CZ284312B6 - 3-Alkoxymethylchinoliny a způsoby jejich přípravy - Google Patents

3-Alkoxymethylchinoliny a způsoby jejich přípravy Download PDF

Info

Publication number
CZ284312B6
CZ284312B6 CS923666A CS366692A CZ284312B6 CZ 284312 B6 CZ284312 B6 CZ 284312B6 CS 923666 A CS923666 A CS 923666A CS 366692 A CS366692 A CS 366692A CZ 284312 B6 CZ284312 B6 CZ 284312B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
compound
solvent
acid
alkyl
Prior art date
Application number
CS923666A
Other languages
English (en)
Inventor
Henry Lee Strong
David Andres Cortes
Zareen Ahmed
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/812,518 external-priority patent/US5177266A/en
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of CZ366692A3 publication Critical patent/CZ366692A3/cs
Publication of CZ284312B6 publication Critical patent/CZ284312B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C47/22—Acryaldehyde; Methacryaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/277—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)

Abstract

Jsou popsány 3-alkoxymethylchinoliny obecného vzorce III, kde R je C.sub.1 .n.až C.sub.6.n.alkyl, R.sub.4 .n.je vodík nebo C.sub.1 .n.až C.sub.A.n.alkyl a R.sub.5.n., R.sub.6 .n.a R.sub.7 .n.jsou nezávisle každý vodík nebo OR.sub.4.n.. Dále je popsán způsob jejich výrobyreakcí sloučeniny obecného vzorce IV, kde R.sub.4.n., R.sub.5.n., R.sub.6 .n.a R.sub.7 .n.mají výše uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce I, kde R má výše uvedený význam.ŕ

Description

3—Alkoxymethylchinoliny a způsob jejich přípravy
Oblast techniky
Předložený vynález se týká 3-alkoxymethylchinolinů a způsobu jejich přípravy.
Dosavadní stav techniky
VEP 33 189 se uvádí, že určité substituované pyridin-2,3-dikarboxylové kyseliny je možno připravit oxidací určitých substituovaných hydroxychinolinů za přítomnosti báze a za použití peroxidu vodíku s následujícím přidáním chlornanu. Tato publikace nepopisuje, ani se nezmiňuje o jakýchkoliv způsobech přípravy 3-alkoxymethylchinolinových sloučenin podle tohoto vynálezu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou 3-alkoxymethylchinoliny obecného vzorce III
ROCH
kde
R je Ci ažC6alkyl,
R4 je vodík nebo Ci až C4 alkyl a
R5, Ré a R7 jsou nezávisle každý vodík nebo OR4.
Výhodnou sloučeninou podle vynálezu je 3-(methoxymethyl)-8-chinolin a 8-methoxy-3(methoxymethyl)chinolin.
Dále je předmětem vynálezu způsob přípravy sloučenin uvedeného vzorce obecného vzorce ΙΠ, kde substituenty mají výše uvedený význam, který zahrnuje reakci sloučeniny obecného vzorce IV
(IV),
- 1 CZ 284312 B6 kde substituenty mají výše uvedený význam s alespoň jedním molámím ekvivalentem sloučeniny obecného vzorce I
(I), kde R má výše uvedený význam, za přítomnosti kyseliny a rozpouštědla a popřípadě za přítomnosti sloučeniny obecného vzorce V
(V)z kde substituenty mají výše uvedený význam, za vzniku sloučenin obecného vzorce III.
Způsob se výhodně provádí za přítomnosti sloučeniny obecného vzorce V při reakční teplotě 30 až 120 °C a kyselina je vybrána ze skupiny, zahrnující kyselinu sírovou, fosforečnou a chlorovodíkovou. Výhodně se pracuje za teploty 50 až 110 °C.
Vhodnými rozpouštědly jsou voda a alkoholy vzorce ROH, kde R je Ci_6alkyl. Výhodnými rozpouštědly jsou alkoholy vzorce ROH, kde R odpovídá R v obecném vzorci I, nej výhodnějším rozpouštědlem je methanol.
Takto připravené alkoxymethylchinolinové sloučeniny obecného vzorce III mohou být oxidovány za vzniku 5-alkoxymethylpyridin-2,3-dikarboxylových kyselin obecného vzorce VI. Postupuje se podle následujícího reakčního schématu:
/0/ hoch^cooh ^COOH /111/ /VI/
Dalším způsobem přípravy sloučenin vzorce III, kde substituenty mají výše uvedený význam, je způsob, při kterém se sloučenina obecného vzorce ROH, kde R znamená Ci až C6alkyl, nechá reagovat s alespoň jedním molámím ekvivalentem akroleinu, za přítomnosti minerální kyseliny, katalytického množství trisubstituovaného aminu obecného vzorce N(R2)3, kde R2 je Cj až C4alkyl nebo Ci až C4-alkanol, a prvního rozpouštědla, kde prvním rozpouštědlem je voda nebo směs vody a rozpouštědla mísitelného s vodou, za vzniku meziproduktu, a reakce uvedeného meziproduktu s alespoň jedním molámím ekvivalentem formaldehydu za přítomnosti minerální
-2CZ 284312 B6 kyseliny, katalytického množství disubstituovaného aminu obecného vzorce NH(R3)2, kde R3 je Ci až Ce-alkyl, a druhého rozpouštědla, kde uvedeným druhým rozpouštědlem je voda nebo směs vody a s vodou mísitelného organického rozpouštědla, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I
ROCK -C-CHO 2 I
CH.
(I)/ kde R má výše definovaný význam, dále se nechá reagovat alespoň jeden molámí ekvivalent sloučeniny obecného vzorce I se sloučeninou obecného vzorce IV
(IV), kde substituenty mají výše definovaný význam, za přítomnosti kyseliny a třetího rozpouštědla a popřípadě za přítomnosti sloučeniny obecného vzorce V
(V), kde substituenty mají výše uvedený význam, za vzniku sloučeniny obecného vzorce III.
Výhodně se způsob provádí tak, že se pracuje za přítomnosti sloučeniny vzorce V, reakční teplota je asi 30 až 120 °C, kyselina je vybrána ze skupiny, zahrnující kyselinu sírovou, fosforečnou a chlorovodíkovou a třetí rozpouštědlo je vybráno ze skupiny, zahrnující vodu a Ci^alkohol.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu jsou cennými meziproduktu při výrobě herbicidů na bázi 2-(imidazolin-2-yl)nikotinátů.
Pro lepší vysvětlení a objasnění vynálezu jsou předkládány následující příklady. Tyto příklady slouží k převedení specifických detailů a v žádném případě nejsou míněny jako omezující.
Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny díly díly hmotnostní. Výraz NMR označují nukleární magnetickou rezonanční spektroskopii.
-3CZ 284312 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 příprava 3-(methoxymethyl}-8-chinolinolu
h2s°4 ---->
Roztok methanolu a kyseliny sírové (10,0 g, 0,1 mol) se zahřívá na 65 °C, zpracuje se s o-aminofenolem (4,36 g, 0,04 mol) a nitrofenolem (2,78 g, 0,02 mol), zahřívá se na 70 °C, zpracuje se methoxymethakroleinem (6,0 g, 0,04 mol) po dobu 40 minut při 85 až 90 °C a zředí se vodou. PH vodné směsi se upraví asi na 2 50% roztokem hydroxidu sodného a zfiltruje se. Filtrát se upraví na hodnotu pH asi 7 50% roztokem hydroxidu sodného a extrahuje se chloroformem. Spojené organické extrakty se zahustí ve vakuu. Získá se titulní produkt ve formě pevné látky, která je identifikována *H a 13CNMR spektrální analýzou.
Použití v podstatě stejného postupu, ale nahrazením o-aminofenolu o-anisidinem, se získá 8methoxy-3-(methoxmethyi)chinolin.
Příklad 2
Příprava 5-(methoxymethyl)-2,3-pyridinkarboxylové kyseliny
-4CZ 284312 B6
Směs 3-(methoxymethyl)-8-chinolinu (0,92 g, 4,9 mmol) ve vodě se zpracuje s 50% roztokem hydroxidu sodného (1,0 g reál, 25,0 mmol), zahřívá na 85 °C a zpracuje se 30% roztokem peroxidu vodíku (3,4 g reál, 100,0 mmol) na dobu 2 hodin. Teplota se přitom udržuje mezi -65 až 90 °C. Reakční směs (26,0 g) se pak ochladí na teplotu místnosti, analyzuje pomocí HPLC a bylo tak zjištěno, že obsahuje 3,15 % titulní sloučeniny (80% výtěžek).
Příklad 3
Příprava dimethyl-5-(methoxymethyl)-2,3-pyridin-dikarboxylátu
Ozon se probublává roztokem 3-(methoxymethyl)-8-chinolinu (0,145 g, 0,78 mmol) v 90% kyselině octové při teplotě místnosti. Po 20 minutách se reakční směs zahustí ve vakuu a zbylá pevná látka se rozpustí v 95% ethanolu a zpracuje se s přebytkem diazomethanu. Po 14hodinovém míchání při teplotě místnosti se reakční směs zpracuje s kyselinou octovou a zahustí se ve vakuu. Získá se žlutý olej. Rychlou chromatografii oleje za použití silikagelu a 4:1 až 2:1 roztoku hexany/ethylacetát se získá titulní sloučenina jako bezbarvý olej, 0,072 g (41% výtěžek), která je identifikována *H a 13CNMR spektrálními analýzami.
Příklad 4
Ozon se probublává roztokem 8-methoxy-3-(methoxymethyl)-chinolinu (0,134 g, 0,66 mmol) ve směsi 9:1 acetonitrilu) vody při 0 °C. Po 10 minutách se reakční směs zahustí ve vakuu a zbylý olej se rozpustí v methanolu a zpracuje se s přebytkem diazomethanu. Po 14hodinovém míchání při teplotě místnosti se reakční směs zpracuje s kyselinou octovou a zahustí se ve vakuu. Získá se červený olej. Rychlou chromatografii na silikagelu za použití směsi hexany/ethylacetát se získá titulní sloučenina jako bezbarvý olej, který je identifikován *H NMR spektrální analýzou.
-5CZ 284312 B6
Za použití v podstatě stejného postupu, ale nahrazením 9:1 směsi acetonitril/voda 90% kyselinou octovou se získá titulní produkt jako bezbarvý olej, který je identifikován *H NMR spektrální analýzou.
Příklad 5
Příprava 2-methoxymethylakroleinu z akroleinu
Míchaná směs akroleinu (112 g, 2,0 mol), methanolu (310 g, 9,08 mol, triethanolaminu (7,5 g, 0,05 mol) a 85% kyseliny fosforečné (5,7 g, 0,049 mol) ve vodě se zahřívá na teplotu refluxu 9 hodin, ochladí se na teplotu místnosti a filtruje. Filtrát se zředí vodou a zpracuje s 37% roztokem formaldehydu (162 g, 2,0 mol formaldehydu), koncentrovanou kyselinu sírovou (11,6 g, 0,11 mol) a dibutylaminem (27 g, 0,21 mol), zahřívá na teplotu refluxu 4 hodiny, ochladí se na teplotu místnosti a extrahuje se methylenchloridem. Extrakty se spojí a zahustí a koncentrát se vakuově destiluje. Získá se titulní produkt, 88 g (44% výtěžek), t.v. 64 až 66 °C 7 MPa, identifikováno NMR analýzou.
Příklad 6
Příprava 2-ethoxymethylaktoleinu z akroleinu
Míchaná směs bezvodého ethanolu (235,5 g, 5,12 mol) a akroleinu (77,3 g, 1,38 mol) se zpracuje s 0,7 ml koncentrované HC1 a NH4CI (6,0 g, 0,11 mol) a zahřívá na teplotu refluxu po 3 hodiny. Reakční směs se zahřívá na teplotu refluxu 18 hodin bance, opatřené 1 Dean Stárkovým nástavcem. Nástavec se odstraní a reakční směs se vakuově destiluje. Destilát se redestiluje a přidá se k míchané směsi 42 g vody, 0,8 g koncentrované kyseliny sírové, hydrochinonu (0,05 g, 0,45 mmol) a dibutylaminu (1,78 g, 0,014 mol). Přidá se 37% roztok formaldehydu (19,5 g, 0,24 mol) k reakční směsi najednou při 80 až 85 °C. Reakční směs se míchá 6 hodin při 80 až 85 °C, ochladí se na teplotu místnosti a extrahuje se hexanem. Extrakty se spojí a frakční destilací se získá titulní produkt, který je identifikován NMR analýzou.
Příklad 7
Příprava 3-(methoxymethyl)-8-chinolinu
Míchaná směs methanolu (120 g), kyseliny sírové (70 g, 0,7 mol), o-aminofenoiu (30,5 g, 0,28 mol) se zahřívá pod refluxem na 85 °C. Během 40 minut se při 85 až 90 °C přidá 2methoxymethakrolein (42 g, 0,42 mol). Směs se udržuje na 85 až 90 °C další 0,5 hodiny a zředí se vodou (400 ml). Vodný roztok se upraví na pH asi 2 50% hydroxidem sodným a filtruje se. PH filtrátu se upraví na asi 7 50% hydroxidem sodným a extrahuje se dvakrát 150 ml methylenchloridu. Spojené organické extrakty se zakoncentrují a získá se titulní sloučenina (19,2 g, 36 % surového výtěžku) jako pevná látka, která byla také identifikována pomocí 'H a 13CNMR spektrálních analýz.

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. 3-Alkoxymethylchinoliny obecného vzorce ΠΙ
    ROCHg (lil),
    0R4 kde
    R je Cj až C6alkyl,
    R4 je vodík nebo Ci až C4alkyl a
    R5, R6 a R7 jsou nezávisle každý vodík nebo OR4.
  2. 2. 3-Alkoxymethylchinoliny podle nároku 1, vybrané ze skupiny, zahrnující 3-(methoxymethyl)-8-hydroxychinolin a 8-methoxy-3-(methoxymethyl)chinolin.
  3. 3. Způsob přípravy 3-alkoxymethylchinolinů podle nároku 1 obecného vzorce ΙΠ roch2 or4 kde R je Ci až Cealkyl,
    R4 je vodík nebo Ci až C4alkyl a
    R5, Ré a R7 nezávisle znamenají každý vodík nebo OR4, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IV (IV),
    -7CZ 284312 B6 kde R4, R5, Ré a R7 mají výše uvedený význam, alespoň s jedním molámím ekvivalentem sloučeniny obecného vzorce I (I), kde R má výše uvedený význam, za přítomnosti kyseliny a rozpouštědla za vzniku sloučeniny, obecného vzorce ΙΠ.
  4. 4. Způsob podle nároku 3, vy z n a č uj í c í se tím, že se reakce provádí za přítomnosti sloučeniny obecného vzorce V (V), kde Ri, R5, R6 a R- mají výše definovaný význam, reakční teplota je 30 až 120 °C a kyselina je vybrána ze skupiny, zahrnující kyselinu sírovou, kyselinu fosforečnou a kyselinu chlorovodíkovou.
  5. 5. Způsob přípravy 3-alkoxymethylchinolinů podle nároků 1 obecného vzorce ΠΙ
    I5 R0CH2\ 1 *0· > or4
    kde
    R je Ci až C6alkyl,
    R4 je vodík nebo Ci až C4alkyl a
    R5, Ré a R7 jsou nezávisle každý vodík nebo OR4, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina vzorce ROH, kde R znamená Ci až Csalkyl, s alespoň jedním molámím ekvivalentem akroleinu za přítomnosti minerální kyseliny, katalytického množství trisubstituovaného aminu obecného vzorce N(R2)3, kde R2 je Ci až C4alkyl nebo Ci až C4alkanol, a prvního rozpouštědla, kde prvním rozpouštědlem je voda nebo směs vody a rozpouštědla mísitelného s vodou, za vzniku meziproduktu, a reakce uvedeného meziproduktu s alespoň jedním molámím ekvivalentem formaldehydu za přítomnosti minerální kyseliny, katalytického množství disubstituovaného aminu obecného vzorce NH(R3)2, kde R3 je Ct až C6alkyl, a druhého rozpouštědla, kde uvedené druhé rozpouštědlo je voda nebo směs vody a s vodou mísitelného organického rozpouštědla, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I
    -8CZ 284312 B6 (I),
    ROCH -C-CHO 2 I
    CH_ kde R má výše uvedený význam, dále se nechá reagovat alespoň jeden molámí ekvivalent sloučeniny obecného vzorce I se sloučeninou obecného vzorce IV (IV), kde R4, R5, Re a R7 mají výše definovaný význam, za přítomnosti kyseliny a třetího rozpouštědla za vzniku sloučeniny obecného vzorce III.
  6. 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se reakce sloučeniny obecného vzorce I se sloučeninou obecného vzorce IV provádí za přítomnosti sloučeniny obecného vzorce V, definované v nároku 4, reakční teplota je 30 až 120 °C, kyselina je vybrána ze skupiny, zahrnující kyselinu sírovou, kyselinu fosforečnou a kyselinu chlorovodíkovou, a třetí rozpouštědlo je vybráno ze skupiny, zahrnující vodu a Ci až C6 alkohol.
CS923666A 1991-12-20 1992-12-15 3-Alkoxymethylchinoliny a způsoby jejich přípravy CZ284312B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/812,518 US5177266A (en) 1991-12-20 1991-12-20 Proccess for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein
US07/961,471 US5281713A (en) 1991-12-20 1992-10-23 Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ366692A3 CZ366692A3 (en) 1994-05-18
CZ284312B6 true CZ284312B6 (cs) 1998-10-14

Family

ID=27123621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS923666A CZ284312B6 (cs) 1991-12-20 1992-12-15 3-Alkoxymethylchinoliny a způsoby jejich přípravy

Country Status (19)

Country Link
US (2) US5281713A (cs)
EP (1) EP0548520B1 (cs)
JP (1) JP3398993B2 (cs)
KR (2) KR100262251B1 (cs)
AR (1) AR248391A1 (cs)
AT (1) ATE148446T1 (cs)
AU (1) AU649580B2 (cs)
BR (1) BR9205096A (cs)
CA (1) CA2085816C (cs)
CZ (1) CZ284312B6 (cs)
DE (1) DE69217192T2 (cs)
DK (1) DK0548520T3 (cs)
ES (1) ES2096700T3 (cs)
GR (1) GR3022448T3 (cs)
HK (1) HK1001053A1 (cs)
HU (1) HU212196B (cs)
IL (1) IL104137A (cs)
SG (1) SG47726A1 (cs)
SK (1) SK280422B6 (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0661268B1 (en) * 1993-12-28 1998-04-22 American Cyanamid Company Improved method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids
US5597924A (en) * 1995-05-24 1997-01-28 American Cyanamid Company Coversion of substituted 8-chloroquinolines to substituted 8-hydroxyquinolines
US5625068A (en) * 1995-06-05 1997-04-29 American Cyanamid Company Substituted quinoline herbicide intermediates and process
US5633380A (en) * 1995-06-05 1997-05-27 American Cyanamid Company Substituted quinoline herbicide intermediates and process
DE19529125A1 (de) * 1995-08-08 1997-02-13 Degussa Verfahren zur Herstellung von 2-(Alkoxymethyl)acrolein
CN103724257B (zh) * 2012-10-11 2015-06-10 中国中化股份有限公司 一种制备2,3-二羧酸酯吡啶类化合物的方法
CN103965100B (zh) * 2013-01-25 2016-06-29 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种制备咪唑啉酮类除草剂中间体的方法
CN107759516B (zh) * 2016-08-16 2021-04-27 沈阳化工研究院有限公司 一种烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法
CN109053559B (zh) * 2018-06-30 2020-06-16 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 5-甲氧甲基-2,3-吡啶二甲酸二甲酯的制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1557867A (cs) * 1968-01-03 1969-02-21
FR2198941A1 (en) * 1972-09-13 1974-04-05 Prod Chimique Et 5-Methyl-8-hydroxy quinoline prepn - from amino-hydroxy toluene and nitro-hydroxy toluene by Skraup synthesis
SU477994A1 (ru) * 1973-12-28 1975-07-25 Предприятие П/Я М-5885 Способ получени ди-(бутилкарбитол) -формал
US4065455A (en) * 1974-03-04 1977-12-27 General Mills Chemicals, Inc. 5-Halogen-substituted 7 alkyl and 7-alkenyl 8-hydroxyquinolines
FR2281120A1 (fr) * 1974-08-08 1976-03-05 Roussel Uclaf Nouvelles acetoxyethyl cephalosporines, leur procede de preparation et leur application comme medicaments
DE2714516A1 (de) * 1977-04-01 1978-10-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethylolalkanalen
DE3321517A1 (de) * 1983-06-15 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von aldolen
US4723011A (en) * 1985-10-28 1988-02-02 American Cyanamid Company Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters
JPH0625116B2 (ja) * 1987-07-08 1994-04-06 ダイソー株式会社 ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法
IL89142A (en) * 1988-03-10 1993-04-04 American Cyanamid Co Method for the sequential oxidation of substituted 8-hydroxyquinolines to produce substituted pyridine-2,3- dicarboxylic acids
DE3823991A1 (de) * 1988-07-15 1990-02-15 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3835028A1 (de) * 1988-10-14 1990-04-19 Basf Ag Oximether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3840554A1 (de) * 1988-12-01 1990-06-13 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von pyridin-2,3-dicarbonsaeureestern
US5177266A (en) * 1991-12-20 1993-01-05 American Cyanamid Company Proccess for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein

Also Published As

Publication number Publication date
SK366692A3 (en) 1995-04-12
CA2085816C (en) 2005-05-10
HUT69309A (en) 1995-09-28
JP3398993B2 (ja) 2003-04-21
KR100262251B1 (ko) 2000-07-15
DE69217192T2 (de) 1997-05-15
KR100262250B1 (ko) 2000-07-15
EP0548520B1 (en) 1997-01-29
JPH05294887A (ja) 1993-11-09
HK1001053A1 (en) 1998-05-22
HU9204019D0 (en) 1993-04-28
IL104137A0 (en) 1993-05-13
AU3028492A (en) 1993-06-24
CA2085816A1 (en) 1993-06-21
EP0548520A2 (en) 1993-06-30
DE69217192D1 (de) 1997-03-13
SG47726A1 (en) 1998-04-17
DK0548520T3 (da) 1997-02-17
HU212196B (en) 1996-03-28
EP0548520A3 (cs) 1994-01-05
GR3022448T3 (en) 1997-04-30
AR248391A1 (es) 1995-08-18
BR9205096A (pt) 1993-06-22
ATE148446T1 (de) 1997-02-15
SK280422B6 (sk) 2000-02-14
IL104137A (en) 2003-07-06
AU649580B2 (en) 1994-05-26
ES2096700T3 (es) 1997-03-16
US5506360A (en) 1996-04-09
US5281713A (en) 1994-01-25
CZ366692A3 (en) 1994-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4723011A (en) Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters
EP0427765B1 (de) Alkoxy-4(1h)-pyridon-derivative, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als arzneimittel
US4321387A (en) Process for the preparation of optically active nicotine analogs
CZ281966B6 (cs) Způsob výroby pyrimidinových sloučenin
WO2010055042A1 (en) 2-[(1-cyanopropyl)carbamoyl]-5-methoxymethyl nicotinic acids and the use thereof in manufacturing herbicidal imidazolinones
CZ284312B6 (cs) 3-Alkoxymethylchinoliny a způsoby jejich přípravy
FR2632639A1 (fr) Derives d'amino-4 carboxy-3 naphtyridines, leur preparation et compositions pharmaceutiques qui les contiennent
EP0965589B1 (en) Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds
DE68903263T2 (de) Substituierte aromatische verbindungen mit zentraler nervensystem-wirkung.
EP0388620B1 (en) Process for the preparation of o-carboxypyridyl- and o-carboxyquinolylimidazolinones
US6080867A (en) Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds
US5177266A (en) Proccess for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein
CS101891A2 (en) Method of pyridin and quinoline derivatives preparation
DE60204791T2 (de) Synthese von 4-(piperidyl) (2-pyridyl)methanon-(e)-o-methyloxim und seinen salzen
HU214860B (hu) Eljárás 3-(alkoxi-metil)-kinolin-származékok előállítására
US5322948A (en) Process for preparing pyridinecarboxylic acid derivatives
HU217648B (hu) 3-(Alkoxi-metil)-kinolin-származékok
KR100365526B1 (ko) 바이시클로[3.3.1]노난 구조 화합물의 제조방법
EP0511446A2 (en) Process for preparing pyridinecarboxylic acid derivatives
JP3272170B2 (ja) ピリジン誘導体の製造法
KR20020000077A (ko) 암로디핀 베실레이트의 신규 중간체 및 그의 제조방법
JPH06157548A (ja) キノリンカルボン酸誘導体およびその製法

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20121215