RU2450025C2 - МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПЛЕКС ЕВРОПИЯ (Eu3+) И (СО)ПОЛИ-(МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ)-(1-МЕТАКРИЛОИЛ-2-(2-ПИРИДИЛ)-4-КАРБОКСИХИНОЛИЛ)ГИДРАЗИНА - Google Patents
МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПЛЕКС ЕВРОПИЯ (Eu3+) И (СО)ПОЛИ-(МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ)-(1-МЕТАКРИЛОИЛ-2-(2-ПИРИДИЛ)-4-КАРБОКСИХИНОЛИЛ)ГИДРАЗИНА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2450025C2 RU2450025C2 RU2010129882/04A RU2010129882A RU2450025C2 RU 2450025 C2 RU2450025 C2 RU 2450025C2 RU 2010129882/04 A RU2010129882/04 A RU 2010129882/04A RU 2010129882 A RU2010129882 A RU 2010129882A RU 2450025 C2 RU2450025 C2 RU 2450025C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pyridyl
- methacryloyl
- hydrazine
- poly
- metal
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Изобретение относится к металл-полимерному комплексу европия (Eu3+) и (со)поли-(метилметакрилат)-(1-метакрилоил-2-(2-пиридил)-4-карбоксихинолил) гидразина общей формулы
где n:m:k=80-95,5:20-3,9:0-0,6 мол.%, ММ от 17000 до 24000 Да, Lig - низкомолекулярный лиганд из ряда, включающего дибензоилметан, теноилтрифторацетон, с содержанием ионов Eu3+ от 2,6 до 9,6 масс.%. Технический результат заключается в получении комплексов с высокой интенсивностью люминесценции. 1 з.п. ф-лы, 10 пр., 1 табл., 2 ил.
Description
Изобретение относится к химии и физикохимии полимеров, а именно к металл-полимерным комплексам (МПК) на основе редкоземельных элементов (РЗЭ), в качестве которого берут европий (Eu3+) и (со)поли-(метилметакрилат)-(1-метакрилоил-2-(2-пиридил)-4-карбоксихинолил) гидразина общей формулы
где n:m:k=80-95,5:20-3,9:0-0,6 мол.%,
ММ от 17000 до 24000 Да,
Lig - низкомолекулярный лиганд из ряда, включающего дибензоилметан (DBM), теноилтрифторацетон ТТА, с содержанием ионов Eu3+ от 2,6 до 9,6 масс.%.
Известно, что МПК с ионами РЗЭ могут обладать выраженными фото- и электролюминесцентными свойствами, характеризующимися узкой полосой и высокой стабильностью люминесцентного свечения (красного для МПК с Eu3+). Поэтому полимерные материалы на основе таких МПК находят практическое применение при создании лазерных, люминесцентных, высокоскоростных переключающих устройств (1. Lanthanide Probes in Life, Chemical and Earth Sciences. Theory and Practice / Ed. by Bunzli J.-C.G., Choppin G.R. Amsterdam: Elsevier, 1989; 2. Okamoto S., Vyprachticky D., Furuya H., Abe F., Okamoto Y. // Macromolecules. 1996. V.29. №10. P.3511; 3. Crescenzi V., Brittain H.G., Yoshino N., Okamoto Y. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Td. 1985. V.23. P.437; 4. Klink S.I., Hebbink G.A. et al. / Sensitized near-infrared luminescence from polydentate triphenylene-functionalized Nd3+, Yb3+ and Er3+ complexes // Journal of Appl. Phys. 1981. V.86. P.1181-1185).
Комплексам Eu3+ с полимерными лигандами различного химического строения и исследованию их фотофизических свойств посвящено большое количество публикаций (5. Rosendo A., Flores М., Cordoba G. et al. / Synthesis, characterization and luminescence properties of Tb3+ and Eu3+ - doped poly(acrylic)acid // Material Setters. 2003. V.57. P.2885-2893; 6. Ling G., Yang M., Wu Z. et al. / A novel high photoluminescence efficiency polymer incorporated with pendant europium complexes // Polymer. 2001. V.42. P.4605-4610. 7. Baeka N., Koa J., Kima H, Leeb Yo. / Synthesis and luminescent properties of novel Eu(III)-chelated complexes and their silicon-based copolymers // Materials Science and Engineering. 2004. C.24. P.251-255. 8. Cheng Yi., Zou X., Zhu D., Zhu T. et al / Synthesis and Characterization of Chiral Polymer Complexes Incorporating Polybinaphthyls, Bipyridine, and Eu(Raja Shunmugam, Gregory N. Tew III) // Journal of Polymer Science. 2007. V.45A, P.650-660. 9. Farah A.A., Veinot J.G., Najman M., Pietro W.J. / Redox active, multi-chromophore Ru(II) polypyridyl-carbazole copolymers: synthesis and characterization // Journal Macromol. Sci., Pure appl. chem. 2000. V.A37. №11. P.1507-1529.). Последнее из указанных технических решений является наиболее близким по сущности и достигаемому результату.
В качестве полимерных лигандов для получения вышеперечисленных известных МПК с ионами Eu3+ используют карбоцепные полимеры, получаемые методом свободнорадикальной полимеризации и содержащие в боковых заместителях группировки, способные к образованию координационных связей с ионами РЗЭ. Это гомо- и сополимеры производных стирола, акриловых кислот или метакриламида, содержащие карбоксифенильные, карбоксифениламидные, салициламидные и иные подобные фрагменты.
Как показали наши исследования, существенными и очевидными недостатками прототипа являются, во-первых, недостаточно высокая термическая стабильность полимерных лигандов и МПК на их основе, вызванная наличием в структуре сополимера гибкой мостиковой алифатической развязки -(СН2)4-, во-вторых, к недостаткам прототипа следует отнести синтетический подход, выбранный авторами для получения МПК, который состоит в предварительном синтезе низкомолекулярного комплекса и последующего взаимодействию его с полимером, содержащим функциональную гидроксильную группу. Кроме того, некоторые из известных МПК обладают относительно невысокой интенсивностью люминесценции.
Технической задачей и положительным результатом предлагаемого изобретения является создание материалов с высокой интенсивностью люминесценции.
Эта задача была решена, во-первых, металл-полимерными комплексами на основе редкоземельных металлов, в качестве которого берут европий (Eu3+), и (со)поли-(метилметакрилат)-(1-метакрилоил-2-(2-пиридил)-4-карбоксихинолил) гидразина общей формулы
где n:m:k=80-95,5:20-3,9:0-0,6 мол.%, ММ от 17000 до 24000 Да, Lig - низкомолекулярный лиганд из ряда, включающего дибензоилметан (DBM), теноилтрифторацетон ТТА с содержанием ионов Eu3+ от 2,6 до 9,6 масс.%.
Приводим общую схему синтеза целевых веществ, включающую семь стадий:
1. Получение 2-пиридилхинолин-4-карбоновой кислоты (I),
2. Получение этилового эфира 2-пиридилхинолин-4-карбоновой кислоты (II),
3. Получение гидразида 2-пиридилхинолин-4-карбоновой кислоты (III),
4. Получение 1-метакрилоил-2-(2-пиридил-4-карбоксихинолил) гидразина (IV),
5. Получение (со)поли-(метилметакрилат)-(1-метакрилоил-2-(2-пиридил)-4-карбоксихинолил) гидразина (V),
6. Получение мономерных комплексов европий (дибензоилметан)3 или европий (теноилтрифторацетон)3-Eu(DBM)3 или Eu(TTA)3 (VI),
7. Получение МПК с Eu3+ (VII).
Интенсивность свечения подтверждают методом люминесцентной спектроскопии. Так, при формировании МПК с ионами Eu3+ как раствор реакционной системы, так и отлитая из него пленка приобретают способность к фотовозбуждаемой интенсивной красной люминесценции с максимумом свечения при длине волны 615 нм (фиг.1, кривые 1, 2). С другой стороны, спектральные характеристики люминесценции заявленных МПК существенно отличаются от спектров люминесценции самих полимерных лигандов.
Из растворов полученных МПК с ионами РЗЭ в хлороформе на стеклянные подложки отливают пленки, которые подвергают сушке при температуре 40°С до постоянной массы. Толщина пленок для фотофизических исследований - 5-10 мк.
Интенсивность люминесценции полученных МПК в растворах и пленках измеряют на спектрофотометре LS-100 (Канада).
Полученные характеристики свойств пленок на основе МПК с Eu3+, синтезированных в разных условиях, приведены в примерах конкретного выполнения и в таблице 1.
Полученные характеристики люминесцентных свойств растворов и пленок МПК-Eu3+ приведены в примерах конкретного выполнения в таблице 1 и на фигурах 1 и 2.
Анализ научно-технического уровня не позволил обнаружить опубликованное решение, полностью совпадающее по совокупности существенных структурных признаков с заявленным изобретением. Это подтверждает вывод о соответствии предлагаемого решения такому условию патентоспособности как «новизна». Проведенный анализ не позволил также обнаружить такие технические решения, в которых были описаны сополимеры на основе акриловой и метакриловой кислоты, содержащие в боковой цепи пиридилхинолиловые группировки с гидразидными фрагментами, и было описано использование таких сополимеров в качестве полимерных лигандов для получения интенсивно люминесцирующих металл-полимерных комплексов. Была неочевидна возможность получения на основе сополимеров заявленной структуры - полимерных комплексов, обладающих способностью формировать самонесущие пленки с перспективными фотолюминесцентными свойствами. Неочевидной является способность заявленных полимерных лигандов избирательно образовывать МПК с ионом Еu3+ с большей эффективностью люминесценции, чем с ионами других РЗЭ. Это позволяет сделать вывод о соответствии заявленного решения в целом такому условию патентоспособности, как «изобретательский уровень» (неочевидность).
Структура полученных веществ была подтверждена спектральными методами, молекулярные массы исходных сополимеров и МПК были определены методом светорассеяния.
Полученные оптические характеристики подтверждены фигурами.
Фигура 1 (кривые 1, 2) представляет спектры люминесценции различных Eu3+-содержанщих МПК в пленке при одинаковом содержании ионов Eu3+ (CEu 3+=2,6 мас.%). На оси X длины волн (λ, нм). На оси Y интенсивности свечения в условных единицах (у.е.). Кривая 1 - МПК (со)поли-(метилметакрилат)-(1-метакрилоил-2-(2-пиридил)-4-карбоксихинолил) гидразина с Eu(DBM)3. Кривая 2 - МПК (со)поли-(метилметакрилат)-(1-метакрилоил-2-(2-пиридил)-4-карбоксихинолил) гидразина с Eu(ТТА)3.
Фигура 2 представляет величины интенсивности люминесцентного свечения растворов в диметилформамиде МПК (со)поли-(метилметакрилат)-(1-метакрилоил-2-(2-пиридил)-4-карбоксихинолил) гидразина с Eu(ТТА)3 при разных длинах волн возбуждения λвозб. (нм). На оси X длины волн (λ, нм). На оси Y интенсивности свечения в условных единицах (у.е.). Кривая 1 - λвозб.=230. Кривая 2 - λвозб.=300. Кривая 3 - λвозб.=247. Кривая 4 - λвозб.=338. Кривая 5 - λвозб.=380. Кривая 6 - λвозб.=365.
Для подтверждения соответствия заявленного изобретения такому условию патентоспособности, как «промышленная применимость», и для лучшего понимания сущности заявленного изобретения приводим примеры конкретной реализации изобретения, которыми не может исчерпываться его сущность.
Пример 1
Стадия 1. Получение 2-пиридилхинолин-4-карбоновой кислоты (I)
В одногорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 3 г (0,02 моль) изатина, 15,6 г 33%-го раствора КОН, 5,82 г (0,048 моль) 2-ацетилпиридина и 31,2 мл этанола. Раствор кипятят на водяной бане в течение 8 ч. После чего добавляют 30 мл воды и отгоняют зтанол. Оставшуюся смесь охлаждают и дважды экстрагируют серным эфиром. Продукт выделяют при добавлении к смеси раствора соляной кислоты, отфильтровывают, промывают большим количеством воды до нейтральной реакции и сушат.Очищают продукт перекристаллизацией из уксусной кислоты. Тпл.=308°С. Выход 7,5 г, 90%.
Стадия 2. Получение этилового эфира 2-пиридилхинолин-4-карбоновой кислоты (II)
В одногорлую круглодонную колбу помещают 5,3 г 2-пиридил-4-карбоксихинолила, 53 мл этанола и 5,3 мл концентрированной серной кислоты. Смесь греют на масляной бане при 100°С в течение 1,5 час. Затем охлаждают, высаживают в воду и нейтрализуют сухим поташом до рН=5. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Тпл=65°С. Выход 4 г, 75%.
Стадия 3. Получение гидразида 2-пиридилхинолин-4-карбоновой кислоты (III)
В одногорлую круглодонную колбу помещают 8,3 г этилового эфира 2-пиридилхинолин-4-карбоновой кислоты и 1,8 мл гидразин гидрата. Суспензию нагревают на масляной бане при 110°С в течение 40 часов. Целевой продукт выделяют фильтрованием. Тпл=232°С. Выход 8 г, 95%.
Стадия 4. Получение 1-метакрилоил-2-(2-пиридил-4-карбоксихинолил)гидразина (IV)
В двугорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 1,04 г (0,0041 моль) гидразида 2-пиридил-хинолин-4-карбоновой кислоты, 4 мл N-метилпирролидона и 0,8 мл триэтиламина. Раствор охлаждают до -15°С (лед-соль) и в течение 30 мин прикапывают раствор 0,045 г (0,0045 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты в 3,8 мл N-метилпирролидона. Затем раствор перемешивают при охлаждении еще 1 час, добавляют еще 0,1 мл триэтиламина и оставляют на ночь. Раствор отфильтровывают от соли триэтиламина и высаживают в 50 мл воды. Выпавшие белые хлопья отфильтровывают, промывают 200 мл воды, перекристаллизовывают из 5 мл смеси этанол - вода (50:50), сушат на воздухе. Выход - 0,5 г, 50%.
Стадия 5. Получение (со)поли-(метилметакрилат)-(1-метакрилоил-2-(2-пиридил)-4-карбоксихинолил) гидразина (V)
В ампулу объемом 10 мл помещают 1,8 мл диметилацетамида и присыпают 0,19 г (0,0006 моль) 1-метакрилоил-2-(2-фенил-4-карбоксихинолил) гидразина, 0,240 г (0,0024 моль) метилметакрилата и 0,006 г дениза. Ампулу вакуумируют, запаивают и выдерживают в термостате при 75°С 120 часов. По окончании полимеризации раствор полимера высаживают в 100 мл смеси вода-метанол (50:50), фильтруют, промывают водой, метанолом, сушат. Выход - 0,38 г, 95%.
Стадия 6. Получение мономерных комплексов Eu(DBM)3 и Eu(TTA)3 (VI)
В раствор 2,23 г (0,005 моль) хлорида редкоземельного элемента в 200 мл воды добавляют 50 мл 95% этанола и 6 г (0.007 моль) дибензоилметана (DBM) или теноилтрифторацетона (ТТА). Суспензию перемешивают на магнитной мешалке и добавляют 15 мл 1М водного раствора аммиака. Получившийся осадок отфильтровывают и сушат при комнатной температуре. Перекристаллизацию сырого продукта проводят нагреванием в 200 мл этанола. Раствор фильтруют горячим, после чего в охлажденный фильтрат добавляют 100 мл воды и смесь ставят в холодильник. Выпавший продукт отфильтровывают и сушат в вакууме. Избыток дибензоилметана удаляют путем экстракции циклогексаном при перемешивании твердого продукта при комнатной температуре. Продукт сушат в вакууме при комнатной температуре. Выход 0.47 г, 65%.
