HU212196B - Process for the preparation of 2-alkoxymethyl-acrolein - Google Patents
Process for the preparation of 2-alkoxymethyl-acrolein Download PDFInfo
- Publication number
- HU212196B HU212196B HU9204019A HU9204019A HU212196B HU 212196 B HU212196 B HU 212196B HU 9204019 A HU9204019 A HU 9204019A HU 9204019 A HU9204019 A HU 9204019A HU 212196 B HU212196 B HU 212196B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- amine
- formula
- alkyl
- acrolein
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C47/22—Acryaldehyde; Methacryaldehyde
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
- C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/75—Reactions with formaldehyde
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/277—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya célszerű és hatékony eljárás 2(alkoxi-metil)-akrolein-származékok előállítására, amelyek piridin- és kinolin-herbicid köztitermékek előállításában hasznosak.
A találmány tárgya (I) általános képletű vegyületek előállítása, a képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
Bár bizonyos helyettesített akroleinszármazékok előállítására léteznek ismert eljárások, a 2-(alkoxi-metil)-akrolein-származékok előállítására ez ideig nem volt ismert eljárás. Az US 3 809 722 számú szabadalmi leírásban ismertetett eljárás éter-aldolok előállítására vonatkozik 2-akroleinből, az US 4 552 985 számú szabadalmi leírásban közölt eljárás pedig alkoxi-aldehidek előállítására vonatkozik 3-helyettesített akroleinekből.
Az (I) általános képletű (aikoxi-metil)-akroleinszármazékokat egy ROH általános képletű alkohol ahol R jelentése az (I) általános képletre megadott legalább egy mólekvívalens akroleinnel való reagáltatásával állítjuk elő, a reagáltatást egy sav, katalitikus mennyiségű triszubsztituált amin és oldószer jelenlétében hajtjuk végre, majd a kapott köztiterméket legalább egy mólekvivalens formaldehiddel reagáltatjuk egy sav, katalitikus mennyiségű diszubsztituált amin és valamely oldószer jelenlétében. így nyerjük az (I) általános képletű vegyületeket.
A találmány tárgyát képezi továbbá az (I) általános képletű 2-(alkoxi-metil)-akrolein-származékok előállítására szolgáló további eljárás, amelyben a megfelelő (II) általános képletű vegyületet - a képletben R jelentése az (1) általános képletre megadott, W jelentése -CHO vagy -CH(OR))2 és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - legalább egy mólekvivalens formaldehiddel reagáltatjuk egy sav, katalitikus mennyiségű diszubsztituált amin és egy oldószer jelenlétében.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek fontos kinolin és piridin herbicid köztitermékek gyártásában használhatók.
A találmány tárgyát képezi az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárás. Az (I) általános képletű vegyületek 3-(alkoxi-metil)-kinolin-származékok és 5-(alkoxi-metil)-piridin-2,3-dikarboxilát-származékok előállítására használhatók, amely vegyületek a 2-(imidazolin-2-il)-nikotinát herbicidek előállításának igen fontos közti termékei. A β-telítetlen aldehidek piridin-2,3-dikarboxilátok előállítására való felhasználását a 4 723 011, 4 948 896 és 5 008 392 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetik. Például a találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók a (III) általános képletű 3-(alkoxi-metil)kinolin-származékok előállítására - a képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és
R5. R6 és R7 mindegyike egymástól függetlenül hidrogénatom vagy -OR4 általános képletű csoport.
Arra a felismerésre jutottunk, hogy az (I) általános képletű (alkoxi-metil)-származékok hatékonyan egy hatásos eljárással állíthatók elő könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokból. A találmány szerinti eljárás értelmében egy ROH általános képletű megfelelő alkoholt - a képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport - legalább egy mólekvivalens akroleinnel reagáltathatunk egy sav, katalitikus mennyiségű triszubsztituált amin és egy oldószer jelenlétében, majd az így kapott köztiterméket legalább egy mólekvivalens formaldehiddel reagáltatjuk sav, diszubsztituált amin és oldószer jelenlétében, így nyerjük az (I) általános képletű (alkoxi-metil)-akrolein-származékokat. Ezt a reakciót az 1. reakcióvázlatban mutatjuk be.
Általában a köztitermék és az (I) általános képletű termék képződése hőmérsékletfüggő, azaz magasabb reakcióhőmérsékleten a képződés sebessége nő. Megfelelő reakcióidőt érhetünk el a reakcióhőmérsékletnek mintegy 20-110 ’C, előnyösen 75-100 ’C tartományban való megválasztásával. Areagáltatás során megfelelő oldószerek a víz vagy víz és vízzel elegyedő szerves oldószerek elegyei. A találmány szerinti eljárásban célszerűen alkalmazható savak erős ásványi savak, előnyösen polibázisos savak, például kénsav és foszforsav. A találmány szerinti eljárásban célszerűen használható N(R2)3 általános képletű triszubsztituált aminok közé tartoznak azok, amelyekben R2 jelentése például 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkanol. A találmány szerinti eljárásban célszerűen alkalmazható NH(R3)2 általános képletű diszubsztituált aminok azok, amelyekben R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, előnyös például a dibutil-amin. A formaldehidet bármely hozzáférhető formájában alkalmazhatjuk, előnyös a mintegy 37% koncentrációjú vizes oldat alkalmazása.
Előnyösen az (I) általános képletű vegyületek előállítására egy (II) általános képletű vegyületet - ahol R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, W jelentése CHO vagy -CH(OR,)2 és R) jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - legalább egy mólekvivalens formaldehiddel reagáltatunk egy sav, katalitikus mennyiségű NH(R3)2 általános képletű amin, ahol R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és oldószer jelenlétében. A reakciót a 2. reakcióvázlatban mutatjuk be.
A (II) általános képletű vegyületeket szakember számára ismert módon állíthatjuk elő. A fenti reakcióban alkalmazott formaldehid bármely hozzáférhető formájában alkalmazható, előnyösen mintegy 37%-os vizes oldata formájában használjuk. Megfelelő savak ebben a reakcióban az erős ásványi savak, például az előzőekben említettek, előnyösek a kénsav és a foszforsav. A reakció hőmérsékletfüggő, ezért megfelelő reakcióidők eléréséhez emelt reakcióhőmérsékletet, mintegy 20-110 ’C, előnyösen mintegy 75-100 ’C hőmérsékletet alkalmazunk.
A következőkben a találmány jobb megvilágítására példákat mutatunk be a korlátozás szándéka nélkül.
Ha más megjelölés nem szerepel, a rész megjelölésen tömegrészt értünk. Az NMR rövidítés magmágneses rezonancia spektroszkópiát jelöl.
1. példa
2-(Metoxi-metil)-akrolein előállítása akroleinből
112 g, 2,0 mól akrolein, 310 g, 9,08 mól metanol,
7,5 g, 0,05 mól trietanol-amin és 5,7 g, 0,049 mól 85%2
HU 212 196 B os foszforsav vízben készült elegyét keverés közben 9 órán ál visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük és szűrjük. A szűrletet vízzel meghígítjuk, majd az elegyhez 162 g, 2,0 mól formaldehidből készült 37%-os formaldehid oldatot, 11,6 g, 0,11 mól tömény kénsavat és 27 g, 0,21 mól dibutil-amint adunk, az elegyet visszafolyató hűtő alatt 4 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, bepároljuk, és a visszamaradó anyagot vákuumban desztilláljuk. így 44%-os hozammal 88 g cím szerinti terméket nyerünk, amelynek forráspontja 64-66 'C/9,2 kPa, a terméket NMR analízissel azonosítjuk.
2. példa
2-(Etoxi-metil)-akrolein előállítása akroleinből
235,5 g. 5,12 mól vízmentes etanol és 77,3 g, 1,38 mól akrolein elegyéhez keverés közben 0,7 ml tömény hidrogén-kloridot és 6,0 g, 0,11 mól ammóniumkloridot adunk, és az elegyet visszafolyató hűtő alatt 3 órán át forraljuk. A reakcióelegyet ezután 18 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk egy Dean Stark csapdával ellátott lombikban. A csapdát ezután eltávolítjuk, és a reakcióelegyet vákuumban ledesztilláljuk. A desztillátumot ismételten desztilláljuk, és 42 g-ját hozzáadjuk 0,8 g tömény kénsavat, 0.05 g, 0,45 mmól hidrokinont és 1.78 g. 0,014 mól dibutil-amint tartalmazó kevert vizes elegyhez. Egyidejűleg 19,5 g, 0,24 mól formaldehidet adunk 37 t%-os oldat formájában 80-85 °C hőmérsékleten a reakcióelegyhez. Ezután az elegyet 6 órán át 8085 °C hőmérsékleten keveijük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és hexánnal többször extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, és frakcionáltan desztilláljuk. így a cím szerinti terméket nyerjük, amelyet NMR analízissel azonosítunk.
3. példa
2-(Metoxi-metil)-akrolein előállítása l, 1,3-trimetoxi-propánból
3,0 g, 0,024 mól 96 t%-os kénsav, 6.7 g, 0,052 mól dibutil-amin és 1,6 g, 0,013 mól hidrokinon vízben készült, 85 °C hőmérsékletű elegyéhez hozzáadjuk
120,6 g, 0,90 mól 1,1,3-trimetoxi-propán és 84 g, 1,1 mól formaldehid 37 t%-os oldat formájában lévő elegyét 1,25 óra alatt. A reakcióelegyet ezután 5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. és metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, frakcionáltan desztilláljuk, így a cím szerinti vegyületet nyerjük, amelyet NMR analízissel azonosítunk.
4. példa
2-(Metoxi-metil)-akrolein előállítása $-metoxi-metil-propionaldehidből g, 0,43 mól P-(metoxi-metil)-propionaldehid, 40,5 g, 0,52 mól 37 t%-os formaldehid, 6,8 g, 0,053 mól dibutil-amin, 3,0 g, 0,029 mól 96 t%-os kénsav és 0,6 g,
0,055 mól hidrokinon vízben készült elegyét 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, frakcionáltan desztilláljuk, így 48%os hozammal 20,5 g cím szerinti terméket nyerünk, amelyet NMR analízissel azonosítunk.
5. példa
2-(Alkoxi-metil)-akrolein előállítására fi-alkoximetil-propionaldehidből
Lényegében a 4. példában leírt eljárást követjük, a megfelelő P-(alkoxi-metil)-propionaldehid-származékok alkalmazásával a következő vegyületeket nyerjük: 28%-os hozammal 1,4 g 2-(butoxi-metil)-akroleint, amelyet NMR analízissel azonosítunk, és 22%-os hozammal 1,4 g 2-(izopropoxi-metil)-akroleint, amelyet NMR analízissel azonosítunk.
Claims (4)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben R jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport -, azzal jellemezve, hogy egy ROH általános képletű alkoholt - ahol R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport - legalább egy mólekvivalens akroleinnel reagáltatunk ásványi sav, katalitikus mennyiségű triszubsztituált amin és egy oldószer jelenlétében, oldószerként vizet vagy víz és vízzel elegyedő szerves oldószer elegyét alkalmazzuk, majd az így kapott köztiterméket legalább egy mólekvivalens formaldehiddel reagáltatjuk egy ásványi sav, katalitikus mennyiségű diszubsztituált amin és oldószer jelenlétében, ahol oldószerként vizet vagy víz és vízzel elegyedő szerves oldószer elegyét alkalmazzuk.
- 2. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport -, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, W jelentése -CHO vagy -CH(OR,)2 és R] jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - legalább egy mólekvivalens formaldehiddel reagáltatunk egy ásványi sav, katalitikus mennyiségű diszubsztituált amin és oldószer jelenlétében, ahol oldószerként vizet vagy víz és vízzel elegyedő szerves oldószer elegyét alkalmazzuk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 20-110 °C reakcióhőmérsékletet alkalmazunk, savként kénsavat, foszforsavat, hidrogén-kloridot vagy hidrogén-bromidot, triszubsztituált aminként tri( 1 —4 szénatomos alkil)-amint vagy tri( 1—4 szénatomos alkanol)-amint, és diszubsztituált aminként di( 1 —4 szénatomos alkil)-amint alkalmazunk.
- 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy triszubsztituált aminként trietilamint vagy trietanol-amint és diszubsztituált aminként dibutil-amint alkalmazunk.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9503437A HU214860B (hu) | 1991-12-20 | 1992-12-18 | Eljárás 3-(alkoxi-metil)-kinolin-származékok előállítására |
| HU9801452A HU217648B (hu) | 1992-10-23 | 1992-12-18 | 3-(Alkoxi-metil)-kinolin-származékok |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/812,518 US5177266A (en) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Proccess for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein |
| US07/961,471 US5281713A (en) | 1991-12-20 | 1992-10-23 | Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9204019D0 HU9204019D0 (en) | 1993-04-28 |
| HUT69309A HUT69309A (en) | 1995-09-28 |
| HU212196B true HU212196B (en) | 1996-03-28 |
Family
ID=27123621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9204019A HU212196B (en) | 1991-12-20 | 1992-12-18 | Process for the preparation of 2-alkoxymethyl-acrolein |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5281713A (hu) |
| EP (1) | EP0548520B1 (hu) |
| JP (1) | JP3398993B2 (hu) |
| KR (2) | KR100262251B1 (hu) |
| AR (1) | AR248391A1 (hu) |
| AT (1) | ATE148446T1 (hu) |
| AU (1) | AU649580B2 (hu) |
| BR (1) | BR9205096A (hu) |
| CA (1) | CA2085816C (hu) |
| CZ (1) | CZ284312B6 (hu) |
| DE (1) | DE69217192T2 (hu) |
| DK (1) | DK0548520T3 (hu) |
| ES (1) | ES2096700T3 (hu) |
| GR (1) | GR3022448T3 (hu) |
| HK (1) | HK1001053A1 (hu) |
| HU (1) | HU212196B (hu) |
| IL (1) | IL104137A (hu) |
| SG (1) | SG47726A1 (hu) |
| SK (1) | SK280422B6 (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69409776T2 (de) * | 1993-12-28 | 1998-09-24 | American Cyanamid Co | Verfahren zur Herstellung Pyridin-2,3-dicarboxylicsäure |
| US5597924A (en) * | 1995-05-24 | 1997-01-28 | American Cyanamid Company | Coversion of substituted 8-chloroquinolines to substituted 8-hydroxyquinolines |
| US5633380A (en) * | 1995-06-05 | 1997-05-27 | American Cyanamid Company | Substituted quinoline herbicide intermediates and process |
| US5625068A (en) * | 1995-06-05 | 1997-04-29 | American Cyanamid Company | Substituted quinoline herbicide intermediates and process |
| DE19529125A1 (de) * | 1995-08-08 | 1997-02-13 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 2-(Alkoxymethyl)acrolein |
| CN103724257B (zh) * | 2012-10-11 | 2015-06-10 | 中国中化股份有限公司 | 一种制备2,3-二羧酸酯吡啶类化合物的方法 |
| CN103965100B (zh) * | 2013-01-25 | 2016-06-29 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种制备咪唑啉酮类除草剂中间体的方法 |
| CN107759516B (zh) * | 2016-08-16 | 2021-04-27 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法 |
| CN109053559B (zh) * | 2018-06-30 | 2020-06-16 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 5-甲氧甲基-2,3-吡啶二甲酸二甲酯的制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1557867A (hu) * | 1968-01-03 | 1969-02-21 | ||
| FR2198941A1 (en) * | 1972-09-13 | 1974-04-05 | Prod Chimique Et | 5-Methyl-8-hydroxy quinoline prepn - from amino-hydroxy toluene and nitro-hydroxy toluene by Skraup synthesis |
| SU477994A1 (ru) * | 1973-12-28 | 1975-07-25 | Предприятие П/Я М-5885 | Способ получени ди-(бутилкарбитол) -формал |
| US4065455A (en) * | 1974-03-04 | 1977-12-27 | General Mills Chemicals, Inc. | 5-Halogen-substituted 7 alkyl and 7-alkenyl 8-hydroxyquinolines |
| FR2281120A1 (fr) * | 1974-08-08 | 1976-03-05 | Roussel Uclaf | Nouvelles acetoxyethyl cephalosporines, leur procede de preparation et leur application comme medicaments |
| DE2714516A1 (de) * | 1977-04-01 | 1978-10-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethylolalkanalen |
| DE3321517A1 (de) * | 1983-06-15 | 1984-12-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aldolen |
| US4723011A (en) * | 1985-10-28 | 1988-02-02 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters |
| JPH0625116B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1994-04-06 | ダイソー株式会社 | ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法 |
| IL89142A (en) * | 1988-03-10 | 1993-04-04 | American Cyanamid Co | Method for the sequential oxidation of substituted 8-hydroxyquinolines to produce substituted pyridine-2,3- dicarboxylic acids |
| DE3823991A1 (de) * | 1988-07-15 | 1990-02-15 | Basf Ag | Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten |
| DE3835028A1 (de) * | 1988-10-14 | 1990-04-19 | Basf Ag | Oximether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide |
| DE3840554A1 (de) * | 1988-12-01 | 1990-06-13 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von pyridin-2,3-dicarbonsaeureestern |
| US5177266A (en) * | 1991-12-20 | 1993-01-05 | American Cyanamid Company | Proccess for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein |
-
1992
- 1992-10-23 US US07/961,471 patent/US5281713A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-09 EP EP92119138A patent/EP0548520B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-09 SG SG1996004074A patent/SG47726A1/en unknown
- 1992-11-09 ES ES92119138T patent/ES2096700T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-09 DE DE69217192T patent/DE69217192T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-09 DK DK92119138.3T patent/DK0548520T3/da active
- 1992-11-09 AT AT92119138T patent/ATE148446T1/de active
- 1992-12-15 SK SK3666-92A patent/SK280422B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 CZ CS923666A patent/CZ284312B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-12-17 IL IL10413792A patent/IL104137A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-12-18 AU AU30284/92A patent/AU649580B2/en not_active Expired
- 1992-12-18 BR BR9205096A patent/BR9205096A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-12-18 JP JP35555592A patent/JP3398993B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-18 CA CA002085816A patent/CA2085816C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-18 HU HU9204019A patent/HU212196B/hu unknown
- 1992-12-18 AR AR92323956A patent/AR248391A1/es active
- 1992-12-19 KR KR1019920024794A patent/KR100262251B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-11-05 US US08/148,054 patent/US5506360A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-01-31 GR GR960402189T patent/GR3022448T3/el unknown
-
1998
- 1998-01-05 HK HK98100073A patent/HK1001053A1/xx not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-12-29 KR KR1019990064316A patent/KR100262250B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69217192T2 (de) | 1997-05-15 |
| US5281713A (en) | 1994-01-25 |
| EP0548520B1 (en) | 1997-01-29 |
| HUT69309A (en) | 1995-09-28 |
| IL104137A0 (en) | 1993-05-13 |
| IL104137A (en) | 2003-07-06 |
| CZ284312B6 (cs) | 1998-10-14 |
| JPH05294887A (ja) | 1993-11-09 |
| DK0548520T3 (da) | 1997-02-17 |
| SG47726A1 (en) | 1998-04-17 |
| KR100262250B1 (ko) | 2000-07-15 |
| US5506360A (en) | 1996-04-09 |
| JP3398993B2 (ja) | 2003-04-21 |
| AU3028492A (en) | 1993-06-24 |
| EP0548520A3 (hu) | 1994-01-05 |
| BR9205096A (pt) | 1993-06-22 |
| GR3022448T3 (en) | 1997-04-30 |
| CZ366692A3 (en) | 1994-05-18 |
| CA2085816A1 (en) | 1993-06-21 |
| SK280422B6 (sk) | 2000-02-14 |
| SK366692A3 (en) | 1995-04-12 |
| ES2096700T3 (es) | 1997-03-16 |
| HU9204019D0 (en) | 1993-04-28 |
| DE69217192D1 (de) | 1997-03-13 |
| KR100262251B1 (ko) | 2000-07-15 |
| HK1001053A1 (en) | 1998-05-22 |
| ATE148446T1 (de) | 1997-02-15 |
| EP0548520A2 (en) | 1993-06-30 |
| AR248391A1 (es) | 1995-08-18 |
| CA2085816C (en) | 2005-05-10 |
| AU649580B2 (en) | 1994-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4723011A (en) | Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters | |
| JP4018182B2 (ja) | ジハロアゾロピリミジン類の製造方法 | |
| CZ281966B6 (cs) | Způsob výroby pyrimidinových sloučenin | |
| CH643545A5 (de) | Verfahren zur herstellung chiral substituierter 2-imidazolin-5-one und deren verwendung. | |
| HU212196B (en) | Process for the preparation of 2-alkoxymethyl-acrolein | |
| US5227491A (en) | Process for the preparation of dialkyl 2,3-pyridinedicarboxylate and derivatives thereof from an α,β-unsaturated oxime and an aminobutenedioate | |
| US4144263A (en) | Benzyl cyanoacetals | |
| US5925764A (en) | Process and intermediated for the manufacture of pyridine-2, 3-dicarboxylate compounds | |
| US5177266A (en) | Proccess for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein | |
| EP0578849B1 (en) | Process for the preparation of 1,3-dioxane-4,6-dione derivates | |
| US4806644A (en) | Process for the preparation of 5-acylpyrimidines | |
| US6080867A (en) | Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds | |
| JPH04270263A (ja) | ２−アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物の製造方法 | |
| HU217648B (hu) | 3-(Alkoxi-metil)-kinolin-származékok | |
| HU214860B (hu) | Eljárás 3-(alkoxi-metil)-kinolin-származékok előállítására | |
| FI76789C (fi) | Foerfarande foer framstaellning 2,4-diamino-5-(3',4',5'-trimetoxibensyl)pyrimidin. | |
| US6956132B2 (en) | Process for producing 2-phenylacetophenone derivatives and precursors therefor | |
| JP3804078B2 (ja) | β−ニトロエナミンの製造方法 | |
| AL-ARAB | Stereoselective Synthesis and Spectral Data of New Semicyclic 1, 5-Diketones | |
| JPH075549B2 (ja) | オキシインドール誘導体の製造法 |