JPH08509233A

JPH08509233A - ３−ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体、その製造方法および中間生成物

Info

Publication number: JPH08509233A
Application number: JP6523813A
Authority: JP
Inventors: バウマン，エルンスト; ハロイス，アルブレヒト; ブラッツ，マティアス; ラインハイマー，ヨーアヒム; フォーゲルバッハー，ウヴェ、ヨーゼフ; テーオバルト，ハンス; ゲルバー，マティアス; ヴァルター，ヘルムート; ヴェストファレン，カール−オットー; ラーデマハー，ヴィルヘルム
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1993-04-23
Filing date: 1994-04-13
Publication date: 1996-10-01
Anticipated expiration: 2018-08-25
Also published as: JP3439476B2; ATE156822T1; RU2146255C1; US5753594A; UA41930C2; DE59403736D1; EP0695302A1; HU215276B; KR100315611B1; WO1994025455A1; DE4313411A1; CN1121716A; BR9406358A; EP0695302B1; HU9503037D0; AU6568094A; CA2160803A1; CN1072221C; ES2107211T3; KR960701868A

Abstract

(57)【要約】以下の一般式（Ｉ）で表わされ、かつＲがホルミル基、基ＣＯ₂ＨまたはＣＯＯＨに加水分解され得る基を意味し、そのほかの置換基Ｒ²、Ｒ³がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを、Ｘが窒素または基ＣＲ¹³（このＲ¹³は水素を意味するか、またはＲ³と合体してアルキルもしくはアルケニレン連鎖を形成するが、これら連鎖のメチレン基が酸素で置換されている）を、Ｒ⁴が３個までの窒素原子および／または１個の硫黄もしくは酸素原子を有する、置換されていてもよい５員もしくは６員のヘテロ芳香族環を、Ｒ⁵が水素、置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはフェニルを、Ｙが硫黄、酸素または単一結合を、Ｚがハロゲンをそれぞれ意味する３−ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】３−ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体、その製造方法および中間生成物本発明は、以下の一般式（Ｉ）で表わされ、かつＲがホルミル基、ＣＯ₂Ｈ基またはＣＯＯＨに加水分解され得る基を意味し、Ｒ²がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味し、Ｘが窒素またはＣＲ¹³（このＲ¹³は水素を意味するか、またはＲ³と合体して３員もしくは４員のアルキレンもしくはアルケニレン鎖を形成し、そのメチレン基が酸で置換されている）、Ｒ³がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁ −Ｃ₄アルキルチオを意味するか、または上述のＲ¹³と結合して５員もしくは６員の環を形成し、Ｒ⁴が３個までの窒素原子および／のたは１個の硫黄もしくは酸素原子を持っている、５員もしくは６員のヘテロ芳香族環（これは１個もしくは複数個の基、すなわちハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニルまたはフェニルを持っていてもよい）を意味し、Ｒ⁵が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオアルキルまたはフェニルを意味し、Ｙが硫黄もしくは酸素原子または単一結合を意味し、Ｚがハロゲンを意味する場合の３−ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体に関する。文献、例えばヨーロッパ特願３４７８１１号、４００７４１号、４０９３６８号、４８１５１２号、５１７２１５各公報、旧独国特願Ｐ４１４２５７０号明細書（ヨーロッパ特願公開５４８７１０号公報には３−ハロゲン誘導体も記載されているが、これは３−位にはヘテロアリール基を持っていない。これら公知化合物はその生物学的効果および選択性については必ずしも満足すべきものではない。そこで本発明の課題は、栽培植物に対するさらに改善された選択性および／またはさらに改善された除草効果もしくは植物生長制御効果を示す新規化合物を提供することである。しかるに、秀れた除草および植物生長制御効果を有する、冒頭に記述した新規の３−ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体が本発明者らにより見出された。この本発明化合物の製造は、一般的に公知の態様（例えばＪ．マーチの、１９８３年、第２版、「アドバンスト、オーガニック、ケミストリー」８６２頁ないし７５０頁参照）で、以下に示されるアルデヒドないしケトン（II）またはオレフィン（III）から出発して行われる。また下記反応式中の３−ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸（VI）は、エポキシドVI（例えばＲ＝ＣＯＯＲ⁹）を、式（Ｖ）のハロゲン誘導体ＭＺ（このＺは請求項１に示される意味を有し、Ｍは水素、アルカリ金属カチオンまたは均等のアルカリ土類金属カチオンを意味する）と反応させて行われる。この反応はまた希釈剤の存在下に行われ得る。このためには、使用される反応関与体に対して同じく不活性の溶媒を使用することができる。このような溶媒ないし希釈剤の例としては、脂肪族、脂環式または芳香族の炭化水素が挙げられる。それぞれが塩素化されていてもよい。具体的にはヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロリド、トリクロロエチルなどである。さらにジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールのようなアルコール類、エチルアセタート、アシルアセタートのようなエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのような酸アミド類、ジメチルスルホキシドないしスルホランのようなスルホキシドないしスルホン類、さらにピリジンのような塩基も使用し得る。反応は０℃から溶媒ないし混合溶媒沸点までの間の温度で行われる。反応触媒の存在下に行うのが好ましい。触媒としては有機酸、無機酸ならびにルイス酸を使用し得るが、ことに硫酸、塩酸、トリフルオロ酢酸、ボロトリフルオロリドエーテラートおよびチタン（IV）ハロゲニドを使用するのが有利である。一般式（Ｉ）で表わされ、式中のＹが酸素、その置換基が上述した場合の本発明化合物（Ｉ）は、一般式（VI）の３−ハロゲン−３ヘテロアリールカルボン酸誘導体と、以下の一般式（VII）で表わされ、かつ式中のＲ¹⁴がハロゲンまたは基Ｒ¹⁵ＳＯ₂ を意味し、このＲ¹⁵がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキルまたはフェニルを意味する場合の化合物とを反応させることにより得られる。この反応は上述した希釈剤に化合物（VI）を脱プロトン化するための適当な塩基を転化し、室温から溶媒沸点までの温度で行われる。塩基としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のヒドリド、例えばナトリウムヒドリド、カリウムヒドリドまたはカルシウムヒドリド、炭酸塩、例えばナトリウムまたはカリウムカルボナート、水酸化物、例えばナトリウムヒドロキシド、カリウムヒドロキシド、有機金属化合物、例えばブチルリチウム、アルカリアミド、例えばリチウムジイソプロピルアミドが使用される。Ｙが硫黄原子を意味し、他の置換基が式（Ｉ）に関して上述した意味を有する場合の本発明化合物は、例えば一般式（VI）の化合物から公知の態様で得られた。以下の一般式（VIII）で表わされる３−ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体を、一般式（IX）で表わされ、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が一般式（Ｉ）について上述した意味を有する場合の化合物とを反応させることにより得られる。この反応は上述した塩基、すなわち中間生成物（IX）を脱プロトン化するための塩基を同じく上述した希釈剤に添加し、室温から溶媒沸点までの間の温度において行われる。塩基としては、上述したもののほかに、トリエチルアミン、ピリジン、イミダゾール、ジアザビシクロウンデカンも使用される。式（Ｉ）の化合物は、また対応するカルボン酸、すなわちＲがＣＯＯＨを意味する場合の化合物から出発して、まず常法により活性形態、例えばハロゲン化物、アンヒドリドまたはイミダゾリドに転化し、次いでこれを対応するヒドロキシル化合物ＨＯＲ⁹と反応させる。この反応は慣用の溶媒中において、上述した塩基の存在下に行われ、これら両工程は、カルボジイミドのような水分裂剤の存在下、カルボン酸をヒドロキシ化合物に作用させることにより簡単に行われる。さらに式（Ｉ）の化合物は、対応するカルボン酸塩、例えば式中のＲが基ＣＯＲ¹を意味し、このＲ¹が基ＯＭ（このＭはアルカリ金属また対応する当量のアルカリ土類金属を意味する）である場合の化合物から出発しても製造され得る。このカルボン酸塩は、式Ｒ¹−Ａで表わされる多くの化合物と反応し得る。このＡは慣用の求核出発基、例えば塩素、臭素、沃素のようなハロゲン、または場合によりハロゲンまたはハロゲンアルキルによって置換されていてもよいアリールもしくはアルキルスルホニル、例えばトルエンスルホニル、メチルスルホニル、あるいはその他の均等の出発基を意味する。このような反応性置換基を有する化合物Ｒ¹−Ａは公知であるか、または一般的技術者により容易に製造され得る。この反応は慣用の溶媒中において行われるが、上述したような塩基の存在下に行うのが好ましい。式（Ｉ）のＲは下記のように極めて広範囲の基を意味する。例えばまず基を意味し得る。このＲ¹はさらに以下のものを意味する。（ａ）水素を、（ｂ）スクシニルイミドオキシ基を、（ｃ）窒素原子を介して結合されている５員のヘテロ芳香族基をそれぞれ意味する。例えばピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリルなどである。ただし、これらは１個もしくは２個のハロゲン原子および／または１個もしくは２個の以下の置換基を持っていてもよい。すなわち、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、２−メチル−２−プロピル、２−メチル−１−プロピル、１−ブチル、２−ブチルのようなＣ₁−Ｃ₄ アルキル置換基、例えばフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、トリクロロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２− フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチルのようなＣ₁−Ｃ₄、ことにＣ₁− Ｃ₂ハロゲンアルキル置換基、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、ことにトリフルオロエトキシのようなＣ₁−Ｃ₄、ことにＣ₁−Ｃ₂ハロゲンアルコキシ置換基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、１，１−ジメチルエトキシ、ことにメトキシ、エトキシ、１−メチルエトキシのようなＣ₁−Ｃ₄アルコキシ置換基、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピオチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチオ、１−メチルプロピオチオ、２−メチルプロピオチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、ことにメチルチオ、エチルチオのようなＣ₁−Ｃ₄アルキルチオ置換基を持っていてもよい。（ｄ）Ｒ¹はさらに基−（Ｏ）_m−ＮＲ⁶Ｒ⁷を意味する。ただしｍは０または１を、Ｒ⁶、Ｒ⁷は互に同じでも異なってもよく、それぞれ例えば上述したようなＣ₁−Ｃ₈、ことにＣ₁−Ｃ₄ アルキルを、例えば２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４ −ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル− ２−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル− ４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３ −ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２− トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、ことに２−プロペニル、２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ペンテニルを、例えば、２−プロピニル、２−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２ −ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−２ −プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル −２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４ −ペンチニル、４−メチル−−ペンチニル、１，１−ジメチル−３−ブチル、１，２−ジメチル−３−ブチル、２，２−ジメチル−３−ブチル、１−エチル−２ −ブチル、１−エチル−３−ブチル、２−エチル−３−ブチル、１−エチル−１ −メチル−２−プロピニル、好ましくは２−プロピニル、２−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、１−メチル−２−ブチニル、ことに２−プロピニルを、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルのようなＣ₃−Ｃ₈シクロアルキルをそれぞれ意味する。ただし、上記シクロアルキルは、５個までの、好ましくは３個までのハロゲン原子、ことに弗素または塩素および／または２個までの以下の置換基を持っているのが好ましい。すなわち、上述したようなＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシの各置換基、さらにはＣ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルチオ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルチオの各置換基（ただし上記アルケニル、アルキニル部分は上述した意味に対応するのが好ましい）を、ことにメチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、１−メチルエチルカルボニル、ブチルカルボニル、１−メチルプロピルカルボニル、２ −メチルプロピルカルボニル、１，１−ジメチルエトキシカルボニルのようなＣ₁ −Ｃ₄アルキルカルボニル置換基を、また、メトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、１−メチルエトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、１−メチルプロピルオキシカルボニル、２−メチルプロピルオキシカルボニル、１，１−ジメチルエチルエトキシカルボニルのようなＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル置換基を、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆ アルケニルオキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ（アルケニル、アルキニル部分は上述した意味を有するのが好ましい）の各置換基を、場合によりハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオによりモノ置換ないしポリ置換されていてもよいフェニル置換基を、ことにジメチルアミノ、ジプロピルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−プロピルアミノのようなジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ置換基を持っているのが好ましい。Ｒ¹が−（Ｏ）_m−ＮＲ⁶Ｒ⁷を意味し得ること、ならびにＲ⁶、Ｒ⁷が何を意味するかにつき（ｄ）項において前述したが、これらはさらに上述したようなハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁− Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオによりモノ置換ないしポリ置換されていてもよいフェニルを意味するか、またはＲ⁶、Ｒ⁷が合体して閉環し、ヘテロ原子として酸素、硫黄または窒素を持っていてもよく、またハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシにより置換されていてもよいＣ₄−Ｃ₇アルキレン鎖、例えば−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₅ −、−（ＣＨ₂）₆−、−（ＣＨ₂）₇−、−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂−Ｓ−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−、−ＮＨ−（ＣＨ₂）₃ −、−ＣＨ₂−ＮＨ−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ− （ＣＨ₂）₃−を形成する。置換基としては、ことにＣ₁−Ｃ₄アルキル基が挙げられる。（ｅ）Ｒ¹はさらに以下の基、を意味する。ただし、ｋは０、１、２を、ｐは１、２、３、４を、Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルまたは置換されていてもよいフェニルを意味する。（ｆ）Ｒ¹はさらにＯＲ⁹を意味し、このＲ⁹は（ｉ）水素、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウムのようなアルカリ金属、アルカリ土類金属のカチオン、または環境容認性の、ｔ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアンモニウムのようなアンモニウムのアンモニウムイオン（ＮＨ⁺ ₄;）を意味する。（ii）Ｒ⁹はさらに３個までのＣ₁−Ｃ₄アルキル置換基を持っていてもよいＣ₃ −Ｃ₈シクロアルキルを意味する。（iii）Ｒ⁹はさらにメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピルを意味する。ただしこれらは５個までのハロゲン原子、ことに弗素および塩素および／または１個の以下の置換基、すなわちＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、フェニル、置換フェニル（ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルによりモノ置換ないしポリ置換）、またはフェノキシを意味する。（iv）前述の（ｆ）におけるＲ⁹は、さらに５個までの、ことに３個までのハロゲン原子、ことに弗素および／または塩素または以下の置換基を持っていてもよいＣ₁−Ｃ₈アルキル、３個までの窒素原子を持っており、または１個の窒素原子と１個の酸素もしくは硫黄原子を持っており、かつ４個までのハロゲン原子または以下の置換基を持っていてもよいそれぞれ５員の芳香族環を意味する。上述の「以下の置換基」は、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオである。これら置換基を有する芳香族環は、具体的には１−ピラゾリル、３−メチル−１−ピラゾリル、４−１−ピラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、４−メチル−１−ピラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、３−フェニル−１−ピラゾリル、４−フェニル−１−ピラゾリル、４−クロル−１−ピラゾリル、４−ブロム−１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、１−ベンズイミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル−１、３−メチル−１，２，４−トリアゾリル− １、５−メチル−１，２，４−トリアゾリル−１、１−ベンズトリアゾリル、３ −イソプロピルイソオキサゾリル−５、３−メチルイソオキサゾリル−５、オキサゾリル−２、チアゾリル−２、イミダゾリル−２、３−エチルイソオキサゾリル−５、３−フェニルイソオキサゾリル−５、３−ｔ−ブチルイソオキサゾリル −５などである。（ｖ）Ｒ⁹はさらに、２−位に置換基Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシイミノ、Ｃ₃−Ｃ₆ハロゲンアルケニルオキシイミノ、ベンジルオキシイミノを意味する。（vi）Ｒ⁹は５個までのハロゲン原子を持っていてもよいＣ₃−Ｃ₆アルケニルまたはＣ₃−Ｃ₆アルキニルを意味する。（vii）Ｒ⁹はさらに３個までのハロゲン原子および／または３個までのニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味する。（viii）Ｒ⁹はさらに５個までの窒素原子を介して結合されている５員環のヘテロ芳香族環、例えばピラゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、トリアゾリル、ベンズトリアゾリル、ことに１−位において２個までのハロゲン原子および／または２個までの以下の置換基を持っていてもよく、これを介して結合されている芳香族環を意味する。上記置換基は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオである。従って、１−ピラゾリル、３−メチル−１−ピラゾリル、４−メチル−１−ピラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、３−フェニル−１ −ピラゾリル、４−フェニル−１−ピラゾリル、４−クロル−１−ピラゾリル、４−ブロム−１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、１−ベンズイミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル−１、３−メチル−１，２，４−トリアゾリル−１、５ −メチル−１，２，４−トリアゾリル−１、１−ベンズトリアゾリル、３，４− ジクロロイミダゾリル−１を意味するのがことに好ましい。（ix）Ｒ⁹はさらに基を意味する。ただし、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は互に同じでも異なってもよく、それぞれ以下のものを意味する。すなわち、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルであるが、これらはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、またはそれ自体がさらに置換されていてもよいフェニルの各置換基を持っていてもよい。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹はさらにハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチオ（ことにＲ¹につき前述したものが好ましい）によりモノ置換ないしポリ置換されていてもよい。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は合体して、３個までのＣ₁−Ｃ₄アルキルおよび１個のヘテロ原子、例えば窒素、酸素、硫黄を持っていてもよいＣ₃−Ｃ₁₂アルキレン鎖を形成する（これはことにＲ⁶、Ｒ⁷に関して前述したものが好ましい）。（ｇ）Ｒ¹はまた基 −ＮＨ−ＳＯ₂−Ｒ¹² を意味し、このＲ¹²はＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオおよび／またはフェニルを置換基として持っていてもよいＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃− Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルを意味し、あるいは置換されていてもよい前述したようなフェニルを意味する。本発明によるハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体（Ｉ）の生物学的作用にかんがみて、その他の置換基は以下の意味を有する。Ｒ²はＲ¹につき詳述したＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルおよびハロゲン、好ましくは塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ことにメトキシを意味する。Ｘは窒素またはＲ¹³を意味し、このＲ¹³は水素を意味するのが好ましいが、またＲ³と合体して４員もしくは５員のアルキレンもしくはアルケニレン連鎖を形成する。ただしこれら両者のそれぞれのメチレン基が、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｏ−のように酸素原子で置換されている。ことに好ましいのは水素および−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−である。Ｒ³はＲ¹につき詳述したＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、ハロゲンを意味する。塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ことにメトキシを意味するのが好ましい。あるいはまた上述したようにＲ¹³と合体して５員または６員の環を形成する。Ｒ⁴は５員もしくは６員のヘテロアリール、例えばフリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジラル、具体的には２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、５−イミダゾリル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−ピラゾリル、４− ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−ビリジル、３−ビリジル、４−ビリジル、オキサ−２，４−ジアゾリル、トリアゾリルを意味するのが好ましい。なおこれらは１個もしくは複数個の以下の置換基を持っていてもよい。この置換基としては、一般的にまたことに好ましいとして上述した、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、フェニルが挙げられる。Ｒ⁵は上述したＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオアルキル、フェニルを意味する。Ｙは硫黄、酸素または単一結合を意味し、Ｚはハロゲンを意味する。好ましい化合物（Ｉ）は、Ｒ⁵がメチル、ＸがＣＨ、Ｒ²、Ｒ³がメトキシを意味する場合である。さらにＲ¹が基ＯＲ⁹、ことにＯＨ、ＯＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味する場合の化合物（Ｉ）が好ましい。Ｙが硫黄、ことに酸素を意味する場合が好ましい。ことに好ましい化合物（Ｉ）を下表１に掲記する。この表１および後掲の表２において、Ｒ⁴に関する定義が他の置換基と関係なく、好ましいものとして掲記されている。化合物Ｉまたはこれを含有する除草剤ならびにこの環境適合性塩例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩は、コムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズおよびワタ等の栽培において、栽培植物を損傷することなく、雑草および害草を非常に良く防除し、とりわけ少ない使用量の際もその効果を発揮する。これらの化合物Ｉまたはこれを含有する除草剤ならびにこの環境適合性塩は、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。化合物Ｉは、一般に、直接噴霧可能の溶液、乳濁液、ペーストまたは油分散液を製造するのに適当である。不活性添加剤としては、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば燈油またはディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物性または動物性産出源の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリンまたはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、イソホロン、または強極性溶剤、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルマミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンまたは水が使用される。水性使用形は乳濁液濃縮物、分散液、ペースト、または湿潤可能の粉末、水分散可能の粉末から水の添加により製造することができる。乳濁液、ペーストまたは油分散液を製造するためには、物質をそのまままたは油または溶剤に溶解し、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤により水中に均質に混合することができる。しかし、有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤および場合により溶剤または油よりなる濃縮物からも製造することもでき、これは水にて希釈するのに適する。表面活性物質としては次のものが挙げられる：芳香族スルフォン酸、たとえばリグニンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、ジブチルナフタリンスルフォン酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸のアルカリ塩およびアルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルスルフォネート、アルキルアリールスルフォネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、脂肪アルコールスルフェート、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの各塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリンおよびその誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノールおよびフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキサイド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロース。粉末、散布剤および振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。粒状体例えば被覆−、含浸−および均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は鉱物土、例えば珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、繊維素粉末または他の固状担体物質である。製剤は、有効物質を通常０．０１乃至９５重量％、殊に０．５乃至９０重量％で含有する。この際有効物質は純度９０−１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲ−スペクトルによる）で使用される。製剤例は例えば以下の通りである。Ｉ．２０重量部の化合物Ｎｏ．２．１７を、アルキルベンゼン８０重量部、エチレンオキサイド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゼンスルフォン酸のカルシウム塩５重量部およびエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。ＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．２．１を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキサイド７モルをイソオクチルフェノール１モルに付加した付加生成物２０重量部およびエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効成分０．０２重量％を含有する水分散液が得られる。ＩＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．２．１７を、シクロヘキサノン２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重量部およびエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水分散液が得られる。ＩＶ．２０重量部の化合物Ｎ０．２．２を、ジイソブチル−ナフタリン−α− スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウム塩１７重量部および粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分布することにより、有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。Ｖ．３重量部の化合物Ｎｏ．２．１７を細粒状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。ＶＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．２．１７を、ドデシルベンゼンスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノール−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部およびパラフィン系鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。除草剤またはその有効物質は発芽前または発芽後に施用される。有効物質がある種の栽培植物にあまり適合しない場合は、有効物質を下部で成長している雑草の葉または露出している土壌面に付着させる間、敏感な栽培植物の葉にできるだけ影響を与えないように、噴霧装置を用いて除草剤を噴霧する散布法によることができる（後直接法、レイ−バイ）。有効物質の使用量は、防除目的、季節、目的植物および成長段階に応じて、ヘクタール当たり有効物質（ａ．Ｓ）０．００１−５．０ｋｇ、好ましくは０．０１−２ｋｇである。多様な施用法を考慮して、本発明の化合物またはこれを含有する薬剤を、さらに栽培植物から望ましくない植物を排除するために使用することができる。例えば以下の栽培植物に使用される。タマネギ（Ａｌｌｉｕｍｃｅｐａ）パィナップル（Ａｎａｎａｓｃｏｍｏｓｕｓ）ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓｈｙｐｏｇａｅａ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）フダンソウ（Ｂｅｔａｖｕｌｇａｒｉｓｓｐｐ．ａｌｔｉｓｓｉｍａ）サトウジシヤ（Ｂｅｔａｖｕｌｇａｒｉｓｓｐｐ．ｒａｐａ）アブラナ（変種カブラ）（Ｂｒａｓｓｉｃａｎａｐｕｓｖａｒ．ｎａｐｕｓ）カブカンラン（変種ナポプラシーカ）（Ｂｒａｓｓｉｃａｎａｐｕｓｖａｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａｒａｐａｖａｒ．ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ）トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａｓｉｎｅｎｓｉｓ）べニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａｉｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）レモン（Ｃｉｔｒｕｓｌｉｍｏｎ）ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓｓｉｎｅｎｓｉｓ）コーヒー〔Ｃｏｆｆｅａａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａｃａｎｅｐｈｏｒａ，Ｃｏｆｆｅａｌｉｂｅｒｉｃａ）〕キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓｓａｔｉｖｕｓ）ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎｄａｃｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕｃｕｓｃａｒｏｔａ）アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａｖｅｓｃａ）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅｍａｘ）木棉〔Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍａｒｂｏｒｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｈｅｒｂａｃｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ）〕ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓａｎｎｕｕｓ）ゴムノキ（Ｈｅｖｅａｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍｖｕｌｇａｒｅ）カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓｌｕｐｕｌｕｓ）アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａｂａｔａｔａｓ）オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓｒｅｇｉａ）レンズマメ（Ｌｅｎｓｃｕｌｉｎａｒｉｓ）アマ（Ｌｉｎｕｍｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ）トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）リンゴ属（Ｍａｌｕｓｓｐｐ．）キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔｅｓｃｕｌｅｎｔａ）ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏｓａｔｉｖａ）バシヨウ属（Ｍｕｓａｓｐｐ．）タバコ〔Ｎｉｃｏｔｉａｎａｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒｕｓｔｉｃａ）〕オリーブ（Ｏｌｅａｅｕｒｏｐａｅａ）イネ（Ｏｒｙｚａｓａｔｉｖａ）アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｌｕｎａｔｕｓ）ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｖｕｌｇａｒｉｓ）トウヒ（Ｐｉｃｅａａｂｉｅｓ）マツ属（Ｐｉｎｕｓｓｐｐ．）シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍｓａｔｉｖｕｍ）サクラ（Ｐｒｕｎｕｓａｖｉｕｍ）モモ（ＰｒｕｎｕｓＰｅｒｓｉｃａ）ナシ（Ｐｙｒｕｓｃｏｍｍｕｎｉｓ）スグリ（Ｒｉｂｅｓｓｙｌｖｅｓｔｒｅ）トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓｃｏｍｍｕｎｉｓ）サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）ライムギ（Ｓｅｃａｌｅｃｅｒｅａｌｅ）ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）モロコシ〔Ｓｏｒｇｈｕｍｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕｌｇａｒｅ）〕カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａｃａｃａｏ）ムラサキツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍｐｒａｔｅｎｓｅ）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍａｅｓｔｉｖｕｍ）トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍｄｕｒｕｍ）ソラマメ（Ｖｉｃｉａｆａｂａ）ブドウ（Ｖｉｔｉｓｖｉｎｉｆｅｒａ）トウモロコシ（Ｚｅａｍａｙｓ）式Ｉの化合物は、実際上植物のすべての発育段階において種々の影響を与えることができ、それ故に植物生長調節剤として用いることができる。植物生長調節剤の効果の多様性は、ことに以下の諸用件に依存する。すなわち、（ａ）植物の種類、品質（ｂ）植物の生長段階に関する施与の時点、季節（ｃ）施与の種類および方法（例えば種子消毒、土壌処理、葉面施与、樹木の場合の幹への注入）（ｄ）気候条件（例えば温度、降水量、さらには日照時間、日照強度）（ｅ）土壌性状（施肥を含めて）（ｆ）有効物質の製剤および使用形態、（ｇ）有効物質の使用濃度などである。式Ｉの植物生長調節剤について、植物栽培、農業および園芸における一連の多種多様な使用可能形態から若干の例を以下に示す。（Ａ）本発明による使用可能化合物を用いて、植物の栄養生長が著しく抑制され、ことに長さ生長の低減効果を示す。したがって、処理された植物はいわゆるずんぐりした形態を示し、また葉面が濃緑色を呈する。実用上の利点は、草ならびに倒伏し易い栽培植物、例えば穀物、とうもろこし、ひまわり、大豆などの生長を低減する力を有する。この際に生じる茎の短小化、茎の強化は、収穫前の好ましくない天候条件下に植物の倒伏（折れ曲がり）の恐れを軽減あるいは解消する。また綿花などの場合に、生長調節剤を施与して、草丈の長くなるのを制御し、成熟過程を適時に変更し得ることも重要である。これによってこのような重要な耕作物の完全な機械的収穫が可能になる。果樹などの樹木についても、この生長調節剤により剪定コストが削減できる。さらには果樹の豊凶交替を断つことができる。さらに、生長調節剤の使用により、植物の分枝が促進されあるいは抑制され得る。例えば煙草の場合、側枝の形成は葉面生長のために抑止されるべき場合は重要である。また、例えば冬あぶらなの場合、生長調節剤により霜に対する耐性が著しく強化される。これにより、一方では長さ生長および葉面と植物躯体の過度の繁茂（従って霜に対する抵抗力の弱さ）が抑止される。また他方において、播種後、冬季降霜前のあぶらな幼苗は、好都合な生長条件にかかわらず、栄養成長段階に留めおかれる。それによって、開花抑止の早期解除と生殖相への移行傾向を示すような植物の霜害は排除される。また、他の植物、例えば冬作物の場合、本発明化合物で処理することにより、秋には分けつ、いわゆるひこばえが十分に行われるが、冬には過度に繁茂しないことは利点である。これによって、高度の霜害および、比較的僅少な葉面および植物躯体の故に種々の病原菌（例えば真菌種）感染を予防することができる。（Ｂ）生長調節剤により、植物部分および植物内容物質の収量増加が得られる。例えば、つぼみ、花、葉、果実、種子核、根、塊茎の肥大生長を促し、例えば砂糖黍、砂糖大根並びに柑橘類果実の含有糖分を増大させ、穀類、大豆のたんぱく含量を高め、ゴム樹のラテックス分泌量を増大させ得る。式Ｉの化合物は、このようにして植物の物質代謝に関与し、栄養生長および／あるいは無配生殖生長を促進もしくは抑止して、収穫量を増大することができる。（Ｃ）結局は、植物生長調節剤で処理することにより、収穫前もしくはその後における収穫植物部分の成熟の促進もしくは遅延あるいは発育段階の短縮もしくは延長をもたらす。例えば柑橘類、オリーブまたはその他の種類の核果、石果、堅果において、樹木への付着を時期的に集中して低減することによりもたらされる収穫の容易さは経済的に極めて重要である。植物の果実部ないし葉部と新芽部の間の分離組織形成促進のメカニズムは、例えば綿花のような有用植物の良好に制御可能な落葉に対しても重要である。（Ｄ）また植物生長調節剤で処理することにより、植物の水消費量を低減させ得る。本発明化合物を使用することにより、灌漑量が節減され、低コストの農業経営が行われる。すなわち、葉面気孔の開口度が減少せしめられ、厚い表皮および角皮を発達させ、土壌の根付きが改善され、コンパクトな生長は植物生育において微気候に好ましく影響する。化合物Ｉは、大麦、あぶらな、小麦のような栽培植物の茎部短縮に特に適当である。本発明において使用される式Ｉの有効物質は、栽培植物に対してその種子（種子消毒剤として）および土壌、すなわち根を通して、ならびに特に好ましくは葉面噴霧により施用することができる。有効物質の使用量は、その高い植物適合性の故に臨界的でない。適正使用量は、防除目的、季節、目的植物、生長段階によってそれぞれ変更する。種子処理における有効物質量は、一般的に種子ｋｇ当たり０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇを要する。葉面処理および土壌処理における施用量は、一般的に０．００１〜１０ｋｇ／ｈａ、好ましくは０．０１〜３ｋｇ／ｈａ、特に０．０１〜０．５ｋｇ／ｈａで十分である。有効作用範囲を拡張し、相乗効果を達成するために、式Ｉの有効物質は、他の除草性ないし生長調節性有効物質の多数代用物質と混合し一緒に施用される。その混合対称物質としては、例えばジアジン、４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２，６−ジニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメート、チオカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、トリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、２位に例えばカルボキシ基、カルボイミノ基を有するシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、イミダゾリノン、スルホンアミド、スルホニル尿素、アリールオキシ−およびヘテロアリールオキシ−フェノキシプロピオン酸ならびにこれらの塩、エステル、アミドなどが挙げられる。さらに、化合物Ｉは、単独でまたは他の除草剤または植物保護剤と組み合わせて混合し、例えば殺害虫剤または植物殺菌剤または殺バクテリア剤と一緒に施用するのが有利である。栄養不足、希元素欠乏などの治癒のために使用されるミネラル塩溶液との混合もさらに重要である。植物に無害の油類および油濃縮物類も添加することができる。（合成実施例）一般式（VI）の化合物の合成実施例１３−フルオロ−３−（２−チエニル）−２−ヒドロキシ酪酸メチルエステル１９．５ｇ（１００ミリモル）の３−（２−チエニル）−２，３−エポキシ酪酸メチルエステルを５０ミリリットルの無水ジクロロメタンに溶解させ、この溶液に、１００ミリリットルの無水ジクロロメタンに１００ミリリットルの弗化水素／ピリジン錯体を滴下添加した。１時間後に、室温で１５０ミリリットルの氷水中において反応生成物溶液を撹拌した。有機相を炭酸塩溶液と水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣を僅少量の酢酸エステルを添加して石油エーテルから再結晶させた。収量１７．２ｇ（７９％）実施例２３−クロロ−３−（３−ビリジル）−２−ヒドロキシ酪酸メチルエステル０．８ｇ（２０ミリモル）のＬｉＣｌを１００ミリリットルの無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、−２０℃に冷却し、２０ミリリットルの四塩化チタン（ジクロロメタン中１Ｍ）を滴下添加した。−２０℃においてさらに３０分間撹拌した後、−７８℃に冷却し、５０ミリリットルのＴＨＦに３．８ｇ（２０ミリモル）の３−（３−ピリジル）−２，３−エポキシ酪酸メチルエステルを投入した液を滴下添加した。室温まで加温した後、さらに６０分間撹拌した。溶媒を蒸留除去し、残渣を酢酸エステルと水に分配した。水性相を酢酸エステルで抽出し、合併有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エステル混合液）によりさらに精製した。溶媒蒸留により、２．９ｇの淡黄色油状体を得た。収率６３％。同様にして表１中の全化合物が得られた。一般式（Ｉ）の化合物の合成実施例３３−（２−チエニル）−３−フルオロ−２−［（４，６−ジメトキシピリミジニル）オキシ］−酪酸メチルエステル２．２ｇ（１０ミリモル）の３−（２−チエニル）−３−フルオロ−２−ヒドロキシ酪酸メチルエステルを４０ミリリットルのジメチルホルムアミドに溶解させ、これに０．３ｇ（１２ミリモル）のナトリウムヒドリドを添加した。１時間撹拌し、次いで２．２ｇ（１０ミリモル）の４，６−ジメトキシ−２−メチルスルホニルピリミジンを添加した。室温でさらに２４時間撹拌した後、１０ミリリットルの水で加水分解させ、酢酸でｐＨ値を５に調整し、溶媒を高真空下に蒸留除去した。残渣を酢酸エステル中に投入し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を蒸留除去した。残渣に１０ミリリットルのメチル−ｔ−ブチルエーテルを添加し、生成沈澱物を吸引濾過した。乾燥により１．８ｇの白色粉末を得た。収率６１％（偏左右異性体混合物１：１）実施例４３−（２−チエニル）−３−フルオロ−２−［（４，６−ジメトキシピリミジニル−２］−酪酸０．９ｇ（３ミリモル）の３−（２−チエニル）−３−フルオロ−２−（４，６−ジメトキシピリミジニル−２）−オキシ酪酸メチルエステル（実施例３の生成物）を２０ミリリットルのメタノールおよび２０ミリリットルのテトラヒドロフランに溶解させ、３．７ｇの１０％ＮａＯＨ溶液を添加した。６０℃で６時間、室温で１２時間撹拌し、溶媒を真空下に蒸留除去し、残渣を１００ミリリットルの水に投入し、酢酸で抽出し、次いで水性相を希塩酸でｐＨ１〜２に調整し、酢酸エステルで抽出した。理由酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を蒸留除去した後、残渣に少量のアセトンを添加し、生成沈澱物を吸引濾過した。乾燥して０．８ｇの白色粉末を得た。収率８９％（偏左右異性体混合物３：２）実施例５３−（２−チエニル）−３−フルオロ−２−［（４，６−ジメトキシピリミジニル）−チオ］−酪酸メチルエステル５．５ｇ（２５ミリモル）の３−（２−チエニル）−３−フルオロ−２−ヒドロキシ酪酸メチルエステル（化合物番号１．１）を５０ミリリットルのジクロロメタンに溶解させ、３ｇ（３０ミリモル）のトリエチルアミンをこれに添加し、撹拌しつつ３．２ｇ（２８ミリモル）のメタンスルホン酸クロリドを滴下添加した。室温において２時間撹拌し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、真空下に濃縮した。残渣をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に投入し、これを１００ミリリットルのＤＭＦ中、１２．９ｇ（７５ミリモル）の４，６−ジメトキシピリミジン−２−チオールと８．４ｇ（１００ミリモル）との懸濁液に０℃において滴下添加した。室温で２時間撹拌し、さらに６０℃で２時間撹拌した後、１ミリリットルの氷水に注下し、生成する沈澱物を吸引濾別した。乾燥して、２．５ｇの白色粉末を得た。収率３１％（偏左右異性体混合物１：１）上記実施例と同様にして下表２に掲記されている化合物を得た。（使用実施例）本発明による一般式（Ｉ）の新規化合物、３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体の除草効果を温室実験で実証する。栽培容器として、約３．０％の腐葉土を培地としてローム土砂と共に収納するプラスチック製植木鉢を使用し、これら各栽培容器に被験植物の種子を種類ごとに播種した。事前処理の場合、播種後直ちに有効物質の懸濁液もしくは乳濁液を微細ノズル噴霧器により各栽培容器ごとに噴霧施与した。次いでそれぞれに発芽、生長を促進するため軽く潅水した。次いで被験植物が生長するまで透視し得るプラスチックフィルムで各栽培容器を被覆した。この被覆は除草作用が被験植物が有効でない場合に、同時に発芽をもたらすためのものである。事後処理のためには、被験植物の草丈が３−１５ｃｍになったところで始めて、有効物質の水性懸濁液もしくは乳濁液で処理した。このため被験植物は、直接各栽培容器に播種されるか、あるいは発芽植物として別の場所で栽培され、有効物質施与の数日前に栽培容器に移植される。被験植物容器はその種類に応じて、温室内の１０から２０℃、２０から３５℃ 帯域にそれぞれ配置される。実験期間は２ないし４週間に限定され、この期間中被験植物の栽培管理がなされ、かつ有効物質に対する被験食部つの反応が観察される。この実験により本発明化合物の秀れた選択的除草作用が実証された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０７Ｄ 207/335 9159−4ＣＣ０７Ｄ 207/335 213/55 9164−4Ｃ 213/55 231/12 7019−4Ｃ 231/12 Ｄ 233/64 １０３ 7019−4Ｃ 233/64 １０３ 239/34 8615−4Ｃ 239/34 239/38 8615−4Ｃ 239/38 239/56 8615−4Ｃ 239/56 239/60 8615−4Ｃ 239/60 261/08 9283−4Ｃ 261/08 263/32 9283−4Ｃ 263/32 275/02 9283−4Ｃ 275/02 277/14 9283−4Ｃ 277/14 307/28 9159−4Ｃ 307/28 333/16 9455−4Ｃ 333/16 333/28 9455−4Ｃ 333/28 405/12 ２３９ 7602−4Ｃ 405/12 ２３９ 409/12 ２３９ 7602−4Ｃ 409/12 ２３９ (72)発明者ブラッツ，マティアスドイツ国、67346、シュパイァ、シュヴァブスガセ、２ (72)発明者ラインハイマー，ヨーアヒムドイツ国、67063、ルートヴィヒスハーフェン、メルツィガー、シュトラーセ、24 (72)発明者フォーゲルバッハー，ウヴェ、ヨーゼフドイツ国、67071、ルートヴィヒスハーフェン、ニーデレルトシュトラーセ、56 (72)発明者テーオバルト，ハンスドイツ国、67117、リムブルガーホーフ、クヴァイヒシュトラーセ、６ (72)発明者ゲルバー，マティアスドイツ国、67117、リムブルガーホーフ、ブランデンブルガー、シュトラーセ、24 (72)発明者ヴァルター，ヘルムートドイツ国、67283、オブリッヒハイム、グリューンシュタッター、シュトラーセ、82 (72)発明者ヴェストファレン，カール−オットードイツ国、67346、シュパイァ、マウスベルクヴェーク、58 (72)発明者ラーデマハー，ヴィルヘルムドイツ国、67117、リムブルガーホーフ、アウシュトラーセ、１

Claims

【特許請求の範囲】（１）以下の一般式（Ｉ）で表わされ、かつＲがホルミル基、ＣＯ₂Ｈ基またはＣＯＯＨに加水分解され得る基を意味し、Ｒ²がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味し、Ｘが窒素またはＣＲ¹³（このＲ¹³は水素を意味するか、またはＲ³と合体して３員もしくは４員のアルキレンもしくはアルケニレン鎖を形成し、そのメチレン基が酸で置極されている）、Ｒ³がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味するか、または上述のＲ¹³と結合して５員もしくは６員の環を形成し、Ｒ⁴が３個までの窒素原子および／のたは１個の硫黄もしくは酸素原子を持っている、５員もしくは６員のヘテロ芳香族環（これは１個もしくは複数個の基、すなわちハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニルまたはフェニルを持っていてもよい）を意味し、Ｒ⁵が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオアルキルまたはフェニルを意味し、Ｙが硫黄もしくは酸素原子または単一結合を意味し、Ｚがハロゲンを意味する場合の３−ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体。（２）Ｒがホルミル基を意味し、このＲ¹が（ａ）水素、（ｂ）スクシニルイミドオキシ基をそれぞれ意味し、（ｃ）２個までのハロゲン原子および／または２個までのＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを置換基として持っていてもよい、２から３個の窒素原子を有し、窒素原子を介して結合されている５員のヘテロ芳香族基を、（ｄ）基−（Ｏ）_m−ＮＲ⁶Ｒ⁷（ｍは０または１、Ｒ⁶、Ｒ⁷は互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃− Ｃ₈シクロアルキル（これらは５個までのハロゲンおよび／または２個までのＣ₁ −Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルチオ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルチオ、Ｃ₁− Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₃ −Ｃ₆アルケニルオキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシカルボニル、ジ −Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、フェニル、１個もしくは複数個のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオで置換されているフェニルを置換基として持っていてもよい）を意味するか、またはＲ⁶ とＲ⁷が合体して、閉環し、選択的に置換されるＣ₄−Ｃ₇アルキレン鎖、または閉環し、選択的に置換され、ヘテロ原子として酸素、硫黄または窒素原子を有するＣ₃−Ｃ₆アルキレン鎖を形成し、（ｅ）Ｒ¹がさらに基（ただしＲ⁸はＣ₁−Ｃ₄アルキル、フェニルまたはハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオで置換されているフェニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルを意味し、ｐは１、２、３または４、ｋは０、１または２である）を意味し、（ｆ）Ｒ¹が基ＯＲ⁹を意味し、このＲ⁹が（ｉ）水素、アルカリ金属カチオン、均等なアルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオンまたは有機アンモニウムイオンを、（ii）個までのＣ₁−Ｃ₄アルキル置換基を持っていてもよいＣ₃−Ｃ₈シクロアルキルを、（iii）５個までのハロゲン原子および／または以下の基、すなわちＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、非置換フェニルまたはハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオによりモノ置換またはポリ置換されているフェニルを持っていてもよいＣ₁−Ｃ₈アルキルを、（iv）５個までのハロゲン原子を持っていてもよく、また下記の置換基を持っているＣ₁−Ｃ₈アルキル、３個までの窒素原子を持っている５員のヘテロ芳香族環、または窒素原子と酸素または硫黄原子を持っており、かつ４個までのハロゲン原子および／または２個までの以下の置換基を持っていてもよい５員のヘテロ芳香族環（上述した「以下の置換基」が、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオである）を、（ｖ）２−位にＣ₁−Ｃ₄アルコキシイミノ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシイミノ、Ｃ₃−Ｃ₆ハロゲンアルケニルオキシイミノまたはベンジルオキシイミノを持っているＣ₂−Ｃ₆アルキルを、（vi）５個までのハロゲン原子を持っていてもよいＣ₃ −Ｃ₆アルケニルまたはＣ₃−Ｃ₆アルキニルを、（vii）５個までのハロゲン原子および／または３個までのニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを持っていてもよいフェニルを、（viii）３個までの窒素原子を持っており、かつ２個までのハロゲン原子および／または２個までのニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁ −Ｃ₄アルキルチオを持っていてもよく、窒素原子を介して結合している５員のヘテロ芳香族環を、（ix）Ｒ⁹がさらに基（このＲ¹⁰、Ｒ¹¹は相互に同じでも異なってもよく、それぞれＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルをを意味し、これら自体がＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオおよび／またはフェニルにより置換されていてもよく、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹はさらに、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味するか、または両者が合体して、３個までのＣ₁−Ｃ₄アルキル基を持っていてもよいＣ₃−Ｃ₁₂アルキレン鎖を形成する）をそれぞれ意味し、（ｇ）Ｒ¹がさらに基−ＮＨ−ＳＯ₂−Ｒ¹²（このＲ¹²はＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオおよび／またはフェニルで置換されていてもよいＣ₃−Ｃ₆ アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオによりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよいフェニルを意味する）を意味することを特徴とする３ −ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体。（３）Ｒ⁵がメチル、ＸがＣＨ、Ｒ²、Ｒ³がメトキシを意味し、Ｙ、Ｚ、Ｒ¹Ｒ⁴ が請求項（１）に記載された意味を有することを特徴とする、請求項（１）における式（Ｉ）の３−ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体。（４）Ｚが弗素、Ｒ⁵がメチル、ＸがＨ₂、Ｒ²、Ｒ³がメトキシを意味し、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ⁴が請求項（１）に記載された意味を有することを特徴とする、請求項（１）における式（Ｉ）の３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体。（５）請求項（１）における式（Ｉ）の化合物と慣用の不活性添加剤を含有する除草剤。（６）請求項（１）における式（Ｉ）の化合物の除草有効量で、植物もしくはその生長空間を処理することを特徴とする好ましくない植物を防除する方法。（７）請求項（１）における式（Ｉ）の化合物と慣用の不活性添加剤を含有することを特徴とする、植物生長に影響を与える剤。（８）請求項（１）における式（Ｉ）の化合物の生物学的有効量で植物もしくはその生長空間を処理することを特徴とする植物生長制御剤。（９）以下の一般式（VI）で表わされ、かつＲ、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｚが請求項（１）に記載された意味を有する３ −ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体。（１０）以下の一般式（VI）の３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体を製造するために、以下の一般式（IV）で表わされ、かつＲ、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｚが請求項（１）に記載された意味を有するエポキシドと、以下の一般式（Ｖ）Ｍｚ（Ｖ）で表わされ、かつＺがハロゲン、Ｍがアルカリ金属カチオン、これと均等なアルカリ土類金属カチオンまたは水素を意味する化合物とを、場合により不活性溶媒および／または適当な触媒の存在下に反応させることを特徴とする方法。（１１）請求項（１）における式（Ｉ）で表わされ、Ｙが酸素を意味する３− ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体を製造するために、以下の一般式（VI）で表わされ、かつ各置換基が請求項（１）に記載された意味を有する３−ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体と、以下の一般式（VII）で表わされ、かつＲ¹⁴がハロゲンまたはＲ¹⁵ＳＯ₂−を意味し、このＲ¹⁵がＣ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキルまたはフェニルを意味する化合物とを不活性溶媒中において、塩基の存在下に反応させることを特徴とする方法。（１２）請求項（１）における式（Ｉ）で表わされ、かつＹが硫黄を意味する３−ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体を製造するために、以下の一般式（VIII）で表わされ、かつ各置換基が請求項（１０）に記載された意味を有する３−ハロゲン−３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体と、以下の一般式（IX）で表わされ、かつＲ²、Ｒ³、Ｘが請求項（１）に記載された意味を有する化合物と反応されることを特徴とする方法。