Стадия 7. Получение металл-полимерных комплексов с Eu3+ (VII)
В одногорлую круглодонную колбу помещают 0,1 г (9×10-4 моль) полимера, 0,0045 г (5×10-6 моль) мономерного комплекса с Eu(III) и 2,5 мл хлороформа. Раствор кипятят 30 мин. Из полученного раствора отливают пленки на стеклянных подложках и сушат.
Примеры 1-10 выполнены в условиях стадии 5 с изменением соотношений сомономеров и условий полимеризации.
Данные примеров 1-10 сведены в таблицу 1. В таблице указаны интервалы n, m и k, а также ММ и показатели интенсивности люминесценции.
Представленные данные подтверждают достижение заявленной задачи. Полученные впервые МПК характеризуются высокой интенсивностью люминесценции. Более того, примеры 2, 4, 7 и 10 доказывает неочевидность решения, поскольку увеличение содержания комплексных фрагментов в полимерах снижает интенсивность люминесценции МПК на его основе (Таблица 1, примеры 2, 4, 7, 10).
Пример | Состав сополимера, мол.% | Содержание Eu, масс.% | Концентрация, % | Температура реакции, °С | Лиганд | Выход, % | ММ×104 | I люм, отн. ед. | ||
n | m | k | ||||||||
1. | 95,5 | 3,9 | 0,6 | 2,6 | 4 | 60 | ТТА | 91 | 2,4 | 630 |
2. | 80,0 | 20,0 | 0 | 9,6 | 4 | 60 | ТТА | 83 | 2,0 | 510 |
3. | 95,5 | 3,9 | 0,6 | 2,6 | 6 | 60 | ТТА | 80 | 2,0 | 600 |
4. | 80,0 | 20,0 | 0 | 9,6 | 6 | 60 | ТТА | 80 | 2,2 | 485 |
5. | 95,5 | 3,9 | 0,6 | 2,6 | 4 | 60 | DBM | 90 | 2,2 | 210 |
6. | 95,5 | 3,9 | 0,6 | 2,6 | 4 | 50 | ТТА | 84 | 1,8 | 550 |
7. | 80,0 | 20,0 | 0 | 9,6 | 4 | 50 | ТТА | 76 | 1,9 | 410 |
8. | 95,5 | 3,9 | 0,6 | 2,6 | 6 | 60 | DBM | 79 | 1,8 | 200 |
9. | 95,5 | 3,9 | 0,6 | 2,6 | 6 | 50 | ТТА | 81 | 1,7 | 570 |
10. | 80,0 | 20,0 | 0 | 9,6 | 6 | 50 | ТТА | 83 | 1,8 | 320 |
Примечание. DBM - дибензоилметан, ТТА - теноилтрифторацетон |
Claims (2)
1. Металл-полимерный комплекс европия (Eu3+) и (со)поли-(метилметакрилат)-(1-метакрилоил-2-(2-пиридил)-4-карбоксихинолил) гидразина общей формулы:
,
где n:m:k=80-95,5:20-3,9:0-0,6 мол. %, ММ от 17000 до 24000 Да, Lig - низкомолекулярный лиганд из ряда, включающего дибензоилметан, теноилтрифторацетон, с содержанием ионов Eu3+ от 2,6 до 9,6 мас.%.
,
где n:m:k=80-95,5:20-3,9:0-0,6 мол. %, ММ от 17000 до 24000 Да, Lig - низкомолекулярный лиганд из ряда, включающего дибензоилметан, теноилтрифторацетон, с содержанием ионов Eu3+ от 2,6 до 9,6 мас.%.
2. Металл-полимерный комплекс по п.1, отличающийся тем, что в качестве полимера используется (со)поли-(метилметакрилат)-(1-метакрилоил-2-(2-пиридил)-4-карбоксихинолил) гидразин, содержащий пиридилхинолиловые группировки в боковой цепи, общей формулы:
,
где n:m=80-95,5:20-4,5 мол.%, MM от 17000 до 24000 Да.
,
где n:m=80-95,5:20-4,5 мол.%, MM от 17000 до 24000 Да.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010129882/04A RU2450025C2 (ru) | 2010-07-16 | 2010-07-16 | МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПЛЕКС ЕВРОПИЯ (Eu3+) И (СО)ПОЛИ-(МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ)-(1-МЕТАКРИЛОИЛ-2-(2-ПИРИДИЛ)-4-КАРБОКСИХИНОЛИЛ)ГИДРАЗИНА |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010129882/04A RU2450025C2 (ru) | 2010-07-16 | 2010-07-16 | МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПЛЕКС ЕВРОПИЯ (Eu3+) И (СО)ПОЛИ-(МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ)-(1-МЕТАКРИЛОИЛ-2-(2-ПИРИДИЛ)-4-КАРБОКСИХИНОЛИЛ)ГИДРАЗИНА |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010129882A RU2010129882A (ru) | 2012-01-27 |
RU2450025C2 true RU2450025C2 (ru) | 2012-05-10 |
Family
ID=45786140
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010129882/04A RU2450025C2 (ru) | 2010-07-16 | 2010-07-16 | МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПЛЕКС ЕВРОПИЯ (Eu3+) И (СО)ПОЛИ-(МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ)-(1-МЕТАКРИЛОИЛ-2-(2-ПИРИДИЛ)-4-КАРБОКСИХИНОЛИЛ)ГИДРАЗИНА |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2450025C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016508487A (ja) * | 2013-01-28 | 2016-03-22 | ヴィアメット ファーマスーティカルズ,インコーポレイテッド | 金属酵素阻害剤化合物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2034896C1 (ru) * | 1988-03-14 | 1995-05-10 | Томский государственный университет им.В.В.Куйбышева | Полимеризуемый состав для получения люминесцирующих прозрачных полимерных материалов |
JP2000327715A (ja) * | 1999-05-18 | 2000-11-28 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規な希土類高分子錯体およびその新規な希土類高分子錯体よりなる薄膜およびそれらの製造方法および薄膜を用いた光学材料 |
JP2001247860A (ja) * | 2000-03-02 | 2001-09-14 | Hitachi Maxell Ltd | 高分子蛍光錯体及びこれを有するインク組成物 |
RU2007120970A (ru) * | 2007-06-04 | 2008-12-10 | Институт высокомолекулярных соединений РАН (RU) | Полимерные лиганды на основе полиамидокислот с антраниламидными звеньями в основной цепи и металл-полимерные комплексы, включающие такие лиганды |
-
2010
- 2010-07-16 RU RU2010129882/04A patent/RU2450025C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2034896C1 (ru) * | 1988-03-14 | 1995-05-10 | Томский государственный университет им.В.В.Куйбышева | Полимеризуемый состав для получения люминесцирующих прозрачных полимерных материалов |
JP2000327715A (ja) * | 1999-05-18 | 2000-11-28 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規な希土類高分子錯体およびその新規な希土類高分子錯体よりなる薄膜およびそれらの製造方法および薄膜を用いた光学材料 |
JP2001247860A (ja) * | 2000-03-02 | 2001-09-14 | Hitachi Maxell Ltd | 高分子蛍光錯体及びこれを有するインク組成物 |
RU2007120970A (ru) * | 2007-06-04 | 2008-12-10 | Институт высокомолекулярных соединений РАН (RU) | Полимерные лиганды на основе полиамидокислот с антраниламидными звеньями в основной цепи и металл-полимерные комплексы, включающие такие лиганды |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
FARAH А.А. et al, REDOX ACTIVE, MULTI-CHROMOPHORE Ru(II) POLYPYRIDYLCARBAZOLE COPOLYMERS: SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION, JOURNAL OF MACROMOLECULAR SCIENCE PART A, 2000, v.37 (11), p.1507-1529. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016508487A (ja) * | 2013-01-28 | 2016-03-22 | ヴィアメット ファーマスーティカルズ,インコーポレイテッド | 金属酵素阻害剤化合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2010129882A (ru) | 2012-01-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tunc et al. | Thioxanthone-ethylcarbazole as a soluble visible light photoinitiator for free radical and free radical promoted cationic polymerizations | |
Li et al. | Highly luminescent hydrogels synthesized by covalent grafting of lanthanide complexes onto PNIPAM via one-pot free radical polymerization | |
Feng et al. | PMMA-copolymerized color tunable and pure white-light emitting Eu 3+–Tb 3+ containing Ln-metallopolymers | |
JP6241702B2 (ja) | メカノクロミック材料 | |
Massue et al. | An extended excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) emitter for random lasing applications | |
CN103228641A (zh) | 稀土类金属络合物 | |
Yuan et al. | Metal-free phenylpropiolate–azide polycycloaddition: efficient synthesis of functional poly (phenyltriazolylcarboxylate) s | |
RU2450025C2 (ru) | МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПЛЕКС ЕВРОПИЯ (Eu3+) И (СО)ПОЛИ-(МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ)-(1-МЕТАКРИЛОИЛ-2-(2-ПИРИДИЛ)-4-КАРБОКСИХИНОЛИЛ)ГИДРАЗИНА | |
Hollauf et al. | Dye functionalized-ROMP based terpolymers for the use as a light up-converting material via triplet–triplet annihilation | |
Xu et al. | Design, synthesis and characterization of a highly luminescent Eu-complex monomer featuring thenoyltrifluoroacetone and 5-acryloxyethoxymethyl-8-hydroxyquinoline | |
CN110387593A (zh) | 一种纳米级键合型荧光防伪纤维的制备方法 | |
Kajiwara et al. | Microwave-assisted preparation of intense luminescent BODIPY-containing hybrids with high photostability and low leachability | |
Li et al. | A supramolecular polymeric photoinitiator with enhanced dispersion in photo-curing systems | |
Kushakova et al. | Polyazomethine and polyphenylene based on 1, 2-bis (4-acetylbenzyl)-o-carborane | |
Soman et al. | Multi-stimuli responsive and intrinsically luminescent polymer metallogel through ring opening copolymerization coupled with thiol-ene click chemistry | |
Yasuzawa et al. | Polymeric Phospholipid Analogs. XV. Polyacrylamides Containing Phosphatidyl Cholines | |
Yamada et al. | Development of light-emitting liquid-crystalline polymers with a pentafluorinated bistolane-based luminophore | |
Armelao et al. | Synthesis and photophysical characterization of highly luminescent silica films doped with substituted 2-hydroxyphthalamide (IAM) terbium complexes | |
RU2352594C2 (ru) | Полимерный лиганд с антраниламидными звеньями в основной цепи и металл-полимерный комплекс, включающий такой лиганд | |
Çulhaoğlu et al. | Synthesis of phosphate and silane-based conjugated polymers derived from bis-azomethine: Photophysical and thermal characterization | |
Fernandes et al. | Incorporation of the Eu (tta) 3 (H2O) 2 complex into a co-condensed dU (600)/dU (900) matrix | |
Malina et al. | Study of thermal and optical properties of dibenzoylmethane Eu (III) organic complexes | |
Kaya et al. | Syntheses and characterizations of oligo (azomethine ether) s derived from 2, 2′-[1, 4-enylenebis (methyleneoxy)] dibenzaldehyde and 2, 2′-[1, 2-phenylenebis (methyleneoxy)] dibenzaldehyde | |
Deichmann et al. | Photo-and electroluminescent behavior of Eu3+ ions in blends with poly (vinyl-carbazole) | |
JP3733527B2 (ja) | メタフェニレンとオルトフェニレンの共重合体化合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160717 |