HU204072B - Polymerizable mixture for producing luminescent and radiation selective absorbing materials - Google Patents

Description

A jelen találmány nagymolekulájú vegyületekkémiájába tartozik és elsősorban lumíneszcencsz- és sugárzásszelektív-abszorheáló anyagok előállítására szolgáló polimerizálható keverékekre vonatkozik.

Az optikai fényt szűrt fénnyé vagy limineszcenciá- 5 váalakító anyagokορΐο-és mikroelektronikaielemekkéntkerülnekfelhasználásra. Az ilyen elemek a sugárzást láthatóvá teszik, vagy akoberens sugárzástfelerősítik. Ezek az anyagok a fénytechnikában mint limineszkáló ernyők és bevonatok, a heliotechnikávan fó- 10 kuszáin elemek előállítására, a televízió technikában képernyő színkontrasztjának javítására, a mezőgazdaságban és a biotechnológiában a napfény ultraibolyakonponenseinekvörös tartományba tartozó sugárzássá történő átalakítására szolgáló fóliákkészítésére, 15 valamint optikai sugárzást átalakító más készülékeknél kerölheínekfelhasználásra.

Az optikai sugárzás átalakítására alkalmazott anyagoknak a következő főbb követelménynek kell megfelelnie: 20

-aláthatóspektrum-tartománybanmagasfényáteresztő-képesség,

- aktivátorionok szélesebb koncentrációtartománya, beleértendőakulönösenmagaskoncentrációtis,

-magas fényállóság, vagyis hosszabb üzemidő alatt 25 aműködés állandó-tartása.

Jelenleg ismert, hogy optikai sugárzást átalakító anyagokként különböző optikai üvegek alkalmazhatók, melyek magas fényáteresztő képességgel rendelkeznek, és magas fényállóságot mutatnak. Az üvegek 30 neodimium- vagy itterbiumionnal végzett aktiválásával a közeli infravörös tartományban kiváló intenzív lumineszcencisa érhető el, bár a látható tartományban az intenzív lumineszcencia üvegben nagyon nehezen érvényesül. Azüvegezenkívülnagysűrűséggelrendel- 35 kezik, ami nagytömegű üvegtárgyak készítését teszi lehetővé, viszont ridegségénél fogva az optjkai üvegek megmunkálása nagy gondossságot igényel. Ezen kívül, magának az üvegnek és üvegáruknak előállítási technológiája rendkívül munka- és energiaigényes. Az 40 üvegoptika Abbe-szám-törésindex diagramja olyan tartományba esik, amely a polimer anyagok tartományát nem fedi át.

Ennekmegfelelőenmanapság optikai célokra olyan polimer anyagokat fejlesztenek ki, amelyek ritkaföld- 45 fémekkel aktiválhatok.

Ismertek olyan Iantanoíd-tartalmú polimerek, melyeksugárzávUV-tartományát a látható tartományba tartozó sugárzássá alakítják. Ilyen lumineszkáló vegyületekkel aktivált polimer a polimetakrilát, vagy a polisztirol, vagy a polimetakrilsav, ezek keverék-polimerizátumai, poüolefinek, poü(vinil-klorid) és apolikarbom·'

Alummofor előállítására ismert egy olyan eljárás, mely az európium-benzoil-acetát 0,1-10,0 t%-os (illetve 0,025-2,5t% európium) oldatát metil-metakriIátban UV-fényiniciálással polimerizálja. Az előállított polimer-Iuminofőrt az580-650 nm hullámhossztartományban egy szűk emissziós sugárzás jellemzi és az 590-630 nm hullámhossztartományban egy kvantumgenerátor kifejlesztéséhez ajánlják. Az említett polimer egy csekély fémkoncentrációt, és a kdátkromofór csekély fotoütikus állandóságát mutatja (SUA 160181).

Ismert a mezőgazdasági fóliasátrak befedésére szolgáló polimer anyagoknak egy igen gazdag választéka, melyek polietilén, polipropilén, poli(vinil-klorid), polikarbonát alapon az európium-, terbium-, szamárium-, diszprózium-vagyuranil-béta-diketonátok trialkü-, illetve triaril-foszfin-oxid-, trialkü-foszfát-, dialkü-szulfoxid-, fenantrolin- vagy alfa-alfa-bipiridil-addúktjaival, valamint az európium-benzoil-benzoát, -nitrát vagy -klorid adduktjaival vannakaktiválva, és amelyeket a granulált polimer valamely lumines2káló hozzátéttel egy keverőben való összekeveréssel, és ezt követően egy extruderen 0,10-0,15 nm vastag fóliává történő feldolgozásával (PCT/WO85/01945 nemzetközi közzétételi számú irat) állítanak elő. Ezek a polimer anyagok csekély fényáteresztő-képességgel rendelkeznek, mely 0,100,15 mm fóliavastagságnál mintegy 75%. Csak a hozzáadott adalékanyagokrendkívül alacsony koncentrációjánál, mely gyakorlatilag a hozzátét nélküli polimemekfelelmeg, éri el a tiszta polimerekf ényáteresztő képességét. A fóliavastagság növelésével a fényáteresztő-képesség jelentősen csökken.

Ugyanez a bejelentés leírja a metil-metakrilát, sztirol vagy ezek keverékeinek polimerizálásával polimer anyagok előállítását, melyek 0,001-2,0 t%-ba naz előbb megadott lumineszcensz-hozzátéteket, vagy terbium-akrilátot tartalmaznak. Az előállított polimerek szintén csekély fényáteresztőképességgel rendelkeznek. A hozzátétek koncentrációjának 2 t%-ra való növelése a fényáteresztőképességet 77-78%-kal csökkentik.

Szintén ismertek azok a polimerek (Journal of Applied Polymer Science, 25,2007-2017 <1980); Y. Ueba, E. Banka és Y. okamoto „Investigation on the Synthesis and Characterisation of Rare Earth-Metall ContamingPOlymers), amelyeknél az európiumionnal között béta-diketonát-csoport, mint fragmens, a polimerlánchozvankapcsoIva.Abéta-diketonát-fragmensemellettapolimerfőjiánchoz(poliaril-béta-diketon), vagy a polimerlánc oldalcsoportjához (poli-bétabenzoil-acetil-sztirol) tartozhat. Ezeloiél a polimereknél a lumineszcencia teltsége 11% európiumkoncentrációnál jelentkezik. Magasabb aktivátorkoncentrációnál a fényintenzitás nem növekszik. Magasabb koncentrációnál szintén nem lehetséges transzparens fóliák előállítása, amikor a vizsgálatokat porokon folytatjákle.

Ismert továbbá egy noedimium-tartalmú fényáteresztő polimer, mely mint színszűrő képcsöveknél kerül felhasználásra. Ezeket a polimereket egy polimerből, szerves karbonsavból (6-21 szénatomszámú) és/vagy neodimiumsóból álló oldat termikus polimerizációjával állítják elő. Keverékpolimerizátumként alkil-metakrilátot (alkilcsoport 1-4 szénatomszámú), és/vagy sztirolt vagy ezek kombinációját, és akrilvagy metakrilsavat, és/vagy ezek neodimium sóit al2

HU 204072 Β kalmazzák, mimellett a keverék Nd³⁺-tartalma 0,320,0t%, előnyösen 0,3-15,0t% (Ep, B, 0100519).

Neodimiumtartalmú fényáteresztő polimer 3 mm vastagságnál 85% alatti, rendszerint 80-82%-os fényáteresztő képességet mutat, vagyis ezen polimerek próbái a fénysugárzást erősen szétszórják, ritkaföldfém-koncentráció növelésével a polimer optikai tulajdonsága erősen romlik Egy 111% neodimiumtartalmú keverék esetén pl. az összes fényáteresztőképesség 2 mm vastag polimer-próbánál 72%, és 3 mm vastag polimer-próbánál már csak 61%. Ezeket a keverékeket ezenkívül aggregáció és a hidroxil-kötések egy részének lekötése miatt, egy csekélyebb lumineszcencia-intenzitás jellemzi. így az EP. B 0100519 számú szabadalmi leírásnak megfelelően elkészített próba, mely Nd³⁺ helyett EU⁺³-iont 111% koncentrációban tartalmaz, mintegy 7% relatív lumineszcencia-intenzitást mutat.

A jelen találmány célja egy polimerizálható keverékkifejlesztése, melylumineszcenc- és sugárzás-szelektív abszorbeáló anyag előállítására szolgál és amely kifejezetten éles lumineszcencia-képességnél fényáteresztő.

A jelen találmány további célja egy polimerizálható keverék kifejlesztése, amely limineszcens.- és sugárzás-szelektív abszorbeáló anyag előállítására szolgál, és magas fényállósággal rendelkezik.

A jelen találmány azon alapszik, hogy kifejlesztettünk egy komponenseinek molekuláris eloszlatásával képzett homogén-rendszerű polimerizálható keveréket, mely lumineszcens- és sugárzás-szelektív abszorbeáló anyag előállítására szolgál, amely fényáteresztő és kifejezetten éles alumineszcencia-képességgel és magas fényállósággal rendelkezik.

A fentiek alapján találmányunk tárgya lumineszcensz- és sugárzás-szelektív abszorbeáló anyagok előállítására szolgáló folyékony, metakrilsav 1-16 szénatomos alifás észter- és/vagy sztirol monomer-alapú, adott esetben polimerizációs katalizátort és adott esetben fotoaktív adalékanyagot, továbbá egy karbonsav ritkaföldfém sóját tartalmazó polimerizálható keverék, oly módon, hogy a keverék valamely karbonsav ritkaföldfém sójaként legalább egy halogénezett 1-4 szénatomos alifás karbonsav — amelynek legalább egy hidrogénatomja adott esetben deutériummal van helyettesítve — ittrium-, és/vagy lantán, és/vagy valamely a lantanoidcsoporthoz tartozó ritkaföldfém sóját tartalmazza 5.10’^s-l mól/Iiter koncentrációban.

A jelen találmánynak köszönhetően, egy olyan polimer előállítása biztosított, mely az ossz fényáteresztő képességnek 92%-ával rendelkezik (a polimerizálható keverékben 151% ritkaföldfém koncentráció esetén). A találmány szerinti európium-trifluor-acetát tartalmú keverék polimerizálásával előállított polimer relatív alummeszcencia-intenzitása 74%, mely az ismert anyagok alkalmazásával elért érték tízszeresét is meghaladja.

A találmány szerint előállított polimer fényállósága lényegesen magasabb, mint az Ep, B, 0100519 számú szabadalmi leírás szerintipolimeré. így, az ismert polimeré. így, az ismert polimeranyagoknak nagynyomású higanygőzlámpával végzett UV-besugárzásnál 2 óra után a polimer felületi fényességének csökkenését figyeltük meg. A találmány szerinti polimer keverékből előállított polimer anyag csak 10 órai besugárzás után mutatott hasonló fényességcsökkenést.

A találmány szerint célszerű, hogy a polimerizálható keverék halogénezett rövidszénláncú alifás karbonsavak ritkaföldfém sóját, vagyis fluor-, és/vagy klór-, és/vagy bróm-, és/vagy jód-helyettesített alifás karbonsavak ittrium-, és/vagy lantán- és/vagy lantanoidsóját tartalmazza, mely lehetővé teszi a monomer oldatok magasabb ritkaföldfém koncentrációjával való előállítását, és amely valamelyik ismert eljárással magas transzparenciájú (fényáteresztő képesség 92%) polimer képződésével polimerizálható.

Amennyiben a lumineszcens-anyagok előállításához nem perhalogén-alkil-karboxilátokat alkalmazunk, akkor a találmány szerint célszerű, hogy a polimerizálható keverék olyan halogénezett rövidszénláncú alifás karbonsavat tartalmazzon, amely a hidrogénatom helyett legalább egy deutériumatommal rendelkezik.

Egy olyan anyag előállításához, mely ritkaföldfémionra a legmagasabb koncentrációval rendelkezik, a találmány szerint célszerű, hogy a polimerizálható keverék valamely halogénezett rövidszénláncú alifás karbonsav sójaként ritkaföldfém-halogén-acetátot tartalmazzon.

A lumineszcencia szenzibilitása céljából a találmány szerint előnyös, ha a polimerizálható keverék f otoaktív anyagokat, mégpedig további oxigén- és hidrogén-heteroatomokkal rendelkező szerves vegyületeket tartalmaz.

A jelen találmány szerint célszerű, hogy a polimerizálható keverékfotoaktív hozzátétként heterocildikus vegyületeket tartalmazzon.

A jelen találmány szerint ezenkívül célszerű, hogy a polimerizálható keverék fotóaktív hozzátétként olyan szerves vegyületeket tartalmazzon, amelyek a hidrogénatom helyett legalább egy deutériumatommal rendelkeznek.

A jelen találmány szerint előnyös, hogy a polimerizálható keverékfotoaktív hozzátétele monomerre számítva 5.10⁵-2 mól/liter közötti koncentrációban legyen.

Termikus polimerizáció esetén a keverék célszerű gyökpolimerizációs aktivátort is tartalmaz.

Az, hogy a találmány szerinti polimerizálható keverék néhány héten át szobahőmérsékleten tárolható legyen, a találmány szerint célszerű, hogy a keverék a polimerizációs aktivátort, a keverék tömegére számítva legfeljebb 0,5 t%-ban tartalmazza.

Továbbá a találmány szerint célszerű, hogy a polimerizálható keverék monomerként alkil-metakrilátot, és/vagy allii-metakrilátot és/vagy sztirolt és/vagy ezek deuterált származékait tartalmazza, amelyben az alkil-etakrilátban levő alkilcsoport előnyösen 1-16 szénatomszámú.

A találmány szerinti polimerizálható keverék alap3

HU 204072 Β ként egy folyékony monomert tartalmaz a keverékfolyékony monomerként, az alkilrészben 1-16 szénatomszámú alkil-metakrilátot, vagyis metil-metakriíátot, etil-metakrilátot, propil-metakrilátot és további akriiátokat, egészen cetil-metakrilátig, továbbá allilmetakrilátot, sztirolt, benzofenon-tetrakarbonsavtetraallil-észtert, metakrilsavat és akrilsavat, nagyobb szénatomszámú alfa-olefint (hexén-1, oktén-1) tartalmaz.

A monomerek ezen sorának alkalmazása lehetővé teszi olyanpolimer anyagok előállítását, melyékafizikai-kémiai és fizika-mechanikai tulajdonság széles palettájával rendelkeznek. A benzofenon-tetrakarbonsav-tetraallil-észterének alkalmazása azonan, a csekély fotolitikus állandósága miatt, az előállított po- ‘ limer anyagokban nem előnyös. A polimerizálható degyekhez hozzáadott metakril- és akrilsav az ezen keverékekbólkapottanyagokiumineszcencia-intenzitására csökkenőleg hatnak. Az alfa-olefm-komponensek a monomer keverékekben a halogén-karboxilátok í oldhatóságát csökkentik. Ezek szerint előnyösebb a polimerizálható keverék előállításához folyékony monomerként alkil-metakrilátot, allil-metakrilátot és sztirolt alkalmazni.

AHil-metakrilát és sztirol, valamint monomerként 2 a már felsorolt alkü-metakrilátoknak alkalmazásával olyan anyagokállíthatók elő, melyek háromdimenziós térhálót adnak, vagyis térhálós anyagok, továbbá olyan anyagok, melyek a törésindex-Abhe szám diagrambankülönhözőhdyetfoglalnakel. 3

Részben, vagy teljesen deuterált monomerek, vagyis olyan monomerek alkalmazása, mdyekben egy vagy több hidrogénatom deutériumatommal helyettesített, az anyagok limineszcencia-tulajdonságainak bizonyos növelését, és a fényáteresztő képesség javu- 3i lását eredményezi a közeli IR-spektrumtartományban.

Monomerként a metil-metakrilát, vagy ezen az alapon más monomerekkel alkotott keverékek előnyösen alkalmazhatók, mível ezek a monomerek kereskede- 4( lemben hozzáférhető, különböző eljárásokkal könynyen polimerizálhatok, melyben a metil-metakrilát polimerizálásánállejátszódó folyamatok jólirányíthatók, és az előállított polimerek magas fényáteresztő képességetmutatnak. 4f

A találmány szerinti polimer keverék második komponensként valamely halogén-hdyettesített rövidszénláncú alifás karbonsav legalább egy ritkaföldfémsójáttartalmazza.

Azttaláltuk,hogyéppenaritkaföldfémekhalogén- 5C karboxüátjainak alkalmazásánál, vagyis halogénezett rövidszénláncú alifás karbonsavak ritkaföldfém sóival, a ritkaföldfém magas koncentrációjával sikerült olyan monomer oldatokat előállítani, melyek valamelyismert eljárássalmagas transzparenciájú (fényá- 65 teresztőképesség 92%) polimerek képződésévd, magas ritkaf öldfém-íon-tartalomnál, könnyen polimerizálhatok.

Halogén-karboxilátok ritkaföldfémjeiként az ittrium, és/vagy lantán, és/vagy a cérium, és/vagyaprazeo- 60 dimium, és/vagy a gadolinium, és/vagy a terbium, és/vagy a diszprozium, és/vagy a holmium, és/vagy az erbium, és/vagy a tulium, és/vagy az itterbium, ésh/agy alutéciumkerülhetnekfelhasználásra.Azdőbbfdso5 rolt sók némelyikének, mint a szamárium, európium, terbium, neodimium, erbium, holmium és a tulium halogén-karboxilátjamak alkalmazása lehetővé teszi fényáteresztő, a látható és a közeli IR-spektrumtartományban lumineszkáló polimerek előállítását. Egy második só, mint lantán-, és/vagy íttrium-, és/vagy Iutécium-, és/vagy gadolíniiun-só bekeverése által a lumineszcencia a koncentrációfűggő kioltás gyengülése miattszenzibilizáL Másodiksóként terbiumsó bevitde az európium-sót tartalmazó keverékbe, az intermole16 kuláris gerjesztőenergia átvitele által, a lumineszcencia szenczibilizálását idézi elő.

Az ilyen sók alkalmazása, mint a cézium-, prazeodimium-, neodimium-, holmium-, erbiumsók, lehetővé teszik polimerek előállítását, melyek képesek az UV!0 és látható spektrum bizonyos spektrumtartományában szelektív abszorbeálni. Két vagy több dőbb felsorolt sók egyidejű hevítésével szíhszűrők állíthatók elő, melyek néhány spektrumtartományban abszorbeálnak.

Aritkaföldfém sók, továbbá a rövidebb és hosszabb szénláncú halogén-karbonsavak nagyobb oldóképességét mutatnak, azonban csak a rövidszénláncú karbonsavak halogén-karboxilát jait teszik lehetővé a ritkaföldfémek magasabb koncentrációjának elérését.

Az alkilcsoportban a szénatomok nagyobb számával csökken a ritkaföldfém-ion homogén behatolásának maximális határa. Gyakorlatilag előnyös olyan halogén-karboxilátok alkalmazása, melyek a halogén-acetátok, és/vagy halogén-propionátok, és/vagy halogén5 butirátok, és/vagy halogén-valerátok, vagyis a halogén-karbonsavak sóinak olyan köréből származnak, amelyek az alkilcsoportban 1-4 szénatommal rendelkeznek. Előnyös olyan ritkaföldfém-halogén-acetát alkalmazása, mely a ritkaföldfém-ion maximális kon) centrációjátengedimeg.Ahalogén-acetátokközüllegelőnyösebbek a ritkaföldfémek trifluor-acetátjai. Trifluor-acetátok helyett előnyösen alkalmazhatók a teljesen halogén-helyettesített karboxilátok, a perhalogén-karboxilátok.

i Lumineszkáló polimerek előállításához nem perhalogénezett alkil-karboxilátok alkalmazása esetén olyan karboxilátok előnyösek, melyekben az alkilcsoport hidrogénatomja deutériumatommal helyettesített, mely az előállított anyagban a lumineszcenciakioltás és az abszorpcióelfedés csökkenését eredményezi.

A ritkaföldfém-halogén-karboxüát mennyiségi kihasználása, mely a polimerizálható keverékben 5.10~⁵-l mól/Iiter (vagy 6.10^ie-6.10²¹ cm^-3) koncentrációban hat, a tetszés szerint kitűzött feladatnál a technikai oldal működőképességét kedvezően befolyásolja, A halogén-karboxilát olyan mennyiségben történő hozzáadása, mely az 1 mól/Iiter koncentráció eléréséhez szükségesmennyiséget meghaladja, a fényszóródás miatt az ossz fényáteresztőképesség csökke4

HU 204072 Β nését idézi elő, mely a homogenitás egyenetlenségével jár együtt. A halogén-karboxilátok hozzáadása olyan mennyiségben, mely kisebb az 5.10^-5 mól/liter koncentráció eléréséhez szükséges mennyiségnél a keverékben, a lumineszcencia-tulajdonságok megjelenésével járó pozitív hatás eltűnését eredményezi.

Színszűrő anyagok készítéséhez karboxilátdús polimerizálható keverékeket alkalmazunk. Apozitívhatás emellett egy kisebb fényszűrővastagság esetén érjük el, ami lehetővé teszi, hogy a kettőstörés miatt bekövetkező feloldóképesség csökkenését elkerüljük. Az alacsony koncentrációjú keverékek alkalmazása az abszorpciós réteg nagyobb vastagságánál ugyanolyan hatásos, különösen akkor, amikor a magas feloldóképesség nem megkívánt, viszont a szerkezeti tulajdonságok megtartása szükséges.

Polimer luminoforok előállításánál a ritkaföldfémkarboxilátjainak koncentrációját minden adott felhasználási esetben ki kell választani. Szálas fóliaanyagok, vagy vékony lemezanyagok előállítása esetén a karboxilátok koncentrációja megfelel a már előbbiekben megadott felső határértékeknek; amennyiben tömör liminofób (blokk) előállítása szükséges, úgy a karboxilátok koncentrációját az előzőekben megadott felső határértéken túl kell megválasztani.

Megállapítottuk, hogy a polimerizálható keverékekhez néhány szerves vegyület, mint fotoaktív anyagok hozzáadása, a lumineszcencia szenzibilizálására hat, különösen európium-, terbium- és neodimiumkarboxilát aktivált polimereknél.

Az általunk vizsgált fotoaktív hozzátétele: a nitrogéntartalmú heterociklikus vegyületek, mint az alfa,alfa-bipiridil, béta,béta-bipiridil, gamma,gamma-bipiridil, alfa,béta-bipiridil, alfa,gamma-bipiridil, piridin, alfa-pikolin, 3,5-lutidin, lanolin, 8-metil-kinolin, 6,8-dimetil-kinolin, 4-klór-kinolin, pirimidin, ftálazin, fenantrolin;

karbonü-vegyületek, mint a 9,10-fenantrénkinon, dimetil-formamid, dimetil-acetamid,

S- és P-alkoxidok, mint a dimetil-szulfoxid, szulfolán, trifenil-foszfin-oxid, foszforsav-észter, hexametil-foszfát-triamid;

kéntartalmú heterociklusos vegyületek, mint a tiofén;

kén- és nitrogéntartalmú vegyületek, például a tiokarbamid;

ciklikus éterek, mint a dioxán, tetrahidrofurán; lineáris egyszerű éterek, mint a dietü-éter, dibutiléter;

fenolok, mint a fenol, pirokatechin, pirogallol, rezorcin;

alkoholok, mint az allil-alkohol, benzil-alkohol; indikátorok, mint az Eriochromschwarz T, Xylenolorange, Arsenazo IH.

Megállapítottuk, hogy a lumineszcencia szenzibilizálása karbonil-vegyűletek, éterek, nitrogéntartalmú heterociklikus vegyületek, S- és P-alkoxidok és savészterek, a felsorolt indikátorok, Eriochromschwarz T, Xylenolorange, Arsenazo IH alkalmazásánál lép fel. Fenoloknál, alkoholoknál, kéntartalmú heterociklikus vegyületeknél, valamint kén- és nitrogéntartalmú vegyületeknél a szenzibilizálás nem mutatható ki. A lefolytatott vizsgálatok lehetővé tették, hogy a szerves vegyületek körét a heterociklusos vegyületekre, és az oxigén-egyes- vagy az oxigén-kettős-kötésű vegyületekre korlátozzuk, és például, hogy a fenantrolint európimiumhoz és terbiumhoz, a Xylenolorange-t a neodimiumhoz használjuk.

Szerves vegyületek, mint fotoaktív hozzátétek alkalmazásánál a legjobb eredményt akkor értünk el, amikor ezekben a vegyületekben a hidrogénatom deutériumatommal helyettesített.

A fotoaktív hozzátétek koncentrációja ezek molekuláris abszorpciós koefficiensétől függ. Minél nagyobb a molekuláris abszorpciós koefficiens, általában annál kisebb a megkívánt koncentráció. A molekuláris abszorpciós koefficiens azonban nencsak magától a fotoaktív hozzátéttől, hanem annak a ritkaföldfém-karboxiláthoz való kötés jellegétől is függ. Ezzel összefüggésben, az optimális koncentrációt esetről-esetre egyedileg kell meghatározni. A vizsgálataink szerint azt állapítottuk meg, hogy a fotoaktív hozzátét 5.1θ-⁵-2,0 mól/liter koncentrációtartományban adja a kívánt hatást.

Az előállított polimerizálható keverék ismert eljárások szerint, éspedig gamma-, fény- és hőiniciálással polimerizálható. Azt találtuk, hogy gamma-polimerizálással színes polimereket kapunk, a fény-polimerizálásnál a folyamat pedig rendkívül lassan megy végbe (lassabban, mint a tiszta monomereknél). Különösen megfelelő technológiának bizonyult a termikus polimerizálás iniciátor jelenlétében. Polimerizációs aktivátorként azo-diizovajsav-dinitril, benzoil-peroxid, hidrogén-peroxid, peroxi-monoecetsav, peroxi-trifluor-ecetsav szolgál. Azo-diizovajsav-dinitril a ritkaföldfém-karboxüátokkal oldhatatlan, kicsapódó vegyületet képez. Olyan peroxid-vegyületek, mint a hidrogén-peroxid és a perecetsavak, a polimerizációt már hidegen is kiváltják, azonban a polimerizálható keverékekben hidroxilcsoportokat adnak, ami a polimer lumineszcencia-tulajdonságait kedvezőtlenül befolyásolja. Ebből a szempontból a benzoil-peroxid előnyösen alkalmazható, mely a keverék 70-90 “C közötti hőmérsékletre való melegítésénél a polimerizációt befolyásolja. Szobahőmérsékleten ez a keverék rendkívül hosszú ideig (heteken át) tárolható.

A találmány szerint, a megadott polimerizációs aktivátorok az előbb leírt polimerizációs keverékben a keverék tömegére vonatkoztatva legfeljebb 0,5 t%ban vannak jelen.

A jelen találmány jobb megértésére, és a találmány kiviteli módjára a következő példák szolgálnak.

1. példa ml előtisztított metil-metakrilátban 0,049 g (1.10⁴ mól) európium(III)-trifluor-acetátot ZEu(CF₃COO)3/, 0,0016 g (1.10⁵ mól) alfa,alfa-bipiridüt oldunk. További metil-metakrilát hozzáadásával az oldat térfogatát 10 ml-re beállítjuk és 0,05 g benzoil-peroxidot adunk hozzá. Az előállított polimerizál5

HU 204072 Β ható keverék koncentrációja: halogén-karboxilát 1.10'² mól/liter, fotoaktív hozzátét alfa,alfa-bipiridil I.10³ mól/liter, iniciátor benzoil-peroxid 0,5t%.

A polimerizálható keveréket szűrjük és egy termosztátban 70 °C hőmérsékleten 10 óra hosszat pali- 5 menzaijuk- Az előállított transzparens polimer blokk vastagsága 2 mm, spektrofotométeren levegővel szemben mérve, 92%-os fényáteresztőképességet mutat. A fényállóságot a lumineszcencia-tulajdonságok változásával mértük, melyben a polimert250 W teljesítmé- 10 nyű nagynyomású higanygőz-lámpával 2 óra hosszat besugározva, változásnem voltkúnutatható.AfeIületi fényesség kétszeres csökkenése 10 órai besugárzás után következik be. A lumineszcencia intenzitását Xjjjax» 613 nm hullámhosszon, regisztrálóberendezés- 15 sel rendelkező spektrofluoriméterrel mértük, mely rácsmonokromátorhól (1200 mm'¹), deutériumlámpás gerjesztőből és interferenciaszűrőből (Δλ1/2= TOnm), ésregisztráló egység kigészített fotoelektronsokszorozóból áll. A lumineszcencia-intenzitás a ma- 20 ximális értékmintegy 5%-a.

2. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,640 g europium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃COO)₃/, 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk

Az előállított transzparens poplimer blokk vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában meg- 30 adott módon folytatjuk le. A fényáteresztőképesség 92%, a limineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra alatt nem volt megfigyelhető. A fényesség kétszeres csökkenése polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lépettfeLAlumineszcencía intenzitás λ^_ηΥ-613 35 nm-nél amaximális értékmintegy 18%-átteszikL módonfolytatjukle.Apolimerfényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása utánkövetkezett be. Alumineszcencia-intenzitás Xjjjax» 613 nm-nél a maximális érték 46%-a.

5. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 2,450 g európium-trifluor-acetátot/Eu(CF₃COO)₃/és 0,05 gbenzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk élő és polimerizálunk.

Az előállított transzparens polimer vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő-képessége 92%, alumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A fényesség kétszeres csökkenése apolimer 10 óra hosszat tartó besugárzásautánkövetkezettbe.Alumineszcencia-intenzitás

613 nm-nél a maximális érték54%-a.

6. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 3,185 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃COO)₃/ és 0,05 gbenzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk

Az előállított transzparens polimer vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő-képessége 92%, alumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után következett be. Alumineszcencia-intenzitás \nax“613 nm-nél a maximális érték 64%-a.

3. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,225g európium-trifluor-acetátot , 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk

Az előállított transzparens polimer vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott módonfoIytatjukle.Apolimerfényáteresztőképessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságának változása 2 óra alatt nem volt kimutatható. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzásautánlépettfeLAlumineszcencia-intenzitásX_max=-613nm-nélameximálisérték26%-a.

4. példa

Egy pHmerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,960 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃COO)₃/, és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk

Az előállított transzparens polimer vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott

7. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metil40 metakrilát oldatban 3,920 g európium-trifluor-acetátotfExsípP^XXf^f és 0,05 gbenzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk

Az előállított transzparens polimer vastagsága 45 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott módonfolytatjukle. Apolimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A fényesség kétszeres csökkenése apolimer 10 óra hosszat tartó besugár50 zásautánkövetkezettbe.Alumineszcencia-intenzitás

613 nm-nél a meximális érték 82%-a.

8. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metil55 metakrilát oldatban 4,210 g európium-trifluor-acetátot/Eu(CF₃COO)₃/és 0,05 gbenzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk

Az előállított transzparens polimer vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott

HU 204072 Β módon folytatjukle. Apolimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után következett be. Alumineszcencia-intenzitása 613 nm-nél a maximális érték 95%-a.

9. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 5,145 g európium-trifluor-acetátot/Eu(CF₃COO)₃/ és 0,05gbenzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított transzparens polimer vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjukle. Apolimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után következett be. Alumineszcencia-intenzitása 613 nm-nél a maximális érték 100%-a.

10. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 4,160 g európium-trildór-acetátot ZEu(CF₃COO)₃/ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított transzparens polimer vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjukle. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után következett be. A lumineszcencia-intenzitása 613 nm-nél a maximális érték 60%~a.

11. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 5,120 g európium-triklór-acetátot ZEu(CF₃COO)₃/ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított transzparens polimer vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjukle. Apolimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után következett be. A lumineszcencia-intenzitása 613 nm-nél a maximális érték 77%-a.

12. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 5,760 g európium-triklór-acetátot ZEu(CF₃COO)₃/ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított transzparens polimer vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott módonfolytatjukle. Apolimer fényáteresztőképessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után következett be. Alumineszcencia-intenzitása 613 nm-nél a maximális érték 85%-a.

13. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 4,080 gneodimium-trifluor-acetátot /Nd(CF₃COO)₃/ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított transzparens polimer vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető.

Az előállított polimer 1,06 nm-nél egy gyenge lumineszcenciát mutat és a sugárzást 785, 740,575,525nm-nél szelektív abszorbeálja.

14. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 3,750 g terbium-trifluor-acetátot /Tb(CF₃COO)₃/ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított transzparens polimer vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjukle. Apolimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után következett be. Az előállított polimer 540 nm-nél egy intenzív lumineszcenciát mutat.

15. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,560 g neodimium-metakrilátot [Nd/CH₂=C(CH₃COO)₃/], 0,501 g metarilsavat /CH₂OC(CH₃)COOH/ és 0,5 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított transzparens polimer vastagsága 2 mm, melynek vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjukle. Apolimer fényáteresztő képessége 81%. A polimer felületi fényességének kétszeres csökkenése 5 órai besugárzás után következett be. Az előállított polimer 1,06 nm-nél lumineszcenciát nem mutatott és a besugárzást λ,,^- 785,740, 575, 525 nm-nél szelektív abszorbeálja.

16. példa ,

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 3,100 g neodimium-metakrilátot fNd/CH₂°C/(CH₃COO)₃/J, 0,500 g metakrilsavat /CH₂=C(CH₃)COOH7 és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítjuk elő és polimerizálunk.

HU 204072 Β

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az 1. példábanmegadottmódon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 61%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 2 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. Az előállított polimerlumineszcencíája l,06nm-nélmár nem volt kimutatható. Apolimer a sugárzást X[_nax= » 785, 740,575,525nm-nél szelektív abszorbeálja.

17. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,530 g európium-metil-metakrilátot [Eu/OT2^Q(CH₃COO)₃/], 0,500gmetakrilsavat /CH2=C(CH₃)COOH7 és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az l.példábanmegadottmődon végezzük el. Apolimer fényáteresztő képessége 80%. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 5 óra hosszat tartó besugárzása utánlépfel. Alumineszcencia-intenzitás X^- 631 nm-nél a maximális érték 5%-a.

18. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban2,970 g európium-metil-metakriIátot [Eu/CH2-Cy(CH₃COO)₃/], 0,500 gmetakrilsavat /CH2»C(CH₃)COOH/, 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az l.példábanmegadottmődon végezzük el Apolimer fényáteresztőképessége 62%. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 2 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. Alumineszcencia-intenzitás X^» 631 nm-nél a maximális érték 7%-a.

19. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 3,580 g európium-trifluor-acetátot ZEuCCF^OOjy és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk. ·

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az l.példábanmegadottmódon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcenciaváltozás 2 óra után nem volt kimutatható. Afelületifényességkétszerescsökkenéseapolimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás 631 nm-nél a maximális érték74%-a.

20. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 3,725 g európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃COO)3/, 0,0012 g alfa,alfa-bipiridilt (C₁₀H_gN^ és 0,05ghenzoil-peroxídottartalmaz, az I. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálünk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az l.példábanmegadottmődon végezzük eL A polimer fényáteresztő' képessége 92%, a lu5 mineszcencia-változás2 óra utánnem voltkimutatható. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás Xjnax- 631 nm-nél a maximális érték 100%-a.

21. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,275g európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃COO)₃/, 0,0012 g alfa,alfa-bipiridilt 15 (C₁₀H₈N2>, 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az 1. példában megadott módon végez20 ziik eL A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-változás 2 óra utánnem voltkimutatható.Afelületífényességkétszerescsökkenéseapolimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás Xjnax- 631 nm-nél a maximális 25 érték31%-a.

22. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,275 g európium-trifluor-acetá30 tot/Eu(CF₃COO)₃/ és 0,05 gbenzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az l.példábanmegadottmódon végez35 zük eL A polimer fényáteresztő képessége 92%, & lumineszcencia-változás 2 óra utánnem volt kimutatható. Afelületifényességkétszeres csökkenésea polimer 10 órán keresztül tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás Xjnax- 631 nm-nél a maximá40 lisérték21%-a,X_max-395nm-es'UVbesugárzássaL

23. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,080 g európium-metakrilátot 45 [Eu/CH2C-(CH₃COO)₃], 0,500 g metakrilsavat (CH2-C(CH₃)COOH), 0,400 g alfa,alfa-bipiridilt (Cjolíg^ és 0,05 g benoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az l.példábanmegadottmódon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 70%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 5 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcen55 cia-intenzitás Xmax- 631 nm-nél a maximális érték 45%-a.

24. példa

Egy polimerizálható keveréket, amely 10 ml metil60 metakrilát oldatban 1,960 g európium-trifluor-acetá8

HU 204072 Β tot/Eu(CF₃COO)y, 0,002 gN,N-bipiridi!t (C₁₀H₈N2) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. Apolimer fényáteresztőképessége 92%, alumineszcencia-változás 2 óra után nem volt kimutatható. Afelületifényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás Xmax” 631 nm-nél a maximális érték 55%-a.

25. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metakrilát oldatban 1,960 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃COO)₃/, 0,0017 g lanolint (C₉H₂N) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. Apolimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-változás 2 óra után nem volt kimutatható. Afelületxfényességkétszeres csökkenése apolimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás 631 nm-nél a maximális érték

50%-a.

26. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,960 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃COO)₃/, 0,002 g 8-metil-kinolint (C₁₀H_gN) és 0,05 g bezoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. Apolimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-változás 2 óra után nem volt kimutatható. Afelületifényességkétszeres csökkenése apolimer 10’ óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. Alumineszcencia-intenzítás k_max= 631 nm-nél a maximális érték 51%.

27. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml/metilmetakrilát oldatban 1,960 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃COO)₃/, 0,0022 g 4-klór-kinoIínt (CgH^NCl) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az

1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. Apolimer fényáteresztő képessége 92%, ahuriineszcencia-változás 2 óra után nem volt kimutatható. Afelületifényességkétszeres csökkenése apolimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. Alumineszcencia-xntenzitás 631 nm-nél a maximális érték

50%-a.

28. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metümetakrilát oldatban 1,960 európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃COO)₃/, 0,021 g 6,8-dimetil-kinolint (C_nH_nN) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az

1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. Apolimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-változás 2 óra után nem volt kimutatható. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése apolimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás kjnax» 631 nm-nél a maximális érték 52%.

29. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,960 g európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃COO)₃/, 0,0024 g ortofenantrolint (CjjHgN^ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1, példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az 1. példábanmegadott módon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-változás 2 óra után nem volt kimutatható. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás 631 nm-nél a maximális érték 65%-a.

30. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetaiűrilát oldatban 1,960 g európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃COO)₃/, 0,001 g pirimidint (C4H4N2) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-változás 2 óra után nem volt kimutatható. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás Xmax*³ 631 nm-nél a maximális érték 50%-a.

31. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,960 g európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃COO)₃/, 0,002 g piridint (C₅H_SN) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az l.példábanmegadott módon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-változás 2 óra után nem volt kimutatható. Afelületifényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás Xjnax- 631 nm-nél a maximális

HU 204 072 Β érték48%-a.

575,525nm-nél szelektív abszorbeálja.

32. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metümetakrilát oldatban 1,960 g európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃COO)₃/, 0,0024 g ftálazint (CgH^N-j) & 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az I. példában megadott módon állítunk eló' és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadottmódon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-változás2órautánnem voltkimutatható. Afelületifényesség kétszeres csökkenéseapolimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás 631 nm-nél a maximális érték 48%-a.

33. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 2,560 g európium-triklőr-acetátot /Eu(CC1₃COO)₃/, és 0,0024 g ortofenantrolint (C^HgN^ és 0,05gbenzoii-peroxidottartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az 1. példábanmegadottmódon végezzük eL A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-változás 2 óra utánnem volt kimutatható. Afelülétifényességkétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép feL A lumineszcencia-intenzitás 631 nm-nél a maximális érték 65%-a.

34. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 2,560 g neodinxum-triklór-acetátot ZNd(CF₃COO)₃/, 0,0013 g alfa,alfa-tripiridxlt (C^gN^ és 0,05 gbenzoil-peroxidottartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatátazl.példábanmegadottmódon végezzük eL A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-változás 2 óra utánnem voltkimutatható.Afeliiletifényességkétszeres csökkenéseapolimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás 631 nm-nél a maximális érték 54%.

35. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 2,030 gneodimium-trifluor-acetátot/Nd(GF₂COO)₃/, 0,05 gXilenolorange-t és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, a 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon f olytatjukle. Apolimer fényáteresztő képessége 92%. Az előállított polimer 1,05 nm-nél egy gyenge lumineszcenciát mutat, és a sugárzást 785,740, ¹

36. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metil• 5 metakrilát oldatban 5,020 g neodimium-trifluor-acei tatot /Nd(CH₃CCX))₃/, 0,067 g Xilenolorange-t és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens poli10 mer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 90%. Az eőállított polimer 1,06 nm-nél egy gyenge lumineszcenciát mutat, és a sugárzást Xm_nY-785,740,575,

525nm-nél szelektívabszorbeálja.

37. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,250 g terbium-trifluor-acetátot ZTb(CF₃COO)₃/, 0,0014 g ortofenantrolint (C^HgN^ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az

1. példában megadott módon állítunk eló' és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon végez25 zük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%. A lumineszcencia-változás 2 óra után nem volt kimutatható. Afelületifényességkétszeres csökkenése apolimer 10 óra hosszattartóhesugárzásautánlépfel. Az előállított polimer 540 nm-nél egy intenzív lumi30 neszcenciátmutat.

38. példa

Bgy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,615 g terbium-trildór-acetátot /Tb(CF₃COO)y, 0,0023 g alfa-pikolint (C₆H₇N) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadottmódon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az 1. példábanmegadottmódon végez40 zük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%. A lumineszcencia-változás 2 óra utánnem voltkimutatható. Afelületifényességkétszeres csökkenésea polimer 10 órahosszat tartó besugárzása utánlépfd. Az előállított polimer 540 nm-nél egy intenzív lumi45 neszcenciátmutat.

40. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,340 g prazeodimium-trifluor50 acetátot ZPr/CFjCOO)/, 0,0013 g ortofenantrolint és 0,05 g benzoü-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1.példábanmegadottmódon végez55 zük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%. A lumineszcencia-változás 2 óra utánnem volt kimutatható. Afelületifényesség kétszeres csökkenéseapolimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. Az előállított polimer 450 nm-nél és 630 nm-nél egy intenzív lumineszcenciát mutat, és a sugárzást

HU 204072 Β

Ájjjax» 455,470,630 nm-nél szelektív abszorbeálja.

41. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,320 g szamárium-trifluor-acetátot /Sm(CF₃COO)₃/, 0,004 g 8-metil-kinolint (C₁₀H₉N) és 0,05 g henzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%. A lumineszcencia-változás 2 óra után nem volt kimutatható. Afelületi fényességkétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. Az előállított polimer 550 nm-nél és K_max= 680 nm-nél egy intenzív lumineszcenciát mutat.

42. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metümetakrilát oldatban 1,250 g terbium-trifluor-acetátot /Tb(CF₃COO)₃/, 0,004 g4-ldór-kinolint (C₉H₆Hcl) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%. A lumineszcencia-változás 2 óra utánnem volt kimutatható. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. Az előállított polimer 540 nm-nél egy intenzív lumineszcenciát mutat.

43. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,006 g diszprózium-trifluór-acetátot /LyíCFsCOO)^, 0,0002 g piridint (C₅H₅N) és 0,05 g henzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. Apolimer fényáteresztő képessége 92%. Az előállított polimer 550 nm-nél és 650-nél egy gyenge intenzív lumineszcenciát mutat.

44. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metümetakrilát oldatban 0,065 g terbium-trifluor-acetátot /Tb(CF₃COO)₃/, 0,0203 g alfa,alfa-bipiridüt (C₁₀H₉N2) és 0,05 gbenzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%. A lumineszcencia-változás 2 óra után nem volt kimutatható. Afelületifényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. Az előállított polimer 540 nm-nél egy intenzív lumineszcenciát mutat.

45. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 2,310 g itterbium-triklór-acetátot /Yb(CF₃COO)₃/, 0,009 g kinolint (C₉H₇N) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példábanmegadottmódon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%. Az előállított polimer 0,97 nm-nél egy intenzív lumineszcenciát mutat.

46. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,0003 g diszprózium-trifluoracetátot /Dy(CF₃COO)₃/, 0,00015 g 8-metil-kinolint (C₁₀H₉N) és 0,005 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az

1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%. Az előállított polimer X_max° 550 nm-nél egy intenzív lumineszcenciát mutat.

47. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 3,185 geurópium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃COO)₃/, 0,034 g alfa,alfa-bipiridüt (C₁₀H₈N₂) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az

1. példában megadott módon állítunk elő, majd a keveréket egy higanygőzlámpával végzett besugárzással polimerizáljuk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%. Az előállított polimer 613 nm-nél egy határozottan éles lumineszcenciát mutat.

48. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 5,020 g neodimium-trifluor-acetátot ZNd(CF₃COO)₃/, 0,0054 g alfa,alfa-bipiridilt (C₁₀H₈N2) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az

1. példában megadott módon állítunk elő, majd a keveréket egy higanygőzlámpával végzett besugárzással polimerizáljuk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%. Az előállított polimer \_nax·--1,06 nm-nél egy gyenge lumineszcenciát mutat, és a sugárzást 785 740,575,

252nm-nél szelektív abszorbeálja.

49. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 3,185 g európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃COO)5/, 0,0034 g alfa,alfa-bipiridüt (C₁₀H₈N2) tartalmaz az 1. példában megadott módon állítjuk elő, majd a keveréket azl. példában megadott11

HIT 204072 Β hozhasonlőan, ⁶⁰Co-y-besugárzással polimerizáljuk Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az 1. példábanmegadottmódon végezzük el. Apolimer fényáteresztő képessége 92%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 6 óra hosszat tartó besugárzása után következik be. Alumineszcencia-mtenzitása 613 nm-nél a maximális érték76%-a.

50. példa.

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 mlmetilmetakrilát oldatban 5,020 gneodimium-trifluor-acetátot /Nd(CF₃COO)₃/, 0,0054 g alfa,alfa-bipiridilt (C₁₀HgN2) tartalmaz az 1. példábanmegadottmódon állítjukelő,majdakeveréketaz 1. példábanmegadotthozhasonlóan, ⁶⁰Co-y-besugárzással polimerizáljuk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatátazl.példábanmegadottmódon végezzük el. Apolimer fényáteresztő képessége 90%. Az előállított polimer 1,06 nm-nél egy gyenge lumineszcenciát mutat és a sugárzást )4^=785,740,575, 525nm-nél szelektívabhszofbeálja.

51. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrüát oldatban 1,275g európíum-trifluor-acetátot/Eu(CF₃COO)₃/, 0,004 gEriachromschwarzT-t és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az 1. példábanmegadottmódon végezzük el. A polimer fényáteresztő képessége 92%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 6 óra hosszat tartó besugárzása után következik be. Alumineszcencia-iníenzitása 613 nm-nél a maximális érték20%-a.

52. példa

Egy polimerizálható keveréket, mély 10 ml metilmetakrilát oldatban 1,275 g európium-trifluor-acetá- tot/Eu(CF₃COO)3/, 0,0067 gArsenazo ΠΓ-at és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk! elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatátaz 1. példábanmegadottmódon végezzük el. Apolimer fényáteresztő képessége 92%, lumineszcenciatulajdonság változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után következik be. A lumineszcencia-intenzitása >4^= í 613 nm-nélamaximális érték22%-a.

53. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilátoldatban, 0,135geurópium-trifluor-acetá- £ tót /Eu(CF₃COO)₃/, és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimervizsgálatát az l.példábanmegadottmódon végez- 6 zük el. Apolimer fényáteresztő képessége 92%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 4 óra hosszat tartó besugárzása után következik be. A lumineszcencia-intenzitása 613 nm-nél a maximális érték6%-a.

54. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,096g eurőpium-trijód-acetátot ) ZEu(CJ₃COO)3/, és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folyί tatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 2 óra hosszat tartó besugárzása után következik be. A lumineszcencia-intenzitása 613 nm-nél a maximális érték 2%-a.

I

55. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,084 g európium-pentafluorpropionátot /Eu(CF₃-CF2-COO)₃) és 0,05 g benzoilperoxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjukle. Apolimer fényáteresztő képessége 92%, lumineszcenciatulajdonság változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A felületi fényesség kétszeres csökkenése apolimer 10 órahosszat tartó besugárzása után következik be. A lumineszcencia-intenzitása Xynay-613 nm-nél a maximális érték 4%-a.

56. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metxlmetakrilát oldatban 0,160 g európium-heptafluorpropionátot/Eu(CF₃-CF2-CF2-COO)₃) és 0,05gbenzoil-peroxidot tartalmaz, az l.példábanmegadottmódon állítunkelő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, lumineszcenciatulajdonság változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után következik be. A lumineszcencia-intenzitása Xjuax- 613 nm-nél a maximális érték 5%-a.

57. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,190 g európium-perfluor-valerátot/Eu(CF₃-(3^?2-CF2-COO)₃/, és 0,05gbenzoü-peroxidot tartalmaz, az l.példábanmegadottmódon állítunkelő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, lumineszcenciatulajdonság változása 2 óra után nem

HU 204072 Β volt megfigyelhető. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után következik be. A lumineszcencia-intenzitása

613 nm-nél a maximális érték 4%-a.

58. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,125 g európium-perfluor-izovalerátot |Eu/(CF₃)2-CF-CF2-COO)₃] és 0,05 gbenzoilperoxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, lumineszcenciatulajdonság változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után következik be. A lumineszcencia-intenzitása

613 nm-nél a maximális érték 2%-a.

59. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatot 0,145 g európium-3,3,3-trifluor2,2-diklór-propionátot ZEU(CF₃-CCl2-CCO)₃/ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 min vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példába nmegadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 4 óra hosszat tartó besugárzása után következik be. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 2%-a.

60. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,128 g európium-trifluor-acetátot (EU(CF₃-COO)₃), 0,019 g Ν,Ν-dimetil-formamidot (C₃H₇NO) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példába nmegadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 4 óra hosszat tartó besugárzása után következik be. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 10%-a.

61. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,128 g európium-trifluor-acetátot ZEU(CF₃-COO)₃/, 0,020 g dimetil-szulfoxidot (C₂H₆OS) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 4 óra hosszat tartó besugárzása után következik be. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 10%-a.

62. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metil.metakrilát oldatban 0,128 g európium-trifluor-acetátot európium-trifluor-acetátot ZEuCCFjj-COO)^, 0,190 g tetrahidrofüránt C₄H₈O) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt kimutatható. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 8%-a.

63. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,128 g eurőpium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃-COO)3/, 0,220 g dioxánt (C₄HgC>2) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt kimutatható. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 8%-a.

64. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,128 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃-COO)₃/, 0,190 g dietil-étert (C₄H₁₀O) és 0,05 g bezoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt kimutatható. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 8%-a.

65. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,128 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃-COO)3/, 0,330 g dibutil-étert (C₈H₁₈O) és 0,05 g benzoil-peropxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után

HU 204072 Β nem volt kimutatható. A felületi fényesség kétszeres csökkenéseapolimer 10 órahosszattartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 8%-a.

66. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrűát oldatban 0,128 g európium-trifluor-acetátot/Eu(CF₃-COO)₃/, 0,220 gN.N-dimetil-acetamidot (C₃H₉NO) és 0,05 gbenzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk eló' és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában, megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 4 órahosszattartó besugárzása utánlép fel. Alumineszcencía-intenzitás λ^^-613 nm-nél a maximális érték 10%-a.

67. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml etil-metakrüát oldatban 0,320 g európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃-COO)₃/ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem voltmegfigyelhető. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nélamaximálisérték9%-a.

68. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml butilmetakrilát oldatban 0,160 geurópium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃-COO)₃/, és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 90%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után · nemYoltmegfigyelhető.Afelületxfényességkétszeres csökkenéseapolimer 10 órahosszattartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 3%-a.

i

69. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml hexümetakrüát oldatban 0,160 g európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃-COO)₃/, és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és í polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után 6 nem voltmegfigyelhető. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 őrahosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás λπ,,_τ613 nm-nél a maximális érték5%-a.

70. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml decilmetakrilát oldatban 1,160 g európium-trifluor-acetátot és 0,05 g benzoil-peroxidot tar) talmaz,az l.példábanmegadottmódonállítunkelőés polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a i lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem voltmegfigyelhető. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 őrahosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás λπ,,_χ=

613 nm-nél a maximális érték 5%-a. i

71. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml cetilmetakrilát oldatban 1,160 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃-COO)₃/ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A lumineszcencia-intenzitás ^^-613 nm-nél a maximális érték5%-a.

72. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml allilmetakrilát oldatban 0,160 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃-COO)₃/ és 0,05 benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem voltmegfigyelhető. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 2 óra hosszat tartó besugárzása után lépett fel. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél amaximális érték 6%-a.

73. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml sztird oldatban 0,080 g európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃-COO)₃/ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk élő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem voltmegfigyelhető. Afelületi fényességkétszeres csökkenése a polimer 8 óra hosszat tartó besugárzása

HU 204 072 Β után lépett fel. A lumineszcencia-intenzitás

613 nm-nél a maximális érték 3%-a.

74. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát és sztirol oldatba n(l:l tömegarány) 0,160 g európium-trifluor-acetátot/Eu(CF₃-COO)₃) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1, példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 8 óra hosszat tartó besugárzása után lépett fel. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 8%-a.

75. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát és cetil-metakrilát oldatban (1:1 tömegarányban) 0,320 g európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃-COO)₃/, és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás λ™_31ί= 613 nm-nél a maximális érték 10%-a.

76. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát és allil-metakrilát oldatban (1:1 tömegarány) 0,320 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃COO)^ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 10%-a.

77. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml sztirol ésmetil-metakrilát oldatban (1:1 tömegarány) 0,160 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃-COO)₃/ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. Afelületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lép fel. A lumineszcencia-intenzitás /4^« 613 nm-nél a maximális érték 7%-a.

78. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,650 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃-COO)₃/, 0,060 g terbium-trifluor-acetátot /Tb(CF₃-COO)₃/ és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lépett fel. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 22%-a.

79. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban0,00025 g európium-trifluor-acetátot ZEu(CF₃-COO)₃/, 0,027 g ortofenantrolint (Cj₂H₈N₂) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az

1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem volt megfigyelhető. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lépett fel. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 0,1%-a.

80. példa

Egy poplimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,128 g európium-trifluor-acetátot /Eu(CF₃-COO)3/, 0,330 g Ν,Ν-dimetü-formamidot (C₃H₈NO) és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le, A polimer fényáteresztő képessége 92%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 6 óra hosszat tartó besugárzása után lépett fel. A lumineszcencia-intenzitás Xjnax- 613 nm-nél a maximális érték 8%-a.

81. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát-8-D oldatban 1,960 g európium-trifluoracetátot ZEuíCFy-COOjy, és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon foly15

HU 204 072. Β nenseinek vörös tartományba tartozó sugárzássá történő átalakítására szolgáló fóliák készítésénél kerülhet alkalmazásra.

Claims (9)

1. Lumineszcensz- és sugárzás-szelektív abszorbeáló anyagok előállítására szolgáló folyékony — adott esetben deuterált —metakrilsav 1-16 szénatomos alifás észter- éshagy sztirol monomer-alapú, adott esetben polimerizációs katalizátort és adott esetben fotoaktív adalékanyagot, továbbá egy karbonsavritkaföldfém sóját tartalmazó polimerizálható keverék, azzal jellemezve, hogy a keverék valamely karbonsav ritkaföldfém sójaként legalább egy halogénezett, 1-4 szénatomos alifás karbonsav — amelynek adott esetben egy vagy több hidrogénatomja deutériummal van helyettesítve — ittrium- és/vagy lantén, ésNsgy valamely, alantanoidcsoporthoz tartozó ritkaföldfém sóját tartalmazza 1.10‘⁵-l mól/I koncentrációban.

2. Az 1. igénypont szerinti polimerizálható keverék, azzal jellemezve, hogy a keverék valamely halogénhelyettesített 1-4 szénatomos alifás karbonsavritkaföldfém sójaként halogénezett ecetsav ritkaföldfém sóját tartalmazza.

3. Az 1. igénypont szerinti polimerizálható keverék, azzal jellemezve, hogy a keverék fotoaktív adalékként alifás, aromás és/vagy heterociklusos oxigén- és/vagy nitrogénatomot tartalmazó—amelyekben adott esetben legalább egy hidrogénatom deutériummal van helyettesítve — szerves vegyületet tartalmaz, a monomerre vonatkoztatott5.10'⁵-2mól/liter koncentrációban.

4. A 3. igénypont szerinti polimerizálható keverék, 35 azzal jellemezve, hogy a keverék fotoaktív adalékanyagkéntnitrogéntartalmú aromás heterociklusos vegyületeket, és/vagy oxigén-egyes-, vagy oxigén-kettőkötésekkel rendelkező alifás vegyűleteket tartalmaz.

5. Az 1. igénypont szerinti polimerizálható keverék, 40 azzal jellemezve, hogy a keverék valamely gyökpolimerizációs katalizátort is tartalmaz.

6. Az 5. igénypont szerinti polimerizációs keverék, azzal jellemezve, hogy a keverék győkpolimerizációs katalizátorként peroxid-katalizátort tartalmaz.

45

7. Az 5. igénypont szerinti polimerizációs keverék, azzal jellemezve, hqgy a keverék a polimerizációs katalizátort a keverék tömegére vonatkoztatva legfeljebb 0,5 t%-ban tartalmazza.

8. Az 1. igénypont szerinti polimerizációs keverék,

60 azzal jellemezve, hogy a keverék monomerként 1-16 szénatomos alkil-metakrilátot és/vagy allil-metakrilátot és/vagy szűrőit, és/vagy ezek deuterált származékait tartalmazza.

9. A 8. igénypont szerinti polimerizációs keverék,

55 azzal jellemezve, hogy a keverék monomerként 1-16 szénatomos alkii-metakrüátot tartalmaz.

tatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nem voltmegfigyelhető. Afelületifényességkétszeres csökkenése apolimer 10 óra hosszat tartó besugárzása után lépett fel. A lumineszcencia-intenzitás 5

613 nm-nél a maximális érték50%-a.

82. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatában 1,760 g európium-difluor-lD- 10 acetátot /Eu(CF₂D-COO)₃/, és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagsági! transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon foly- 15 tatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 92%, a lumineszcencia-tulajdonságok változása 2 óra után nemvoltmegfigyelhetQ. Afelületifényességkétszeres csökkenése apolimer 10 órahosszattartó besugárzása után lépett fel. A lumineszcencia-intenzitás 20

613 nm-nél a maximális érték 50%-a.

83. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,128 g európium-trifluor-acetá- 25 tot/EufCTyCOO)^, 1,450 gN^N-dimetil-formamid7D-t és 0,05 g benzoil-peroxidot tartalmaz, az 1. példában megadott módon állítunk elő és polimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagságú transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon foly- 30 tatjuk le. Apolimer fényáteresztő képessége 92%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 6 óra hosszat tartó besugárzása után lépett feLAlumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 10%-a.

84. példa

Egy polimerizálható keveréket, mely 10 ml metilmetakrilát oldatban 0,049g európium-trifluor-acetáíot/Eu(CF₃-COO)₃/, és 0,05 g azo-diizovajsav-dinitrilttartahnaz, az l.példábanmegadottmódonállítunk elő éspolimerizálunk.

Az előállított 2 mm vastagsági! transzparens polimer vizsgálatát az 1. példában megadott módon folytatjuk le. A polimer fényáteresztő képessége 88%. A felületi fényesség kétszeres csökkenése a polimer 6 óra hosszat tartó besugárzása után lépett fel. A lumineszcencia-intenzitás 613 nm-nél a maximális érték 8%-a.

A jelen találmány ipari hasznosításra az opto- és mikroelektronikában olyan elemek előállításánál keriilhetfelhasználára, mely elemek a sugárzást láthatóvá teszik, vagy a koherens sugárzást felerősítik. A találmány ezen kívül a heliotechnikában fókuszáló elemek előállításánál a televíziótechnikában képernyők színkontrasztjának javításánál, a mezőgazdaságban és a biotechnológiában a napfény ultraibolya kompoKiadja: Országos Találmányi Hivatal, Budapest Felelős kiadó :dr. Szvoboda Gabriella