RU2352594C2 - Полимерный лиганд с антраниламидными звеньями в основной цепи и металл-полимерный комплекс, включающий такой лиганд - Google Patents
Полимерный лиганд с антраниламидными звеньями в основной цепи и металл-полимерный комплекс, включающий такой лиганд Download PDFInfo
- Publication number
- RU2352594C2 RU2352594C2 RU2007120970/04A RU2007120970A RU2352594C2 RU 2352594 C2 RU2352594 C2 RU 2352594C2 RU 2007120970/04 A RU2007120970/04 A RU 2007120970/04A RU 2007120970 A RU2007120970 A RU 2007120970A RU 2352594 C2 RU2352594 C2 RU 2352594C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- ligand
- metal
- kda
- fragment
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Polyamides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к полимерному лиганду с антраниламидными звеньями в основной цепи и к металл-полимерному комплексу, в котором полимерный лиганд образует люминесцирующие комплексы с ионами редкоземельных элементов. Полимерный лиганд имеет общую формулу -(A-B)m-:
где А - фрагмент метилен-бис-антраниловой кислоты, В - фрагмент дикарбоновой кислоты, выбранной из ряда дикарбоновых кислот, R=-(СН2)6-, -(СН2)7-, -(СН2)8-, m соответствует величинам ММ от 80 кДа до 200 кДа. Металл-полимерный комплекс на основе полимерного лиганда имеет общую формулу -(А-В)m-Ме:
где А - фрагмент метилен-бис-антраниловой кислоты, В - фрагмент дикарбоновой кислоты, выбранной из ряда дикарбоновых кислот,
m соответствует величинам MM от 80 кДа до 200 кДа, Me - редкоземельный металл из группы, включающей Tb3+ и Eu3+, при соотношении ион металла : металл-полимерный комплекс в мас.% 0,3-3,9. Изобретение позволяет создать металл-полимерный комплекс с повышенной прочностью, термостойкостью и интенсивностью люминесценции. 2 н. п. ф-лы, 2 табл., 6 ил.
Description
Изобретение относится к химии и физико-химии полимеров, а именно к полимерному лиганду с антраниламидными звеньями в основной цепи. Изобретение относится также к металл-полимерному комплексу (МПК), в котором вышеуказанный полимерный лиганд с антраниламидными звеньями в основной цепи выступает в качестве полимерного лиганда, образующего люминесцирующие комплексы с ионами редкоземельных элементов (РЗЭ), выбранными из ряда, включающего тербий (Tb3+) и европий (Eu3+).
Известно, что МПК с ионами этих РЗЭ при использовании лигандов соответствующего химического строения могут обладать выраженными фото- и электролюминесцентными свойствами, характеризующимися узкой полосой и высокой стабильностью люминесцентного свечения (зеленого для МПК Tb3+ и красного для МПК с Eu3+). Поэтому полимерные материалы на основе таких МПК находят практическое применение при создании лазерных, люминесцентных, высокоскоростных переключающих устройств (1. Lanthanide Probes in Life, Chemical and Earth Sciences. Theory and Practice / Ed. by Bunzli J.-C.G, Choppin G.R. Amsterdam: Elsevier, 1989; 2. Okamoto S., Vyprachticky D., Furuya H., Abe F., Okamoto Y. // Macromolecules. 1996. V.29. №10. P.3511; 3. Crescenzi V., Brittain H.G., Yoshino N., Okamoto Y. // J.Polym. Sci., Polym. Phys. Td. 1985. V.23. P.437; 4. Klink S.I., Hebbink G.A. et al. Sensitized near-infrared luminescence from polydentate triphenylene-functionalized Nd3+, Yb3+, and Er3+ complexes // Journal of Appl. Phys. 1981. V.86. P.1181-1185).
Комплексам Tb3+ и Eu3+ с полимерными лигандами различного химического строения и исследованию их фотофизических свойств посвящено большое количество публикаций (5. Rosendo A., Flores M., Cordoba G. et al. / Synthesis, characterization and luminescence properties of Tb3+ and Eu3+-doped poly(acrylic)acid // Material Setters. 2003. V.57. P.2885-2893; 6. Ануфриева Е.В., Некрасова Т.Н., Ананьева Т.Д., Громова Р.А., Лущик В.Б., Краковяк М.Г. / Структурная организация макромолекул и люминесценция ионов тербия в макромолекулярных металлокомплексах // Высокомол. соед. Сер. А. 2000. Т.42. №6. С.994-1001; 7. Chenxia D., Lin M., Yan X. et al. / Synthesis and photophysical characterization of terbium - polymer complexes containing salicylate ligand // European Polymer J. 1998. V.34. №1. P.23-29; 8. Ling G., Yang M., Wu Z. et al. / A novel high photoluminescence efficiency polymer incorporated with pendant europium complexes // Polymer. 2001. V.42. P.4605-4610).
В качестве полимерных лигандов для получения известных МПК с ионами Tb3+ и
Eu3+ используют карбоцепные полимеры, получаемые методом свободно-радикальной полимеризации и содержащие в боковых заместителях группировки, способные к образованию координационных связей с ионами РЗЭ. Это гомо- и сополимеры производных стирола, акриловых кислот или метакриламида, содержащие карбоксифенильные, карбоксифениламидные, салициламидные и др. фрагменты. Существенными недостатками известных полимерных лигандов, в частности пленок, получаемых на их основе, являются низкие значения таких эксплуатационных характеристик, как прочность и термостойкость. Как следствие, такие же недостатки присущи и люминесцирующим МПК на основе таких полимерных лигандов с ионами РЗЭ.
Задачей предлагаемого изобретения является создание металл-полимерного комплекса с ионами редкоземельных элементов с повышенной прочностью и термостойкостью, обладающего достаточно высоким уровнем люминесцентных характеристик.
Эта задача была решена, во-первых, полимерным лигандом с антраниламидными звеньями в основной полимерной цепи, во-вторых, металл-полимерным комплексом с ионами редкоземельных элементов из ряда, включающего тербий (Tb3+) и европий (Eu3+), на основе этих полимерных лигандов.
В качестве полимерного лиганда с антраниламидными звеньями в основной полимерной цепи нами впервые синтезированы полимеры общей формулы -(А-В)m-:
где А - фрагмент метилен-бис-антраниловой кислоты, В - фрагмент дикарбоновой кислоты, выбранной из ряда дикарбоновых кислот, где R=-(CH2)6, -(СН2)7-, -(СН2)8-, m соответствует величинам ММ от 80 кДа до 200 кДа.
Из полимерного лиганда с антраниламидными звеньями в основной цепи были получены металл-полимерный комплекс общей формулы -(А-В)m-Ме с ионами Tb3+ и Eu3+:
где А - фрагмент метилен-бис-антраниловой кислоты, В - фрагмент дикарбоновой кислоты, выбранной из ряда дикарбоновых кислот, R=-(СН2)6-, - (СН2)7-,- (СН2)8-, , m соответствует величинам ММ от 80 кДа до 200 кДа, Me - редкоземельный металл из группы, включающей Tb3+ и Eu3+, при соотношении ион металла: металл -полимерный комплекс в мас.% 0,3-3,9.
Известны полиамидокислоты, содержащие в основной полимерной цепи наряду с определенным количеством звеньев метилен-бис-антраниловой кислоты преобладающее количество арилсодержщих звеньев иной структуры (9. Лебедев Э.А., Гойхман М.Я., Компан М.Е. и др. / Оптические и электрические свойства известных полиамидокислот и металл-полимерных комплексов Tb2+ на ее основе // Физика и техника полупроводников. 2003. Т.37. Вып.7. С.844-845; 10. Лебедев Э.А., Гойхман М.Я., Жигунов Д.М. и др. / Люминесценция и электропроводность полиамидокислоты и ее металл-полимерных комплексов с La и Tb // Физика и техника полупроводников. 2005. Т.39. Вып.11. С.1380-1384). Однако в композициях этих полимеров с ионами Tb3+ люминесцентное свечение, характерное для известных комплексов Tb3+ с соединениями, содержащими карбоксиарильные группировки, не обнаруживается.
Полимерный лиганд заявленной структуры с антраниламидными звеньями в основной цепи, использованный в предлагаемом изобретении, получают методом низкотемпературной поликонденсации в апротонном полярном растворителе (11. Гойхман М.Я., Гофман И.В., Тихонова Л.Ю., Михайлова М.В., Кудрявцев В.В., Лайус Л.А. / Синтез и свойства полибензоксазинонимидов // Высокомолек. соед. 1997., Т.А. 39, №2. С.197-202). Этот метод позволяет получать полимеры с высокой молекулярной массой, что способствует формированию пленок с хорошими деформационно-прочностными характеристиками. В качестве мономеров для получения такого полимера были использованы метилен-бис-антраниловая кислота (генерирующая звенья А схема) и дихлорангидриды дикарбоновых кислот (соответствующих фрагментам В).
Схема реакции поликонденсации при получении заявленного полимерного лиганда:
Выход целевого продукта составляет 95-98% от теоретического. Его структуру подтверждают методами ИК- и ЯМР-спектроскопии. Молекулярную массу оценивают методом светорассеяния и диффузии.
Реакцию поликонденсации проводят при эквимолекулярном соотношении мономеров указанной структуры в N-метилпирролидоне сначала при пониженной температуре (-10°С±5°С), а затем при комнатной. Для связывания выделяющегося в процессе реакции хлористого водорода добавляют окись пропилена. В результате поликонденсации получают прозрачные вязкие растворы полимеров. Полученные растворы делят на две части определенного объема. Из одной части раствора полимер осаждают водой, тщательно промывают, сушат до постоянного веса и используют для определения суммарного выхода реакции поликонденсации, для оценки молекулярной массы данного образца целевого полимера и его пленкообразующей способности. Другую часть раствора используют для формирования комплекса полимерного лиганда с ионами Tb3+ или Eu3+, способными к многоточечным координационным взаимодействиям с карбоксильными группами ароматических фрагментов.
На первом этапе работы неожиданным оказался тот факт, что при поликонденсации метилен-бис-антраниловой кислоты с мономерами типа Cl-СО-(СН2)n-СО-Cl при n<6 были получены полимеры с плохими пленкообразующими свойствами даже при высоких значениях ММ, тогда как в случае п≥6 на основе полученных полимеров были сформированы самонесущие пленки (т.е. пленки, которые могут существовать без подложки) с хорошими прочностными характеристиками и повышенной термостойкостью. Поэтому для получения МПК с ионами РЗЭ в качестве полимерных лигандов используют именно полимерные лиганды заявленной структуры с n≥6 (см. таблицы 1 и 2).
Для формирования МПК на основе полученных полимерных лигандов с ионами РЗЭ к раствору полимера добавляют раствор TbCl3 или EuCl3 в N-метилпирролидоне с концентрацией 0,05-0,25 мас.%. Образование металл - полимерного комплекса подтверждается с помощью люминесцентной спектроскопии. Так, при формировании МПК с ионами Tb3+ как раствор реакционной системы, так и отлитая из него пленка приобретают способность к фотовозбуждаемой интенсивной зеленой люминесценции с максимумом свечения при длине волны 543 нм (фиг.1, кривая 3). Интенсивность этого свечения (I543 люм) на 2-3 порядка превосходит интенсивность люминесценции индивидуального TbCl3, измеренную в тех же условиях (фиг.1, кривая 1). С другой стороны, спектральные характеристики люминесценции заявленного МПК существенно отличается от спектров люминесценции самого металл-полимерного лиганда, но идентичны спектру известного комплекса Tb3+ с сополимером N-метакрилоилантраниловой кислоты с метилметакрилатом (фиг.1, кривая 4).
Неочевидным результатом этого этапа работы оказался и тот факт, что интенсивность свечения - I543 люм МПК (Tb3+) значительно превышала интенсивность свечения - I543 люм комплекса Tb3+ с низкомолекулярной метилен-бис-антраниловой кислотой (фиг.1, кривая 2).
Сопоставление люминесцентных характеристик полученных МПК, содержащих ионы Tb3+, с МПК, содержащими ионы Eu3+, показало, что интенсивность зеленого свечения комплексов I543 люм (полимерный лиганд - Tb3+) превышает I616 люм красного свечения комплекса (полимерный лиганд - Eu3+), измеренную в аналогичных условиях (фиг.2). Однако интенсивность красного свечения МПК - Eu3+ вполне достаточна для практического использования такого комплекса.
Из растворов полученного МПК с ионами РЗЭ на стеклянные подложки отливают пленки, которые подвергают сушке при температуре 80°С до постоянной массы. Толщина пленок для механических и термомеханических измерений составляет 20-30 мкм, а для фотофизических исследований 1-3 мкм. Термомеханические характеристики пленок оценивают по стандартной методике на универсальной установке для механических испытаний UTS 10 (фирма UTS Testsysteme, Германия) при скорости растяжения образцов 20 мм/мин (100%-ное изменение начальной длины образца в мин). В процессе испытаний регистрируют диаграмму растяжения образца, по результатам испытаний определяют модуль упругости Е, прочность на разрыв σр, разрывную деформацию εp и предел пластичности σп.
Температуры стеклования Tg определяют термомеханическим методом на установке УМИВ-3 в режиме одноосного растяжения пленок под действием растягивающего усилия 0,5 МПа в условиях нагрева образца с постоянной скоростью 5°/мин.
Интенсивность люминесценции полученных МПК в растворах и пленках измеряют на спектрофотометре LS-100 (Канада).
Полученные характеристики термомеханических и люминесцентных свойств пленок МПК (Tb3+) приведены в примерах конкретного выполнения и в таблицах 1 и 2.
Анализ научно-технического уровня не позволил обнаружить опубликованное решение, полностью совпадающее по совокупности существенных признаков с заявленным изобретением. Это подтверждает вывод о соответствии предлагаемого решения такому условию патентоспособности как «новизна». Проведенный анализ не позволил также обнаружить такие технические решения, в которых полимерный лиганд заявленной структуры, содержащий в основной полимерной цепи антраниламидные звенья, был использован в качестве лигандов для получения интенсивно люминесцирующего металл-полимерного комплекса. Можно было ожидать, что полимерный лиганд указанного строения будет обладать хорошими термомеханическими характеристиками. Однако возможность получения на основе такого лиганда, включающего ароматические карбоксилсодержащие группы, связанные полиметиленовыми мостиками, металл-полимерного комплекса, обладающего способностью формировать самонесущие пленки с хорошими термомеханическими характеристиками и с перспективными фотолюминесцентными свойствами, была неочевидной. Тем более что, во-первых, при поликонденсации метилен-бис-антраниловой кислоты с мономерами типа Cl-СО-(СН2)n-СО-Cl при n<6 были получены полимеры с плохими пленкообразующими свойствами даже при высоких значениях ММ, тогда как в случае n≥6 на основе полученного полимера были сформированы самонесущие пленки с хорошими прочностными характеристиками и повышенной термостойкостью, во-вторых, заявленные полимерные лиганды образуют МПК с ионом Tb3+ с большей эффективностью люминесценции, чем с ионом Eu3+ (фиг.2). Это позволяет сделать вывод о соответствии заявленного решения в целом такому условию патентоспособности как «изобретательский уровень» (неочевидность).
Полученные характеристики подтверждены чертежами.
Фиг. 1 (кривые 1-4) представляет спектры люминесценции растворов различных Tb3+-содержащих МПК в диметилформамиде при одинаковом содержании ионов Tb3+ в растворе (cTb 3+=1,6×10-3 мг/мл). На оси X - длины волн (λ, нм). На оси - Y интенсивности свечения в условных единицах (у.е.). Кривая 1 - Tb3+ без лигандов. Кривая 2 - Tb3+ в комплексе с метилен-бис-антраниловой кислотой. Кривая 3 - Tb3+ в комплексе с полиамидокислотой (R=-(СН2)8-), содержащей антраниламидные звенья в основной цепи. Кривая 4 - Tb3+ в комплексе с известным полимерным лигандом - сополимером метилметакрилата с N-метакрилоилантраниловой кислотой, содержащим группировки антраниловой кислоты в боковых заместителях.
Фиг. 2 (кривые 1-2) представляет величины интенсивности люминесцентного свечения Iλ max растворов в диметилформамиде комплексов полиамидокислоты (R=-(СН2)8-) с ионами Tb3+ (I543 max) (кривая 1) и Eu3+ (I616 max) (кривая 2) при различном содержании ионов этих металлов в растворе, cMe 3+. На оси X - концентрация ионов РЗЭ (сMe 3+×103 мг/мл). На оси Y - интенсивности свечения в условных единицах (у.е.).
Фиг. 3. Диаграмма растяжения полимерного лиганда (кривая 1) и МПК - Tb3+ (кривая 2) при R=-(СН2)6-. На оси X - деформация в %. На оси Y - напряжение, МПа.
Фиг. 4. Диаграмма растяжения полимерного лиганда (кривая 1) и МПК - Tb3+ (кривая 2) при R=-(СН2)7-. На оси X - деформация в %. На оси Y - напряжение, МПа.
Фиг. 5. Диаграмма растяжения полимерного лиганда (кривая 1) и МПК - Tb3+ (кривая 2) при R=-(СН2)8-. На оси X - деформация в %. На оси Y - напряжение, МПа.
Фиг. 6. Диаграмма растяжения полимерного лиганда (кривая 1) и МПК - Tb3+ (кривая 2) при . На оси X - деформация в %. На оси Y - напряжение, МПа.
Для подтверждения соответствия заявленного изобретения такому условию патентоспособности как «промышленная применимость» и для лучшего понимания сущности заявленного изобретения приводим примеры конкретной реализации изобретения, которыми не может исчерпываться его сущность.
Пример 1
В двугорлую круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,555 г (0.002 моль) метилен-бис-антраниловой кислоты и 6.5 мл N-метилпирролидона, перемешивают до полного растворения кислоты, после чего охлаждают раствор до -15°С. В охлажденный раствор добавляют 0,42 г (0.002 моль) дихлорангидрида пробковой кислоты (R=-(СН2)6-). Раствор перемешивают при -15°С в течение 50 мин, после чего вне охлаждающей бани добавляют 0.05 мл окиси пропилена и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 - 5 ч до образования прозрачного вязкого раствора. Из полученного раствора отливают пленки, выход 97 мас.% (0,76 г), ММ равна 200 кДа.
В одногорлую круглодонную колбу емкостью 20 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,0265 г (0.0001 моль) безводного хлорида тербия (TbCl3), 8 мл N-метилпирролидона и перемешивают до полного растворения осадка. Полученный раствор приливают к 7 мл раствора полимерного лиганда (0,002 моль) и перемешивают в течение 8 часов при комнатной температуре. Содержание Tb3+ в МПК составляет 2,2 мас.%.
Пример 2
В двугорлую круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,555 г (0.002 моль) метилен-бис-антраниловой кислоты и 6.5 мл N-метилпирролидона, перемешивают до полного растворения кислоты, после чего охлаждают раствор до -15°С. В охлажденный раствор добавляют 0,45 г (0.002 моль) дихлорангидрида азелаиновой (R=-(СН2)7-) кислоты. Раствор перемешивают при -15°С в течение 50 мин, после чего вне охлаждающей бани добавляют 0.05 мл окиси пропилена и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 - 5 ч до образования прозрачного вязкого раствора. Выход полимерного лиганда составляет 0,698 г или 98 мас.%. ММ равна 100 кДа.
В одногорлую круглодонную колбу емкостью 20 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,0265 г (0.0001 моль) безводного хлорида тербия (TbCl3), 8 мл N-метилпирролидона и перемешивают до полного растворения осадка. Полученный раствор приливают к 7 мл раствора полимера и перемешивают в течение 8 часов при комнатной температуре. Содержание Tb3+ в МПК составляет 2,1 мас.%.
Пример 3
В двугорлую круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,555 г (0.002 моль) метилен-бис-антраниловой кислоты и 6.5 мл N-метилпирролидона, перемешивают до полного растворения кислоты, после чего охлаждают раствор до -15°С. В охлажденный раствор добавляют 0,48 г (0.002 моль) дихлорангидрида себациновой (R=-(СН2)8-) кислоты. Раствор перемешивают при -15°С в течение 50 мин, после чего вне охлаждающей бани добавляют 0.05 мл окиси пропилена и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 - 5 ч до образования прозрачного вязкого раствора. Выход полимерного лиганда составляет 0,7 г или 98 мас.%. ММ равна 100 кДа.
В одногорлую круглодонную колбу емкостью 20 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,0265 г (0.0001 моль) безводного хлорида тербия (TbCl3), 8 мл N-метилпирролидона и перемешивают до полного растворения осадка. Полученный раствор приливают к 7 мл раствора полимера и перемешивают в течение 8 часов при комнатной температуре. Содержание Tb3+ в МПК составляет 2,0 мас.%.
Пример 4
В двугорлую круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,0555 г (0.002 моль) метилен-бис-антраниловой кислоты и 6.5 мл N-метилпирролидона, перемешивают до полного растворения кислоты, после чего охлаждают раствор до -15°С. В охлажденный раствор добавляют 0,558 г (0.002 моль) дихлорангидрида 4,4′-дифенилоксидикарбоновой кислоты (R=-С6Н4-О-С6Н4-). Раствор перемешивают при -15°С в течение 50 мин, после чего вне охлаждающей бани добавляют 0.05 мл окиси пропилена и перемешивают при комнатной температуре в течение 4-5 ч до образования прозрачного вязкого раствора. Выход полимерного лиганда составляет 0,804 г или 95 мас.%. ММ равна 80 кДа. В одногорлую круглодонную колбу емкостью 20 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,0265 г (0,0001 моль) безводного хлорида тербия (TbCl3), 8 мл N-метилпирролидона и перемешивают до полного растворения осадка. Полученный раствор приливают к 7 мл раствора полимера и перемешивают в течение 8 часов при комнатной температуре. Содержание Tb3+ в МПК составляет 2,1 мас.%.
Данные примеров 1-4 сведены в таблицу 1.
Примеры 5-12 выполнены в условиях примера 2. Все данные представлены в таблице 2.
Представленные данные подтверждают достижение заявленной задачи. Полученные впервые МПК характеризуются высоким уровнем термомеханических свойств и высокой интенсивностью люминесценции. Более того, пример 4 доказывает неочевидность решения, поскольку введение остатка дикарбоновой кислоты, содержащей ароматические ядра, повышает термомеханические характеристики полимера, но значительно снижает интенсивность люминесценции МПК на его основе (таблица 1, пример 4).
Таблица 1 | ||||||||||||
Пример | R | Пол. лиг. Выход, мас.%; ММ, кДа | Соотн. Tb3+/ пол. лиг., мас.% | Характеристики МПК | ||||||||
Е, ГПа | σn, МПа | σp, МПа | εp, % | Tg, °C | Интенсивность люминесценции (у.е.) | |||||||
1 | 97, 200 | 2,2 | 2,22 | 25 | 13 | 39 | 146 | 110 | ||||
2 | 98, 100 | 2,1 | 1,37 | 34 | 34 | 183 | 132 | 200 | ||||
3 | 95, 10 | 2,0 | 1,56 | 35 | 13 | 100 | 127 | 270 | ||||
4 | 98, 80 | 2,1 | 2,18 | 75 | 103 | 103 | 205 | 12 | ||||
Таблица 2 | ||||||||||||
Пример | ММ полимерного лиганда, кДа | Количество РЗЭ в МПК, мас.% | Интенсивность люминесценции, у.е. | |||||||||
Tb+3 | ||||||||||||
5 | 100 | 0,7 | 160 | |||||||||
6 | 100 | 1,3 | 230 | |||||||||
7 | 100 | 2,1 | 270 | |||||||||
8 | 100 | 3,0 | 260 | |||||||||
9 | 100 | 3,9 | 280 | |||||||||
Eu3+ | ||||||||||||
10 | 100 | 0,3 | 60 | |||||||||
11 | 100 | 1,9 | 60 | |||||||||
12 | 100 | 2,8 | 70 |
Claims (2)
2. Металл-полимерный комплекс на основе полимерного лиганда с антраниламидными звеньями в основной цепи общей формулы -(А-В)m-Ме
,
где А - фрагмент метилен-бис-антраниловой кислоты, В - фрагмент дикарбоновой кислоты, выбранной из ряда дикарбоновых кислот,
, , , , ,
m соответствует величинам ММ от 80 до 200 кДа, Me - редкоземельный металл из группы, включающей Tb3+ и Eu3+, при соотношении ион металла: металл-полимерный комплекс 0,3-3,9 мас.%.
,
где А - фрагмент метилен-бис-антраниловой кислоты, В - фрагмент дикарбоновой кислоты, выбранной из ряда дикарбоновых кислот,
, , , , ,
m соответствует величинам ММ от 80 до 200 кДа, Me - редкоземельный металл из группы, включающей Tb3+ и Eu3+, при соотношении ион металла: металл-полимерный комплекс 0,3-3,9 мас.%.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007120970/04A RU2352594C2 (ru) | 2007-06-04 | 2007-06-04 | Полимерный лиганд с антраниламидными звеньями в основной цепи и металл-полимерный комплекс, включающий такой лиганд |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007120970/04A RU2352594C2 (ru) | 2007-06-04 | 2007-06-04 | Полимерный лиганд с антраниламидными звеньями в основной цепи и металл-полимерный комплекс, включающий такой лиганд |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007120970A RU2007120970A (ru) | 2008-12-10 |
RU2352594C2 true RU2352594C2 (ru) | 2009-04-20 |
Family
ID=41018020
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007120970/04A RU2352594C2 (ru) | 2007-06-04 | 2007-06-04 | Полимерный лиганд с антраниламидными звеньями в основной цепи и металл-полимерный комплекс, включающий такой лиганд |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2352594C2 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2450025C2 (ru) * | 2010-07-16 | 2012-05-10 | Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН | МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПЛЕКС ЕВРОПИЯ (Eu3+) И (СО)ПОЛИ-(МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ)-(1-МЕТАКРИЛОИЛ-2-(2-ПИРИДИЛ)-4-КАРБОКСИХИНОЛИЛ)ГИДРАЗИНА |
RU2474604C1 (ru) * | 2011-07-08 | 2013-02-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (ГОУ ВПО КубГУ) | Бесцветный фосфоресцирующий люминофор красного свечения |
-
2007
- 2007-06-04 RU RU2007120970/04A patent/RU2352594C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ROSENDO A., FLORES M., CORDOBA G., RODRIGUES R., ARROYO R. Materials Letters. 2003, vol.57, is.19, p.2885-2893. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2007120970A (ru) | 2008-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Winnik | Fluorescence studies of aqueous solutions of poly (N-isopropylacrylamide) below and above their LCST | |
Du et al. | Synthesis of linear polyurethane bearing pendant furan and cross-linked healable polyurethane containing Diels–Alder bonds | |
Watanabe et al. | A chiral π-stacked vinyl polymer emitting white circularly polarized light | |
Wang et al. | Waterborne polyurethanes prepared from benzophenone derivatives with delayed fluorescence and room-temperature phosphorescence | |
KR20080049041A (ko) | 고분자 화합물, 발광 재료 및 발광 소자 | |
Mohamed et al. | Strong emission of 2, 4, 6-triphenylpyridine-functionalized polytyrosine and hydrogen-bonding interactions with poly (4-vinylpyridine) | |
RU2352594C2 (ru) | Полимерный лиганд с антраниламидными звеньями в основной цепи и металл-полимерный комплекс, включающий такой лиганд | |
Damaceanu et al. | Blue fluorescent polyamides containing naphthalene and oxadiazole rings | |
EP3789438A1 (en) | Polyamide resin film and resin laminate using same | |
Rosendo et al. | Synthesis, characterization and luminescence properties of Tb3+ and Eu3+-doped poly (acrylic acid) | |
Sakai et al. | Structure and dynamics of polyrotaxane-based sliding graft copolymers with alkyl side chains | |
Hamciuc et al. | Blue light-emitting polyamide and poly (amide-imide) s containing 1, 3, 4-oxadiazole ring in the side chain | |
Oberski et al. | Synthesis and structure-property relationships of processable liquid crystalline polymers with arylenevinylene segments in the main chain for light-emitting applications | |
Zhang et al. | Near-infrared emission of a novel nonconventional luminophore for in vitro imaging | |
Kong et al. | Synthesis and properties of poly (norbornene) s with lateral aramid groups | |
Roviello et al. | High quantum yield photoluminescence of new polyamides containing oligo‐PPV amino derivatives and related oligomers | |
Inglefield et al. | Upconverting nanocomposites dispersed in urea-containing acrylics | |
Çulhaoğlu et al. | Synthesis of phosphate and silane-based conjugated polymers derived from bis-azomethine: Photophysical and thermal characterization | |
RU2450025C2 (ru) | МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПЛЕКС ЕВРОПИЯ (Eu3+) И (СО)ПОЛИ-(МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ)-(1-МЕТАКРИЛОИЛ-2-(2-ПИРИДИЛ)-4-КАРБОКСИХИНОЛИЛ)ГИДРАЗИНА | |
Nedeltchev et al. | Solution, thermal and optical properties of new poly (pyridinium salt) s derived from bisquinoline diamines | |
Liu et al. | Synthesis and luminescence properties of long-chain (2, 7-carbazolyl)-adamantane copolymers | |
Byun et al. | The effect of electron density in furan pendant group on thermal-reversible Diels–Alder reaction based self-healing properties of polymethacrylate derivatives | |
Kaya et al. | Photophysical and thermal properties of polyazomethines containing various flexible units | |
Mallakpour et al. | Microwave‐enhanced rapid synthesis of organosoluble polyamides based on 5‐(3‐acetoxynaphthoylamino)‐isophthalic acid | |
Miroshnichenko et al. | Bioinspired self-healing luminescent lanthanide bipyridinedicarboxiamide complexes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160605 |