HU214924B - Szerkezetileg fény- és hőstabilizált poliamidok, eljárás előállításukra és felhasználásuk szálak, fonalak és textiliák előállítására - Google Patents

Szerkezetileg fény- és hőstabilizált poliamidok, eljárás előállításukra és felhasználásuk szálak, fonalak és textiliák előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU214924B
HU214924B HU9602845A HU9602845A HU214924B HU 214924 B HU214924 B HU 214924B HU 9602845 A HU9602845 A HU 9602845A HU 9602845 A HU9602845 A HU 9602845A HU 214924 B HU214924 B HU 214924B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
priority
april
polyamide
dtex
filaments
Prior art date
Application number
HU9602845A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9602845D0 (en
HUT76710A (en
Inventor
Ludwig Beer
Paul Matthies
Karlheinz Mell
Original Assignee
Basf Ag.,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25935672&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU214924(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE4413177A external-priority patent/DE4413177A1/de
Priority claimed from DE4429089A external-priority patent/DE4429089A1/de
Application filed by Basf Ag., filed Critical Basf Ag.,
Publication of HU9602845D0 publication Critical patent/HU9602845D0/hu
Publication of HUT76710A publication Critical patent/HUT76710A/hu
Publication of HU214924B publication Critical patent/HU214924B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/10—Scrim [e.g., open net or mesh, gauze, loose or open weave or knit, etc.]
    • Y10T442/102—Woven scrim
    • Y10T442/183—Synthetic polymeric fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

A találmány tárgya eljárás szerkezetileg fény- és hőstabilizáltpőliamidők előállítására, amely abból áll, hőgy a pőlimerizációtlegalább egy (I) általánős képletű – ahől R jelentése hidrőgé atőmvagy 1–20 szénatőmős szénhidrőgéncsőpőrt, előnyösen 1–18 szénatőmősalkilcsőpőrt vagy benzilcsőpőrt – triacetőn-diamin vegyületjelenlétében végzik. ŕ

Description

KIVONAT
A találmány tárgya eljárás szerkezetileg fény- és hőstabilizált poliamidok előállítására, amely abból áll, hogy a polimerizációt legalább egy (I) általános képletű - ahol R jelentése hidrogénatom vagy 1-20 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 1-18 szénatomos alkilcsoport vagy benzilcsoport - triaceton-diamin vegyület jelenlétében végzik.
HU 214 924 B
A leírás terjedelme 10 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 214 924 Β
A jelen találmány tárgyát javított tulajdonságokkal rendelkező poliamidok képezik. Közelebbről meghatározva, szerkezetileg fény- és hőstabilizált poliamidok. A találmány tárgya továbbá eljárás e poliamidok előállítására, valamint ezek alkalmazása.
A poliamidok, ezen belül a nylon 6 és nylon 66 hőstabilitása bizonyos alkalmazások céljára nem elegendő. így például elszíneződési problémák léphetnek fel a polimerek szőnyegfonal vagy textilkelme hőrögzítés alatti kémiai változása (oxidatív hőkárosodása) következtében. Ez mind a folytonos, mind a vágott szálakat érintheti. Ismeretes, hogy e tulajdonságok javítása céljából a poliamidhoz stabilizátorokat adnak. Ez az adalékolás történhet a polimerizáció előtt, alatt vagy után, például a feldolgozás folyamán. A szokásos, ismert stabilizátorokat bekeverik a polimerbe, azokat nem kötik a polimerlánchoz. A feldolgozás vagy felhasználás alatt a polimerből többé-kevésbé könnyen kivándorolhatnak, elpárologhatnak vagy kimosódhatnak, úgyhogy a stabilizálás hatásfoka nem kívánt módon csökken, és a környezet (a levegő, a színezőfürdő) szennyeződhet.
A DE-A-20 40975 számú szabadalmi irat szintetikus polimerek, ezen belül poliamidok 4-aminopiperidin-származékokkal történő stabilizálását írja le. Az itt ismertetett sokféle 4-amino-piperidin-származék közé tartozik a 4-amino-2,2,6,6-tetrametil-piperidin (lásd a leírás 8. oldalán szereplő 32 számú vegyületet). Ezt a piperidinvegyületet azonban nem emelik ki különösen, és a kiviteli példák egyikében sem alkalmazzák. Eszerint a hivatkozott leírás szerint a 4-aminopiperidin-származékokat az elkészült polimerrel keverik össze, az nem kötődik a polimerlánchoz.
A DE-C-39 32912 számú szabadalmi irat sztérikusan gátolt aminocsoportokkal ellátott gyököket, különösen 2,2,6,6-tetrametil-piperidil-gyököket tartalmazó poliamidokat tárgyal. A gyökök száma poliamidmolekulánként átlagosan 5-200. Eszerint a leírás szerint ezek a poliamidok többek között poliamidok színezhetőségének javítására és műanyagok fénystabilizátoraiként alkalmasak, és ezeket 1-10 tömeg% mennyiségben különösen az olvadékba dolgozzák be.
Egy, a Poly. Deg. and Stáb., 21, 251-262. (1988) alatt megjelent közlemény azt állítja, hogy a nylon 66 fénystabilitását növeli 2,2,6,6-tetrametil-4piperidínol (TMP) hozzáadása. A szerzők azt feltételezik, hogy a TMP a poliamidnak a karboxil végcsoportjaival reagál a TMP-t tartalmazó nylon 66275 °C-on, vízgőz atmoszférában, olvadékban végzett utókondenzációja alatt. Azt állítják azonban, hogy bizonyos jelek vannak arra, hogy a besugárzás későbbi szakaszában (nem kívánatos) térhálósodás megy végbe.
Ismeretes, hogy a poliamidok polimerizációja során láncszabályozó szerként mono- és dikarbonsavaminokat használnak és a gyakorlatban e célra főként mono-karboxilsavakat alkalmaznak.
A jelen találmány tárgyát szerkezetileg fény- és hőstabilizált poliamidok képezik, valamint eljárás ezek előállítására.
Azt találtuk, hogy ez a cél úgy érhető el, hogy a poliamidok polimerizációja előtt vagy alatt az elegyhez valamely I általános képletű - mely képletben R jelentése hidrogénatom (ez esetben 4-amino-2,2,6,6tetrametil-piperidinről van szó) vagy 1-20 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 1-18 szénatomos alkilcsoport (ez esetben 4-amino-l-alkil-2,2,6,6-tetrametilpiperidinről van szó) vagy benzilcsoport - triacetondiamin-származékot adunk.
Ennek megfelelően a jelen találmány eljárást szolgáltat poliamidok előállítására, mely abból áll, hogy a kiindulási monomerek polimerizálását legalább egy I általános képletű triaceton-diamin vegyület jelenlétében hajtjuk végre, amely képletben R jelentése hidrogénatom vagy 1-20 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 1-18 szénatomos alkilcsoport vagy benzilcsoport. A találmány szerinti eljárás előnyös kivitelezési módjait az aligénypontok jellemzik. Továbbá a jelen találmány szerkezetileg fény- és hőstabilizált, egy amingyököt tartalmazó a általános képletű poliamidot szolgáltat, mely képletben R jelentése a fenti, a polimerlánchoz kötött csoport. A találmány szerinti előnyös poliamidokat a megfelelő aligénypontok jellemzik.
A triaceton-diamin vegyületet a kiindulási monomerekhez vagy a polimerizálási reakcióelegyhez adjuk hozzá, és az úgy kötődik a polimerlánchoz, hogy primer aminocsoportja a kiindulási monomerekkel vagy a képződő poliamid karboxilcsoport) aival reagál. A triaceton-diamin vegyület szekunder aminocsoportja sztérikus gátlása miatt nem reagál. Ily módon a triacetondiamin vegyület láncszabályozó szerként is működik.
A triaceton-diamin vegyületnek a poliamidhoz történő kémiai kötése azzal az eredménnyel jár, hogy szerkezetileg stabilizált poliamidokat kapunk. A jelen találmány szerinti eljárás ily módon azzal az előnnyel jár, hogy nem kell a poliamidba egy külön lépésben stabilizátort keverni. Ez kiküszöböli azokat a problémákat vagy minőségromlásokat, amelyek akkor lépnek fel, ha egy stabilizátort a poliamid-granulátum felületére úgy viszünk fel, hogy az inkompatibilitást, viszkozitáscsökkenést, a stabilizátor migrálását, elpárolgását vagy lemosását idézi elő, vagy kétszeres feszültséget idéz elő, mint például kompoundálásnál. A triaceton-diamin vegyület jelen találmány szerinti eljárásban történő felhasználása megvédi a poliamidokat a feldolgozás és felhasználás alatt hőbehatásra vagy termikus oxidáció hatására bekövetkező károsodástól.
A kiindulási monomerek triaceton-diamin vegyület jelenlétében végzett polimerizációját előnyös módon szokásos eljárásokkal hajtjuk végre. így például a kaprolaktám triaceton-diamin (R=H) jelenlétében történő polimerizálása a DE 1495 198 és a DE 25 58480 számú szabadalmi iratokban leírt folytonos eljárással végezhető. A 66 só polimerizálása triaceton-diamin jelenlétében a szokásos szakaszos eljárással (lásd: Polymerization Process, 424-467., különösen 444-446. oldal, Interscience kiadó, New York, 1977) vagy folytonos eljárással - mint amit például az EP 129 196 számú szabadalmi irat közöl - végezhető. Elvileg a triaceton-diamin vegyület és a kiindulási monomerek külön-külön vagy keverék alakjában táplálhatok a reaktorba. A triaceton-diamin vegyületet előnyösen
HU 214 924 Β előre meghatározott mennyiség/idő program szerint adagoljuk.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kivitelezési módjánál a polimerizációhoz felhasznált kiindulási monomerek a kaprolaktám vagy legalább egy A dikarbonsav, mint adipinsav, szebacinsav, tereflálsav és legalább egy diamin, mint hexametilén-diamin vagy tetrametilén-diamin vagy ezek dikarboxilsav-diamin sói, különösen előnyös a kaprolaktám. Az A dikarbonsav különösen előnyös módon adipinsav vagy tereftálsav. A megfelelő kiindulási monomerek megválasztása esetén a polimerizáció az előnyös nylon 6, nylon 66, nylon 46 vagy nylon 610 képződésével jár.
Egy előnyös megvalósítási mód esetében úgy járunk el, hogy a triaceton-diamin vegyületet a poliamid karboxamid-csoportj ainak 1 mól mennyiségére számított 0,03-0,8 mol%, előnyösen 0,06-0,4 mol% mennyiségben adjuk a kiindulási monomerekhez. Ez a mennyiségi adat nylon 6 előállítás esetén például 1 mól kaprolaktámot vagy nylon 66 előállítás esetén 0,5 mól 66 sót jelent. Azt találtuk, hogy 0,03 mol% alatti mennyiség nem biztosít elegendő stabilitást, míg a 0,8 mol% feletti mennyiségek a triaceton-diamin vegyület szabályozó hatása miatt nem teszik lehetővé a megkívánt polimerizációfok elérését.
A találmány egy előnyös kivitelezési módja esetében a triaceton-diamin vegyületet legalább egy, szokásos láncszabályozó szerrel kombináljuk. Alkalmas láncszabályozó szerek például a monokarbonsavak, mint az ecetsav, propionsav és benzoesav. A láncszabályozó szerek kombinációját és felhasznált mennyiségét többek között a végtermék kívánt aminovégcsoport-tartalmától és a kívánt olvadékstabilitástól függően választjuk meg. Az aminovégcsoport-tartalom az elemi szálak vagy rostok kívánt színezhetőségétől függ. Az olvadékstabilitás a termékek gyakorlati feldolgozási, különösen fonási követelményeinek függvénye.
A találmány szerinti eljárással előállított nylon 6 (poli-kaprolaktám), valamint a triaceton-diamin vegyület láncszabályozó szerként előnyösen B dikarbonsavakat tartalmaz. Még részletesebben, az ilyen nylontermékek amellett, hogy a szükséges olvadékstabilitással, megkívánt elemiszál- vagy fonal-színezhetőséggel és jó fény-, valamint hőstabilitással rendelkeznek, javított szilárdságú fonalakat, különösen nagy sebességgel font fonalakat szolgáltatnak.
A triaceton-diamin vegyülettel kombinált formában láncszabályozó szerként használt B dikarbonsavak azonosak lehetnek az A dikarbonsavként használt dikarbonsavval, vagy attól különbözhetnek. Ezek lehetnek 4-10 szénatomos alkán-dikarbonsavak, előnyösen adipinsav, azelainsav, szebacinsav vagy dodekándisav; 5—8 szénatomos cikloalkán-dikarbonsavak, különösen ciklohexán-1,4-dikarbonsav; de lehetnek benzoil- vagy naftalin-dikarbonsavak, különösen izoftálsav, tereftálsav és naftalin-2,6-dikarbonsav is. A B dikarbonsavakat előnyösen 0,06-0,6 mol%, különösen előnyösen 0,1-0,5 mol% mennyiségben használjuk a poliamid karboxamid-csoportjainak 1 móljára számítva.
A találmány szerinti eljárás egy másik előnyös megvalósítási módja esetében a polimerizációt legalább egy pigmentanyag jelenlétében végezzük. Előnyös pigmentek a titán-dioxid vagy szervetlen vagy szerves színezékvegyületek. 100 tömegrész poliamidra számítva előnyösen 0-5 tömegrész, különösen 0,02-2 tömegrész pigmentet alkalmazunk. A pigmentek a kiindulási anyagokkal együtt, vagy azoktól külön táplálhatok a reaktorba. A triaceton-diamin vegyület használata (úgy is, mint láncszabályozószer-komponens) határozottan javítja a polimer fénystabilitását ahhoz a polimerhez képest, amely csak pigmentet tartalmaz és triaceton-diamint nem.
A találmány tárgyát képezi a találmány szerinti szerkezetileg fény- és hőstabilizált poliamid elemi szálak, fonalak vagy fóliák céljára történő felhasználása is. A találmány tárgya továbbá eljárás kaprolaktám alapú elemi szálak nagy, legalább 4000 m/perc sebességű, fonással történő gyártása is, és tárgyát képezik az ily módon nyert elemi szálak is. Ezen túlmenően a találmány tárgyát képezik az eljárással nyert elemi szálak felhasználása fonalak és textíliák gyártására, valamint az így nyerhető fonalak és texítliák is.
A következő példák a találmányt szemléltetik.
A példákra vonatkozó általános megjegyzések:
A poliamidok (szemcsék és elemi szálak) relatív viszkozitását 1%-os (1 g/100 ml) koncentrációjú, koncentrált (96 tömeg%-os) kénsavas oldatban 25 °C-on határoztuk meg. A végcsoport-tartalom meghatározás acidimetriás titrálással történt. Az amino-végcsoportokat triklór-ecetsavval titráltuk 70:30 (tömegrész) arányú fenol/metanolos oldatban. A karboxil-végcsoportokat benzil-alkoholos kálium-hidroxid-oldattal titráltuk.
A poliamidok triaceton-diamin vegyület- és dikarbonsav-tartalma úgy határozható meg, hogy a mintát híg ásványi savban hidrolizáljuk, és a hidrolizátumot szokásos módszerekkel, például gázkromatográfiával analizáljuk.
A poliamid elemi szálak hőstabilitását olyan körülmények között határoztuk meg, amelyek lényegében az ezután következő hőrögzítési kezelési lépéseknek felelnek meg, például a BCF („bulked continuous filament”; terjedelmesített folytonos elemi szál) hőrögzítésének vagy a textilanyagok feszítőkeretes rögzítésének („tenter setting”). A lehúzott elemi szálak 5 g-os gombolyagjait egy tartókereten az összehasonlító mintával együtt gyorsan betettük egy 185 °C-ra előmelegített légcirkulációs kamrába, és 120 másodpercig ott tartottuk attól az időponttól számítva, amikor a minta közvetlen közelében mért hőmérséklet ezt az értéket ismét elérte. A mintát ezután azonnal kivettük, és levegőben 20 °C szobahőmérsékletre hűtöttük. Az egymással összehasonlítandó elemi szálakat együtt kezeltük.
A bekövetkezett károsodást (az ugyanabból az elemi szálból készült, kezeletlen mintával összehasonlítva) a relatív viszkozitás és az aminocsoport-tartalom csökkenésével és a karboxilcsoport-tartalom növekedésével mértük.
HU 214 924 Β
A bázikus csoportok csökkenésének abszolút értékét ezután a nem kezelt elemi szál mintára számított százalékos értékre számítjuk át, hogy a tulajdonképpeni működés szempontjából használhatóbb értéket kapjunk.
A végső nyúlást egy Uster Tensorapid I típusú készülékkel határoztuk meg, részben orientált elemi szálakból álló fonal (POY = „partially oriented yam”) esetében 200 mm befogási hosszúság, húzott és textúráit elemi szálak esetében 500 mm befogási hosszúság mellett. Az elemi szál szakadási időtartama 20±2 másodperc volt. A POY-fonal esetében az előfeszítési erő 0,025 cN/dtex, a húzott elemi szálak esetében 0,05 cN/dtex volt.
Az Rj-szívósságot a következő egyenlet alapján számítottuk ki:
rh = Fií/Ttv, ahol Fh a végső szakítószilárdság (cN-ban),
Tty az eredeti lineáris sűrűség (dtex).
A végső szakítószilárdság-érték a szakadásinyúlásméréseknél kapott legnagyobb érték volt.
Az Eh szakadási nyúlást a következő egyenlet szerint, a szakítószilárdság elérése pillanatában elért Δ1 hosszváltozás és a minta lv eredeti hossza viszonyszámaként határoztuk meg:
Εη = Δ1· 100%/lv, ahol Δ1 a minta hosszának különbsége az 1H szakítószilárdság alkalmazásának időpontja és az eredeti lv hosszúság között.
1. reprezentatív példa
A használt polimerizáció-reaktor egy, az EP 20946 számú szabadalmi iratban leírt VK függőleges oszlopú, No. 1.4541 rozsdamentes acélból készült csőreaktor volt. A VK-cső üzemtérfogata 340 1 volt, és olaj cirkulációs fűtéssel volt ellátva.
A VK-cső tetején lévő első reakciózónába keverés közben 41 kg/óra sebességgel folyamatosan egy 100 tömegrész megolvasztott kaprolaktámból, 0,5 tömegrész vízből és 0,33 tömegrész tereffálsavból álló keveréket tápláltunk be. A VK-cső első reakciózónájába külön anyagáram alakjában ugyanakkor 55 ml/óra sebességgel folyamatosan triaceton-diamint tápláltunk. Ennek megfelelően a triaceton-diamin-koncentráció 0,087 mol%, a tereftálsav-koncentráció 0,23 mol% volt 1 mól kaprolaktámra számítva. Az első reakciózóna hőmérséklete 266 °C volt; az első reakciózóna feletti gőzfázisban uralkodó abszolút nyomás pedig 1,5 bar. A polikaprolaktámot a VK-csó alján ürítettük le, granuláltuk, forró vízzel extraháltuk és megszárítottuk. A megszárított polimer relatív viszkozitása 2,70, aminovégcsoport-tartalma 39 mekv/kg és karboxil-végcsoport-tartalma 65 mekv/kg volt.
A terméket POY-pászma alakjában nagy sebességgel fontuk Ems-Inventa kísérleti üzemi berendezés 0,2 mm lyukátmérőjű és 0,6 mm kapilláris-hosszú fúvókéin át 275 °C-os olvadékhőmérséklet mellett, fúvókánként 23 g/perc sebességgel.
Az első orsó esetében a sebesség 4520 m/perc, a második orsó esetében 4530 m/perc, a Barmag Craft tekercselő esetében 4500 m/perc volt.
Az elemi szálakat a fúvóka alatt keresztáramú Barmag hűtőkamrában 20 °C-os, 65% relatív nedvességtartalmú, 0,4 m/sec sebességű levegőárammal hűtöttük le. Az elemi szálakat kereskedelemben kapható fonólakk-készítménnyel (Limanol E 100, a Schill & Seilacher cég gyártmánya) kezeltük az elemi szálakra számított 0,65% mennyiségben a hűtőkarmában egy adagoló szivattyú és kerámia kenőszerszámok segítségével. A POY tulajdonságai a következők voltak: szakadási nyúlás = 72%, szívósság = 4,1 cN/dtex, Ustersztenderd vizsgálat = 0,6 U%.
Az elemi szálakat ezután egy Zinser 14 S típusú nyújtó-sodró gépen 820 m/perc sebességgel 1:1,363 nyújtási arányban nyújtottuk hidegen. Az így kapott elemi szálak szakadási nyúlása 37%, szívóssága 5,2 cN/dtex és Uster-állandó vizsgálat szerint U% egységessége 0,7 volt. A 12 elemi szálas fonalak lineáris sűrűsége 43,1 dtex volt.
A relatív viszkozitás 2,70, az aminovégcsoport-koncentráció 35 mekv/kg és a karboxilvégcsoport-koncentráció 63 mekv/kg volt.
1. összehasonlító példa
2,67 relatív viszkozitású, triaceton-diamint nem tartalmazó kereskedelmi nylon 6-ot az 1. reprezentatív példában leírtakkal azonos körülmények között fontunk. A POY tulajdonságai a következők voltak:szakadási nyúlás = 73%, szívósság = 4,0 cN/dtex, Uster-állandó vizsgálat = 0,6 U%.
A fonalat azután 1:1,336 nyújtási arányban hidegen nyújtottuk. Az így kapott fonalak szakadási nyúlása 43%, szívóssága 4,8 cN/dtex és Uster-állandó vizsgálat szerinti egységessége 0,5 U% volt. A 12 elemi szálból képzett fonalak lineáris sűrűsége 43,8 dtex. A relatív viszkozitás 2,66, az aminovégcsoport-tartalom 32 mekv/kg, a karboxil-végcsoport-tartalom 53 mekv/kg volt.
A fonalakat 120 másodperces forró levegős kezelésnek vetettük alá 185 °C-on, és a következő eredményeket kaptuk.
I. táblázat
1. reprezentatív példa 1. összehasonlító példa
relatív viszkozitás
kezeletlen 2,70 2,66
kezelt 2,45 2,20
csökkenés -0,25 -0,46
amino-végcsoportok (mekv/kg)
kezeletlen 35 32
kezelt 26 21
csökkenés -9 -11
%-os csökkenés -26% -34%
HU 214 924 Β
1. táblázat (folytatás)
1. reprezentatív példa 1. összehasonlító példa
karboxil-végcsoportok (mekv/kg)
kezeletlen 63 53
kezelt 67 71
növekedés +4 +18
2. reprezentatív példa
A kaprolaktámot ugyanabban a VK-csőben polimerizáltuk, amit az 1. reprezentatív példa esetében használtunk, 0,38 mol% tereftálsav, 0,20 mol% triacetondiamin, 0,5 tömeg% víz és 0,3 tömeg% titán-dioxid (mint fénycsökkentő anyag) jelenlétében. A polimerizációt az első reakciózónában, 255 °C hőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson végeztük 25 kg/óra sebességgel. Az eljárás egyébként az 1. reprezentatív példában leírtaknak megfelelő volt. A megszárított termék relatív viszkozitása 2,37, amino-végcsoport-tartalma 45 mekv/kg és karboxil-végcsoport-tartalma 79 mekv/kg volt.
A terméket egycsigás Barmag-extruderben olvasztottuk meg, és azt 270 °C olvadékhőmérséklet mellett egy Barmag SP típusú fonóberendezésbe tápláltuk. Az olvadékot fúvókánként 22,6 g/perc sebességgel 12 lyukas fonófejen át fontuk, ahol a fuvókák 0,20 mm átmérőjű és 0,60 mm hosszú kapilláris furatok és 12 elemi szálból álló fonott POY-fonalakat kaptunk, melyek lineáris sűrűsége 52 dtex volt, és azokat 4500 m/perc sebességgel tekercseltük fel. Ezeket egy 0,40 m/sec sebességű keresztáramú hűtőkamrán vezettük át, ahol azokat kereskedelemben beszerezhető fonólakk-készítménnyel (Limanol E 100, a Schill & Seilacher cég terméke) kezeltük, majd 2 orsóra, 4510 m/perc és 4535 m/perc sebességgel tekercseltük fel. A tekercselőfej tengelymeghajtású Barmag Craft tekercselő berendezés volt. A POY szakadási nyúlása 65%, szívóssága 4,5 cN/dtex, kiforralás utáni zsugorodása 9% volt.
A POY-t Rieter J5/10a típusú húzó-sodró gépen nyújtottuk-sodortuk hidegen. A fonalfeszítés az előnyújtó zónában 0,8%-os volt, a nyújtási arány 1:1,298.
A nyújtott elemi szál fonalak szakadási nyúlása 35%, szívóssága 5,2 cN/dtex, a 12 elemi szálas fonal lineáris sűrűsége 44 dtex és az Uster-állandó-érték 0,7 U% volt.
A relatív viszkozitást 2,41-nek, az aminovégcsoport-tartalmat 42 mekv/kg-nak és a karboxilvégcsoport-tartalmat 74 mekv/kg-nak találtuk.
2. összehasonlító példa
2,39 relatív viszkozitású és triaceton-diamint nem tartalmazó kereskedelmi nylon 6-ot a 2. reprezentatív példában leírt módon extrudáltuk. Az elemi szálak hűtése és fonólakkozása a fentiekben leírt módon történt.
A POY-t 4500 m/perc sebességgel tekercseltük fel. A POY szakadási nyúlása 62%, szívóssága 4,2 cN/dtex és kiforralás utáni zsugorodása 9% volt.
A POY-t a 2. reprezentatív példában foglaltaknak megfelelően nyújtottuk hidegen 1:1,279 nyújtási viszony mellett. A nyújtott elemi szál fonalak szakadási nyúlása 34%, szívóssága 4,6 cN/dtex, lineáris sűrűsége 12 elemi szálas fonal esetében 43,6 dtex és Uster-állandó vizsgálati értéke 0,9 U% volt.
A fonalak relatív viszkozitása 2,41, amino-végcsoport-tartalma 25 mekv/kg és karboxil-végcsoporttartalma 65 mekv/kg volt.
A fonalakat textil feszítőkeretes rögzítésnek megfelelő körülményeknek vetettük alá (185 °C-os forró levegő, 120 másodperc), és a következő jellemzőket mértük:
II. táblázat
2. reprezentatív példa 2. összehasonlító példa
relatív viszkozitás
kezeletlen 2,41 2,41
kezelt 2,28 1,87
csökkenés -0,13 -0,57
amino-végcsoportok (mekv/kg)
kezeletlen 42 25
kezelt 34 13
csökkenés -8 -12
%-os csökkenés -19% ^t8%
karboxil-végcsoportok (mekv/kg)
kezeletlen 74 65
kezelt 75 93
növekedés +1 +28
A II. táblázat adatai világosan azt mutatják, hogy a triaceton-diamin jelenlétében kaprolaktámból polimerizált nylon 6-nak jobb a hőstabilitása, mint a 2. összehasonlító példa szerinti nylon 6-nak, ami triacetondiamint nem tartalmaz.
3. összehasonlító példa
A 2. reprezentatív példa szerint, de titán-dioxid hozzáadása nélkül előállított poliamidot a 2. reprezentatív példában leírtaknak megfelelően nagysebességű szálképzésnek vetettünk alá. A POY szakadási nyúlása 64%, szívóssága 4,7 cN/dtex, elforralás utáni zsugorodása 10% volt.
A nyújtást a 2. reprezentatív példában leírt módon végeztük. Ezt követően a nyújtott szálak szakadási nyúlása 37% volt, szívósságuk 5,4 cN/dtex, elforralás utáni zsugorodása 14% és Uster-állandó vizsgálat szerinti egységessége 0,8 U%, a 12 elemi szálas lineáris sűrűsége 44 dtex.
HU 214 924 Β
A relatív viszkozitás 2,40, az amino-végcsoport-tartalom 42 mekv/kg, a karboxil-végcsoport-tartalom pedig 74 mekv/kg.
3A/3B összehasonlító példa típusú kereskedelmi nylon 6-ot, melyek közül az egyiknek (3/A) relatív viszkozitása 2,40, a másiké (3/B) 2,44 volt, a 2. reprezentatív példában leírt nagysebességű szálképzésnek vetettünk alá. A szálképzési hőmérséklet 275 °C volt, az orsópár sebessége 4510 m/perc, illetve 4520 m/perc.
111. táblázat
A POYjellemzői a következők voltak:
3A reprezentatív minta 3B reprezentatív minta
szakadási nyúlás 64% 68%
szívósság 4,4 cN/dtex 4,2 cN/dtex
elforralás utáni zsugorodás 8% 8%
Uster-állandó vizsgálat 0,6% 0,5%
12 elemi szálas lineáris sűrűség 51 dtex 52 dtex
A POY-t azután nyújtó-sodró gépeken hideg nyújtásnak vetettük alá a következő nyújtási arányok mellett:
1:1,275 1:1,313
A kapott eredmények:
szakadási nyúlás 44% 38%
szívósság 5,0 cN/dtex 4,9 cN/dtex
elforralás utáni zsugorodás 11% 12%
Uster-állandó vizsgálat 0,6% 0,8%
12 elemi szálas lineáris sűrűség 45 dtex 43 dtex
A forrólevegős kezelés után a következő eredményeket kaptuk:
3. összehasonlító példa 3A összehasonlító példa 3B összehasonlító példa
relatív viszkozitás
kezeletlen 2,40 2,37 2,45
kezelt 2,19 1,93 2,23
csökkenés -0,21 -0,44 -0,22
amino-végcsoportok (mekv/kg)
kezeletlen 42 24 43
kezelt 34 16 27
csökkenés -8 -8 -16
%-os csökkenés -19% -33% -37%
3. összehasonlító példa 3A összehasonlító példa 3B összehasonlító példa
karboxil-végcsoportok (mekv/kg)
kezeletlen 74 65 51
kezelt 78 86 64
növekedés +4 +21 +13
A III. táblázat adatai szerint a jelen találmány szerinti nylon 6-nak jobb a hőstabilitása, mint az összehasonlító példák szerinti nylon 6 típusé.
4. reprezentatív példa
Kaprolaktámot polimerizáltunk ugyanabban a VKcsőben, amit az 1. reprezentatív példa esetében használtunk. 0,55 tömeg% (0,375 mol%) tereftálsav, 0,33 tömeg% (0,239 mol%) triaceton-diamin, 0,5 tömeg% víz és 0,3 tömeg% titán-dioxid jelenlétében. A polimerizációt az első reakciózónában, 255 °C-on és atmoszférikus nyomáson végeztük 25 kg/óra teljesítménnyel. Az eljárás egyébként megfelelt az 1. reprezentatív példával kapcsolatban leírtaknak. A megszárított termék relatív viszkozitása 2,42, amino-végcsoport-tartalma 46 mekv/kg, karboxil-végcsoport-tartalma 70 mekv/kg volt, az extrahálható anyagtartalom 0,38%.
Ezt 4500 m/perc sebességű orsónélküli fonás, majd 1:1,229 arányú hideg nyújtás, majd 600 m/perc sebességű felvetés követte.
A POY 12 elemi szálas lineáris sűrűsége 52 dtex, a szakadási nyúlása 59% és a szívóssága 4,1 dN/dtex volt.
Az elkométeres vizsgálat (résméret: 45 pm) során 100 km-enként átlagosan 0,5 hibát találtunk.
A nyújtott fonal szakadási nyúlása 36% és szívóssága 4,3 cN/dtex volt, a 12 elemi lineáris sűrűség 46 dtex.
4. összehasonlító példa
Kaprolaktámot polimerizáltunk ugyanabban a VKcsőben, amelyet a 4. reprezentatív minta előállításánál használtunk 0,53 tömeg% (0,361 mol%) tereftálsav, 0,5 tömeg% víz és 0,3 tömeg% titán-dioxid jelenlétében. A polimerizációt az első reakciózónában 252 °C-on végeztük. Az eljárás egyébként a 4. reprezentatív mintánál alkalmazottnak felelt meg. A megszárított termék relatív viszkozitása 2,39, amino-végcsoport-tartalma 27 mekv/kg, karboxil-vegcsoporttartalma 92 mekv/kg, extrahálható anyagtartalma 0,32% volt.
kg fenti nylon- 6 szirmot 165 g (0,33 tömeg%) folyékony triaceton-diaminnal (TAD) gyro-kerekes keverőberendezésben 2 órán át forgódobosán kevertünk össze.
Ezek a szirmok ugyanilyen mennyiségű TAD-ot, és lényegében ugyanezt a tereftálsav-mennyiséget tartalmazták (a polimer tömegére számítva), mint a fentiekben leírt 4. termék. A két termék a TAD hozzáadásának módja kivételével azonos volt.
A forgódobban kevert TAD nem abszorbeálódik teljesen a szirmokba. Azok TAD-nedvesek maradnak, és
HU 214 924 Β erős aminszaguk van. Ez a tulajdonság a kezelés szempontjából rendkívül előnytelen; ezen túlmenően messzemenő biztonsági intézkedésekre van szükség, mert a TAD korrozív anyag.
A szálképző rendszerben való tartózkodás alatt a 4. reprezentatív példa esetében a viszkozitás normális mértékben nő, míg a 4. összehasonlító példa esetén drámai módon csökken. A 4. reprezentatív példa egyéb előnye, hogy az aminocsoportok száma és az extrahálható anyagok mennyisége viszonylag kis mértékben csökken, és (a meghatározás metanollal, visszafolyató hűtő alkalmazása melletti 16 órás extrakeióval történik), valamint az a tény, hogy a fonófej (szálképző fej) területén a szálképzés alatt jelentősen kisebb a füstképződés.
IV. táblázat
A lehulló elemi szálak kémiai jellemzői
4. reprezentatív példa 4. összehasonlító példa
relatív viszkozitás 2,48 (+0,06)1 2,24(-0,15)1
végcsoportok
amino (mekv/kg) 43 (-3) 54 (+27)
karboxil (mekv/kg) 67(-3) 88 H)
extraktum (%) 1,4 (+1,0) 1,8(+1,5)
>A zárójelben lévő értékek: változás a használt szirmokkal összehasonlítva; 4. összehasonlító példa esetében, TAD-nélküli alap polimerrel összehasonlításban.
A szálképzést és a további feldolgozást a 4. reprezentatív példában említett körülmények között végeztük. A POY 12 elemi szálak lineáris sűrűsége 52 dtex, szakadási nyúlása 54% és szívóssága 3,8 cN/dtex volt. Az elkométer-vizsgálatnál 100 kmenként 7,5 hibahelyet (csomót, szakadt szálat, hurkot) találtunk.
A nyújtás után a szakadási nyúlás 35% és a szívósság 4,2 cN/dtex volt.
V. táblázat
4. reprezentatív példa 4. összehasonlító példa
100 kg-ra számított szakadt szál 1,2 4,0
100 km szálra számított elkométer vizsgálati hibahely 0,5 7,5
100 kg-ra számított hiba nyújtásnál 1,8 14,5
100 km-re számított megcsavarodás 0,037 >0,65
Mint az V. táblázatból kitűnik, a találmány szerinti 4. reprezentatív minta nylon 6-jának minden feldolgozási lépésben kevesebb a hibahelye, mint a 4. összehasonlító példa szerinti nylon 6-nak, amelybe a TAD-t a poliamidba keveréssel dolgoztuk be.
A 4. reprezentatív példában a TAD teljesebben/erősebben kötődik a poliamidhoz, mint a 4. összehasonlító példában. Ily módon az extrakciós műveletek (például színezések) folyamán kevesebb amin megy át a vizes fázisba.
Ha a POY-t fonólakk felhasználása nélkül tekercseltük fel, akkor egyórás, forrásban lévő vízzel végzett extrakció után a következő jellemzőket mértük:
VI. táblázat
4. reprezentatív példa 4. összehasonlító példa
relatív viszkozitás
extrakció előtt 2,42 2,20
extrakció után 2,49 2,26
különbség +0,07 +0,06
amino-végcsoportok (mekv/kg)
extrakció előtt 42 55
extrakció után 42 50
különbség ±0 -5
Mint a VI. táblázatból kitűnik, a jelen találmány szerinti poliamidban az amino-végcsoportok száma ugyanaz marad extrakció után, mint amennyi az extrakció előtt volt, míg az összehasonlító példánál extrakció után kevesebb az amino-végcsoport. így a találmány szerinti poliamid extrakciója során kevesebb amin megy át a vizes fázisba.
5. összehasonlító példa
2,39 relatív viszkozitású, 0,3% titán-dioxiddal fénytelenített és triaceton-diamint nem tartalmazó kereskedelmi nylon 6-tal a 2. összehasonlító példában leírt módon elemi szálakat képeztünk.
A POY 12 elemi szálak lineáris sűrűsége 51 dtex volt, szakadási nyúlása 57% és szívóssága 3,8 cN/dtex. Az 1:1,244 nyújtási arányra hidegen végzett nyújtás után az alábbi VII. táblázatban szerepeltetett adatokat határoztuk meg.
A besugárzást, a szakadási nyúlás és a szakítószilárdság mérését az 5. reprezentatív mintával együtt mértük. Az eredményeket a VII. táblázat tünteti fel.
5. reprezentatív példa
A 4. reprezentatív példában leírt kiindulási anyagokból, azonos mennyiségből és ugyanazon körülmények között, az 5. összehasonlító példában megadott titán-dioxid típus felhasználásával kaprolaktámot polimerizáltunk. A megszárított poliamid relatív viszkozitása 2,43, amino-végcsoport-tartalma 44 mekv/kg, karboxil-végcsoport-tartalma 71 mekv/kg volt. Az extrahálható anyagtartalom 0,36%.
A szálképzést a 2. összehasonlító példában leírt módon 4500 m/perc sebességgel végeztük. A 12 elemi szá7
HU 214 924 Β las POY lineáris sűrűsége 51 dtex, szakadási nyúlása 61% és szívóssága 4,3 cN/dtex volt.
1:1,244 nyújtási arányra végzett hideg nyújtás után a nem kezelt mintánál az alábbi VII. táblázatban szereplő jellemzőket határoztuk meg.
A fonalakat ezután keretekre tekercseltük, és 28 napon át Xenotest 450 típusú, Heraeus, Hanau gyártmányú berendezésben sugároztuk be, és a maradék szakadási nyúlást és maradék szakítószilárdságot a DIN 53934 szerint határoztuk meg 100 mm befogási hosszúság mellett egy Zwick UPM 1425 típusú szakítógépen. Az eredményeket a VII. táblázat tünteti fel.
VII. táblázat
5. reprezentatív példa 5. összehasonlító példa
kezeletlen fonalak
12 elemi szálas fonal lineáris sűrűsége (dtex) 44 44
szakadási nyúlás (%) 35 39
szakítószilárdság (cN) 199 196
szívósság (cN/dtex) 4,52 4,45
28 napos Xenotest 450 készülékben végzett besugárzás után maradék szakadási nyúlás (%) 23 16
(az eredeti érték%-ában) (66) (41)
maradék szakítószilárdság (cN) 136 97
(az eredeti érték%-ában) (68) (49)
A VII. táblázat adataiból világos, hogy a triacetondiamin és titán-dioxid jelenlétében előállított poliamid (5. reprezentatív példa) határozottan jobb fénystabilitással rendelkezik, mint az összehasonlító polimer (5. összehasonlító példa), amely csak titán-dioxidot tartalmaz, de triaceton-diamint nem.

Claims (11)

1. Eljárás poliamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy a kiindulási monomerek polimerizálását célszerűen 0,03-0,8 mol%, legalább egy (I) általános képletű triaceton-diamin vegyület - ahol R jelentése hidrogénatom vagy 1-20 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 1-18 szénatomos alkilcsoport vagy benzilcsoport -jelenlétében végezzük.
(Elsőbbsége: 1994. 04. 15.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt továbbá legalább egy pigment jelenlétében végezzük.
(Elsőbbsége: 1994. 08. 16.)
3. Szerkezetileg fény- és hőstabilizált poliamid, azzal jellemezve, hogy a polimer (I) általános képletű amely képletben R jelentése az 1. igénypontban meghatározott - lánchoz kötött amingyököt tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1994. 04. 15.)
4. A 3. igénypont szerinti poliamid, azzal jellemezve, hogy legalább egy pigmentet tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1994. 08. 16.)
5. A 3. vagy 4. igénypont szerinti poliamid, azzal jellemezve, hogy az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti poliamid előállítására szolgáló, ismert eljárással van előállítva.
(Elsőbbsége: 1994. 04. 15.)
6. A 3-5. igénypontok bármelyike szerinti poliamid, azzal jellemezve, hogy polimerlánca karboxamid-csoportjainak 1 móljára számított 0,03-0,8 mol%, előnyösen 0,06-0,4 mol% amingyököt tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1994. 04. 15.)
7. A 3-6. igénypontok bármelyike szerinti poliamid felhasználása elemi szálak, fonalak vagy fóliák gyártására.
(Elsőbbsége: 1994. 04. 15.)
8. Eljárás polikaprolaktám alapú elemi szálak legalább 4000 m/perc lehúzási sebesség mellett, nagysebességű szálképzéssel történő gyártására, azzal jellemezve, hogy a 3-6. igénypontok bármelyike szerinti, vagy az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárással előállított polikaprolaktámot alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1994. 04. 15.)
9. Elemi szálak, azzal jellemezve, hogy a 8. igénypont szerinti eljárással vannak előállítva.
(Elsőbbsége: 1994. 04. 15.)
10. Eljárás fonalak és textíliák gyártására, azzal jellemezve, hogy a 8. igénypont szerinti eljárással előállított elemi szálakból vannak előállítva.
(Elsőbbsége: 1994. 04. 15.)
11. Fonalak és textíliák, azzal jellemezve, hogy a 10. igénypont szerinti eljárással vannak előállítva.
(Elsőbbsége: 1994. 04. 15.)
HU 214 924 Β
HU9602845A 1994-04-15 1995-04-12 Szerkezetileg fény- és hőstabilizált poliamidok, eljárás előállításukra és felhasználásuk szálak, fonalak és textiliák előállítására HU214924B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4413177A DE4413177A1 (de) 1994-04-15 1994-04-15 Inhärent hitzestabilisierte Polyamide
DE4429089A DE4429089A1 (de) 1994-08-17 1994-08-17 Inhärent licht- und hitzestabilisierte Polyamide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9602845D0 HU9602845D0 (en) 1996-12-30
HUT76710A HUT76710A (en) 1997-10-28
HU214924B true HU214924B (hu) 1998-07-28

Family

ID=25935672

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9602845A HU214924B (hu) 1994-04-15 1995-04-12 Szerkezetileg fény- és hőstabilizált poliamidok, eljárás előállításukra és felhasználásuk szálak, fonalak és textiliák előállítására

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6423817B1 (hu)
EP (1) EP0759953B2 (hu)
JP (1) JP2911607B2 (hu)
KR (1) KR100232977B1 (hu)
CN (1) CN1066755C (hu)
AT (1) ATE168711T1 (hu)
AU (1) AU685271B2 (hu)
BR (1) BR9507392A (hu)
CA (1) CA2187821C (hu)
CZ (1) CZ290740B6 (hu)
DE (1) DE59502905D1 (hu)
ES (1) ES2118594T5 (hu)
GR (1) GR3027604T3 (hu)
HU (1) HU214924B (hu)
NZ (1) NZ284802A (hu)
PL (1) PL181986B1 (hu)
RU (1) RU2167893C2 (hu)
UA (1) UA41404C2 (hu)
WO (1) WO1995028443A1 (hu)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19537614C3 (de) * 1995-10-09 2003-10-02 Inventa Ag Polycaprolactam mit neuartiger Kettenregelung
US5851238A (en) * 1996-07-31 1998-12-22 Basf Corporation Photochemically stabilized polyamide compositions
US6136433A (en) * 1997-05-01 2000-10-24 Basf Corporation Spinning and stability of solution-dyed nylon fibers
AR018063A1 (es) * 1998-02-13 2001-10-31 Basf Se Poliamida inherentemente estabilizada frente a la luz y al calor y metodo para su obtencion.
DE19812135A1 (de) 1998-03-20 1999-09-23 Basf Ag Inhärent licht- und hitzestabilisierte Polyamide mit verbesserter Naßechtheit
DE10009647A1 (de) * 2000-03-01 2001-09-06 Basf Ag Formmassen auf der Basis von Polyarylenethersulfonen und Polyamiden mit Piperidinendgruppen
DE10030515A1 (de) * 2000-06-28 2002-01-10 Basf Ag Polyamide
DE10030512A1 (de) * 2000-06-28 2002-01-17 Basf Ag Polyamide
US6538056B1 (en) 2000-10-10 2003-03-25 Clariant International Ltd. Polyolefin articles with long-term elevated temperature stability
DE10058291A1 (de) * 2000-11-23 2002-05-29 Basf Ag Mehrkomponenten-Faser
US6756429B2 (en) 2001-01-04 2004-06-29 Clariant Finance (Bvi) Limited Method for improving fiber dispersion and orientation in let-downs of long fiber reinforced composites
DE10125137A1 (de) * 2001-05-22 2002-12-05 Basf Ag Polymere Masse
EP1409576A1 (en) * 2001-06-14 2004-04-21 Basf Corporation Light-stabilized polymers comprising light-stabilizing moieties, articles therefrom and a method of making the same
DE10129532A1 (de) * 2001-06-21 2003-01-09 Basf Ag Hochstabilisiertes Polymer
DE10259266A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-01 Basf Ag Thermoplastische Formmassen
DE10338919A1 (de) * 2003-08-20 2005-04-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden
WO2005040281A1 (en) * 2003-10-10 2005-05-06 Basf Aktiengesellschaft Thermoplastic molding compositions
DE102004054629A1 (de) * 2004-11-11 2006-05-18 Basf Ag Basische Desaktivatoren bei der POM-Herstellung
WO2009101032A1 (de) * 2008-02-11 2009-08-20 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyamiden
EP2202260B1 (de) 2008-12-23 2012-12-12 Ems-Patent Ag Inhärent stabilisiertes Polyamid-Elastomer sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102009005967A1 (de) * 2009-01-23 2010-07-29 Domo Caproleuna Gmbh Licht- und wärmestabilisierte Polyamide und Verfahren zu ihrer Herstellung
US20110319550A1 (en) 2009-02-06 2011-12-29 Basf Se Thermoplastic molding compounds containing styrene copolymers and polyamides
US8889767B2 (en) 2009-02-06 2014-11-18 Styrolution GmbH Thermoplastic molding compounds based on styrene copolymers and polyamides having improved weathering resistance
US20110178205A1 (en) * 2010-01-18 2011-07-21 Martin Weber Process for producing thermoplastic molding compositions based on styrene copolymers and polyamide with improved toughness
EP2526152B1 (de) 2010-01-18 2014-01-08 Styrolution GmbH Verfahren zur herstellung von thermoplastischen formmassen auf basis von styrolcopolymeren und polyamid mit verbesserter zähigkeit
RU2447210C1 (ru) * 2010-12-28 2012-04-10 Вадим Эдуардович Карташян Ткань техническая полиамидная для изготовления грунтозаполняемых конструкций
DE102011104303A1 (de) 2011-06-03 2012-12-06 Basf Se Photovoltaik-System zur Installation auf Dächern mit Kunststoffträger und Photovoltaik-Modul
EP2760935A1 (de) 2011-09-29 2014-08-06 Styrolution GmbH Stabilisierte formmassen aus polyamid und asa-copolymeren
KR20140097156A (ko) 2011-10-13 2014-08-06 스티롤루션 게엠베하 안정화 폴리아미드/abs 성형물
US9546271B2 (en) 2012-01-11 2017-01-17 Styrolution Europe Gmbh Weather-proof thermoplastic moulding compounds with improved toughness on the basis of styrene copolymers and polyamides
EP2821441B1 (en) 2012-02-29 2018-09-05 Toray Industries, Inc. Polyamide resin composition with excellent color tone
US9534083B2 (en) 2012-09-03 2017-01-03 Basf Se Production of polyamides by polycondensation
PL2759534T3 (pl) 2013-01-25 2015-08-31 Uhde Inventa Fischer Gmbh Dodatki będące 4-N-(di-podstawionymi) pochodnymi aminopiperydyny do mas do formowania z poliamidów i ich zastosowanie
JP2018508664A (ja) * 2015-02-23 2018-03-29 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 高強度ポリアミドヤーン
CN107438677A (zh) * 2015-02-23 2017-12-05 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 高强度聚酰胺纱线
US10619061B2 (en) 2016-03-17 2020-04-14 Ineos Styrolution Group Gmbh Use of moulding compounds based on blends of san-copolymers and polyamide for 3D printing

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3684765A (en) 1970-01-08 1972-08-15 Sankyo Co Stabilization of synthetic polymers
JPS501223A (hu) * 1973-05-14 1975-01-08
DE2642461A1 (de) 1976-09-21 1978-03-30 Bayer Ag Permanent stabilisierte polymere
JPS5857444A (ja) 1981-09-29 1983-04-05 Sumitomo Chem Co Ltd 安定化された合成樹脂組成物
EP0080431B1 (de) 1981-10-16 1986-09-24 Ciba-Geigy Ag Synergistisches Gemisch von niedermolekularen und hochmolekularen Polyalkylpiperidinen
DE3233953A1 (de) * 1982-09-14 1984-03-15 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Carbonamidgruppenhaltige formmassen oder formkoerper mit verbesserter bestaendigkeit gegen die einwirkung von licht
DE3233951A1 (de) 1982-09-14 1984-03-15 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Carbonamidgruppenhaltige formmassen oder formkoerper mit verbesserter bestaendigkeit gegen die einwirkung von licht
US4743657A (en) 1986-03-17 1988-05-10 Milliken Research Corporation Method for preparing polymer bound stabilizers made from non-homopolymerizable stabilizers
ES2076172T5 (es) * 1988-06-07 2000-07-01 Inventa Ag Poliamidas elaborables termoplasticamente.
US5102732A (en) 1988-07-15 1992-04-07 Konica Corporation Magnetic recording medium
ES2087141T3 (es) 1989-01-21 1996-07-16 Sandoz Ag Teñibilidad mejorada de poliamida sintetica.
EP0461206B1 (en) 1989-09-09 1994-03-02 Sandoz-Patent-Gmbh Synthetic polyamides and their salts
DE3932912A1 (de) * 1989-10-03 1991-04-11 Sandoz Ag Sterisch gehinderte aminogruppen enthaltende synthetische polyamide
DE4019780A1 (de) 1990-06-21 1992-01-02 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polycaprolactam mit geregeltem aminoendgruppengehalt
JPH051223A (ja) * 1991-06-27 1993-01-08 Showa Denko Kk 耐光性に優れたポリアミド樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
ATE168711T1 (de) 1998-08-15
RU2167893C2 (ru) 2001-05-27
JPH10504046A (ja) 1998-04-14
PL181986B1 (en) 2001-10-31
CN1148401A (zh) 1997-04-23
US6423817B1 (en) 2002-07-23
NZ284802A (en) 1998-01-26
CN1066755C (zh) 2001-06-06
BR9507392A (pt) 1997-09-16
KR100232977B1 (ko) 1999-12-01
PL316758A1 (en) 1997-02-03
GR3027604T3 (en) 1998-11-30
JP2911607B2 (ja) 1999-06-23
ES2118594T5 (es) 2007-04-16
HU9602845D0 (en) 1996-12-30
AU685271B2 (en) 1998-01-15
CZ301496A3 (en) 1997-06-11
EP0759953B1 (de) 1998-07-22
KR970702321A (ko) 1997-05-13
UA41404C2 (uk) 2001-09-17
CA2187821C (en) 2001-10-23
DE59502905D1 (de) 1998-08-27
AU2344295A (en) 1995-11-10
CA2187821A1 (en) 1995-10-26
EP0759953B2 (de) 2006-09-27
WO1995028443A1 (de) 1995-10-26
HUT76710A (en) 1997-10-28
ES2118594T3 (es) 1998-09-16
CZ290740B6 (cs) 2002-10-16
EP0759953A1 (de) 1997-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU214924B (hu) Szerkezetileg fény- és hőstabilizált poliamidok, eljárás előállításukra és felhasználásuk szálak, fonalak és textiliák előállítására
AU675555B2 (en) Nylon fibers with improved dye washfastness and heat stability
KR20010040943A (ko) 본질적으로 빛과 열에 안정화된 폴리아미드 및 그의 제조방법
RU2351621C2 (ru) Светостойкая и теплостойкая композиция
EP1070093B1 (de) Inhärent licht- und hitzestabilisierte polyamide mit verbesserter nassechtheit
DE4413177A1 (de) Inhärent hitzestabilisierte Polyamide
US6194537B1 (en) Nylon 6 chip and production of nylon 6 yarn and film and of further industrial articles from nylon 6
JPS60231834A (ja) ナイロンの絨緞用繊維の染色性を改善する方法
US6136433A (en) Spinning and stability of solution-dyed nylon fibers
JPS61618A (ja) 自己捲縮性ポリアミドフイラメント
EP0644959B1 (de) Schnellgesponnene fäden auf der basis von polycaprolactam und verfahren zu ihrer herstellung
JPH0913222A (ja) ポリアミド繊維
WO2007128715A1 (en) Process for improved and controlled dyeability of polyamide-6 fibers
MXPA03009910A (es) Articulos polimeros estabilizados frente a la luz y metodos para la obtencion de los mismos.
DE4429089A1 (de) Inhärent licht- und hitzestabilisierte Polyamide
US3560421A (en) Process for improving polyamide filament lubricity
JP3388943B2 (ja) 黄変防止ポリアミド繊維とその製造法
KR20020012365A (ko) 염색성과 방사성이 우수한 개질 폴리아미드6 섬유의제조방법
JPH07331529A (ja) ポリヘキサメチレンアジパミド系繊維およびその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees