CZ288516B6 - Systém pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí uhlovodíků během studeného startu spalovacích motorů - Google Patents

Systém pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí uhlovodíků během studeného startu spalovacích motorů Download PDF

Info

Publication number
CZ288516B6
CZ288516B6 CZ19932559A CZ255993A CZ288516B6 CZ 288516 B6 CZ288516 B6 CZ 288516B6 CZ 19932559 A CZ19932559 A CZ 19932559A CZ 255993 A CZ255993 A CZ 255993A CZ 288516 B6 CZ288516 B6 CZ 288516B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
adsorber
zeolite
catalyst
platinum
palladium
Prior art date
Application number
CZ19932559A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ255993A3 (en
Inventor
Dieter Dr. Lindner
Egbert Dr. Ing. Lox
Bernd Dr. Ing. Engler
Klaus Ing. Ostgathe
Original Assignee
Degussa Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa Ag filed Critical Degussa Ag
Publication of CZ255993A3 publication Critical patent/CZ255993A3/cs
Publication of CZ288516B6 publication Critical patent/CZ288516B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9481—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/0454—Controlling adsorption
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
    • F01N3/0835—Hydrocarbons
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0871—Regulation of absorbents or adsorbents, e.g. purging
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2250/00—Combinations of different methods of purification
    • F01N2250/12—Combinations of different methods of purification absorption or adsorption, and catalytic conversion
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
    • F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
    • F01N2370/04—Zeolitic material
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Incineration Of Waste (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
  • Nozzles For Electric Vacuum Cleaners (AREA)
  • Financial Or Insurance-Related Operations Such As Payment And Settlement (AREA)
  • Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Control Of Position, Course, Altitude, Or Attitude Of Moving Bodies (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

eÜen spo v v tom, e adsorb r pro uhlovod ky obsahuje sm s adsorb r z Y-zeolitu zbaven ho hlin ku s pom rem Si/Al nad 40 a zeolitu ZSM5 s pom rem Si/Al nad 20, p°i em sm s adsorb r m hmotnostn pom r obou zeolit 1:10 a 10:1, a za n za°azen katalyz tory sest vaj z oxida n ho katalyz toru s platinou a/nebo palladiem a trojcestn ho katalyz toru s platinou a/nebo palladiem a/nebo s rhodiem, p°i em oxida n katalyz tor obsahuje nejm n 3,5 g platiny a/nebo palladia na litr objemu katalyz toru. DalÜ proveden spo v v tom, e adsorb r pro uhlovod ky obsahuje sm s adsorb r z Y-zeolitu zbaven ho hlin ku, s pom rem Si/Al nad 40 a zeolitu ZSM5 s pom rem Si/Al nad 20, p°i em sm s adsorb r m hmotnostn pom r obou zeolit 1:10 a 10:1 a d le za°azen² trojcestn² katalyz tor obsahuje platinu a/nebo palladium a rhodium s nalo en m nejm n 3,5 g platiny a/nebo palladia na litr objemu katalyz toru. DalÜ proveden spo v v tom, e oxida n katalyz tor a adsorb r jsou na monolitick m\

Description

Systém pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí uhlovodíků během studeného startu spalovacích motorů
Oblast techniky
Vynález se týká systému pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí uhlovodíků během studeného startu spalovacích motorů. Systém pro čištění odpadních plynů obsahuje adsorbér uhlovodíků a za ním zapojený systém katalyzátoru, který může sestávat z jednotlivého trojcestného katalyzátoru nebo z kombinace oxidačních, redukčních a/nebo trojcestných katalyzátorů v jednom nebo ve více ložích.
Dosavadní stav techniky
Současné mezní hodnoty emisí škodlivin z motorových vozidel jsou pevně stanoveny v předpisech TLEV/1994 a LEV/1997 (LEV = Low Emission Vehicle). Tyto představují zejména pro uhlovodíky podstatné zpřísnění. Zatímco dnešní katalyzátory pro odpadní plyny při teplém provozním stavu dosáhly vysokého stavu konverze škodlivin, je dodržení dnešních mezních hodnot během fáze studeného startu možné jen při zlepšení konverze škodlivin, neboť během fáze studeného startu zákonně stanovených testovacích cyklů (například US FTP 75) emituje velká část z množství uvolněných uhlovodíků. Katalyzátory nedosáhly v této fázi ještě provozní teplotu 300 až 400 °C nutnou pro konverzi.
U uhlovodíků, emitujících během fáze studeného startu se jedná hlavně o Ci až CiQ-sloučeniny jako parafíny, izo-parafíny, olefiny a aromáty.
Pro snížení emisí škodlivin během fáze studeného startu se například v US-patentu 5 078 979 navrhuje čisticí systém pro odpadní plyny, který sestává z adsorbéru uhlovodíků a za ním zapojeného katalyzátoru. Adsorbér uhlovodíků má přitom za úlohu adsorbovat uhlovodíky obsažené v odpadním plynu během fáze studeného startu při ještě relativně nízkých teplotách. Teprve při větším ohřevu adsorbéru se uhlovodíky opět desorbují a dostávají se nyní horkým odpadním plynem ke katalyzátoru, který se již nachází téměř při provozní teplotě a konvertují zde na neškodnou vodu a dioxid uhličitý. Podstatným požadavkem, kladeným na adsorbér je přitom jeho schopnost adsorbovat uhlovodíky s výhodou před tím z vodní páry, která je v odpadním plynu obsažena rovněž ve velkém množství.
Nevýhodou je u popsaného řešení to, že k desorpci uhlovodíků dochází již při relativně nízkých teplotách, takže na dále zařazeném katalyzátoru 300 až 400 °C a teplotou desorpce TD přímo předřazeného adsorbéru asi 150 až 200 °C teplotní mezera více než 100 °C, to znamená, že Ta~Td> 100 °C. Kromě toho vzniká nebezpečí termického porušení adsorbéru, neboť se musí vestavovat do systému pro čištění odpadních plynů blízko motoru a proto je při trvalém provozu vystaven teplotním zatížením až 1000 °C.
Pro odstranění těchto nedostatků je v patentové literatuře velká řada návrhů, tak například v německém vykládacím spisu DE 40 08 789, v evropské patentové přihlášce EP 0 460 542, jakož i v US patentovém spisu 5 051 244. Tyto dokumenty vycházejí rovněž z kombinace adsorbéru uhlovodíků a katalyzátoru, ale pro odstranění popsaných nedostatků navrhují nákladná zapojení pro odpadní plyn.
Tak US 5 051 244 navrhuje zapojit před vlastní katalyzátor adsorbér s molekulárním sítem, který adsorbuje při studeném stavu škodliviny obsažené v odpadním plynu, zejména uhlovodíky a se zvyšujícím se ohřevem systému pro čištění odpadních plynů je opět uvolňuje. Pro ochranu adsorbéru před zničením přehřátím při kontinuálním provozu motoru je připojitelné zkratové vedení vedoucí od motoru přímo ke katalyzátoru.
-1 CZ 288516 B6
Během prvních 200 až 300 sekund po startu se všechen odpadní plyn vede přes adsorbér a katalyzátor. V této provozní fázi jsou uhlovodíky adsorbovány adsorbérem. Adsorbér a katalyzátor se stále více zahřívají horkým odpadním plynem. Adsorbér se zkratuje, jakmile v důsledku zvýšení teploty desorpce přesáhne adsorpci. Odpadní plyn proudí nyní přímo přes katalyzátor. Při dosažení provozní teploty se část horkého odpadního plynu vede až do úplné desorpce škodlivin přes adsorbér, které mohou být nyní katalyzátorem s dobrým stupněm účinnosti konvertovány. Po ukončení desorpce se adsorbér opět zkratově spojí, aby se chránil před poškozením tepelným přetížením.
US 5 051 244 a US 5 078 979 navrhují jako adsorbér přirozené nebo umělé zeolity s atomovým poměrem Si/Al minimálně 2,4. Jako vhodné zeolity se uvádí sillocelit, faujasit, clinoptilotit, mordenit, chabazit, ultrastabilní Y-zeolit, Y-zeolit a ZSM-5, stejně tak jako i jejich směsi. Zeolitový adsorbér může kromě toho obsahovat jemně rozptýlené, katalyticky aktivní kovy jako platinu, palladium, rhodium, ruthenium a jejich soli.
Tato ze stavu techniky známá řešení jsou buď technicky velmi nákladná, drahá a náchylná k poruchám a nebo nesplňují, jako je tomu v případě US 5 078 979, požadavky týkající se přemostění teplotní mezeiy mezi teplotou desorpce adsorbéru a naskočení dále zařazeného katalyzátoru.
Úlohou předloženého vynálezu je uvést systém pro čištění odpadních plynů, pomocí něhož by se odstranily při velmi dobrém potlačení uhlovodíků během fáze studeného startu nedostatky známé ze stavu techniky.
Podstata vynálezu
Tato úloha je vyřešena systémem pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí uhlovodíků během studeného startu spalovacích motorů, obsahujících adsorbér pro uhlovodíky, jakož i dále zařazené katalyzátory. Podstata tohoto systému spočívá vtom, že adsorbér pro uhlovodíky obsahuje směs adsorbérů zY-zeolitů zbavených hliníku, s poměrem Si/Al nad 40 a zeolitu ZSM5 s poměrem Si/Al nad 20, přičemž směs adsorbérů má hmotnostní poměr obou zeolitů 1:10 až 10:1, a za ní zařazené katalyzátory z oxidačního katalyzátoru s platinou a/nebo palladiem a troj čestného katalyzátoru s platinou a/nebo palladiem a/nebo rhodiem, přičemž oxidační katalyzátor obsahuje nejméně 3,5 g platiny a/nebo palladia na litr objemu katalyzátoru.
Podle dalšího provedení systému podle vynálezu pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí během studeného startu spalovacích motorů, obsahujícího adsorbér pro uhlovodíky, jakož i dále zařazený trojcestný katalyzátor, obsahuje adsorbér pro uhlovodíky směs adsorbérů z Y-zeolitu, zbaveného hliníku, s poměrem Si/Al nad 40 a zeolitu ZSM5 s poměrem Si/Al nad 20, přičemž směs adsorbérů má hmotnostní poměr obou zeolitů 1:10 až 10:1, a dále zařazený trojcestný katalyzátor obsahuje platinu a/nebo palladium a/nebo rhodium s obsahem nejméně 3,5 g platiny a/nebo palladia na litr objemu katalyzátoru.
Podle dalšího provedení systému podle vynálezu pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí uhlovodíků během studeného startu spalovacích motorů, obsahujícího adsorbér jakož i oxidační katalyzátor, je oxidační katalyzátor a adsorbér na monolitickém voštinovém tělese, přičemž oxidační katalyzátor tvoří první vrstvu ležící na voštinovém tělese a obsahuje více než 3,5 g platiny a/nebo palladia na litr objemu katalyzátoru, a druhá na ní nanesená vrstva je vrstva adsorbéru z Y-zeolitu zbaveného hliníku s poměrem Si/Al nad 40 a zeolitu ZSM5 s poměrem Si/Al větším než 20, přičemž směs adsorbérů má hmotnostní poměr obou zeolitů 1:10 až 10:1.
-2CZ 288516 B6
Rozdíl mezi teplotou naskočení TA oxidačního nebo trojcestného katalyzátoru pro konverzi uhlovodíků a teplotou desorpce TD přímo předřazeného adsorbéru je menší než 50 °C. To znamená TA - TD < 50 °C.
Pod pojmem teplota naskočení TA katalyzátoru se přitom rozumí ta teplota odpadního plynu před katalyzátorem, při které katalyzátor konvertuje právě 50 % uhlovodíků.
Desorpční teplota TD adsorbéru je veličina, která se může stanovit pouze při dynamickém provozu na motoru. Za tím účelem se nejdříve během prvních 200 až 300 sekund po studeném startu zaznamená surová emise motoru s ohledem na uhlovodíky bez použití adsorbéru v závislosti na čase. Tato surová emise ukazuje typicky během prvních 60 až 100 sekund vysoké a široké maximum. Emise uhlovodíků se snižuje s rostoucím ohřevem motoru na normální hladinu při provozu teplého motoru. Při druhém průběhu testu se potom emise uhlovodíků měří po připojení adsorbéru, stejně tak se měří teplota i před adsorbérem v závislosti na čase.
Pomocí adsorbéru se nejdříve emise uhlovodíků silně potlačí adsorpcí, pak ale se zvyšujícím se ohřevem odpadního plynu se zvyšuje v důsledku zvyšující se desorpce adsorbéru a překračuje se zpožděním vůči surové emisi rovněž emisní maximum, dříve než se konečně sníží na hodnotu surové emise při provozu teplého motoru. V důsledku časového posunu emisních maxim surové emise a emise s adsorbérem protnou se určitém časovém okamžiku během asi 60 až 100 sekund po studeném startu obě emisní křivky.
Teplota odpadního plynu, přítomného v tomto časovém okamžiku před adsorbérem, se označuje jako desorpční teplota TD adsorbéru. Tato závisí na dimenzování stávajícího systému pro odpadní plyn jakož i na adsorpčním materiálu samotném a pohybuje se typicky mezi 150 až 200 °C.
Jako výhodné adsorpční materiály se používají zeolity. Pro adsorpcí uhlovodíků z odpadního plynu spalovacích motorů jsou ale vhodné, jak již bylo zveřejněno v US 5 051 244, jen ty zeolity, které adsorbují uhlovodíky s výhodou před vodou, to znamená jsou hydrofobní a kromě toho vykazují vlekou odolnost vůči teplotám a kyselinám.
Adsorbér uhlovodíků by měl obsahovat nejméně jeden hydrofobní, vůči teplotám odolný a rovněž vůči kyselinám odolný zeolit s poměrem Si/Al větším než 20. Při obzvláště výhodné formě provedení vynálezu se spolu kombinují v adsorbéru dva zeolity, které vykazují rozdílně příkré průběhy teplot svých adsorpčních kapacit pro uhlovodíky. Přitom by se měly kombinovat nejméně dva zeolity I a II, z nichž zeolit I vykazuje při teplotách pod 100 °C větší adsorpční kapacitu než zeolit II a zeolit II vykazuje nad 100 °C větší adsorpční kapacitu než zeolit I. Jako zeolit I se může používat například dealuminovaný Y-zeolit s poměrem Si/Al nad 40 a jako zeolit II se může používat zeolit ZSM5 s poměrem Si/Al nad 20. Přitom by měl dealuminovaný Y-zeolit a zeolit ZSM5 být v adsorbéru přítomen ve vzájemném hmotnostním poměru 1:10 až 10:1.
Zeolit Y patří k velkopórovým zeolitům s průměrem pórů 0,3 ml/g a specifickým povrchem větším než 700 m2/g. Zeolit ZSM5 je středně porézní zeolit s velikostí pórů asi 0,55 nm. Y-zeolit vykazuje na základě svých velkých pórů vysokou počáteční adsorpční kapacitu pro aromáty přítomné v odpadním plynu. Adsorpční kapacita ale velmi lychle klesá se zvyšující se teplotou. Zeolit ZSM5 má naproti tomu menší počáteční adsorpční kapacitu pro aromáty, ale se zvyšující se teplotou ukazuje menší pokles této kapacity. Kromě toho má tento zeolit dobrou adsorpční schopnost pro jiné ještě v odpadním plynu obsažené uhlovodíky. Kombinace obou zeolitů podle vynálezu vede k optimálnímu adsorpčnímu chování v zájmové oblasti teplot. Vynález ale není omezen pouze na směs těchto dvou zeolitů. Je možné používat i jiné směsi zeolitů, jestliže jejich složky splňují požadavky co se týká závislosti na teplotě pro adsorpční kapacitu a velikosti pórů.
Vysoký poměr Si/Al zeolitů použitých podle vynálezu zaručuje jednak velkou selektivitu adsorpce uhlovodíků oproti vodě a jednak dobrou teplotní stabilitu až nad 1000 °C, jakož i dobrou odolnost vůči kyselinám. Teplotní stabilita je pro systém pro čištění odpadních plynů podle
-3CZ 288516 B6 vynálezu nutná, neboť adsorbér je uspořádán blízko motoru a tím je při provozu vystaven vysokým teplotám.
Katalyzátorový systém zařazený za adsorbent uhlovodíků může sestávat z trojcestného katalyzátoru v jednom nebo ve více ložích.
Takovéto katalyzátory a jejich výroba jsou odborníkovi známé. Sestávají obvykle z nosného těla ve tvaru voštinového tělesa s otevřenými póry, které je z keramiky nebo kovu. Pro zachycení katalyticky aktivních ušlechtilých kovů jsou tato voštinová tělesa opatřena velkopovrchovým oxidickým disperzním povlakem, zvyšujícím aktivitu, například z γ-aluminiumoxidu v množství 100 až 400 g, obvykle 160 g na litr objemu voštinového tělesa. Katalyticky aktivní ušlechtilé kovy se mohou nanášet na tento oxidový povlak impregnací. V případě oxidačních katalyzátorů se s výhodou používá platina a/nebo palladium. Trojcestné katalyzátory obsahují jako katalyticky aktivní ušlechtilé kovy platinu a/nebo palladium a/nebo rhodium.
U systému pro čištění odpadních plynů podle vynálezu, kteiý sestává z adsorbéru, oxidačního katalyzátoru a trojcestného katalyzátoru je množství platiny a/nebo palladia oxidačního katalyzátoru zvýšeno oproti množství běžných oxidačních katalyzátorů 0,01 až 1,8 g na litr objemu katalyzátoru nejméně o dvojnásobek na nejméně 3,5 g platiny a/nebo palladia na litr objemu katalyzátoru. S výhodou by toto množství mělo činit 7 g na litr nebo více. Obzvláště účinná jsou naložení svíce než 10 popřípadě 20 g ušlechtilého kovu na litr objemu katalyzátoru. Oxidační katalyzátor je zařazen přímo za adsorbér.
Tato velká naložení katalyticky aktivními prvky vede ke snížení teploty naskočení oproti normálně naloženým katalyzátorům o asi 50 až 100 °C.
Jestliže katalyzátorový systém zařazený za adsorbérem sestává pouze z trojcestného katalyzátoru s kovy skupiny platiny, to je platinou a/nebo palladiem a/nebo rhodiem, tak se může pro snížení teploty naskočení pro konverzi uhlovodíků i u tohoto katalyzátoru zvýšit naložení platinou a/nebo palladiem oproti naložení běžných katalyzátorů 0,01 až 1,0 g na litr objemu katalyzátoru na nejméně 3,5 g platiny a/nebo palladia na litr objemu katalyzátoru.
Adsorbér se může používat jako násypný materiál ve formě tablet, výlisků nebo aglomerátů. S výhodou se ale adsorbér používá ve formě disperzního povlaku na monolitickém voštinovém tělese v množství 100 až 400 g na litr voštinového tělesa. Skutečně používané množství povlaku se řídí podle emisí uhlovodíků spalovacího motoru, který se má zbavit škodlivin. Optimální množství může určit každý odborník několika málo pokusy.
Disperzní povlak se například nanáší namáčením voštinového tělesa do vodné disperze adsorpční směsi, následným vyfoukáním přebytečné disperze, sušením a eventuálně kalcinací pro fixaci povlaku na voštinovém tělese. Pro nanesení požadovaného množství adsorbentu se toto nanášení vrstvy může popřípadě vícekrát opakovat.
Další možnost řešení úlohy tohoto vynálezu spočívá v systému pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí uhlovodíků během studeného startu spalovacích motorů, který obsahuje adsorbér uhlovodíků, který je v přímém styku s oxidačním katalyzátorem, a za ním zařazený trojcestný katalyzátor v jednom nebo více ložích. Systém pro čištění odpadních plynů je charakterizován tím, že rozdíl mezi teplotou TA naskočení oxidačního katalyzátoru pro konverzi uhlovodíků a teplotou desorpce TD adsorbéru, který je v přímém styku s oxidačním katalyzátorem, je menší než 50 °C, to znamená TA - TD < 50 °C.
Bezprostřední styk adsorbéru s oxidačním katalyzátorem se může uskutečnit formou nad sebou ležících povlaků na monolitickém voštinovém tělese, přičemž povlak adsorbéru leží na povlaku katalyzátoru.
-4CZ 288516 B6
Pro výběr a složení směsi adsorbéru a katalyzátoru platí to, co již bylo uvedeno výše. Vedle snížené emise uhlovodíků vykazují tyto systémy pro čištění odpadních plynů i podstatně zmenšenou emisi uhlovodíků během fáze studeného startu.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález je nyní blíže vysvětlen pomocí několika příkladů. Obr. ukazují:
obr. 1: emise uhlovodíků spalovacího motoru se systémem pro čištění odpadních plynů podle srovnávacího příkladu 3a během fáze studeného startu z testu US FTP-75, obr. 1 a: schéma skladby systému pro čištění odpadních plynů, obr. 2: emise uhlovodíků spalovacího motoru se systémem pro čištění odpadního plynu podle srovnávacího příkladu 3b během fáze studeného startu při testu US FTP-75, obr. 2a: schéma skladby systému pro čištění odpadního plynu, obr. 3: emise uhlovodíků spalovacího motoru se systémem pro čištění odpadního plynu podle příkladu 3 během fáze studeného startu podle US FTP-75 testu, obr. 3a: schéma skladby systému pro čištění odpadních plynů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Adsorpční vlastnosti zeolitu Y a ZSM5
Byla určována adsorpční kapacita DAY-zeolitu (dealuminovaný Y-zeolit) s poměrem Si/Al > 100 a dvou zeolitů ZSM5 s poměry Si/Al> 500 a 58 pro toluen při 20 a 80 °C. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1:
Tabulka 1: Adsorpční kapacita DAY zeolitu a ZSM5 zeolitu
T[°C] zeolit Si/Al Mjoluen [g/100 g]
20 DAY > 100 15,1
20 ZSM5 >500 6,2
20 ZSM5 58 7,1
80 DAY >100 0,8
80 ZSM5 >500 1,4
80 ZSM5 58 2,2
Data tabulky 1 platí pro koncentraci toluenu lg/m3 vzduchu. Mtoiuen je množství adsorbovaného toluenu, které je nyní při uvedené teplotě v rovnováze s okolní atmosférou v g pro 100 g zeolitu. Tabulka 1 ukazuje velmi zřetelně rozdílné adsorpční chování DAY zeolitu od zeolitu ZSM5. Zatímco DAY zeolit při nízké teplotě ukazuje vynikající schopnost adsorbovat toluen, která ale se zvyšující se teplotou velmi iychle klesá, je odpovídající křivka pro zeolit ZSM5 podstatně
-5CZ 288516 B6
I plošší. Již při 60 °C je zeolit ZSM5 lepší než zeolit DAY. Směs obou zeolitů poskytuje vyrovnanější adsorpční chování ve velkém teplotním rozmezí.
Příklad 2
Byly měřeny teploty TA naskočení pro konverzi uhlovodíků palladiovými oxidačními katalyzátory s různým množstvím palladia a standardem platina/rhodium - trojcestným katalyzátorem v čerstvém i zestárnutém stavu při prostorových rychlostech 75 000 1. h*’, popřípadě 60 000 1.h_1 a vzduchovým číslem lambda 1,15.
Katalyzátory sestávaly nyní z oxidického disperzního povlaku 100 g γ-aluminiumtrioxidu na litr objemu na keramických voštinových tělesech z cordieritu a na něm vyloučených katalyticky aktivních ušlechtilých kovů. Voštinová tělesa měla hustotu buněk 62 buněk na cm2. Teploty naskočení jsou uvedeny v tabulce 2.
Tabulka 2: Teploty naskočení různých katalyzátorů; lambda =1,15
Naložení [g/1] TA [°C] prostorová rychlost [l.h1]
čerstvý zestárlý
3,53 226 237 75 000
5,30 227 232 75 000
7,06 220 235 75 000
10,59 219 220 75 000
20 191 209 60 000
40 189 204 60 000
5 Pt/Rh standard - trojcestný katalyzátor
1,41 251 286 60 000
Pro měření teplot naskočení zestárlých katalyzátorů byly tyto provozovány po dobu 100 hodin na motoru při teplotách odpadních plynů před katalyzátorem 850 °C. Na základě reakčního tepla to vede k teplotám v loži katalyzátoru 1000 °C.
Palladiové oxidační katalyzátory z tabulky 2 mají podstatně nižší teplotu naskočení pro konverzi uhlovodíků než standardní trojcestný katalyzátor. Hodná povšimnutí je i vysoká odolnost vůči stárnutí ve vztahu kjejich teplotě naskočení, která se může odvozovat od vysokého naložení palladiem. Tabulka 2 ukazuje kromě toho, že teplota naskočení palladiového oxidačního katalyzátoru se zvyšujícím se naložením palladiem značně klesá.
Teploty naskočení těchto vysoce naložených palladiových oxidačních katalyzátorů se svými hodnotami pohybujícími se pod 237 °C pohybují těsně pod typickými desorpčními teplotami adsorbéru a ukazují při velmi vysokých naloženích teploty naskočení okolo asi 200 °C. Jsou schopny uhlovodíky, desorbující z adsorbéru asi při 200 °C, přímo konvertovat, aniž by bylo nutné používat nákladná zapojování odpadních plynů známá ze stavu techniky. Standardní trojcestný katalyzátor toho není vzhledem ke své vysoké teplotě naskočení, zejména v zestárlém stavu, schopen.
Dále byly měřeny emise uhlovodíků motorového vozidla se zážehovým motorem (Mercedes 300 E; zdvihový objem: 3 1, výkon: 162 kW) během fáze studeného startu pro různé systémy 40 čištění odpadních plynů v souladu s příklady 3 a srovnávacími příklady 3a a 3b. Výsledky měření zbytkových emisí podle US FTP testu jsou shrnuty v tabulce 3.
-6CZ 288516 B6
Systémy pro čištění odpadních plynů sestávaly přitom vždy ze 3 za sebou zařazených voštinových těles z cordieritu se 62 buňkami na cm2. Voštinové těleso na straně motoru bylo 154 mm dlouhé a mělo objem 1,8 1. Obě zadní voštinová tělesa byla 102 mm dlouhá a měla objem 1,2 1.
Tato voštinová tělesa byla pro srovnání systému pro čištění odpadního plynu podle vynálezu s běžnými systémy povlečena následovně:
Srovnávací příklad 3a (obr. 1,1 a)
1.-3. voštinové těleso: povlak se standardním trojcestným katalyzátorem podle příkladu 2; zestárnuto, srovnávací příklad 3 b (obr. 2, 2a)
1. voštinové těleso: povlak se 100 g/1 DAY-zeolitu (Si/Al > 100)
2. -3. voštinové těleso: povlak se standardním trojcestným katalyzátorem podle příkladu 2;
zestárnuto.
Příklad 3 (obr. 3, 3a)
1. voštinové těleso: První voštinové těleso bylo nahrazeno dvěma dílčími tělesy. Dílčí těle- so na straně motoru, dlouhé 52 mm, bylo povlečeno 100 g/1 DAYzeolitu (Si/Al >100). Druhé dílčí těleso bylo povlečeno oxidačním katalyzátorem se 7 g Pd na litr objemu voštinového tělesa. Rovněž tyto povlaky byly před provedením testu podrobeny stárnutí.
2. -3. voštinové těleso: povlak standardním trojcestným katalyzátorem podle příkladu 2;
zestárnuto.
Obr. 1 až 3 ukazují emisní křivky pro uhlovodíky během prvních 250 s po startu při použití různých systémů pro čištění odpadního plynu. (Obr. Ia - 3a). Uvedené koncentrace uhlovodíků se vztahují na odpadní plyn zředěný vzduchem na jednu desetinu, podle zkušebního předpisu US FTP-75.
Obr. 1 ukazuje, že trojcestné katalyzátory, podrobené stárnutí (podle obr. Ia) začínají asi po 50 sekundách konvertovat škodliviny v odpadním plynu. V tomto časovém okamžiku je teplota v odpadním plynu před katalyzátory 300 °C. Obr. 2 ukazuje tytéž poměry jako obr. 1, ale u adsorbéru, zapojeného v systému pro čištění odpadního plynu před trojcestnými katalyzátory, s DAY-zeolitem (obr. 2a). Desorpce uhlovodíků z adsorbéru začne již asi po 30 sekundách při teplotě asi 200 °C před adsorbérem. Trojcestné katalyzátory nejsou ale schopny konvertovat velkou část desorbujících se uhlovodíků. Obr. 2 ukazuje naproti tomu zřetelné snížení zbytkové emise kombinací adsorbéru s oxidačním katalyzátorem vysoce naloženým palladiem, ve spojení se dvěma standardními trojcestnými katalyzátory (obr. 3a). Šrafovaná oblast na obr. 3 představuje snížení emise uhlovodíků pomocí systému pro čištění odpadního plynu podle vynálezu podle příkladu 3 oproti běžnému trojcestnému katalyzátoru podle srovnávacího příkladu 3b.
V tabulce 3 jsou uvedena měření zbytkových emisí na systémech pro čištění odpadního plynu podle srovnávacího příkladu 3b a podle příkladu 3. Jak ukazují měření, projevuje se použití vysoce naloženého palladiového oxidačního katalyzátoru v kombinaci s adsorbérem uhlovodíků a standardními trojcestnými katalyzátory pozitivně na zbytkovou emisi systému pro odpadní plyn. Během fáze studeného startu se redukuje nejen emise uhlovodíků o 30 %, nýbrž i emise oxidu uhelnatého. Tento pozitivní vliv je zachován během celého testu.
-7CZ 288516 B6
Tabulka 3: Měření zbytkových emisí podle US FTP 75
systém odpadního plynu obsah prvního sáčku v g (fáze studeného startu)
CO HC NOX
podle srovnávacího příkladu 3b *' 3,00 0,51 0,83
podle příkladu 3 2,05 0,37 0,89
systém odpadního plynu celková emise v g/miles
CO HC NOX
podle srovnávacího příkladu 3b 1,29 0,22 0,46
podle příkladu 3 0,48 0,10 0,38
*' = srovnávací příklad

Claims (3)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Systém pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí uhlovodíků během studeného startu spalovacích motorů, obsahující adsorbér pro uhlovodíky, jakož i dále zařazené katalyzátory, vyznačující se tím, že adsorbér pro uhlovodíky obsahuje směs adsorbérů z Y-zeolitu zbaveného hliníku, s poměrem Si/Al nad 40 a zeolitu ZSM5 s poměrem Si/Al nad 20, přičemž směs adsorbérů má hmotnostní poměr obou zeolitů 1:10 až 10:1, a za ní zařazené katalyzátory sestávají z oxidačního katalyzátoru s platinou a/nebo palladiem a trojcestného katalyzátoru s platinou a/nebo palladiem a/nebo s rhodiem, přičemž oxidační katalyzátor obsahuje nejméně 3,5 g platiny a/nebo palladia na litr objemu katalyzátoru.
  2. 2. Systém pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí během studeného startu spalovacích motorů, obsahující adsorbér pro uhlovodíky, jakož i dále zařazený trojcestný katalyzátor, vyznačující se tím, že adsorbér pro uhlovodíky obsahuje směs adsorbérů z Y-zeolitu zbaveného hliníku, s poměrem Si/Al nad 40 a zeolitu ZSM5 s poměrem Si/Al nad 20, přičemž směs adsorbérů má hmotnostní poměr obou zeolitů 1:10 až 10:1, a dále zařazený trojcestný katalyzátor obsahuje platinu a/nebo palladium a rhodium v množství nejméně 3,5 g platiny a/nebo palladia na litr objemu katalyzátoru.
  3. 3. Systém pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí uhlovodíků během studeného startu spalovacích motorů obsahující adsorbér jakož i oxidační katalyzátor, vyznačující se tím, že oxidační katalyzátor a adsorbér jsou na monolitickém voštinovém tělese, přičemž oxidační katalyzátor tvoří první vrstvu ležící na voštinovém tělese a obsahuje více než 3,5 g platiny a/nebo palladia na litr objemu katalyzátoru a druhá na ní nanesená vrstva je vrstva adsorbérů z Y-zeolitu zbaveného hliníku s poměrem Si/Al nad 40 a zeolitu ZSM5 s poměrem Si/Al větším než 20, přičemž směs adsorbérů má hmotnostní poměr obou zeolitů 1:10 až 10:1.
CZ19932559A 1992-11-27 1993-11-26 Systém pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí uhlovodíků během studeného startu spalovacích motorů CZ288516B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4239875A DE4239875C2 (de) 1992-11-27 1992-11-27 Abgasreinigungssystem zur Verminderung der Kohlenwasserstoff-Emissionen während des Kaltstarts von Verbrennungskraftmaschinen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ255993A3 CZ255993A3 (en) 1994-06-15
CZ288516B6 true CZ288516B6 (cs) 2001-07-11

Family

ID=6473778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19932559A CZ288516B6 (cs) 1992-11-27 1993-11-26 Systém pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí uhlovodíků během studeného startu spalovacích motorů

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0601314B1 (cs)
JP (1) JP3816113B2 (cs)
KR (1) KR100283341B1 (cs)
CN (1) CN1096712A (cs)
AT (1) ATE157557T1 (cs)
AU (1) AU666235B2 (cs)
BR (1) BR9304864A (cs)
CA (1) CA2110139C (cs)
CZ (1) CZ288516B6 (cs)
DE (2) DE4239875C2 (cs)
ES (1) ES2108797T3 (cs)
FI (1) FI104749B (cs)
HU (1) HU212892B (cs)
MX (1) MX9307424A (cs)
NO (1) NO304502B1 (cs)
PL (1) PL174499B1 (cs)
TW (1) TW303307B (cs)
ZA (1) ZA938864B (cs)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5492679A (en) * 1993-03-08 1996-02-20 General Motors Corporation Zeolite/catalyst wall-flow monolith adsorber
DE4436890A1 (de) * 1994-10-15 1996-04-18 Degussa Verfahren zur gleichzeitigen Verminderung der im Abgas einer Verbrennungskraftmaschine enthaltenen Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid und Stickoxide
EP0716877A1 (en) * 1994-12-13 1996-06-19 Johnson Matthey Public Limited Company Catalytic purification of engine exhaust gas
US5510086A (en) * 1995-04-10 1996-04-23 General Motors Corporation Adcat exhaust treatment device
US6696389B1 (en) 1996-02-23 2004-02-24 Daimlerchrysler Ag Process and apparatus for cleaning a gas flow
DE19614540A1 (de) * 1996-04-12 1997-10-16 Degussa Dieselkatalysator
EP0842700B1 (de) * 1996-11-11 1999-03-24 Degussa Ag Abgasreinigungskatalysator mit Verbessertem Umsatz für Kohlenwasserstoffe
JP3417309B2 (ja) * 1997-10-28 2003-06-16 トヨタ自動車株式会社 炭化水素吸着材
DE19881838D2 (de) 1997-11-30 2001-11-08 Wwu Wissenschaftliche Werkstat Messung von Schadstoffkomponenten im Abgas und Minderung zu hoher Schadstoffemissionen während Kaltstart und Fahrt
WO2000024507A1 (fr) * 1998-10-28 2000-05-04 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Agent adsorbant pour hydrocarbure et catalyseur pour la purification de gaz d'echappement
DE10023049B4 (de) * 2000-05-11 2008-04-30 Volkswagen Ag Verfahren zur Bestimmung eines Montagepunktes eines Vorkatalysators im Abgasstrang der Verbrennungskraftmaschine
ES2182721B1 (es) * 2001-07-27 2004-01-16 Univ Valencia Politecnica Un sistema catalitico para disminuir emisiones de compuestos organicos volatiles en gases de combustion.
FR2841937B1 (fr) 2002-07-08 2006-07-14 Faurecia Sys Echappement Generateur de puissance mecanique comportant un moteur diesel et un convertisseur catalytique
JP4507018B2 (ja) * 2008-06-27 2010-07-21 三菱自動車工業株式会社 内燃機関の排気浄化装置
DE102013210270A1 (de) 2013-06-03 2014-12-04 Umicore Ag & Co. Kg Dreiwegkatalysator
WO2015066312A1 (en) 2013-10-30 2015-05-07 Johnson Mathew Public Limited Comapny Three-way catalyst comprising a silver-containing extruded zeolite substrate and its use in exhaust systems
DE102014204682A1 (de) 2014-03-13 2015-10-01 Umicore Ag & Co. Kg Katalysatorsystem zur Reduzierung von Schadgasen aus Benzinverbrennungsmotoren
CN104307476A (zh) * 2014-11-05 2015-01-28 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种低浓度碳氢化合物气体吸附剂的制备方法
CN114308033A (zh) 2015-06-29 2022-04-12 康宁股份有限公司 减少排放物的多孔陶瓷体
US9987626B2 (en) * 2015-08-20 2018-06-05 Ford Global Technologies, Llc Use of transition metals to reduce cold start emissions
US9879587B2 (en) * 2015-10-23 2018-01-30 GM Global Technology Operations LLC Diagnosing oxidation catalyst device with hydrocarbon storage
US10898886B2 (en) * 2016-08-26 2021-01-26 Ford Global Technologies, Llc Hydrocarbon and nitrogen oxides catalyst trap

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0615016B2 (ja) * 1988-09-09 1994-03-02 トヨタ自動車株式会社 自動車排気ガス浄化装置
JPH0625538B2 (ja) * 1989-10-24 1994-04-06 ニチアス株式会社 メタノールエンジンの排気浄化装置
JPH03141816A (ja) * 1989-10-27 1991-06-17 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化装置
US5078979A (en) * 1990-07-20 1992-01-07 Uop Molecular sieve bed/catalyst to treat automotive exhaust
US5296198A (en) * 1990-11-09 1994-03-22 Ngk Insulators, Ltd. Heater and catalytic converter
DE4236271C2 (de) * 1991-10-28 1994-09-22 Toyota Motor Co Ltd Abgasemissionssteuervorrichtung unter Einsatz eines katalytischen Konverters mit einem Kohlenwasserstoffadsorptionsmittel
DE4226394C2 (de) * 1992-08-10 1999-01-21 Degussa Verfahren zur katalytischen Autoabgasreinigung mit verbessertem Kaltstartverhalten

Also Published As

Publication number Publication date
JP3816113B2 (ja) 2006-08-30
PL174499B1 (pl) 1998-08-31
KR100283341B1 (ko) 2001-03-02
CA2110139A1 (en) 1994-05-28
CN1096712A (zh) 1994-12-28
AU5198893A (en) 1994-06-09
CZ255993A3 (en) 1994-06-15
AU666235B2 (en) 1996-02-01
FI935278A0 (fi) 1993-11-26
ZA938864B (en) 1994-08-02
NO934269D0 (no) 1993-11-25
ATE157557T1 (de) 1997-09-15
ES2108797T3 (es) 1998-01-01
NO304502B1 (no) 1999-01-04
HU212892B (en) 1996-12-30
FI935278A (fi) 1994-05-28
JPH06210136A (ja) 1994-08-02
PL301228A1 (en) 1994-05-30
EP0601314A1 (de) 1994-06-15
CA2110139C (en) 1999-03-23
DE4239875A1 (de) 1994-06-01
DE59307263D1 (de) 1997-10-09
EP0601314B1 (de) 1997-09-03
HUT70018A (en) 1995-09-28
NO934269L (no) 1994-05-30
BR9304864A (pt) 1994-05-31
HU9303345D0 (en) 1994-03-28
DE4239875C2 (de) 1999-02-11
FI104749B (fi) 2000-03-31
TW303307B (cs) 1997-04-21
MX9307424A (es) 1994-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ288516B6 (cs) Systém pro čištění odpadních plynů pro snížení emisí uhlovodíků během studeného startu spalovacích motorů
JP4130247B2 (ja) 排ガス清浄化触媒及びその使用
US5078979A (en) Molecular sieve bed/catalyst to treat automotive exhaust
JP3311051B2 (ja) 排気ガス浄化方法及び装置
US5051244A (en) Use of a molecular sieve bed to minimize emissions during cold start of internal combustion engines
US5142864A (en) Process for treating an engine exhaust stream employing a catalyst, an adsorbent bed and a turbocharger
JP4497560B2 (ja) フォーウエイディーゼル排気ガス触媒および使用方法
US5407880A (en) Catalysts for adsorption of hydrocarbons
US5776417A (en) Emissions control
EP0904827A1 (en) Catalyst-adsorbent for exhaust gas purification and method for exhaust gas purification
EP0774054B1 (en) Combatting air pollution
US20080282683A1 (en) Device for the purification of exhaust gas
JP2000157870A (ja) ディ―ゼルエンジンの排ガスの浄化のための触媒
JP2002045701A (ja) 排ガス浄化用触媒
JPH08224449A (ja) 大気汚染防止用の合体された触媒と炭化水素トラップ
CZ151793A3 (en) Process of catalytic purification of automobile exhaust gases with enhanced suppression of hydrocarbon formation during cold start phase
JPH11179158A (ja) 小細孔多孔体を含む自動車排ガス浄化用の吸着材及び吸着体、これを用いた排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法
JP3282344B2 (ja) 排気ガス浄化装置
JP3842862B2 (ja) 排ガス浄化システム
JPH115020A (ja) 排ガス浄化システム
JP3830566B2 (ja) 排ガス浄化システム
JP3974173B6 (ja) ディーゼルエンジン排ガス中のＮＯｘ転化の改良方法及び軽量ディーゼルエンジン
JPH11138002A (ja) 排ガス浄化用触媒
JP3974173B2 (ja) ディーゼルエンジンの排ガス浄化システム
JPH11285624A (ja) 自動車の排出物削減のための白金／アルミナ・窒素酸化物ト ラップの使用

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20021126