HU212892B - System for cleaning exhaust smokes - Google Patents

System for cleaning exhaust smokes Download PDF

Info

Publication number
HU212892B
HU212892B HU9303345A HU9303345A HU212892B HU 212892 B HU212892 B HU 212892B HU 9303345 A HU9303345 A HU 9303345A HU 9303345 A HU9303345 A HU 9303345A HU 212892 B HU212892 B HU 212892B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
zeolite
catalyst
adsorber
temperature
hydrocarbon
Prior art date
Application number
HU9303345A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9303345D0 (en
HUT70018A (en
Inventor
Bernd Engler
Dieter Lindner
Egbert Lox
Klaus Ostgathe
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of HU9303345D0 publication Critical patent/HU9303345D0/hu
Publication of HUT70018A publication Critical patent/HUT70018A/hu
Publication of HU212892B publication Critical patent/HU212892B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9481—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/0454—Controlling adsorption
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
    • F01N3/0835—Hydrocarbons
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0871—Regulation of absorbents or adsorbents, e.g. purging
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2250/00—Combinations of different methods of purification
    • F01N2250/12—Combinations of different methods of purification absorption or adsorption, and catalytic conversion
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
    • F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
    • F01N2370/04—Zeolitic material
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Control Of Position, Course, Altitude, Or Attitude Of Moving Bodies (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Financial Or Insurance-Related Operations Such As Payment And Settlement (AREA)
  • Incineration Of Waste (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
  • Nozzles For Electric Vacuum Cleaners (AREA)

Description

A találmány tárgya rendszer kipufogógázok tisztítására. A rendszer a szénhidrogénkibocsátást csökkenti belsőégésű motorok hidegenindításakor. A rendszer tartalmaz egy szénhidrogénadszorbenst és egy ezután kapcsolt katalizátorrendszert. A katalizátorrendszer állhat egyetlen háromutas katalizátorból vagy egy oxidációs, redukciós és/vagy háromutas katalizátor kombinációjából. Ezek a katalizátorok egy vagy több ágyban lehetnek.
A gépjárművel áltak kibocsátott károsanyagok jövőbeli határértékeit a TLEV/1994 és LEV/1997 előírás határozza meg (LEV = Low Emission Vehcle, kis károsanyagkibocsátású gépjármű). Ezek az előírások különösen a szénhidrogének tekintetében jelentősen szigorítják a határértékeket. Minthogy a jelenlegi kipufogógáz-katalizátorokkal üzemmeleg állapotban a károsanyagok nagymértékű átalakítása érhető el, ezért a jövőbeni határértékeket csak a hidegindítási szakaszban végzett károsanyag-átalakítással lehet betartani. Az összesen szabaddá váló szénhidrogén nagy része ugyanis a törvényileg meghatározott tesztciklusok (például US FTP 75) hidegindítási szakaszában kerül kibocsátásra. A katalizátorok ebben a szakaszban még nem érik el az átalakításhoz szükséges 300...400 ’C üzemi hőmérsékletet.
A hidegindítási szakaszban kibocsátott szénhidrogének főként C]....C|0 vegyületek, így paraffinok, izoparaffinok, olefinek és aromás szénhidrogének.
A károsanyagok hidegindítási szakasz alatti kibocsátásának csökkentésére az 5 078 979 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalom olyan kipufogógáztisztító rendszert javasol, ami egy szénhidrogénadszorbert és egy ezután kapcsolt katalizátort tartalmaz. A szénhidrogénadszorbemak az a feladata, hogy még viszonylag alacsony hőmérsékleten a kipufogógázban lévő szénhidrogéneket adszorbeálja. A szénhidrogének csak az adszorber anyag erősebb felmelegedésekor dezorbeálódnak, a most melegebb kipufogógázzal együtt a most már majdnem üzemi hőmérsékletű katalizátorra jutnak és ott ártalmatlan, vízzé és széndioxiddá alakulnak át. Itt az adszorber iránt támasztott fontos követelmény, hogy az a kipufogógázban ugyancsak bőségesen előforduló vízgőzzel szemben elsősorban a szénhidrogéneket nyelje el.
A leírt megoldásnak hátránya az, hogy a szénhidrogének már viszonylagos alacsony hőmérsékleten dezorbeálódnak és ezért az adszorber utáni katalizátoron nem jöhet létre optimális átalakulás. A katalizátor
300.. .400 °C közötti TA beindulási hőmérséklete és a közvetlenül eléje kapcsolt adszorber anyag
150.. .200 ’C közötti TD dezorbeálási hőmérséklete között rendszerint 100 ’C-nél nagyobb hőmérsékletrés tátong, vagyis TA-RD >100 ’C. Ezenkívül fennáll az adszorber termikus bomlásának veszélye, mivel a motor közelében kell a kipufogógáztisztító rendszerbe beépíteni és emiatt tartósan 1000 °C-ig terjedő hőmérsékleti terheléseknek van kitéve.
Ezeknek a hiányosságoknak a kiküszöbölésére a szabadalmi irodalomban számos javaslat található, így például a DE 40 08 789 sz. német közzétételi iratban, az EP 0 460 542 sz. európai szabadalmi bejelentésben, valamint az 5 051 244 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalomban. Ezek a leírások ugyancsak egy szénhidrogénadszorber és egy katalizátor kombinációjából indulnak ki, de a leírt hátrányok kiküszöbölésére a kipufogógáz számára bonyolult kapcsolásokat javasolnak.
így például az 5 051 244 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalom szerint a tulajdonképpeni katalizátor elé adszorberként egy molekuláris szűrőt kapcsolnak, ami hideg állapotban a kipufogógázban lévő károsanyagokat, különösen a szénhidrogéneket adszorbeálja és a kipufogógáztisztító rendszer fokozódó melegedésével leadja. A motortól közvetlenül a katalizátorhoz vezet egy beiktatható rövidrezáró vezeték , ami a motor tartós működésekor védi az adszorbert a túlhevülés okozta bomlástól.
Az indítás utáni első 200...300 másodpercben a teljes gázt átvezetik az adszorberen és a katalizátoron. Ebben a működési szakaszban az adszorber felveszi a szénhidrogéneket. A forró kipufogógáz egyre jobban felmelegíti az adszorbert és a katalizátort. Amikor a hőmérséklet növekedése következtében a dezorpció meghaladja az adszorpciót, akkor az adszorbert rövidrezárják. Ekkor a kipufogógáz közvetlenül a katalizátoron áramlik át. Az üzemi hőmérséklet elérésekor a forró kipufogógáz egy részét a káros anyagok teljes dezorbeálódásáig átvezetik az adszorberen. Ezt a gázrészt a katalizátor most magas hatásfokkal tudja átalakítani. A dezorpció befejezése után az adszorbert újból rövidrezárják, hogy a termikus túlterhelés okozta bomlás ellen védve legyen.
Az 5 051 244 sz. és 5 078 979 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalom adszorberként természetes vagy mesterséges zeolitokat javasol, amikben a Si.Al atomviszony legalább 2,4; 1. Alkalmas zeolitként megadják a silicalitot, faujasitot, clinoptilolitot, mordenitet, chabazitot, ultrastabil Y-zeolitot, Y-zeolit és ZSM-5-öt, valamint ezek keverékeit. A zeolit adszorberek ezenkívül tartalmazhatnak finoman elosztott, katalitikusán aktív fémeket, így platinát, palládiumot, rádiumot, ruténiumot és ezek keverékeit.
Ezek az ismert megoldások vagy műszakilag sok ráfordítást igényelnek, drágák és zavarokra érzékenyek, vagy pedig - mint az 5 078 979 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalom esetében - nem oldják meg az adszorber dezorbeálási hőmérséklete és az utána kapcsolt katalizátor beindulási hőmérséklete közötti hőmérsékletrés áthidalásának problémáját.
Találmányunk célja olyan kipufogógáztisztító rendszer, ami az ismert rendszerek említett hátrányait megszünteti és a hidegindítási szakaszban a szénhidrogének kibocsátását nagy mértékben csökkenti.
Ezt a feladatot a találmány értelmében úgy oldjuk meg, hogy a bevezetőben leírt jellegű kipufogógáztisztító rendszerben a szénhidrogéneket átalakító oxidációs vagy háromutas katalizátor TA beindulási hőmérséklete és a közvetlenül a katalizátor elé kapcsolt adszorter TD dezorbeálási hőmérséklete közötti különbség 50 ’C-nél kisebb, vagyis TA-TD <50 ’C.
A katalizátor TA beindulási hőmérsékletén a kipufogógáznak a katalizátor előtti azt a hőmérsékletét ért2
HU 212 892 Β jük, amelyen a katalizátor a szénhidrogéneknek éppen 50%-át alakítja át. Az adszorber anyag TD dezorbeálási hőmérséklete olyan jellemző, amit a motoron csak dinamikus üzemben lehet meghatározni. Evégett előszöris a hidegindítás utáni első 200...300 másodpercben az idő függvényében felvesszük (mérjük) a motor „nyers”
- adszorber anyag alkalmazása nélküli - szénhidrogén kibocsátását. Ennek a „nyers” kibocsátásnak az első
60...100 másodperc alatt tipikusan van egy magas és széles maximuma. A szénhidrogénkibocsátás a motor növekvő melegedésével lecsökken az üzemmeleg motornál szokásos normális szintre. A második próbamenet során ezután az idő függvényében mérjük a beiktatott adszorber utáni szénhidrogénkibocsátást és az adszorber előtti hőmérsékletet
Az adszorber a szénhidrogén kibocsátást adszorpció útján először erősen csökkenti. A kipufogógáz melegedésének fokozódásakor azonban a szénhidrogénkibocsátás
- az adszorberről történő dezorbeálódás növekedése következtében - ezután növekszik és a „nyers” kibocsátáshoz képest időben eltolva ismét bekövetkezik egy kibocsátási maximum, majd végül lecsökken az üzemmeleg motornál fennálló „nyers” kibocsátás értékére. A „nyers” kibocsátás maximuma és az adszorber kibocsátás maximuma közötti időeltolódás miatt a hidegindítás után kb.
60...100 másodpercen belül a két kibocsátási görbe egy bizonyos időpontban metszi egymást.
A kipufogógáznak az ebben az időpontban az adszorber előtt fennálló hőmérsékletét az adszorber TD dezorbeálási hőmérsékletének nevezzük. A TD hőmérséklet függ a szóbanforgó kipufogógázrendszer kialakításától és az adszorber anyagától. Értéke tipikusan 150 és 200 ’C között van.
Az adszorberanyagok előnyös zeolitok. Amint ezt már az 5 051 244 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalom leírja, szénhidrogéneknek belsőégésű motorok kipufogógázából való adszorbeálására azonban csak azok a zeolitok alkalmasak, amik elsősorban a szénhidrogéneket adszorbeálják a vízzel szemben, vagy hidrofóbok és ezenkívül nagyon hőmérsékletállóak és savállóak.
A szénhidrogénadszorbemek legalább egy hidrofób, hőmérséklet- és saválló, 20:l-nél nagyobb Si:Al viszonyú zeolitot kell tartalmaznia. A találmány egyik különösen előnyös kiviteli alakjánál az adszorberben két zeolit van kombinálva amelyeknek a szénhidrogénadszorbeálási képessége a hőmérséklet függvényében eltérő meredekséggel változik. Legalább két I és II zeolitot kell kombinálni, amelyek közül az I zeolitnak 100 ’C alatt nagyobb az adszorbeálási képessége, mint a II zeolité és a II zeolitnak 100 ’C felett nagyobb az adszorbeálási képessége, mint az I zeolité. Az I zeolit lehet például dealuminált, 40:1-nél nagyobb Si:Al viszonyú Y-zeolit, a II zeolit pedig 20:1-nél nagyobb Si:Al viszonyú ZSM 5 zeolit. Az adszorberben a dealuminált Y-zeolit és a ZSM 5 zeolit tömegarányának 1:10 és 10:1 között kell lennie.
A K-zeolit a nagypórusú zeolitok közé tartozik pórusátmérője 0,74 nm, pórustérfogata 0,3 ml/g és fajlagos felülete több mint 700 m2/g. A ZSM5 zeolit egy közepes pórusú zeolit, a pórusmérete kb. 0,55 nm. Az Y- zeolitnak - nagy pórusnyílásai miatt - nagy a kezdeti adszorbeálási képessége a kipufogógázban lévő aromás szénhidrogénekre. Az adszorbeálási képesség a hőmérséklet növekedésével azonban gyorsan csökken. Az ZSM5 zeolitnak viszont kisebb a kezdeti adszorpciós képessége az aromás szénhidrogénekre, ez azonban a hőmérséklet növekedésével kisebb mértékben csökken.
Ezenkívül ennek a zeolitnak jó az adszorpciós képessége a kipufogógázban lévő más szénhidrogénekre. A két zeolit találmány szerinti kombinálása optimális adszorpciós viselkedést eredményez a releváns hőmérséklettartományban. A találmány azonban nem korlátozódik csak ennek a két zeolitnak a keverékére. Alkamazhatók más zeolitkeverékek is, ha ezek alkotói teljesítik az adszorbeálási képesség hőmérsékletfüggése és a pórusméret iránt támasztott követelményeket.
A találmány értelmében alkalmazandó zeolitok magas Si:Al aránya biztosítja egyrészt a szénhidrogének adszorbeálásának a vízhez képest nagy szelektivitását, másrészt a magas hőmérsékletállóságot még 1000 ’C felett is, valamint a jó savállóságot. A találmány szerinti kipufogógáztisztító rendszerben fontos a hőmérsékletállóság, mivel az adszorber a motor közelében van elhelyezve és így működés közben magas hőmérsékletek hatnak rá.
A szénhidrogénadszorber után kapcsolt katalizátorrendszer lehet vagy egy háromutas katalizátor vagy oxidációs redukciós és/vagy háromutas katalizátorok kombinációja, amik egy vagy több ágyban vannak. Az ilyen katalizátorok és előállításuk az adott szakterületen járatos szakember előtt ismeretesek. A katalizátornak rendszerint van egy hordozóteste. A hordozótest kerámiából vagy fémből készült nyitott méhsejttest. Ezt a méhsejttestet a katalitikusán aktív nemesfémek befogadása végett az aktivitást fokozó nagyfelületű, oxidos diszperzió-bevonattal látják el. A bevonat lehet például alumíniumoxid, aminek a mennyisége a méhsejttest térfogatához viszonyítva 100...400 g/liter. rendszerint 160 g/liter. A katalitikusán aktív nemesfémeket itatás útján lehet erre az oxidbevonatra felhordani. Oxidációs katalizátoroknál elsősorban platinát és/vagy palládiumot alkalmaznak. A háromutas katalizátorok katalitikusán aktív nemesfémekként platinát és/vagy palládiumot és/vagy ródiumot tartalmaznak.
A találmány szerinti kipufogógáztisztító rendszerben, ami adszorberből, oxidációs katalizátorból és háromutas katalizátorból áll, az oxidációs katalizátor platina- és/vagy palládiumtöltése - a hagyományos oxidációs katalizátorok katalizátortérfogatra vonatkoztatott 0,01...1,80 g/liter töltésével szemben - ennek legalább a kétszeresére - a katalizátortérfogatra vonatkoztatott 3,5 g/liter platina- és/vagy palládium - van növelve. A töltés előnyös módon 7 g/liter vagy több. Különösen hatékonyak azok a töltések, amelyekben a katalizátortérfogatra vonatkoztatva 10 g/liternél. illetőleg 20 g/liternél több nemesfém van. Az oxidációs katalizátor közvetlenül az adszorber után van. Ez a nagy töltés katalitikusán aktív elemekkel a beindulási hőmérsékletet kb. 50...100 ’C-kal csökkenti a normál töltésű katalizátorokhoz képest.
HU 212 892 Β
Ha az adszorber után kapcsolt katalizátorrendszer csak egy háromutas katalizátorból áll - amiben a platinacsoporthoz tartozó fémek, platina és/vagy palládium és/vagy ródium vannak akkor a szénhidrogének átalakításához szükséges beindulási hőmérsékletcsökkentése végett ennél a katalizátornál is legalább a kétszeresére, a katalizátortérfogatra vonatkoztatott legalább 3,5 g/liter platina és/vagy palládium értékre lehet növelni a platina és/vagy palládium töltést a hagyományos katalizátorok 0,01...1,8 g/liter értékéhez képest.
Az adszorber alkalmazható ömlesztett anyagként, tabletták, extrudált elemek vagy agglomerátum (darabosított anyag) alakjában. Előnyös módon azonban az adszorbert diszperziós bevonatként hordjuk fel egy monolit méhsejttestre 100...400 g/liter méhsejttest mennyiségben. A ténylegesen alkalmazandó bevonatmennyiség a méregtelenítő belsőégésű motor szénhidrogénemissziójától függ. Az optimális mennyiséget néhány kísérlettel minden szakember meg tudja határozni. A diszperziós bevonatot a méhsejttestnek az adszorberkeverék vizes diszperziójába való bemerítésével lehet felhordani, amit a felesleges diszperzió kihívása szárítás és - a bevonat rögzítése végett - esetleg kalcinálás követ. A kívánt adszorbermennyiség felhordása végett ezt a bevonást adott esetben többször meg lehet ismételni.
A találmány szerinti feladat további megoldási lehetősége, hogy a kipufogógáztisztító rendszer, ami a szénhidrogén kibocsátását belsőégésű motorok hidegindítása alatt csökkenti, egy közvetlenül egy oxidációs katalizátorral érintkezésben álló szénhidrogénadszorberből és egy vagy több ágyban lévő, az adszorber után kapcsolt háromutas katalizátorból áll. A szénhidrogének átalakítására szolgáló oxidációs katalizátor TA beindulási hőmérséklete és az oxidációs katalizátorral közvetlenül érintkező adszorber TD dezorbeálódási hőmérséklete közötti különbség kisebb, mint 50 “C, vagyis TA-TD <50 °C.
Az adszorber közvetlen érintkezése az oxidációs katalizátorral megvalósítható egy monolit méhsejttesten egymás felett lévő rétegek alakjában úgy, hogy az adszorberréteg a katalizátorrétegen van.
Az adszorberkeverék és katalizátor kiválasztására és kialakítására a fentebb már leírtak érvényesek. Ezeknél a kipufogógáztisztító rendszereknél kisebb a szénhidrogén kibocsátás és emellett jóval kisebb a széndioxid kibocsátás a hidegindítási szakasz alatt.
Találmányunkat néhány példa alapján ismertetjük részletesebben ábráink segítségével, amelyek közül az
1. ábra a 3a. összehasonlítási példa szerinti kipufogógáztisztító rendszerrel ellátott belsőégésű motor szénhidrogénkibocsátása az US FTP75 próba hidegindítási szakasza alatt, az la. ábra a kipufogógáztisztító rendszer felépítésének vázlata, a
2. ábra a 3b. összehasonlítási példa szerinti kipufogógáztisztító rendszerrel ellátott belsőégésű motor szénhidrogénkibocsátása az US FTP75 próba hidegindítási szakasza alatt, a
2a. ábra a kipufogógáztisztító rendszer felépítésének vázlata, a
3. ábra a 1. példa szerinti kipufogógáztisztító rendszerrel ellátott belsőégésű motor szénhidrogénkibocsátása az US FTP-75 próba hidegindítási szakasza alatt, a
3a. ábra a kipufogógáztisztító rendszer felépítésének vázlata.
1. példa
Az Y és ZSM5 zeolit adszorpciós tulajdonságai Meghatároztuk 100:1-nél nagyobb Si:Al viszonyú
DAY-Zeolit (dealuminált Y-zeolit) és két, 500:1-nél nagyobb és 50:1 Si:Al viszonyú ZSM5 zeolit adszorpciós képességét toluolra, 20 és 80 °C-on. Az eredményeket az 1. táblázat tartalmazza.
1. táblázat
DAYés ZSM5-zeolit adszorpciós képessége
TfC) Zeolit Si/Al M toluol (g/100 g)
20 DAY >100 15,1
20 ZSM5 >500 6,2
20 ZSM5 58 7,1
80 DAY >100 0,8
80 ZSM5 >500 1,4
80 ZSM5 58 2,2
Az 1. táblázat adatai 1 g/m3 toluol/levegő kombinációra vonatkoznak. Az M,0|u0] az az adszorbeált toluolmennyiség, ami a szóbanforgó hőmérsékleten a környező légkörrel egyensúlyban van; mértékegysége 1 g toluol, pro 100 g zeolit. Az 1. táblázatból jól látható a DAY-zeolitok és a ZSM5 zeolit eltérő adszorbeálási viselkedése. A DAY-zeolitnak alacsony hőmérsékleten kiváló a toluoladszorbeáló képessége, ami a hőmérséklet növekedésével azonban nagyon gyorsan csökken. A ZSM5-zeolitok megfelelő görbéje jóval laposabb. AZSM5 zeolit már 80 °C-on jobb, mint a DAY-zeolitok. A két zeolit keveréke szélesebb hőmérséklettartományban kiegyenlítettebb adszorbeálási viselkedést eredményez.
2. példa
000 h_1 illetőleg 60 000 h_l térsebességnél λ = 1,15 levegőszámnál mértük különböző palládiumtöltésű palládium-oxidációs katalizátorok és egy szabványos platina-ródium háromutas katalizátor szénhidrogénátalakításának TA beindulási hőmérsékletét, a katalizátorok új és elöregedett állapotában.
A katalizátorok kordierit kerámia méhsejttesteken lévő, 160 g/liter γ-alumínium-oxid oxidos diszperziós bevonatból és az arra leválasztott, katalitikusán aktív nemesfémekből álltak. A méhsejttestek sejtsűrűsége cm2-enként 62 sejt volt. A beindulási hőmérsékleteket a 2. táblázat tartalmazza.
HU 212 892 Β
2. táblázat
Különböző katalizátorok beindulást hőmérséklete
Töltés (g Pd/liter) TA(’C) Térsebesség (h->)
új elöregedett
3,53 226 237 75 000
5,30 227 232 75 000
7,06 220 235 75 000
10,59 219 220 75 000
20 191 209 60 000
40 189 204 60 000
5 Pt/1 Rh szabványos háromutas katalizátor
1,41 g/1 251 286 60 000
A katalizátorokat az elöregedett katalizátorok beugrási hőmérsékletének mérése végett a motoron kipufogógáz katalizátor előtti 850 ’C hőmérsékletén 100 órán át üzemeltettük. A reakcióhő miatt ekkor a katalizátorágyban 1000 ’C körüli hőmérséklet volt.
A 2. táblázatban szereplő palládium oxidációs katalizátorok beindulási hőmérséklete a szénhidrogének átalakításához jóval kisebb, mint a szabványos háromutas katalizátoré. Figyelemreméltó még beindulási hőmérsékletük nagy öregedésállósága, ami a magas palládiumtöltésre vezethető vissza. A 2. táblázat ezenkívül mutatja, hogy a palládium-oxidációs katalizátor beindulási hőmérséklete a palládium töltés növekedésével erősen csökken.
Ezeknek a magastöltésű palládium-oxidációs katalizátoroknak a beindulási hőmérsékletei a 237 ’C alatti értékeikkel szorosan az adszorberek tipikus dezorbeálási hőmérsékletei felett vannak. Igen magas töltések esetén a beindulási hőmérsékletek kb. 200 ’C körül vannak. Az adszorberről dezorbeálódó szénhidrogéneket a jelenleg ismert bonyolult kipufogógáz-kapcsolások nélkül közvetlenül át tudják alakítani. A szabványos háromutas katalizátor - magas beindulási hőmérséklete miatt - erre, különösen elöregedett állapotban, nem képes.
A következőkben mértük egy Otto-motoros gépkocsi (Mercedes 300E; lökettérfogat 3 l, teljesítmény 162 kW) szénhidrogénkibocsátását a hidegindítási szakasz alatt, különböző - a 3. példa és 3a., 3b. összehasonlító példa szerinti - kipufogógáztisztító rendszerekkel. Az US FTP-75 próba szerinti maradékemissziős mérések eredményeit a 3. táblázatban foglaltuk össze.
Mindegyik kipufogógáztisztító rendszer három egymás után kapcsolt, kordierit méhsejttestből állt, amikben cm2-enként 62 sejt volt A motoroldali méhsejttest hossza 154 mm, térfogata 1,8 liter volt A két hátsó méhsejttest hossza 102 mm, térfogata 1,2 liter volt
Ezeket a méhsejttesteket egy találmány szerinti kipufogógáztisztító rendszer és a szokványos rendszerek összehasonlítása végett a következőképpen vontuk be:
3a. összehasonlító példa (1., la. ábra)
1-3. méhsejttest: Bevonás szabványos háromutas katalizátorral a 2. példa szerint; öregbítve
b. összehasonlító példa (2., 2a. ábra)
1. méhsejttest: Bevonás 100 g/liter DAY-zeolittal (Si:Al >100)
2. és 3.
méhsejttest: Bevonás szabványos háromutas katalizátorral a 2. példa szerint öregbítve
3. példa (3., 3c. ábra)
1. méhsejttest: Az első méhsejttestet két résztesttel helyettesítettük. A 52 mm hosszú motoroldali résztestet 100 g/liter DAY-zeolittal vontuk be (Si: Al >100). A második résztestet oxidációs katalizátorral vontuk be 7 g Pd/1 liter méhsejttérfogat mennyiségben. A kipufogógázpróba előtt ezeket a bevonatokat is öregbítettük.
2-3. méhsejttest: Bevonás a 2. példa szerinti szabványos háromutas katalizátorral; öregbítve.
Az 1-3. ábrán láthatók a szénhidrogénkibocsátási görbék az indítás utáni 250 másodpercre, különböző kipufogógáztisztító rendszerek alkalmazásakor (la-3a. ábra). A megadott szénhidrogénkombinációk levegővel egytizedre hígított kipufogógázra vonatkoznak az US FTP-75 vizsgálati előírás szerint.
Az 1. ábra mutatja, hogy az öregbített háromutas katalizátorok (az la. ábra szerint) kb. 50 másodperc után kezdik a kipufogógázban lévő károsanyagok átalakítását. Ebben az időpontban a hőmérséklet a katalizátor előtti kipufogógázban 300 C. A 2. ábrán ugyanazok a viszonyok, mint az 1. ábrán, de a kipufogógáztisztító rendszer a háromutas katalizátorok elé kapcsolt, DAY-zeolitot tartalmazó adszorbert tartalmaz (2a. ábra). A szénhidrogének dezorpciója az adszorberről már kb. 30 másodperc után, az adszorber előtti kb. 200 ’C hőmérsékleten megkezdődik. A háromutas katalizátorok azonban a dezorbeálandó szénhidrogének nagy részét nem tudják átalakítani. A 3. ábrán viszont a maradék emisszió jelentős csökkenése látható azáltal, hogy az adszorbert palládiummal magasan töltött oxidációs katalizátorral és két szabványos háromutas katalizátorral kombináltuk (3a. ábra). A 3. ábrán a vonalkázott terület ábrázolja a 3. példában szereplő találmány szerinti kipufogógáztisztító szénhidrogén kibocsátásának csökkenését a 3b. összehasonlító példa szerinti, szokványos kipufogógáztisztító rendszerhez képest.
A 3. táblázatban szerepelnek a 3b. összehasonlító példa szerinti és a 3. példa szerinti kipufogógáztisztító rendszer maradékemissziós mérései. Amint ezek a mérések mutatják, egy magas töltésű palládium-oxidációs katalizátor, egy szénhidrogénadszorber és szabványos háromutas katalizátorok kombinált alkalmazása pozitívan hat a kipufogórendszer maradékemissziójára. A hidegindítási szakasz alatt nemcsak a szénhidrogénkibocsátás csökken 30%-kal, hanem a széndioxid kibocsátása is. Ez a pozitív hatás az egész próba folyamán fennáll.
HU 212 892 Β
3. táblázat
Maradékemissziók az US FTP-75 szerint
Kipufogógáz- rendszer Az első tasak tartalma (g/mérföld) (hidegindítási szakasz)
CO HC NOX
a 3b. összehasonlító példa szerint 3,00 0,51 0,83
a 3. példa szerint 2,05 0,37 0,89
Teljes kibocsátás (g/mérföld)
CO HC NOX
a 3b. összehasonlító példa szerint 1,29 0,22 0,46
a 3. példa szerint 0,48 0,10 0,38
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (13)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Rendszer kipufogógázok tisztítására, belsőégésű motorok hidegindítás alatti szénhidrogén kibocsátásának csökkentéséhez, ami egy szénhidrogénadszorbert és az ez után kapcsolt, egy háromutas katalizátorból vagy oxidációs, redukciós és/vagy háromutas katalizátorok egy- vagy többágyas kombinációjából álló katalizátorrendszert tartalmaz, azzal jellemezve, hogy az oxidációs vagy háromutas katalizátornak a szénhidrogének átalakításához szükséges TA beindulási hőmérséklete és a közvetlenül a katalizátor elé kapcsolt adszorber TD dezorbeálási hőmérséklete közötti különbség 50 °C-nál kisebb, vagyis TA-TD <50 °C.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti rendszer, azzal jellemezve, hogy a szénhidrogén adszorber tartalmaz legalább egy hidrofób, hőmérséklet- és saválló zeolitot, aminek a Si: Al viszonya nagyobb, mint 20:1.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti rendszer azzal jellemezve, hogy a szénhidrogénadszorber hidrofób, hőmérsékletés saválló zeolitok keverékét tartalmazza; az alkalmazott zeolitok szénhidrogénadszorbeálási képességének görbéje a hőmérséklet függvényében eltérő meredekségű és legalább két, I és II zeolit van kombinálva, amelyek közül az I zeolit adszorpciós képessége 100 °C alatti hőmérsékleteken nagyobb, mint a II zeolité és a II zeolit adszorpciós képessége 100 °C felett nagyobb, mint az I zeolité.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti rendszer azzal jellemezve, hogy I zeolitként egy dealuminált, 40:l-nél nagyobb Si:Al viszonyú Y-zeolit, II zeolitként egy 20:l-nél nagyobb Si:Al viszonyú ZSM5 zeolit van alkalmazva és az adszorberben a dealuminált Υ-zeolit és a ZSM5 zeolit tömegaránya 1:10 és 10:1 között van.
  5. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti rendszer azzal jellemezve, hogy a szénhidrogénadszorber után kapcsolt katalizátorrendszer egy platinás és/vagy palládiumos oxidációs katalizátort és egy önmagában ismert platinás és/vagy palládiumos és/vagy ródiumos háromutas katalizátort tartalmaz és az oxidációs katalizátor platina- és/vagy palládiumtöltése a szokványos katalizátorok katalizátortérfogatra vonatkoztatott 0,01...1,8 g/liter értékéhez képest legalább a kétszeresére, 3,5 g/liter értékre van növelve, és az oxidációs katalizátor közvetlenül az adszorber után van elhelyezve.
  6. 6. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti rendszer azzal jellemezve, hogy az adszorber után kapcsolt katalizátorrendszer platinacsoportbeli fémeket, platinát és/vagy palládiumot és/vagy rádiumot tartalmazó, önmagában ismert háromutas katalizátorból áll és a háromutas katalizátor platina- és/vagy palládiumtöltése a szokványos katalizátorok katalizátortérfogatra vonatkoztatott 0,01...1,8 g/liter értékéhez képest legalább a kétszeresére, 3,5 g/liter értékre van növelve.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti rendszer azzal jellemezve, hogy a szénhidrogénadszorber egy monolit méhsejttesten lévő bevonatként van kialakítva, aminek a mennyisége a méhsejttest térfogatára vonatkoztatva 100...400 g/liter.
  8. 8. Rendszer kipufogógázok tisztítására, belsőégésű motorok hidegindítás alatti szénhidrogén kibocsátásának csökkentéséhez, ami egy oxidációs katalizátorral közvetlenül érintkező szénhidrogénadszorbert és az ezután kapcsolt egy- vagy többágyas háromutas katalizátort tartalmaz, azzal jellemezve, hogy az oxidációs katalizátornak a szénhidrogének átalakításához szükséges TA beindulási hőmérséklete és a közvetlenül az oxidációs katalizátorrral érintkező adszorber TD dezorbeálási hőmérséklete közötti különbség 50 °C-nál kisebb, vagyis TA-TD <50 °C.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti rendszer azzal jellemezve, hogy az oxidációs katalizátort és az adszorbert egy monolit méhsejttesten egymáson lévő bevonatok képezik és az adszorberbevonat a katalizátorbevonaton van.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti rendszer azzal jellemezve, hogy a szénhidrogénadszorber tartalmaz legalább egy hidrofób, hőmérséklet- és saválló zeolitot, amiben a Si:Al viszony nagyobb, mint 20.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti rendszer azzal jellemezve, hogy a szénhidrogénadszorber hidrofób, hőmérséklet- és saválló zeolitok keverékét tartalmazza; az alkalmazott zeolitok szénhidrogénadszorbeálási képességének görbéje a hőmérséklet függvényében eltérő meredekségű és legalább két, I és II zeolit van kombinálva, amelyek közül az I zeolit adszorpciós képessége 100 °C alatti hőmérsékleten nagyobb, mint a II zeolité és a Π zeolit adszorpciós képessége 100 °C felett nagyobb, mint az I zeolité.
  12. 12. A 10. igénypont szerinti rendszer azzal jellemezve, hogy I zeolitként egy dealuminált, 40:l-nél nagyobb Si:Al viszonyú Y-zeolit, II zeolitként egy 20:1nél nagyobb Si:Al viszonyú ZSM5 zeolit van alkalmazva és az adszorberben a dealuminált Y-zeolit és a ZSM5 zeolit tömegaránya 1:10 és 10:1 között van.
  13. 13. A 8-12. igénypontok bármelyike szerinti rendszer azzal jellemezve, hogy az oxidációs katalizátor platina- és/vagy palládiumtöltése a katalizátor térfogatára vonatkoztatva több mint 3,5 g/liter.
HU9303345A 1992-11-27 1993-11-24 System for cleaning exhaust smokes HU212892B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4239875A DE4239875C2 (de) 1992-11-27 1992-11-27 Abgasreinigungssystem zur Verminderung der Kohlenwasserstoff-Emissionen während des Kaltstarts von Verbrennungskraftmaschinen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9303345D0 HU9303345D0 (en) 1994-03-28
HUT70018A HUT70018A (en) 1995-09-28
HU212892B true HU212892B (en) 1996-12-30

Family

ID=6473778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9303345A HU212892B (en) 1992-11-27 1993-11-24 System for cleaning exhaust smokes

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0601314B1 (hu)
JP (1) JP3816113B2 (hu)
KR (1) KR100283341B1 (hu)
CN (1) CN1096712A (hu)
AT (1) ATE157557T1 (hu)
AU (1) AU666235B2 (hu)
BR (1) BR9304864A (hu)
CA (1) CA2110139C (hu)
CZ (1) CZ288516B6 (hu)
DE (2) DE4239875C2 (hu)
ES (1) ES2108797T3 (hu)
FI (1) FI104749B (hu)
HU (1) HU212892B (hu)
MX (1) MX9307424A (hu)
NO (1) NO304502B1 (hu)
PL (1) PL174499B1 (hu)
TW (1) TW303307B (hu)
ZA (1) ZA938864B (hu)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5492679A (en) * 1993-03-08 1996-02-20 General Motors Corporation Zeolite/catalyst wall-flow monolith adsorber
DE4436890A1 (de) * 1994-10-15 1996-04-18 Degussa Verfahren zur gleichzeitigen Verminderung der im Abgas einer Verbrennungskraftmaschine enthaltenen Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid und Stickoxide
EP0716877A1 (en) * 1994-12-13 1996-06-19 Johnson Matthey Public Limited Company Catalytic purification of engine exhaust gas
US5510086A (en) * 1995-04-10 1996-04-23 General Motors Corporation Adcat exhaust treatment device
US6696389B1 (en) 1996-02-23 2004-02-24 Daimlerchrysler Ag Process and apparatus for cleaning a gas flow
DE19614540A1 (de) * 1996-04-12 1997-10-16 Degussa Dieselkatalysator
EP0842700B1 (de) * 1996-11-11 1999-03-24 Degussa Ag Abgasreinigungskatalysator mit Verbessertem Umsatz für Kohlenwasserstoffe
JP3417309B2 (ja) * 1997-10-28 2003-06-16 トヨタ自動車株式会社 炭化水素吸着材
NZ506493A (en) 1997-11-30 2003-03-28 Wissenschaftliche Werkstatt Fu Measurement of contaminant components in exhaust gas and reduction of excessive contaminant emissions during cold starts and while driving
WO2000024507A1 (fr) * 1998-10-28 2000-05-04 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Agent adsorbant pour hydrocarbure et catalyseur pour la purification de gaz d'echappement
DE10023049B4 (de) * 2000-05-11 2008-04-30 Volkswagen Ag Verfahren zur Bestimmung eines Montagepunktes eines Vorkatalysators im Abgasstrang der Verbrennungskraftmaschine
ES2182721B1 (es) * 2001-07-27 2004-01-16 Univ Valencia Politecnica Un sistema catalitico para disminuir emisiones de compuestos organicos volatiles en gases de combustion.
FR2841937B1 (fr) 2002-07-08 2006-07-14 Faurecia Sys Echappement Generateur de puissance mecanique comportant un moteur diesel et un convertisseur catalytique
JP4507018B2 (ja) * 2008-06-27 2010-07-21 三菱自動車工業株式会社 内燃機関の排気浄化装置
DE102013210270A1 (de) 2013-06-03 2014-12-04 Umicore Ag & Co. Kg Dreiwegkatalysator
GB2521904B (en) 2013-10-30 2018-01-10 Johnson Matthey Plc Three-way catalyst and its use in exhaust systems
DE102014204682A1 (de) 2014-03-13 2015-10-01 Umicore Ag & Co. Kg Katalysatorsystem zur Reduzierung von Schadgasen aus Benzinverbrennungsmotoren
CN104307476A (zh) * 2014-11-05 2015-01-28 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种低浓度碳氢化合物气体吸附剂的制备方法
MX2018000142A (es) 2015-06-29 2018-02-19 Corning Inc Cuerpo ceramico poroso para reducir emisiones.
US9987626B2 (en) * 2015-08-20 2018-06-05 Ford Global Technologies, Llc Use of transition metals to reduce cold start emissions
US9879587B2 (en) * 2015-10-23 2018-01-30 GM Global Technology Operations LLC Diagnosing oxidation catalyst device with hydrocarbon storage
US10898886B2 (en) * 2016-08-26 2021-01-26 Ford Global Technologies, Llc Hydrocarbon and nitrogen oxides catalyst trap

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0615016B2 (ja) * 1988-09-09 1994-03-02 トヨタ自動車株式会社 自動車排気ガス浄化装置
JPH0625538B2 (ja) * 1989-10-24 1994-04-06 ニチアス株式会社 メタノールエンジンの排気浄化装置
JPH03141816A (ja) * 1989-10-27 1991-06-17 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化装置
US5078979A (en) * 1990-07-20 1992-01-07 Uop Molecular sieve bed/catalyst to treat automotive exhaust
US5296198A (en) * 1990-11-09 1994-03-22 Ngk Insulators, Ltd. Heater and catalytic converter
US5271906A (en) * 1991-10-28 1993-12-21 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust emission control apparatus using catalytic converter with hydrocarbon absorbent
DE4226394C2 (de) * 1992-08-10 1999-01-21 Degussa Verfahren zur katalytischen Autoabgasreinigung mit verbessertem Kaltstartverhalten

Also Published As

Publication number Publication date
ES2108797T3 (es) 1998-01-01
DE4239875C2 (de) 1999-02-11
JPH06210136A (ja) 1994-08-02
JP3816113B2 (ja) 2006-08-30
AU666235B2 (en) 1996-02-01
BR9304864A (pt) 1994-05-31
EP0601314B1 (de) 1997-09-03
ZA938864B (en) 1994-08-02
NO934269L (no) 1994-05-30
CZ288516B6 (cs) 2001-07-11
CA2110139A1 (en) 1994-05-28
CA2110139C (en) 1999-03-23
CN1096712A (zh) 1994-12-28
FI935278A0 (fi) 1993-11-26
ATE157557T1 (de) 1997-09-15
HU9303345D0 (en) 1994-03-28
MX9307424A (es) 1994-07-29
DE4239875A1 (de) 1994-06-01
NO304502B1 (no) 1999-01-04
TW303307B (hu) 1997-04-21
PL174499B1 (pl) 1998-08-31
KR100283341B1 (ko) 2001-03-02
FI935278A (fi) 1994-05-28
NO934269D0 (no) 1993-11-25
DE59307263D1 (de) 1997-10-09
HUT70018A (en) 1995-09-28
CZ255993A3 (en) 1994-06-15
EP0601314A1 (de) 1994-06-15
FI104749B (fi) 2000-03-31
PL301228A1 (en) 1994-05-30
AU5198893A (en) 1994-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU212892B (en) System for cleaning exhaust smokes
JP4130247B2 (ja) 排ガス清浄化触媒及びその使用
US5078979A (en) Molecular sieve bed/catalyst to treat automotive exhaust
JP3607036B2 (ja) ディーゼルエンジンの排気ガスを浄化する触媒
US5538698A (en) Heater and catalytic converter
US5681788A (en) Catalysts for the purification of exhaust gas
JP2000157870A (ja) ディ―ゼルエンジンの排ガスの浄化のための触媒
US8420035B2 (en) Coating composition for diesel oxidation catalysts
US6893997B2 (en) Exhaust gas purifying catalyst and method for purifying exhaust gas
JP2800499B2 (ja) 炭化水素吸着材
EP0716877A1 (en) Catalytic purification of engine exhaust gas
JPH11192427A (ja) 炭化水素吸着材
JPH11179158A (ja) 小細孔多孔体を含む自動車排ガス浄化用の吸着材及び吸着体、これを用いた排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法
US6869573B2 (en) Heater and catalytic converter
JP3617817B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
JP3282344B2 (ja) 排気ガス浄化装置
JP3407901B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒、該触媒の製造方法、および排気ガス浄化方法
JP2855911B2 (ja) コールドｈｃ吸着除去装置
JPH10263364A (ja) 排ガス浄化システム
JP2682404B2 (ja) 炭化水素吸着材および触媒の製造方法
JP3546547B2 (ja) 排気ガス浄化装置用ｈｃ吸着剤およびその製造方法
JP3695394B2 (ja) 排気ガス浄化装置および製造方法
JP3300027B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
EP0868940A1 (en) Catalyst for purifying exhaust gas, process for manufacturing the catalyst and process for making use of the catalyst
JPH08141405A (ja) 内燃機関の排気ガス浄化用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee