunk elő, hogy szilárd hordozóval összekeveijük, illetve azzal együtt őröljük meg a hatóanyagot.
Granulátumot, például bevonatos, átitatásos vagy homogén granulátumot úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot valamilyen szilárd hordozóhoz kötjük. E célra alkalmas szilárd hordozóanyagok például az ásványi őrlemények, így kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, krétapor, bólusz, lösz, agyag, dolomit, kovaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, trágyázószerek, köztük az ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát és karbamid, valamint különböző növényi termékek, így gabonaliszt, fakéregből, fából vagy dióhéjból készült őrlemények, cellulózpor és egyéb szilárd anyagok.
A készítmények hatóanyag-tartalma általában 0,01 és 95 tömeg% között van, de előnyösen 0,5-90 tömeg%. A hatóanyagok tisztaságát NMR-spektrometriás módszerrel vizsgáljuk, és így el kell hogy érje a 90-100%-ot, illetve előnyösen a 95-100%-ot.
Gyomirtó készítmények előállítását az (I) általános képletű vegyületekből az alábbi példák szemléltetik:
1. példa tömegrész, a 2. táblázat szerinti 17-es sorszámú vegyületeet feloldunk az alábbi összetételű elegyben: 80 tömegrész xilol, 10 tömegrész kondenzációs termék, amely 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól N-(hidroxi-etil)olajsavamid kondenzációjával készül, 5 tömegrész kalcium-(dodecil-benzolszulfonát) és 5 tömegrész, 40 mól etilén-oxidból és 1 mól ricinusolajból kapott kondenzációs termék. Az oldatot 100000 tömegrész vízre öntjük és finoman eloszlatjuk, aminek eredményeképpen 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
2. példa tömegrész, a 2. táblázat szerinti 1-es sorszámú hatóanyagot feloldunk az alábbi összetételű elegyben:
tömegrész ciklohexanon, 30 tömegrész izobutil-alkohol, 20 tömegrész, 7 mól etilén-oxidból és 1 mól izooktil-fenolból kapott kondenzációs termék, valamint 5 tömegrész, 40 mól etilén-oxidból és 1 mól ricinusolajból előállított kondenzációs termék. Az oldatot 100 000 tömegrész vízre öntve és abban finoman eloszlatva, 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
3. példa tömegrész, a 2. táblázat szerinti 17-es sorszámú hatóanyagot feloldunk az alábbi összetételű elegyben: 25 tömegrész ciklohexanon, 65 tömegrész, 210 és 280 °C közötti forráspontú ásványolajpárlat, valamint 10 tömegrész, 40 mól etilén-oxidból és 1 mól ricinusolajból kapott kondenzációs termék. Az oldatot 100000 tömegrész vízre öntjük és finoman eloszlatjuk, aminek eredményeképpen 0,02 tömeg% hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.
4. példa tömegrész, a 2. táblázat szerinti 2-es sorszámú hatóanyagot, 3 tömegrész nátrium-(diizobutil-l-naftalinszulfonát)-ot, 17 tömegrész, szulfitszennylúgból nyert nátrium-ligninszulfonátot és 60 tömegrész porított kovasavgélt jól összekeverünk, majd a keveréket kalapácsmalomban megőröljük. Az őrleményt 20 000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömeg% hatóanyagot tartalmazó permetlevet kapunk.
5. példa tömegrész, a 2. táblázat szerinti 17-es sorszámú hatóanyagot és 97 tömegrész finom eloszlású kaolint alaposan összekeverünk. Az így kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
6. példa tömegrész, a 2. táblázat szerinti 17-es sorszámú hatóanyagot, 2 tömegrész kalcium-(dodecil-benzolszulfonát)-ot, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-étert, 2 tömegrész fenol-karbamid-formaldehid kondenzációs termékből készült nátriumsót, valamint 68 tömegrész paraffmos ásványolajat alaposan összekeverünk, miáltal stabil olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti gyomirtó készítményeket, illetve a hatóanyagokat alkalmazhatjuk a kisaijadt növényzetre vagy a kelést megelőzően (posztemergens és preemergens kezelés). Amennyiben bizonyos haszonnövények számára a hatóanyag kevésbé elviselhető, olyan kijuttatási technikát alkalmazhatunk, melynek révén a gyomirtó szert megfelelő készülékkel permetezve, az nem kerül érintkezésbe az érzékeny kultúrnövény leveleivel, viszont az alatta tenyésző nemkívánatos gyomnövényekre vagy a talajra juttatva kifejti hatását (postdirected, lay-by kezelési módszer).
A felhasználandó hatóanyag mennyisége az alkalmazás céljától, az évszaktól, a gyomnövényfajoktól, valamint attól függően, hogy a növények milyen fejlődési szakaszban vannak, hektáronként 0,00f és 5,0 kg, előnyösen 0,01 és 2,0 kg között lehet.
HU 215 276 Β
Figyelembe véve a lehetséges alkalmazási módok sokféleségét, a találmány szerinti hatóanyagok, illetve az azokat tartalmazó gyomirtó készítmények nagyon sok haszonnövény esetében bevethetők a nemkívánatos gyomnövények elfojtására. Ezek közül a haszonnövények közül a következőkben néhányat példaképpen ismertetünk: Album cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Béta vulgáris spp. altissima, Béta vulgáris spp. rapa Brassica napus var. napus, Brassica napus var. nepobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carhamus tinctorius, Garya arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Impomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgáris, Picea abies, Pimus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.
Az (I) általános képletű vegyületek egy adott növényre, annak különböző fejlődési szakaszaiban különféleképpen hatnak, és ezért a növények fejlődésének szabályozására alkalmasak.
A találmány szerint felhasználandó (I) általános képletű hatóanyagokat eljuttathatjuk a kiválasztott haszonnövényhez annak magján keresztül, csávázószerként, vagy a talajra kihordva, a gyökérzeten át, de különösen előnyös, ha a levélzetre permetezve végezzük a növény kezelését.
Miután a növények ezeket a hatóanyagokat jól elviselik, az alkalmazható mennyiség tekintetében nincsenek kritikus határértékek. Az optimálisan felhasználandó anyagmennyiség változhat az alkalmazás céljától, az évszaktól, a kezelendő növénytől, valamint annak fejlődési stádiumától függően. Csávázószerként általában 1 kg vetőmagra 0,001 és 50, előnyösen 0,01 és 10 g közötti mennyiségben vesszük a hatóanyagot, míg a levélzet, illetve a talaj kezelésekor a felhasználandó anyagmennyiség rendszerint 0,001 és 10 kg, előnyösen 0,01 és 3 kg, de még inkább 0,01 és 0,5 kg között van hektáronként.
A hatásspektrum kiszélesítése, illetve hatásfokozás elérése végett az (I) általános képletű vegyületeket számos egyéb gyomirtó szer, illetve a növények fejlődését szabályozó szer hatóanyagával összekeverhetjük és azokkal együttesen alkalmazhatjuk. Ilyen hatóanyagok például a diazinok, a 4H-3,l-benzoxazin-származékok, a benzo-tia-diazinok, a 2,6-dinitro-anilin, az N-fenilkarbamátok, a tiokarbamátok, a halogén-karbonsavak, a triazinok, bizonyos amidok és karbamidok, a difeniléter, a triazinok és uracilok, a benzo-furán-származékok, a kinolinkarbonsav-származékok, különböző imidazolinonok, szulfonamidok és szulfonil-karbamidok, aril-oxi-, illetve (heteroaril-oxi)-fenoxi-propionsavak, valamint sóik, észtereik és amidjaik.
Hasznos lehet azonkívül, ha az (I) általános képletű vegyületek bármelyikét önmagában vagy más herbicid hatású szerrel kombinálva, egyéb növényvédő szerekkel például a kártevők irtására, illetve a növényeken élősködő gombák vagy baktériumok leküzdésére használatos szerekkel együtt alkalmazzuk. Figyelemre méltó, hogy a növények tápanyag- vagy nyomelemszükségletének pótlása céljából a találmány szerinti hatóanyagok ásványi sók oldataival is elegyíthetők. Ugyancsak használhatunk adalékként olyan olajokat vagy olajos sűrítményeket, amelyeknek nincs fitotoxikus hatásuk.
Az itt következő részben a találmány szerinti vegyületek előállítására adunk meg példákat, azt megelőzően azonban a (VI) általános képletű köztitermékek szintézisét ismertetjük.
7. példa
Metil-[3-fluor-2-hidroxi-3-(2-tienil)-butirát]
19,5 g (100 mmol) metil-[2,3-epoxi-3-(2-tienil)butirát]-ot feloldunk 50 ml vízmentes metilén-dikloridban, majd hozzácsepegtetjük 100 ml hidrogénfluorid-piridin-komplex (70% hidrogén-fluorid) 100 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatát. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, azután 150 ml jeges vízre öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, végül bepároljuk. A párlási maradékot kevés etil-acetát hozzáadásával petroléterből átkristályosítjuk, aminek eredményeképpen 17,2 g, a címben megnevezett vegyületet kapunk, a kitermelés 79%.
8. példa
Metil-[2-hidroxi-3-klór-3-(3-piridil)-butirát]
0,8 g (20 mmol) lítium-kloridot feloldunk 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban, majd -20 °C-on hozzácsepegtetünk 20 ml 1 M metilén-dikloridos titán(IV)klorid-oldatot. Az elegyet még 30 percig -20 °C-on keverjük, azután lehűtjük —78 °C-ra, és cseppenként beadagoljuk 3,8 g (20 mmol) metil-[2,3-epoxi-2-(3piridil)-butirát] 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Ezt követően a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, utána 6 óra hosszáig keverjük, majd az oldószert elpárologtatjuk, és a párlási maradékot etilacetát, valamint víz között megoszlatjuk. A vizes fázist etil-acetáttal extraháljuk, azután az egyesített szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó nyersterméket kromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk, hexán és etil-acetát elegyével eluálva az oszlopot, aminek eredményeképpen az oldószert elpárologtatva 2,9 g halványsárga olajat kapunk. A kitermelés 63%.
Azonos módon eljárva állítjuk elő azokat a (VI) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R
HU 215 276 Β jelentése metoxi-karbonil-csoport, az R4, R5 és Z szimbólumok pedig az 1. táblázatban megadott jelentésűek.
1. táblázat (Via) általános képletű vegyületek
Sor- szám R4 R5 z Diaszte- reomer arány
1. 2-tienil- CH3 F 1:1
2. 3-piridil CH3 Cl 2:1
3. 2-tienil- H F
4. 3-tienil- CH3 F
5. 3-tienil- H F
6. 2-furil- ch3 F
7. 2-furil- H F
8. 3-furil- ch3 F
9. 3-furil- H F
10. 2-piridil- CH3 F
11. 3-piridil- ch3 F
12. 4-piridil- ch3 F
13. 2-tiazolil- ch3 F
14. 2-pirrolil- ch3 F
15. 3-izoxazolil- ch3 F
16. l-metil-pirrol-2-il- ch3 F
17. l-metil-tiofén-2-il- ch3 F
18. l-metil-pirrol-3-il- ch3 F
19. 2-metil-furán-2-il- ch3 F
20. 2,5-dimetil-tiofén-2-il- ch3 F
9. példa
Metil-{2-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi]-3fluor-3-(2-tienil)-butirát}
2,2 g (10 mmol) metil-[3-fluor-2-hidroxi-3-(2tienil)-butirát]-ot (a 2. táblázat szerinti 1-es sorszámú vegyület) feloldunk 40 ml N,N-dimetil-formamidban, és az oldathoz 0,3 g (12 mmol) nátrium-hidridet adunk. Az elegyet 1 óra hosszáig keverjük, utána hozzáadunk 2,2 g (10 mmol) 4,6-dimetoxi-2-(metil-szulfonil)pirimidint, majd szobahőmérsékleten folytatjuk a kevertetést további 24 órán át. Ezt követően 10 ml vízzel megbontjuk, azután az oldószert nagyvákuumban ledesztilláljuk. A maradékot felvesszük etil-acetátban, vízzel mossuk, majd a szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó nyerstermékhez 10 ml (terc-butil)-metil-étert adunk, és a levált csapadékot szűrőre gyűjtjük, azután leszívatjuk. Ezt a terméket megszárítva 1,8 g fehér port kapunk, amely a diasztereomerek 1:1 arányú elegye, a kitermelés 61%.
10. példa
2- [(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi]-3-fluor-3(2-tienil)-vajsav
0,9 g (3 mmol), a 9. példában leírtak szerint előállított metil- {2-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi]-3-flu10 or-3-(2-tienil)-butirát}-ot feloldunk 20 ml metanol és 20 ml tetrahidrofurán elegyében, azután az oldathoz 3,7 g 10%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet 6 óra hosszáig 60 °C-on, utána 12 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd az oldószert vákuum15 bán elpárologtatjuk, végül a párlási maradékot 100 ml vízben felvesszük és etil-acetáttal extraháljuk. Ezt követően a vizes fázis pH-ját híg sósavval 1 és 2 közötti értékre állítjuk, a savat etil-acetáttal extraháljuk, majd a szerves oldószeres fázist magnézium-szulfáton szárít20 juk, és az oldószert elpárologtatjuk. A visszamaradó nyersterméket acetonnal elkeverjük, majd a levált csapadékot kiszűrjük, leszivatjuk és megszárítjuk. Az így kapott 0,8 g fehér por diasztereomerek 3:2 arányú elegye, a kitermelés 89%.
11. példa
Metil-{2-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-tio]-3-fluor3- (2-tienil)-butirát}
5,5 g (25 mmol) metil[3-fluor-2-hidroxi-3-(230 tienil)-butirát]-ot (a 2. táblázat szerinti 1-es sorszámú vegyület) feloldunk 50 ml metilén-dikloridban, az oldathoz 3 g (30 mmol) trietil-amint adunk, majd ezt követően, keverés közben, cseppenként beadagolunk 3,2 g (28 mmol) metánszulfonil-kloridot. A reakcióelegyet
2 óra hosszáig szobahőmérsékleten keveijük, utána vízzel összerázzuk, majd a szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A párlási maradékot felvesszük Ν,Ν-dimetil-formamidban, azután 0 °C-on hozzácsepegtetjük 12,9 g (75 mmol) 4,640 dimetoxi-pirimidin-2-tiol és 8,4 g (100 mmol) nátriumhidrogén-karbonát 100 ml Ν,Ν-dimetil-formamiddal készült szuszpenziójához. 2 óra hosszat szobahőmérsékleten, majd további 2 órán át 60 °C-on folytatjuk a kevertetést, utána az elegyet 1000 ml jeges vízre öntjük, és a levált csapadékot szűrőre gyűjtjük, majd leszívatjuk. Ilyen módon, a kiszűrt terméket megszárítva 2,5 g fehér port kapunk, amely diasztereomerek 1:1 arányú elegye, a kitermelés 31%.
A fent leírtakkal azonos módon eljárva állítjuk elő azokat az (la) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében a szimbólumok jelentése a 2. táblázatban megadott.
2. táblázat
Sor- szám R4 Z R5 Y R> Diasztereomer arány Op. (°C)
1. 2-tienil- F ch3 0 och3 1:1 gyanta
2. 2-tienil- F ch3 o OH 3:2
3. 2-tienil- F ch3 s och3 1:1
HU 215 276 Β
2. táblázat (folytatás)
Sor- szám R4 Z R5 Y R1 Diasztereomer arány Op. (°C)
4. 2-tienil- F CH3 s OH
5. 2-tienil- F H 0 och3
6. 2-tienil- F H 0 OH
7. 3-tienil- F ch3 0 och3 83-86
8. 3-tienil- F ch3 0 OH
9. 3-tienil- F H 0 och3 3:1
10. 3-tienil- F H 0 OH 140 (boml.)
11. 2-furil- F ch3 o och3
12. 2-furil- F ch3 o OH
13. 3-furil- F ch3 0 och3
14. 3-furil- F ch3 0 OH
15. 2-piridil- F ch3 0 och3
16. 2-piridil- F ch3 o OH
17. 3-piridil- F ch3 0 och3 3:1 154-156
18. 3-piridil- F ch3 o ONa 127-133
19. 4-piridil- F ch3 o och3
20. 4-piridil- F ch3 0 OH
21. 3-piridil- F ch3 0 OH 165-170
22. ' N —N CHj C ODh2 F ch3 0 och3 1:O(RR/SS) 75-87
23. 1 Ν — N F ch3 0 och3 1:0 46-60
24. n— F ch3 0 OH 1:0
25. / 'ch3 / 60 -rHi yN—N CH3 40 F ch3 0 och3 1:0 98-99
26. ΎΧ / Z 50 —(7 II /N ~N ?ή 50 F ch3 0 och3 1:0 107-109
HU 215 276 Β
2. táblázat (folytatás)
Sor- szám R4 z R5 Y R1 Diasztereomer arány Op. (°C)
27. N-N / CH;. F ch3 0 och3 1:0 (RR/SS) 138-140
28. \ í 1 Ν --N / CK3 F ch3 0 OH 1:0 192-193
29. —H % 11 F ch3 o och3 1:0 (RR/SS) 104-105
30. -/1 N— fi, ch3 F CHj 0 OH 1:0 155-158
31. Jn ΓΟΊ F ch3 0 och3 1:0 (RR/SS) 134-138
32. N 1 o F ch3 o OH 1:0
33. --Γ! F ch3 0 OCH3 1:0 (RR/SS) 143-144
34. 4Π Ν Ν Λ tgl F ch3 0 OH 1:0 Oel
35. ' J F ch3 0 och3 1:0 (RR/SS) 85-86
36. íLJJ F ch3 0 OH
HU 215 276 Β
2. táblázat (folytatás)
Sor- szám R4 z R5 Y R1 Diasztereomer arány Op. (°C)
37. N_ o F ch3 0 OCHj
38. N- Λ ! F CHj o OH
39. 3-tienil F CHj 0 butil 1:1
40. N_ ' ! ; 1 : F CHj 0 OCHj 3:1 107-117
41. N F CHj 0 OH gyanta
42. ch3 S-/ ch3 F CHj o OCHj 141-150
43. CH-j _./l / M ch3 F CHj 0 OH
12. példa
Az (I) általános képletű 3-heteroaril-alkánsav-származékok gyomirtó hatását az alábbi üvegházi kísérletek eredményei mutatják:
Tenyészedényként műanyag virágcserép szolgál, amelyet mintegy 3,0 t% humuszt tartalmazó vályogfölddel töltünk meg. A kísérleti növények magvait fajtánként elkülönítve vetjük el.
A kelést megelőző alkalmazás vizsgálatához a vízben szuszpendált vagy emuigáit hatóanyagot egy porlasztó segítségével finom eloszlásban közvetlenül az elvetett magvakat magában foglaló földre permetezzük.
A kísérleti edényeket kissé megöntözzük a csírázás és a fejlődés elősegítése végett, majd átlátszó műanyag fedővel letakaijuk. Ezt a műanyag takarást mindaddig a kísérleti edényeken tartjuk, amíg a növények fejlődésnek indulnak, használatával elérhetjük ugyanis, hogy a kísérleti növények kelése egyenletes lesz, hacsak a ha- 55 tóanyag károsító hatása nem jelentkezik.
A kisarjadt növényzetre történő alkalmazásnál a vizsgálati növényeket fejlődési sajátosságaiktól függően 3-15 cm magasságig hagyjuk növekedni, majd ezután végezzük el a kezelést a vízben szuszpendált vagy emuigáit hatóanyaggal. E vizsgálat céljára a kísérleti növények magvait vagy közvetlenül abba az edénybe ültet40 jük, amelyben majd a kezelést is elvégezzük, vagy elkülönítve neveljük azokat, és a palántákat néhány nappal a kezelést megelőzően átültetjük a kísérleti edénybe.
A kezelést követően a kísérleti növényeket fajtától függően 10 és 25 °C, illetve 20 és 35 °C közötti 45 hőmérsékletű helyiségben tartjuk. A kísérlet időtartama
2— 4 hét, mialatt a növényeket megfelelően gondozzuk, és végül az egyszeri kezelés hatását kiértékeljük.
Az értékelést egy O-tól 100-ig terjedő skála segítségével végezzük. A 100-as osztályzat itt azt jelenti, hogy 50 a növény egyáltalán ki sem kelt, illetve teljesen elpusztult, legalábbis a föld feletti része, 0 ponttal pedig a normális növekedést jelezzük, vagyis hogy a növény semmiféle károsodást nem szenvedett a kezelés következtében.
A kikelés utáni kezelés eredményeit a következő
3- 7. táblázatokban foglaljuk össze. A hatóanyagokat a
2. táblázatban megadott sorszámukkal jelöljük. A g/haban megadott kezelési adag a hatóanyagra vonatkozik.
A táblázatokban a növények neveinek rövidítése a 60 következő növényeket jelenti:
HU 215 276 Β
TRZAW Triticum aestivum (őszi búza)
AMARE Amaranthus retroflexus
GALAP Galium aparine
SINAL Sinapis alba
ABUTH Abutilon theophrasti
POLPE Polygonum persicaria
CHEAL Chenopodium album
SOLNI Solanum nigrum
BROIN Bromus inermis
SETIT Setaria italica
3. táblázat
A 26. hatóanyag szelektív gyomirtó hatása növényházban kikelés után végzett kezelés esetén
Növények 0,5 g/ha 0,25 g/ha
TRZAW 10 0
AMARE 95 95
GALAP 75 70
SINAL 90 85
4. táblázat
A 7. hatóanyag gyomirtó hatása növényházban kikelés után végzett kezelés esetén
Növények 0,5 g/ha 0,25 g/ha
ABUTH 80 80
GALAP 85 85
POLPE 80 80
5. táblázat
A 35. hatóanyag gyomirtó hatása növényházban kikelés után végzett kezelés esetén
Növények 0,5 g/ha 0,25 g/ha
CHEAL 85 80
GALAP 80 80
POLPE 85 85
SOLNI 80 80
6. táblázat
A 10. hatóanyag gyomirtó hatása növényházban kikelés után végzett kezelés esetén
Növények 0,5 g/ha 0,25 g/ha
AMARE 90 80
CHEAL 80 80
SOLNI 85 85
7. táblázat
A 41. hatóanyag gyomirtó hatása növényházban kikelés után végzett kezelés esetén
Növények 0,5 g/ha
BROIN 90
GALAP 85
SETIT 80
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (6)

1. Az (I) általános képletű 3-halogén-2-heteroarilalkánsav-származékok, amelyek képletében
R jelentése -C(O)R* általános képletű csoport, amelyben
R1 jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport, vagy -OR9 általános képletű csoport - R9 hidrogénatom vagy alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation -,
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R4 jelentése 5- vagy 6-tagú heteroaromás csoport, amely egy vagy két nitrogénatomot és/vagy egy oxigénvagy kénatomot tartalmaz és adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált,
R5 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése kén- vagy oxigénatom és
Z jelentése halogénatom.
(Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
2. Az 1. igénypont szerinti, (I) általános képletű 3halogén-3 -heteroaril-alkánsav-származékok, amelyek képletében R5 jelentése metilcsoport, R2 és R3 metoxicsoportot jelent, és az Y, Z, R1 és R4 szimbólumok az 1. igénypontban megadott jelentésűek.
(Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
3. Az 1. igénypont szerinti, (I) általános képletű 3heteroaril-alkánsav-származékok, amelyek képletében Z fluoratomot és R5 metilcsoportot jelent, R2 és R3 jelentése metoxicsoport, míg az Y, R1 és R4 szimbólumok az 1. igénypontban megadott jelentésűek.
(Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
4. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg% (I) általános képletű 3-halogén-3-heteroaril-karbonsav-származékot - a képletben R jelentése -C(O)R’ általános képletű csoport, amelyben
R1 jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy -OR9 általános képletű csoport - R9 hidrogénatom vagy alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation -,
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkoxicsoport,
R4 jelentése 5- vagy 6-tagú heteroaromás csoport, amely egy vagy két nitrogénatomot és/vagy egy oxigénvagy kénatomot tartalmaz és adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált,
R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése kén- vagy oxigénatom és
Z jelentése halogénatom tartalmaz a szokásos segédanyagokkal együtt. (Elsőbbsége: 1993. 04. 23.)
5. Eljárás a nemkívánatos növények irtására, azzal jellemezve, hogy az irtandó növényeket és/vagy azok életterét a hatóanyagra vonatkoztatva 0,0001-10 kg/ha mennyiségnek megfelelő, (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítménnyel kezeljük.
(Elsőbbsége: 1993. 04. 23.)
6. Eljárás (I) általános képletű 3-halogén-3-heteroaril-alkánsav-származékok 10
HU 215 276 Β
R jelentése -C(O)R' általános képletű csoport, amelyben
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport, vagy -OR9 általános képletű csoport - R9 hidrogénatom vagy alkálifém- vagy alkáliföldfémkation -,
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R4 jelentése 5- vagy 6-tagú heteroaromás csoport, amely egy vagy két nitrogénatomot és/vagy egy oxigén- vagy kénatomot tartalmaz és adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált,
R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése kén- vagy oxigénatom és
Z jelentése halogénatom előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében X jelentése oxigénatom, egy (VI) általános képletű 3-halogén-3-heteroarilalkánsav-származékot valamilyen inért oldószerben,
5 bázis jelenlétében egy (VII) általános képletű vegyülettel - a képletben R14 jelentése halogénatom vagy R15-SO2- általános képletű csoport, amelyben R15 1-4 szénatomos alkilcsoportot, IN szénatomos halogén-alkil-csoportot vagy fenilcsoportot jelenthet - rea10 gáltatunk; vagy
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében Y jelentése kénatom, egy (VIII) általános képletű 3-halogén-3-heteroarilalkánsav-származékot, amelynek képletében a szimbó15 lumok a fent megadott jelentésűek, egy (IX) általános képletű vegyülettel - a képletben R2, R3 és X a fent megadottakat jelentik - reagáltatunk.
(Elsőbbsége: 1993. 04. 23.)
HU 215 276 Β Int. Cl.6: C 07 D 409/12
R4
I
Z— C — CHYl5 1 1
Rs COR1 (la)
R4
MZ
R4
HU9503037A 1993-04-23 1994-04-13 3-Halogén-3-heteroaril-alkánsav-származékok, eljárás előállításukra, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk gyomok irtására HU215276B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4313411A DE4313411A1 (de) 1993-04-23 1993-04-23 3-Halogen-3-hetarylcarbonsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9503037D0 HU9503037D0 (en) 1995-12-28
HUT73559A HUT73559A (en) 1996-08-28
HU215276B true HU215276B (hu) 1998-11-30

Family

ID=6486253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9503037A HU215276B (hu) 1993-04-23 1994-04-13 3-Halogén-3-heteroaril-alkánsav-származékok, eljárás előállításukra, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk gyomok irtására

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5753594A (hu)
EP (1) EP0695302B1 (hu)
JP (1) JP3439476B2 (hu)
KR (1) KR100315611B1 (hu)
CN (1) CN1072221C (hu)
AT (1) ATE156822T1 (hu)
AU (1) AU6568094A (hu)
BR (1) BR9406358A (hu)
CA (1) CA2160803A1 (hu)
DE (2) DE4313411A1 (hu)
ES (1) ES2107211T3 (hu)
HU (1) HU215276B (hu)
RU (1) RU2146255C1 (hu)
UA (1) UA41930C2 (hu)
WO (1) WO1994025455A1 (hu)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4441678A1 (de) * 1994-11-23 1996-05-30 Basf Ag Derivate von alpha-Halogencarbonylverbindungen, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2466451A1 (fr) * 1979-09-27 1981-04-10 Ayi Ayicoue Derives monofluores en b homologues de l'acide lactique et de fluorocyanohydrines
GB8912700D0 (en) * 1989-06-02 1989-07-19 Shell Int Research Herbicidal compounds
DE68914197T2 (de) * 1988-06-20 1994-11-10 Kumiai Chemical Industry Co Alkansäurederivate und herbizide Mittel.
IL94999A (en) * 1989-07-19 1994-10-07 Schering Ag History of Acid (A-pyrimidinyloxy) Theo (and A-triazinyloxy) Theo (carboxylic, and herbicides containing them)
US5270289A (en) * 1989-07-19 1993-12-14 Schering Aktiengesellschaft Herbicidal dimethoxy pyrimidinyloxy-fluorinated acids and salts
CA2053603A1 (en) * 1990-10-19 1992-04-20 Katsumasa Harada 3-alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
DE4035758A1 (de) * 1990-11-08 1992-05-14 Schering Ag Substituierte (alpha)-pyrimidinyloxy(thio)- und (alpha)-triazinyloxy(thio)-carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider, fungizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung
DE69226813T2 (de) * 1991-06-07 1999-02-18 Ube Industries Pyrimidin- oder Triazin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Herbizide
DE4142570A1 (de) * 1991-12-21 1993-06-24 Basf Ag Glykolaldehyd- und milchsaeurederivate, deren herstellung und verwendung
DE4313413A1 (de) * 1993-04-23 1994-10-27 Basf Ag 3-(Het)aryloxy(thio)-Carbonsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
DE4332384A1 (de) * 1993-09-23 1995-03-30 Merck Patent Gmbh Adhäsionsrezeptor-Antagonisten III

Also Published As

Publication number Publication date
EP0695302A1 (de) 1996-02-07
AU6568094A (en) 1994-11-21
KR960701868A (ko) 1996-03-28
HU9503037D0 (en) 1995-12-28
JPH08509233A (ja) 1996-10-01
DE4313411A1 (de) 1994-10-27
HUT73559A (en) 1996-08-28
US5753594A (en) 1998-05-19
KR100315611B1 (ko) 2002-02-28
WO1994025455A1 (de) 1994-11-10
CN1121716A (zh) 1996-05-01
CN1072221C (zh) 2001-10-03
JP3439476B2 (ja) 2003-08-25
ATE156822T1 (de) 1997-08-15
RU2146255C1 (ru) 2000-03-10
BR9406358A (pt) 1996-02-13
CA2160803A1 (en) 1994-11-10
EP0695302B1 (de) 1997-08-13
ES2107211T3 (es) 1997-11-16
DE59403736D1 (de) 1997-09-18
UA41930C2 (uk) 2001-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100602776B1 (ko) 이소옥사졸린유도체 및 이것을 유효성분으로 하는 제초제
EA006633B1 (ru) Замещенные 3-гетероциклилом производные бензоила
HU209617B (en) Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients
JP3483254B2 (ja) ３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体、その製造方法およびそのための中間生成物
DE19536811A1 (de) Zwischenprodukte und Verfahren zur Herstellung von substituierten Salicylsäurederivaten als Pflanzenschutzmittel
HUT75999A (en) Substituted 3-phenylpyrazole derivatives, herbicide compositions containing these compounds as active ingredients, preparation and use thereof
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
US5700805A (en) Substituted 1-amino-3-phenyluracils
HU207855B (en) Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components
HU212476B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for preparation of active ingredients and method for combating weeds
JP3452359B2 (ja) ３−（ヘテロ）アリールオキシ（チオ）カルボン酸誘導体、その製造方法およびその中間生成物
JPH10506102A (ja) 除草効果を有するピラジン誘導体
EA004601B1 (ru) 3-(4,5-дигидроизоксазол-5-ил)бензоилпиразолы
US5188657A (en) Herbicidal sulfonylureas and their use
MXPA02008780A (es) Preparacion de 7-(pirazol-3-il)benzoxazoles.
HU215276B (hu) 3-Halogén-3-heteroaril-alkánsav-származékok, eljárás előállításukra, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk gyomok irtására
US5062881A (en) 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl)benzoic and nicotinic acids and a method for their preparation
JP2872688B2 (ja) テトラヒドロピラン−２，４−ジオン、該化合物を含有する除草剤および望ましからぬ植物成長を防除する方法
HU214956B (hu) Szulfonil-karbamidokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a szulfonil-karbamidok előállítására, valamint eljárás gyomok irtására
HU212605B (en) Selective herbicidal compositions containing salicylic acid derivatives, process for producing the active ingredient and method for weed control
US5213607A (en) 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl) benzoic and nicotinic acids and method for their preparation
HU208976B (en) Herbicides comprising calicylaldehyde and salicylic acid derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients
EA003590B1 (ru) Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы
JP2003507377A (ja) 置換ベンゾオキサゾール
EP0873318A1 (de) Heterocyclisch substituierte salicylsäurederivate

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee