JPH02504288A - 発光性で且つ選択的に光吸収性の材料の製造用の重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 江ユ士止止 の　、の卸Ｐ告　の　人 発明の分野 本発明は、高分子化合物の化学に関し、更に詳しくは、本発明は発光性で且つ選 択的に光吸収性の材料を製造するための重合性組成物に関する。

光学領域の放射線をフィルタリングにより、またはルミネセンス法により変換す る材料は、放射線を視覚化する要素として、あるいは干渉性放射線を増幅するた めに、オプトエレクトロニクス及びマイクロエレクトロニクスに使用し得る。

また、これらの材料は、発光スクリーン及び発光塗料をつくるための照明工学、 集束要素をつくるための太陽エネルギー技術、テレビスクリーンの色コントラス トを改良するための家庭ラジオエレクトロニクス、太陽放射線の紫外線成分を赤 色帯の放射線に変換する被覆物をつくるための農学及び生物工学に使用でき、ま た光学範囲内の放射線を変換するその他の装置に使用できる。

光学範囲の放射線の変換に使用される材料は、以下のパラメーターを有する必要 がある。

一可視スベクトル領域に於ける高透明度、−極めて高い濃度でイオンを活性化す る広い濃度範囲−高い光分解安定性、即ち長期間にわたって作用し得る特表平？ −５０４２８８（２） こと。

従来技術の説明 現在、光学領域の放射線を変換する材料は、高透明度及び光分解安定性を有する 種々の種類の光学ガラスを含むことが、公知である。それらは、ネオジムまたは インテルビウムのイオンで活性化されると、近赤外領域で相当するルミネセンス を与えるが、可視領域ではガラスで強いルミネセンスを得ることは非常に難しい 。また、ガラスは高宙度、即ちガラス物品の高重量を特徴としているが、光学ガ ラスの高脆性は非常に注意した取扱いを必要とする。ガラス製品製造技術は、労 力及びエネルギーの多い消費を特徴とする。“アツベ数−耐火指数（ｒｅｆｒａ ｃｔｏｒｙ　１ｎｄｅｘ）”図表によると、ガラス光学はポリマー材料の領域と 重ならない領域を占める。

これに関連して、希土類元素で活性化された重合性材料が、光学用途のために現 在開発されつつある。

紫外線を可視領域の放射線に変換する発光性のランクニド元素含有ポリマーが当 業界で知られている。これらは、発光化合物で活性化されたポリメチルアクリレ ートまたはポリスチレンまたはポリメタクリル酸；それらのコポリマー、ポリオ レフィン、ポリ塩化ビニル及びポリカーボネートのような型のポリマーを含む。

メチルメタクリレート中のユウロピウムベンゾイルアセトネートの０．１〜１０ ．０％の溶液（またはユウロピウムへの転化率で０．０２５〜２．５％）を紫外 線で開始させて重合することにより、発光体（または螢光体）を製造することが 、当業界で知られている。発光ポリマーは５８０〜６５０ｎｍの狭い放射線帯を 特徴とし、５９０〜６３０ｎｍの波長を有するレーザーの成分として提案されて いた。このポリマーは低濃度の金属及びキレート発色団の低い光分解安定性を有 する（スエーデン特許公開第１６０１８１号明細書を参照のこと）。

また、広範囲の温室カバー用ポリマーが当業界で知られている。これらの材料は 、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネートをベース としている。それらは、トリアルキルホスフィンオキシトまたはトリアリールホ スフィンオキシト、トリアルキルホスフェート、ジアルキルスルホキシド、フェ ナントロリンまたはユウロピウム、テルビウム、サマリウム、ジスプロシウム、 もしくはウラニルのβ−ジケトネートのα、α−ジピリジル付加物で活性化され 、同様に、粒状ポリマーをミキサー中で発光添加剤と混合し、その後押出機中で 加工して厚さ０．１６〜０．１５ａｎのフィルムを生成することにより得られた 、ベンゾイルベンゾエート、ニトレートまたは塩化ユウロピウムの付加物で活性 化される（ＰＣＴ／スウェーデン８３１０００４１号明細書を参照のこと）。こ れらのポリマーは、不充分な透明度を特徴とし、その透明度は厚さ０．１０〜０ ．１５ｍａ＋のフィルムに関し７５％に等しい、ポリマーが実際には添加剤を有 しないと考えることができる場合の非常に低い濃度の添加剤では、透明度は純粋 なポリマーの透明度に近づ（、光に関する透明度は、フィルムの厚さの増加によ り迅速に低下する。

上記の特許出願は、０．００１〜２．０重量％の上記の発光添加剤またはアント ラニル酸テルビウムを含む、メチルメタクリレート、スチレンまたはそれらの混 合物の重合により得られたポリマーを開示している。また、これらのポリマーは 低い透明度を特徴とする。添加剤濃度が２重量％に増加される場合、光透過率は ７７〜７８％まで減少される。

また、ユウロピウムイオンがポリマー鎖のフラグメントであるβ−ジケトン基に 結合されるポリマーが当業界で知られている（ジャーナル・オプ・アプライド・ ポリマー・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅ ｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）＋　２５巻、　１９８０年、Ｊ、ベバ（Ｖｅｂａ）、　Ｅ 、バンクス（Ｂａｎｋｓ）及びＪ、才力モト（Ｏｋａｍｏ　ｔｏ）著、“希土類 金属含有ポリマーの合成及び特性決定に関する研究２００７〜２０１７頁を参照 のこと）。この場合、β−ジケトンフラグメントは、主ポリマーＭ（ポリアリー ル−β−ジケトン）またはポリマー鎖（ポリ−ｎ−ベンゾイルアセチルスチレン ）の側鎖の基中に含まれてもよい、これらのポリマーに関し、それらの発光特性 の飽和は、１重量％のユウロピウム濃度で起こる。発光強度は、活性剤の濃度を 更に増加しても増大しない。高濃度で透明なフィルムを得ることは不可能であっ た。それ故、その研究は粉末状材料を使用して行なわれた。

また、ネオジミウムを含む透明ポリマーが当業界で知られている。それはカラー 受像管の光フィルターとして使用される。このポリマーは、モノマー及びカルボ ン酸（６〜２１個の炭素原子）及び／またはそれらのネオジムカルボキシレート を含む溶液の熱重合を使用して得られる。重合される°モノマーは、アルキルメ タクリレート（１〜４個のアルキル炭素原子）及び／またはスチレンまたはそれ らの組合せ、並びにアクリル酸もしくはメタクリル酸及び／またはそれらのネオ ジムカルボキシレートを含んでもよい。この場合、組成物中のＮｄ”の含量は０ ．３〜２０．０重量％（好ましくは０．３〜１５．０重量％）に等しい。（欧州 特許公告第０１００５１９号明細書を参照のこと）。

３閣のフィルムの厚さを有する透明なネオジミウム含有ポリマーは８５％未満、 −ｉに８０〜８２％の全半透明度（ｔｏｔａｌｔｒａｎｓ　１ｕｃｅｎｃｅ）を 特徴とし、即ちこのポリマーの試料は光放射線を散乱する。ポリマーの光学的品 質は濃度の増加により著しく劣化される。例えば、１１重量％のネオジムを含み 、２圓のフィルムの厚さを有する組成物は７２％の光透過率を特徴とするが、一 方３■の厚さの試料はわずかに６１％の全光透過率を有する。加えて、この組成 物は凝集及び上音でのＯＨ結合の切断による低発光強度を特徴とする。かくして 、欧州特許公告第０１００５１９号に記載されたようにして調製され、且つＮｄ ”イオンに代えてＥｕ”イオンを１１重量％の濃度で含む試料に関して、得られ たポリマーは７％の相対発光強度を有する。

本発明の目的は、光を選択的に吸収し、透明であり、且つ高い発光能力を有する 発光材料の調製用のポリマー組成物を提供することである。

本発明の別の目的は、光を選択的に吸収し、且つ高い光分解安定性を有する発光 材料を得るためのポリマー組成物を提供することである。

発明の開示 本発明の基本目的は、放射線を選択的に吸収し、且つ透明性、高い発光能力及び 高い光分解安定性を特徴とする発光材料を生成するための重合性組成物を調製す るため、成分の分子分布について均一系を使用することである。

この目的は、放射線を選択的に吸収し、且つ希土類カルボキシレートを含む液体 上ツマ−をベースとする発光材料を調製するための重合性組成物であって、本発 明によれば、上記のカルボキシレートが５Ｘ１０−’〜１モル／２の量の低級脂 肪族カルボン酸の少なくとも一種の塩を含むことを特徴とする上記の組成物を提 供することにより達成される。

本発明は、９２％に等しい全光透過率を有するポリマーを（１５重量％の重合性 組成物中の希土類金属の濃度で）得ることを可能にする。ユウロピウムトリフル オロアセテートを含む提案された組成物の重合により得られたポリマーは、７４ ％に等しい相対発光強度を有し、これは従来技術の材料を使用して得られた相対 発光強度よりも強さの程度で一層高い。

提案された発明により得られたポリマーの光分解安定性は、欧州特許公告第０１ ００５１９号明細書に記載されたポリマーの光分解安定性より極めて高い。かく して、従来技術のポリマー材料が高圧水銀ランプの紫外線により照らされる場合 、ポリマーの放射線強度は２時間後に低下する。提案された重合性組成物をベー スとするポリマー材料は、それが１０時間照らされた後にのみ、この種の放射線 強度の低下を示す。

本発明によれば、重合性組成物中のハロゲン置換低級脂肪族カルボン酸の希土類 塩は、フッ素−及び／または塩素−及び／または臭素−及び／またはヨウ素置換 脂肪族カルボン酸のイツトリウム及び／またはランタン及び／またはランタニド 元素の塩を含むことが適切であり、これらが、高濃度の希土類元素を有し、しか も従来技術の方法により容易に重合できて高度に透明なポリマー（９２％の光透 過率）を生成する、七ツマ−＞９８を得ることを可能にする。

本発明の発光材料がペルハロゲンアルキルカルボキシレートをベースとしない場 合には、重合性組成物は、水素原子を置換する少なくとも一つの重水素原子を有 するハロゲン置換低級脂肪族カルボン酸を含むことが望ましい。

最高濃度の希土類金属のイオンを有する材料を生成するために、本発明によれば 、重合性組成物は上記のハロゲン置換低級脂肪族カルボン酸として希土類元素の ハロゲンアセテートを含むことが推奨される。

発光増感に関し、本発明によれば、重合性組成物は或種の光活性添加剤−酸素及 び窒素へテロ原子を含む有機化合物を含むことが好ましい。

本発明によれば、重合性組成物の光活性添加剤は複素環式化合物及び／または〉 ０基もしくは一〇基を含む光活性添加剤を含むことが適当である。

更に、本発明によれば、重合性組成物の光活性添加剤は水素原子を置換する少な くとも一つの重水素原子を含む有機化合物を含むことが適切である。

本発明によれば、重合性組成物は、光活性添加剤をモノマー中２Ｘ１０−’〜２ モル／ｌのそれらの濃度を与える量で含むことが望ましい。

提案された組成物の熱重合を与えるためには、本発明によれば、それは遊離基重 合開始剤を含むことが適切である。

本発明の重合性組成物を室温で数週間貯蔵する可能性を与えるためには、本発明 によれば、組成物は組成物の重量に対し最高０．５％の量の重合開始剤を含むこ とが適切である。

本発明によれば、重合性組成物はアルキルメタクリレート及び／またはアリルメ タクリレート及び／またはスチレン及び／またはそれらの重水素化誘導体を含む ことが適切であり、この場合、アルキルメタクリレートはアルキル基中に１〜１ ６個の炭素原子を有することが適切である。

発明を実施する最良の方法 本発明の別の目的及び利点は、光を選択的に吸収する発光材料の調製のための重 合性組成物に関する以下の詳細な説明並びにこの組成物を調製する幾つかの実施 例から明らかである。

本発明に提案された重合性組成物は、液体モノマーをベースとする。液体モノマ ーは、基中に１〜１６個の炭素原子を含むアルキルメタクリレート、例えばメチ ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、等〜セチ ルメタクリレート、並びにアリルメタクリレート、スチレン、ベンゾフェノンテ トラカルボン酸のテトラアリルエステル、メタクリル酸及びアクリル酸、高級α −オレフィン（ヘキセン−１、オクテン−１）を含んでもよい。

このようなモノマーの使用は、広範囲の物理的特性、化学的特性及び機械的特性 を有するポリマー材料を得ることを可能にする。

しかしながら、ベンゾフェノンテトラカルボン酸のテトラアリルエステルの使用 は、生成されるポリマー材料の低い光分解安定性のため、推奨されない。重合性 組成物に添加されるメタクリル酸及びアクリル酸は、本発明からつくられる材料 の発光強度を減少する。α−オレフィン成分はモノマー混合物中のハロゲンカル ボキシレートの溶解性を減少する。これに関連して、重合性組成物を生成するた めの液体モノマーとして、アルキルメタクリレート、アリルメタクリレート及び スチレンを使用することが好ましい。

個々のモノマーとして、及び上記のアルキルメタクリレートとの混合物中、の両 方のアリルメタクリレート及びスチレンの使用は、“耐火指数−アツベ数”図表 の異なる位置を占める材料として、三次元空間格子を有する材料、即ちグラフト 材料を得ることを可能にする。

部分的に、もしくは完全に重水素化されたモノマー、即ち１個または数個の水素 原子が重水素により置換されている七ツマ−は、発光特性の若干の増大及び近赤 外スペクトル領域に於ける材料の透明度の改良をもたらす。

モノマーは、メチルメタクリレートまたはメチルメタクリレートをベースとし、 その他のモノマーと混合される配合物を含むことが推奨される。何となれば、こ の七ツマ−は商業的に入手でき、種々の技術により容易に重合でき（メチルメタ クリレートの重合方法は公知である）、一方得られるポリマーが高い透明度を有 するからである。

提案された重合性組成物の第二成分は、ハロゲン置換低級脂肪族カルボン酸の少 な（とも一種の希土類塩を含む。

本発明者らは、希土類元素のハロゲンカルボキシレート、即ちハロゲン置換低級 脂肪族カルボン酸の希土類塩が、高濃度の希土類元素を有し、公知の方法の一つ により容易に重合できて高濃度の希土類イオンを有する高度に透明なポリマー（ ９２％までの光透過率）を生成し得るモノマー溶液を得ることを可能にする。

粘土’１４元素のハロゲンカルボキシレートは、イツトリウム及び／またはラン タン及び／またはセリウム及び／またはプラセオジム及び／またはネオジム及び ／またはサマリウム及び／またはユウロピウム及び／またはガドリニウム及び／ またはテルビウム及び／またはジスプロシウム及び／またはホルミウム及び／ま たはエルビウム及び／またはツリウム及び／またはイッテルビウム及び／または ルテチウムのハロゲンカルボキシレートを含んでもよい。サマリウム、ユウロピ ウム、テルビウム、ネオジム、エルビウム、ホルミウム、及びツリウムのハロゲ ンカルボキシレートの如き、上記の塩の幾つかの使用は、スペクトルの可視領域 中、または赤外領域に近い領域中で発光性の透明ポリマーを得ることを可能にす る。

ランタン及び／またはイツトリウム、及び／またはルテチウム、及び／またはガ ドリニウムの塩の如き第二の塩の導入は、濃度消滅（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏ ｎ　ｅｘｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇ）のためルミネセンスを増感する。ユウロピウ ム塩を含む組成物へのテルビウム塩の添加は、励起エネルギーの分子間伝播によ のため、ルミネセンスの増感をもたらす。

セリウム塩、プラセオジム塩、ネオジム塩、ホルミウム塩、エルビウム塩の如き 塩の使用は、紫外スペクトル領域及び可視スペクトル領域中の或種のスペクトル 部分を選択的に吸収し得るポリマーを得ることを可能にする。上記の塩から選ば れた二種以上の塩の同時添加は、少しのスペクトル領域を吸収する光フィルター を製造することを可能にする。

低級及び高級のハロゲンカルボン酸の両方の希土類塩は著しく良好な溶解性を有 する。しかしながら、低級カルボン酸のハロゲンカルボキシレートのみが高濃度 の希土類元素を得ることを可能にする。アルキル基中の炭素原子の量が増加する につれて、希土類イオンのハロゲン導入の上限が低下する。

実際には、ハロゲンアセテート及び／またはハロゲンプロピオネート及び／また はハロゲンブチレート及び／またはハロゲンバレレートから選ばれたハロゲンカ ルボキシレート、即ちアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するハロゲンカル ボン酸の塩を使用することが適当である。最高濃度の希土類元素のイオンをつく ることを可能にする希土類元素のハロゲンアセテートを使用することが望ましい 、最も好ましいハゲンアセテートは希土類元素のトリフルオロアセテート及び完 全にハロゲン化されたカルボキシレート、即ちペルハロゲンアルキルカルボキシ レートである。

ペルハロゲンアルキルカルボキシレートが発光ポリマーの製造に使用されない場 合には、アルキル基中の炭素原子が重水素原子により置換され、これにより、生 成されるポリマー中のルミネセンス消滅及び上音吸収の作用を減少するようなカ ルボキシレートを使用することが推奨される。

希土類のハロゲンカルボキシレートを５Ｘ１０−’〜４モル／Ｉ！、（又は３　 ｘｌＯ１６〜６　ｘｌＯ”°ｃＩ１１−　”　）の重合性モノマー中のそれらの 濃度を与える量で使用することは、説明される問題の有効な技術的解決を与える 。ハロゲンカルボキシレートを、それが１モル／！の濃度を与えるのに必要とさ れるよりも多い量で入れることは、系による均一性の損失と関連する光散乱プロ セスの発現のため、全光透過率を減少する。

ハロゲンカルボキシレートを、それが５Ｘ１０−’モル／２の濃度を与えるのに 必要とされる量より少ない量で入れることは、発光特性の浪費を生じる。

光フィルター材料は、高濃度のカルボキシレートを有する重合性組成物を必要と する。この場合、顕著な効果は一層薄い厚さの光フィルターで得られ、これが二 重ビーム屈折による解像力（ｒｅｓｏｌｕｓｉｏｎ）の劣化を避けることを可能 にする。しかしながら、特に、構成特性は保持する必要があるものの、高解像力 が必要とされない場合には、厚い吸収層でもって低濃度の組成物を使用すること が、また有効である。

発光材料の調製方法に於いて、希土類元素のカルボキシレ−トの濃度は、夫々特 別の用途に関して選択する必要がある。

そうする際に、フィルム繊維状材料または薄いシート材料が必要とされる場合に は、カルボキシレートの濃度は上記の上限近くに予め調節される。かさがあって 重い（ブロック型）発光材料が必要とされる場合には、カルボキシレートの濃度 は、上記の上限からはるかに離れて、予め調節される。

本発明者らは、重合性組成物に或種の有機化合物、即ち光活性添加剤を使用する ことが、特にユウロピウムカルボキシレート、テルビウムカルボキシレート及び ネオジムカルボキシレートで活性化されたポリマーの場合に、ルミネセンスの増 感（ｓｅｎｓｉｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ）をもたらすことを見い出した。

本発明者らは、下記の光活性添加剤を調べた。窒素含有複素環化合物：α、α− ジピリジル、β、β−ジピリジル；Ｔ。

γ−ジピリジル；α、β−ジピリジル；α、γ−ジピリジル；ピリジン；α−ピ コリン；３．５−ルチジン；キノリン；８−メチルキノリン；６，８−ジメチル キノリン；４−クロロキノリン；ピリミジン；フタラジン；フェナントロリン； カルボニル化合物＝９．１０−フエナントレキノン；ジメチルホルムアミド；ジ メチルアセトアミド；Ｓ−アルキルオキシド及びＰ−アルキルオキシド：ジメチ ルスルホキシド；スルホラン；トリフェニルホスフィンオキシト；リン酸エステ ル；トリクレジルホスフェート、ｎ−）リブチルホスフェート；Ｎ−アルキルア ミドリン酸−へキサメチルホスファトリアミド；硫黄含有複素環化合物−チオフ エン；硫黄、窒素含有化合物−チオ尿素；環状エーテル；ジオキサン；テトラヒ ドロフラン；線状エーテル：ジエチルエーテル、ジブチルエーテル；フェノール 類：フェノール、ピロカテコール、ピロガロール、レゾルシノール；アルコール 類：アリルアルコール、ベンジルアルコール、金属−クロム指示薬−“エリオフ ロム・ブラック（Ｅｒｉｏｃｈｒｏｍｅ　Ｂｌａｃｋ）　−Ｔ”、′キシレノー ル・オレンジ（Ｘｙｌｅｎｏｌ　Ｏｒａｎｇｅ）”、′アルセナゾ（Ａｒｓｅｎ ａｚｏ）　　ｍ”。

ルミネセンス増感は、カルボニル化合物、エーテル類、窒素含有複素環化合物、 Ｓ−アルキルオキシド及びＰ−アルキルオキシド及び酸エステル類、並びに上記 の金属クロム指示薬−“エリクロム・ブラック−Ｔ　ＩＴ、“キシレノール・オ レンジ”、“アルセナゾーＩ［１１１の適用の場合に観察されることがわかった 。フェノール類、アルコール類、硫黄含有複素環化合物及び硫黄−窒素含有化合 物の場合、増感は観察されなかった。これらの観察は、有機化合物の範囲を、複 素環化合物並びに＝０基及び〉０基を含む有機化合物に限定することができ、例 えば、ユウロピウム及びテルビウムに関してフェナントロリンを使用し、ネオジ ムに関して°°キシレノール・オレンジ”を使用する。

有機化合物が光活性添加剤として使用される場合、最良の結果は、これらの化合 物中の水素原子が重水素原子で置換される時に、得られる。

光活性添加剤の濃度は、この添加剤のモル吸収因子に依存する。一般的な場合、 モル吸収因子が高い程、必要とされる濃度は低い。

しかしながら、モル吸収因子は、光活性添加剤そのものの性質に依存するだけで はなく、希土類カルボキシレートとそれとの結びつきの特徴にも依存する。これ に関連して、最適濃度の個々の選択が、夫々特別な場合に必要とされる。本発明 者らの研究は、５Ｘ１０−’〜２．０モル／２の濃度の範囲に於いて、光活性添 加剤がそれらの存在から予想される効果を与えることを示した。

得ようとする重合性組成物は、従来技術の方法、即ちγ−開始、光開始及び熱開 始の一つにより重合し得る。本発明者らは、γ−重合の場合には、着色ポリマー が得られ、光重合の場合には、その方法が極めて遅い（純粋なモノマーに関する 方法より遅い）ことを見い出した。開始剤の存在下の重合が技術的に有利である ことがわかった。重合開始剤はア、ゾジイ’／Ｅ１ｍジニトリル、ベンゾイルペ ルオキシド、過酸化水素、過酢酸、ベルトリフルオロ酢酸であってもよい。しか しながら、アゾジイソ酪酸ジニトリルは、希土類カルボキシレートと共に、沈殿 する不溶性化合物を生成する。過酸化水素及び過酢酸の如きベルオキシル化合物 は、反応混合物を加熱しないで、重合を開始するが、それらは重合性組成物にヒ ドロキシル基を導入し、これが得られるポリマーの発光特性を損なう、この観点 から、ベンゾイルペルオキシドを使用することが好ましく、これは、組成物を７ ０〜８０℃に加熱する間に、重合を開始する。この場合、組成物は、室温で相当 長い期間（二、三週間）貯蔵し得る。

本発明によれば、上記の重合性組成物中の上記の重合開始剤の量は０．５重量％ を越えない。

本発明を良く理解するため、その具体的な実施態様の実施例により本発明を説明 する。

実施例１ ユウロピウム（■）トリフルオロアセテート［Ｅｕ　（ＣＦ　５ｃＯｏ）　ｚｌ ｏ、０４９ｇ　（Ｉ　Ｘｌ０−’Ｍ）及びα、α−ジピリジルＯ，ＯＯ１６ｇ（ ＩＸＩＯ−５Ｍ）を、予備精製したメタクリレート８１ｄ中に）・８解する。そ の溶液の容量をメチルメタクリレートを添加することにより１０ｄとし、ベンゾ イルペルオキシド０．０５ｇを添加した。得られた重合性組成物は、下記の濃度 を有する。ハロゲンカルボキシレート−ＩＸＩＯ−”モル／！、光活性添加剤− α、α−ジピリジルーＩＸＩＯ−”モル／２、開始剤（ベンゾイルペルオキシド ）−０，５重１％。

重合性組成物を濾過し、７０°Ｃの恒温槽中で１０時間重合した。

生成された透明ポリマーブロックは、２肝の層の厚さで、分光光度計で測定して 、空気の光透過率と比較して、９２％に等しい光透過率を有する。光分解安定性 ：ポリマーを２５０−Ｗ水銀ランプの照明に２時間暴露した後、発光特性に変化 は見られなかった。１０時間の照明後に、輝度は２倍低いことがわかった。格子 モノクロメータ−（１２００ｍｍ−’）　、重水素ランプに基く励磁機、干渉光 フィルター（Δλ１／２　＝１０ｎｍ）　、及び光電子増倍管に基く記録計並び にマイクロコンピュータ−からなる光コンピユーテイング・セット（ｃｏｎ＋ｐ ｕｔｉｎｇ　５ｅｔ）で測定して、λ、□＝　６１３ｎｎ＋に於ける発光強度は 、最大値の５％に等しかった。

実施例２ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅ ｕ（ＣＦｓＣＯＯ）ｚ］０．６４０　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇ を含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した 。

厚さ２鵜の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の変 化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後、輝度 の２倍の低下が観察された。λｗａｘ　””’６１３１ｍに於ける発光強度は、 最大値の１８％に等しかった。

実施例３ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウムトリフルオロアセテ−）　［ Ｅｕ（ＣＦｘＣＯＯ）ｓ］１．２２５ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇ を含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した 。

厚さ２園の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の変 化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後、輝度 の２倍の低下が観察された。λ□、　＝６１３ｒ＋＋＋＋に於ける発光強度は、 最大値の２６％に等しかった。

実施例４ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅ ｕ（ＣＦｉＣＯＯ）　３］　１．９６０　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０ ５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合 した。

厚さ２■の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の変 化はブロックを２時間照らした後に見られなかった。ボリマーブ０．７りを１０ 時間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ、、、　＝６１３ｎｒｒｌ に於ける発光強度は、最大値の４６％に等しかった。

実施例５ メチルメタクリレ−トン８液１０ｍ１中にユウロピウムトリフルオロアセテ−） 　［Ｅｕ（ＣＦｓＣｏｏ）ｉ］２．４５０ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０ ５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合 した。

厚さ２■の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の変 化はブロックを２時間照らした後に見られなかった。ポリマーブロックを１０時 間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ、、、　＝６１３ｎｍに於け る発光強度は、最大値の５４％に等しかった。

実施例６ メチルメタクリレート溶液１〇−中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅ ｕ　（ＣＦｘＣＯＯ）　！］　３．１８５ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０ ５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合 した。

厚さ２ｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の変 化はブロックを２時間照らした後に見られなかった。ポリマーブロックを１０時 間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ、、、　＝６１３ｎｍに於け る発光強度は、最大値の６４％に等しかった。

実施例７ メチルメタクリレート溶液１０戚中にユウロピウムトリフルオロアセテ−）　［ Ｅｕ（ＣＦｓＣＯＯＨ）ｓ］　３．９２０ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０ ５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合 した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の 変化はブロックを２時間照らした後に見られなかった。ポリマーブロックを１０ 時間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ、、、　＝６１３ｎｍに於 ける発光強度は、最大値の８４％に等しかった。

実施例８ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウムトリフルオロアセテ−）　［ Ｅｕ（ＣＦｓＣＯＯ）ａ］４．２１０　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合し た。

厚さ２＋＋ｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法 を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性 の変化はブロックを２時間照らした後に見られなかった。ポリマーブロックを１ ０時間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ、、、　＝６１３ｎｍに 於ける発光強度は、最大値の９５％に等しかった。

実施例９ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅ ｕ　（ＣＦａＣＯＯ）　：ｌ］　５．１４５　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０ ．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で 重合した。

厚さ２■の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の変 化はブロックを２時間照らした後に見られなかった。ポリマーブロックを１０時 間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ＋ｓａｘ　＝６１３ｎｍに於 ける発光強度は、最大値の１００％に等しかった。

実施例１０ メチルメタクリレート溶液１０　ｔｈｆｌ中にユウロピウムトリクロロアセテー ト　［Ｅｕ　（Ｃｆ　５ｃＯＯ）　３］　４．１６０　ｇ及びベンゾイルペルオ キシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の 条件下で重合した。

厚さ２１ＩＩＩｌの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された 方法を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光 特性の変化はブロックを２時間照らした後に見られなかった。ポリマーブロック を１０時間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ、、、　＝６１３ｎ −に於ける発光強度は、最大値の６０％に等しかった。

実施例１１ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウムトリクロロアセテート　ｆＥ ｕ　（ＣＩｌ　ａｃＯｏ）　３］　５．１２０　ｇ及びベンゾイルペルオキシド ０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下 で重合した。

厚さ２ａＩＩ＋１の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された 方法を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光 特性の変化はブロックを２時間照らした後に見られなかった。ポリマーブロック を１０時間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λｓｅｘ　＝６１３ｎ Ｉ１１に於ける発光強度は、最大値の７７％に等しかった。

実施例１２ メチルメタクリレート溶液１０１ｄ中にユウロピウムトリクロロアセテート　［ Ｅｕ　（Ｃｊ２３ＣＯＯ）　ｄ　５．７６０　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０ ．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で 重合した。

厚さ２ＩＩＩｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方 法を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特 性の変化はブロックを２時間照らした後に見られなかった。ポリマーブロックを １０時間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ、□＝６１３ｎｍに於 ける発光強度は、最大値の８４％に等しかった。

実施例１３ メチルメタクリレート溶液１０−中にネオジムトリフルオロアセテート［Ｎｄ　 （ＣＦ　５ｃＯＯ）　３１４　、０８０　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０ ５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合 した。

厚さ２■の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の変 化はブロックを２時間照らした後に見られなかった。

得られたポリマーは、λ、、□−１，０６ｎｍで弱いルミネセンスを示し、λｅ ａｍｘ　＝７８５，７４０＋　０７５，５２Ｄｒ＋ｍで光を選択的に吸収する。

実施例１４ メチルメタクリレート溶液１０１ｄ中にテルビウムトリフルオロアセテ−）　［ Ｔｂ（ＣＦｚＣＯＯ）＋］３．７５０ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇ を含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した 。

厚さ２肛の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の変 化はブロックを２時間照らした後に見られなかった。ポリマーブロックを１０時 間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。得られたポリマーは、λ−ｘ＝ ５４０ｎｍで強いルミネセンスを示す。

実施例１５ メチルメククリルート溶ｆｉｌｏａ＋ｊｉ中にネオジムメタクリレート［Ｎｄ（ ＣＨｚ＝Ｃ（ＣＨｚ）ＣＯＯ）ｓ］　０．５６０ｇ及びメタクリル酸（ＣＨ２＝ Ｃ（Ｃ）Ｉｓ）ＣＯＯＨ）　０．５　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇ を含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した 。

厚さ２ｓの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は８１％に等しかった。ブロック を５時間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。得られたポリマーは、λ 、１８”’　１．０６ｎｍでルミネセンスを示さず、λ、、、　＝７８５．７４ ０．５７５゜５２５ｎｍで光を選択的に吸収する。

実施例１６ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にネオジムメタクリレート［Ｎｄ（ＣＨｚ＝ Ｃ（ＣＨｓ）ＣＯＯ）ｓｉ　３．１００ｇ及びメタクリル酸（ＣＨｚ＝Ｃ（ＣＢ りＣ００Ｈ）　０．５　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性 組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２腫の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は、６１％に等しかった。ブロッ クを２時間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。得られたポリマーは、 λ□ｘ　＝　１．０６ｍでルミネセンスを示さなかった。ポリマはλ、、、　＝ ７８５．７４０．５７５．５２５ｎｍで光を選択的に吸収する。

実施例１７ メチルメタクリレート溶液１０ｍ！中にユウロピウムメタクリレート　［Ｅｕ（ ＣＨｚ＝Ｃ（ＣＨｓ）ＣＯＯ）ｓ］　０．５３０ｇ及びメタクリル酸（Ｃ１ｈ＝ Ｃ（ＣＨｓ）Ｃｏｏｎ）　０．５　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを 含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２−の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は８０％に等しかった。ポリマー ブロックを５時間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ、、、　＝６ １３ｒ＋ｍにおける発光強度は、最大値の０．５％に等しい。

実施例１８ メチルメタクリレート溶液１０ｉｄ中にユウロピウムメタクリレ−）　　［Ｅｕ （ＣＨｚ＝Ｃ（ＣＨｓ）Ｃｏｏ）＋］　２．９７０ｇ及びメタクリル酸（ＣＨｚ −Ｃ（ＣＨｓ）ＣＯＯＨ）　Ｏ，Ｄ　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇ を含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した 。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は、６２％に等しかった。ブロ ックを２時間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ−Ｘ＝６１３ｎａ ＋に於ける発光強度は、最大値の７％に等しかった。

実施例１９ メチルメタクリレート溶液１０Ｉｎ１中にユウロピウムトリフルオロアセテ−） 　ＥＥｕ（ＣＦｚＣＯＯ）　ｚ〕３．１００　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０ ．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で 重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の 変化はブロックを２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照 らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ−＝　＝６１３ｎａ＋に於ける発 光強度は、最大値の７４％に等しい。

実施例２０ メチルメタクリレート溶［１０ｍｆｆ１中にユウロピウムトリフルオロアセテー ト［Ｅｕ（ＣＦｉＣｏｏ）３ｉ３．７２５ｇ及びα、α−ジピリジル（Ｃ□。Ｈ ａＮｚ）　０．００１２ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性 組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２■の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の変 化は２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後、輝 度の２倍の低下が観察された。λ−，＝６１３ｎ＋ｎに於ける発光強度は、最大 値の１００％に等しい。

実施例２１ メチルメタクリレート溶１１０ｍ！中にユウロピうムトリフルオロアセテー）　 ＩＥｕ（ＣｈＣＯＯ）ｓ］１．２７５ｇ　ｒｘ　、　ａ−ジピリジル（Ｃ＋　ｏ ＨｅＮｚ）　０．００１２　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重 合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の 変化は≠や〒十を２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照 らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ□−＝６１３ｎｔａに於ける発光 強度は、最大値の３１％に等しい。

実施例２２ メチルメタクリレート溶液１０ｍ！中にユウロピウムトリフルオロアセテート［ Ｅｕ（ＣＦｓＣＯＯ）ｓ］１．２７５ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇ を含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した 。

厚さ２［ｌｌｌ１１の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載され た方法を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発 光特性の変化は２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照ら した後、輝度の２倍の低下が観察された。λ−Ｘ＝６１３ｎｍに於ける発光強実 施例２３ メチルメタクリレ−トチ８液１０ｄ中にユウロピウムメタクリレート　（Ｅｕ（ ＣＨｚ＝Ｃ（ＣＦ：＋（ＣＯＯ）ｉｌ　１．０８０ｇ及びメタクリル酸（ＣＨｚ ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）　０．５　ｇ、α、α−ジピリジル（Ｃ＋ｏＨａＮｚ ）０．４ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実 施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２鵬の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は７０％に等しかった。ポリマー ブロックを５時間照らした後、輝度の２倍の低下が観察された。λ−Ｘ＝６１３ ｎａ＋に於ける発光強度は、最大値の４５％に等しい。

実施例２４ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅ ｕ（ＣＦ３ＣＯＯ）ｘ］１．９６０ｇ　１α、α−ジピリジル（Ｃ＋　ｏＨｓＮ ｚ）０．００２　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物 を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の 変化は２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後、 輝度の２倍の低下が観察された。λ−−−−６１３ｎ＋ａに於ける発光強度は、 最大値の５５％に等しい。

実施例２５ メチルメタクリレート溶液１０ｍ１中にユウロピウムトリフルオロアセテ−）　 ［Ｅｕ　（ＣＦ３ＣＯＯ）　３］　１　、９６０　ｇ　１キノリン（Ｃ９Ｈ？Ｎ ）０．００１７ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を 得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ａＩＩＩｌの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された 方法を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光 特性の変化は２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照らし た後、輝度の２倍の低下が観察された。λ□−＝６１３ｎｔａに於ける発光強度 は、最大値の５０％に等しい。

実施例２６ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウムトリフルオロアセテート（Ｅ ｕ（ＣＦｘＣＯＯ）＋］１．９６０ｇ−８−メチルキノリン（Ｃ，。８９Ｎ）　 ０．００２　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得 、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２鵬の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の変 化は２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後、輝 度の２倍の低下が観察された。λ−ｘ−６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大値 の５１％に等しい。

実施例２７ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウムトリフルオロアセテート（Ｅ ｕ　（ＣＦ　３ＣＯＯ）　！］　１　、９６０　ｇ　−４−クロロキノリン（Ｃ ，Ｈ，Ｃｌ　）　０．００２２　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含 む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２Ｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しく、発光特性の変 化は２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後、輝 度の２倍の低下が観察された。λ−−−　””６１３ｎｍに於ける発光強度は、 最大値の５０％に等しい。

実施例２８ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウム　ノフルオロアセテート［Ｅ ｕ（ＣＦｓＣＯＯ）：Ｊ　１．９６０　ｇ　１６　、８−　メチルキノリンＣＣ ＋　＋Ｌ　＋Ｎ）　０．００２１　ｇ及びペンゾイルペルオ　シト０．０５ｇを 含む重合性組成物を得、実施例１に記載さ？−条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２１１ＩＩ１１の生成された透明ポリマーブロックを、：；施例１に記載さ れた方法を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかっ た。発光特性の変化は２：弓間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０ 時間照ら−た後、輝度の２倍の低下が観察された。λ□−＝６１３ｎｍに於ける 発光強度は、最大値の５２％に等しい。

実施例２９ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅ ｕ（ＣＦｚＣｏｏ）３１１．９６０ｇ、　１　、１０−ツェナトロリン（Ｃａ　 ｚＨａＮｚ）　０．００２４　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む 重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ｎｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特 性の変化は２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした 後、輝度の２倍の低下が観察された。λ−，＝５１３ｎｍに於ける発光強度は、 最大値の６５％に等しい。

実施例３２ 実施例３０ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウムトリフルオロアセテートＩＥ ｕ（ＣＦ、Ｃ００）ｚｌ１．９６０ｇ　１ピリミジン（ＣａＨａＮｚ）０．００ １　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例 １に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２腫の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後 、輝度の２倍の低下が観察された。λ１．つ＝６１３ｎ１１に於ける発光強度は 、最大値の５０％に等しい。

実施例３１ メチルメタクリレート）８液１０ｄ中にユウロピウムトリフルオロアセテートｒ Ｅｕ（ＣＦ３Ｃ００）３１１．９６０ｇ　、ピリジン（Ｃ５Ｈ５Ｎ）０．００２ 　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１ に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２鵬の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後 、輝度の２倍の低下が観察された。λ−Ｘ＝６１３ｎｍに於ける発光強度は、最 大値の４８％に等しい。

富雄何１３４ メチルメタクリレート溶液１０−中にユウロピウムトリフルオロアセテートｔＥ ｕ　（ＣＦ　３ＣＯＯ）　ｚｌ　１　、９６０　ｇ−フタラジン（Ｃ６Ｈ５Ｎ３ ）０．００２４ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を 得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２閣の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後 、輝度の２倍の低下が観察された。λ−−−　＝６１３ｎｍに於ける発光強度は 、最大値の４８％に等しい。

実施例３３ メチルメタクリレート溶！１０ｍ１！中にユウロピウムトリクロロアセテート　 ［Ｅｕ　（ＣＥ　：１ＣＯＯ）　ｓｌ　２．５６０　ｇ、１．１０−ツェナトロ ピン（自ＪｓＮｚ）　０．００２４ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを 含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２閣の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった０発光特性 の変化は２時間以内に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後 、輝度の２倍の低下が観察された。λ−ｘ＝６１３ｎｏ＋に於ける発光強度は、 最大値の６５％に等しい。

ンジ”　０．００５　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組 成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２１１ＩＩ１１の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載され た方法を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった 。得られたポリマーはλ、１Ｘ＝１．０６ｍｍでわずかなルミネセンスを示し、 λ、、、　＝７８５．７４０゜５７８、５２５ｎｍで放射線を選択的に吸収する 。

実施例３７ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にテルビウムトリフルオロアセテ−）　ｔＴ ｂ（ＣＦｓＣＯＯ）、〕１１．２５０ｇ、　１　、１０−フェナントロリン（Ｃ ＋　ｚＨｓＮｚ）　０．００１４　ｇ　、及びベンゾイルペルオキシド０．０５ ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合し た。

厚さ２藤の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に検出されなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後 、「度の２倍の低下が観察された。得られたポリマーはλ、１８＝５４０ｎｒｒ ｌで強いルミネセンスを示す。

実施例３８ メチルメタクリルート？容液１０ｍｆｌ中にテルビウムトリクロロアセテート［ Ｔｂ（ＣｆｚＣｏｏ）＋］１．６１５ｇ１　α−ピコリン（Ｃ６Ｈ？Ｎ）０、０ ０２３　ｇ　及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、 実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２鵬の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に検出されなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後 、輝度の２倍の低下が観察された。得られたポリマーは、λ、、つ＝５４０ｎｍ で強いルミネセンスを示す。

実施例３９ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にインテルビウムトリクロロアセテート　［ Ｙｂ　（Ｃｌ　３ＣＯＯ）　３］　１　、５２０　ｇ−α、α−ジピリジル（Ｃ ｂ）ｌａＮｚ）　０．００１１　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含 む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２■の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に検出されなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後 、輝度の２倍の低下が見られた。得られたポリマーはλ、１ｘ＝０．９７ｍｍで わずかなルミネセンスを示し、λｎ＊ｘ　＝０．９７ｍで光を選択的に吸収する 。

実施例４０ メチルメタクリレート溶液ｌＯ滅中にプラセオジムトリフルオロアセテート［Ｐ ｒ（ＣｈＣＯＯ）＋］１．３４０ｇ、　１　、１０−ツェナトロリン０．００１ ３ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１ に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２髄の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に検出されなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後 、輝度の２倍の低下が観察された。得られたポリマーはλｗａｘ＝６３ｏｎＩ１ １でわずかなルミネセンスを示し、λ、、、＝４４５．４７０゜６３０ｎｍで光 を選択的に吸収する。

実施例４１ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にサマリウムトリフルオロアセテート［５ａ （ＣＦ＊ＣＱＯ）　３１１．３２０　ｇ　、　８−メチルキノリン（Ｃ，。Ｈｑ Ｎ）　０．００４　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成 物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２鵬の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に検出されなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後 、輝度の２倍の低下が観察された。得られたポリマーは７１１８ｍＸ−５５０ｎ 及びλ−−−　＝６８０ｎｔａでわずかなルミネセンスを示す。

実施例４２ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にテルビウムトリフルオロアセテート［Ｔｂ （ＣＦｓＣＯＯ）　！］　１．２５０　ｇ、４−クロロキノリン（ＣＪＪＣｌ　 ）０．００４　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を 得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２鵬の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に検出されなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後 、輝度の２倍の低下が観察された。得られたポリマーはλい、Ｘ”’　５４０ｎ ｍでわずかなルミネセンスを示す。

実施例４３ メチルメタクリレート溶液１０戚中にジスプロシウムフルオロアセテート１Ｄｙ （ＣＦｚＣｏｏ）：＋１０．００６ｇ及びピリジン（ＣｉＨｓＮ）０．００２ｇ 及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記 載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。得られ たポリマーは、λ５ａｘ＝　５５０ｎｍ及びλ−，＝６５０ｎｍでわずかなルミ ネセンスを示す。

実施例４４ メチルメタクリレート溶液ＩＱｍ中にテルビウムトリフルオロアセテート［Ｔｂ （ＣＦｚＣＯＯ）　！］　０．０６５　ｇα、α−ジピリジル（Ｃ＋ｏＨＪｚ） 　０．０２０３　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物 を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２■の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に検出されなかった。ポリマーブロックを１０時間照らした後 、輝度の２倍の低下が観察された。得られたポリマーは、λ、１．ｘ＝　５４０ ｎｍで明るいルミネセンスを示す。

実施例４５ メチルメタクリレート１ｉｌｏｄ中にインテルビウムトリクｏｏアセテート［Ｙ ｂ（Ｃｊ２　　ｚｃＯＯ）ｓｌ　２．３１０ｇ及びキノリ７　（ＣＪＪ）０．０ ０９　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施 例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２鴫の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。得られた ポリマーは、λ□８＝　０．９７０ｍでわずかなルミネセンスを示す。

実施例４６ メチルメタクリレート溶液１０ｍ１中にジスプロシウムトリフルオロアセテート ［Ｄｙ　（ＣＦ３ＣＯＯ）　３］　　０．０００３　ｇ及び８−メチルキノリ７ （Ｃ＋ｏ）ＩｗＮ）　０．０００１５ｇ及びペンゾイルヘルオキシ）’０．０５ ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合し た。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しがった。得られ たポリマーは、λ□８＝５５０で非常に弱いルミネセンスを示す。

実施例４７ メチルメタクリレート溶液１０−中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅ ｕ（ＣＦ３ＣＯＯ）ｚ］３．１８５ｇ及びα、α−ジピリジル（ＣＪｓＮ２）０ ．００３４　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得 、高圧水銀ランプによる照射により重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。得られ たポリマーは、λ□。

＝６１３ｎｍで明るいルミネセンスを示す。

実施例４８ メチルメタクリレート）８液１０　ｄ中にネオジムトリフルオロアセテ−）　ｉ Ｎｄ　（ＣＦ　：１ＣＯＯ）　！］　５．０２０　ｇ及びα、α−ジピリジル（ Ｃ，。ＨＪｚ）　０．００５４　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含 む重合性組成物を得、高圧水銀ランプの照射下で重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。得られ たポリマーは、λａｍｘ＝１．０６ｍでわずかなルミネセンスを示し、λ、、、 　＝７８５．７４０゜５７５、５２５ｎｍで光を選択的に吸収する。

実施例４９ メチルメタクリレート溶＞ＦＸ　１０　ｒｄ中にユウロピウムトリフルオロアセ テート［Ｅｕ（ＣＦｚＣＯＯ）＋］３．１８５ｇ、　ａ　、　ａ−ジピリジル（ Ｃ，。ＨｓＮｚ）　０．００３４ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含 む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合したが、 ６０　（ｏのＴ−線の作用下で重合可能である。

厚さ２膿の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９０％に等しかった。ポリマー ブロックを６時間照射した後、輝度の２倍の低下が見られた。λ０．＝６１３ｎ ｍに於ける発光強度は、最大値の７６％に等しい。

実施例５０ メチルメタクリレート溶液１０　ｍｆｌ中にネオジムトリフルオロアセテ−）　 ［Ｎｄ　（ＣＦ３ＣＯＯ）　ｓｌ　５．０２０　ｇ及びα、α−ジピリジル（Ｃ ＋ｏｌｌｓＮｇ）　０．００５４　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを 含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合したが 、同位元素６０（ｏの放射線により重合可能である。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９０％に等しかった。得られ たポリマーは、λ、□＝１．０６ｍでわずかなルミネセンスを示し、λ□、　＝ ７８５．７４０゜５７５、５２５ｎｎ＋で放射線を選択的に吸収する。

実施例５１ メチルメタクリレート溶液１０ｄ中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅ ｕ　（ＣＦ３ＣＯＯ）　ｓｌ　１　、２７５　ｇ　１”エリオフロム・ブラック Ｔ”０．００４１ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物 を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特 性の変化は２時間中に検出されなかった。ポリマーブロックを１０時間照射した 後、輝度の２倍の低下が見られた。λ□−＝　６１３ｎ＋ｎに於ける発光強度は 、最大値の２０％に等しい。

実施例５２ メチルメタクリレート溶液１０　ｍＲ中にユウロピウムトリフルオロアセテート ［Ｅｕ　（ＣＦ　５ｃＯｏ）　３］　１．２７５　ｇ　１”アルセナゾー■”０ ．００６７ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、 実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２　ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法 を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光 特性の変化は２時間中に検出されなかった。ポリマーブロックを１０時間照射し た後、輝度の２倍の低下が見られた。λ−−−　”＝６１３ｎｍに於ける発光強 度は、最大値の２２％に等しい。

実施例５３ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリブロムアセテート［Ｅｕ　（Ｃ ＢｒｚＣＯＯ）　３］　０．１３５　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．００５ 　ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合 した。

厚さ２■の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマー ブロックを４時間照らした後、輝度の２倍の低、下が見られた。λ１％ＩＩｋ　 ＝６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大値の６％に等しい。

実施例５４ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリヨードアセテート（Ｅｕ（Ｃ１ ３ＣＯＯ）＊］０．０９６ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５　ｇを含む重 合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２■の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマー ブロックを２時間照射した後、輝度の２倍の低下が見られた。λ□−＝６１３ｎ ｍに於ける発光強度は、最大値の６％に等しい。

実施例５５ メチルメタクリレート？容液中にユウロピウムペンタフルオロプロピオネートｆ Ｅｕ（ＣＦ＊ＣＦｚＣＯＯ）　ｚ）　０．０８４　ｇ及びベンゾイルペルオキシ ド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件 下で重合した。

厚さ２肛の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマー ブロックを１０時間照射した後、輝度の２倍の低下が見られた。λ□−＝６１３ ｎｍに於ける発光強度は、最大値の４％に等しい。

実施例５６ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムヘキサフルオロブチレート［Ｅｕ（ ＣＦ３ＣＦｚＣＦｚＣ００）ｉｉｏ、１６０ｇ及びベンゾイルペルオキシド０． ０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重 合した。

厚さ２肛の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマー ブロックを１０時間照射した後、輝度の２倍の低下が見られた。λ、１つ”’６ １３ｎｍに於ける発光強度は、最大値の５％に等しい。

実施例５７ メチルメタクリレート？容液中にユウロピウムペルフルオロバレレート［Ｅｕ（ ＣＦ＋ＣＦｚＣＦｚＣＦｚＣＯＯ）３］　０．１９０ｇ及びベンゾイルペルオキ シド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実°施例１に記載された条件と同様の 条件下で重合した。

厚さ２ＩＩＩＸ［ｌの生成された透明ポリマーブロッｉを、実施例１に記載され た方法を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった 。ポリマーブロックを１０時間照射した後、輝度の２倍の低下が見られた。λ□ −＝６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大値の４％に等しい。

実施例５８ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムペルフルオロイソバレー）　（Ｅｕ 　（（ＣＦ：ｌ）　２ＣＦＣＦ２ＣＯＯ）　ｚ］０．１２５　ｇ及びベンゾイル ペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と 同様の条件下で重合した。

厚さ２肛の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマー ブロックを１０時間照射した後、輝度の２倍の低下が見られた。λ、−，＝６１ ３ｎｔｒｌに於ける発光強度は、最大値の２％に等しい。

実施例５９ メチルメタクリレート）・容液中にユウロピウム２　、２　、２−トリフルオロ −１，１−ジクロロプロピオネート［Ｅｕ（ＣＦ：＋ＣＣｆ　ｚｃＯｏ）ｓ］０ ．１４５ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実 施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマ ーブロックを１０時間照射した後、辣度の２倍の低下が見られた。λ。、＝６１ ３ｎＩ１１に於ける発光強度は、最大値の２％に等しい。

実施例６０ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテートｆＥｕ（Ｃ Ｆ＋Ｃ００）３１０．１２８ｇ、　Ｎ　、　Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｃ３Ｈ ？ＯＮ）　０．０１９ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組 成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマ ーブロックを４時間照射した後、輝度の２倍の低下が見られた。λ□−−６１３ ｎｍに於ける発光強度は、最大値の１０％に等しい。

実施例６１ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテ−）　ｆＥｕ（ ＣＦｚＣＯＯ）ｘ］０．１２８　ｇ　１ジメチルスルホキシド（Ｃ，）１．Ｏ３ ）　０．０２０ｇ及びベンゾイルペルオキシド、０．０５ｇを含む重合性組成物 を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２Ｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマー ブロックを４時間照射した後、輝度の２倍の低下が観察された。λ、□＝６１３ ｎｍに於ける発光強度は、最大値の１０％に等しい。

実施例６２ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテ−）　（Ｅｕ（ ＣＦｓＣｏｏ）３］０．１２８ｇ及びテトラヒドロフラン（Ｃ３ＩｇＯ）０．１ ９０ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例 １に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマ ーブロックを１０時間照らした後、輝度の２倍の低下が見られた。λ−−−　＝ ６１３ｎｗ、に於ける発光強度は、最大値の８％に等しい。

実施例６３ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅｕ（Ｃ ＦｓＣＯＯ）＋］０．１２８ｇ及びジオキサン（ＣＪｓ（ｈ）０．２２０　ｇ及 びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載 された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマ ーブロックを１０時間照らした後、輝度の２倍の低下が見られた。λ□−＝６１ ３ｎｒａに於ける発光強度は、最大値の８％に等しい。

実施例６４ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅｕ　（ ＣＦｘＣＯＯ）　ｉ］　０．１２８　ｇ−ジェチ）Ｌｔ　ｘ　−テア１／　（Ｃ ４Ｈｒ　ｏｏ）０、１９０　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重 合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマ ーブロックを１０時間照らした後、輝度の２倍の低下が見られた。λ□−−６１ ３ｎｍに於ける発光強度は、最大値の８％に等しい。

実施例６５ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅｕ　（ ＣＦ３ＣＯＯ）　３１０．１２８　ｇ、ジブチルエＸ　テ）Ｌｔ　（ＣＪ　ｒ　 ５ｏ）０．３３０　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成 物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２腫の生成された透明ポリマープロ・７りを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、プロ・７りの光透過率は９２％に等しかった。ポリ マーブロックを１ｏ時間！射した後、輝度の２倍の低下が見られた。λ□、　＝ ６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大値の８％に等しい。

実施例６６ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅｕ（Ｃ Ｆ：＋Ｃ００）ｘ］０．１２８ｇ　１Ｎ　、Ｎ−ジメチルアセト７　ミＦ（ＣＪ 、ＯＮ）　０．２２０ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組 成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマ ーブロックを４時間照射した後、種度の２倍の低下が見られた。λイ□＝６１３ ｎｍに於ける発光強度は最大値の１０％に等しい。

実施例６７ エチルメタクリレート溶液（Ｃ，ＨａＯ）中にユウロピウムトリフルオロアセテ ート［Ｅｕ（ＣＦ：＋Ｃ００）３］０．３２０ｇ及びベンゾイルペルオキシド０ ．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で 重合した。

厚さ２鵬の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを２時間照射した後、輝 度の２倍の低下が見られた。λ−Ｘ−６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大値の ９％に等しい。

実施例６８ フ゛チルメタクリルートン容液中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅｕ （ＣＦｓＣＯＯ）ｓ］０．１６０ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含 む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２■の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照射した後、 輝度の２倍の低下が観察された。λ□、　＝６１３ｎ−に於ける発光強度は、最 大値の５％に等しい。

実施例６９ ヘキシルメタクリレート）溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテート０．１ ６０ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例 １に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ＩｎＯＩの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方 法を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発 光特性の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照射し た後、輝度の２倍の低下が見られた。λ−ｘ”６１３ｎｍに於ける発光強度は、 最大値の５％に等しい。

実施例７０ デシルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテート（Ｅｕ　（ ＣＦｓＣＯＯ）　！］　０．１６０　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇ を含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した 。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、プロ７りの光透過率は９２％に等しかった。発光特 性の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照射した後 、輝度の２倍の低下が観察された。λ□−＝６１３ｎｍに於ける発光強度は、最 大値の５％に等しい。

実施例７１ セチルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテートｆＥｕ　（ ＣＦ３ＣＯＯ）　３］　０．１６０　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇ を含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した 。

厚さ２肛の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照射した後、 輝度の２倍の低下が見られた。λ−，＝６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大値 の５％に等しい。

実施例７２ アリルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテ−）　［Ｅｕ　 （ＣＦｓＣＯＯ）　ｓ］　０．１６０　ｇ及びペンゾイルベルオキシド０．０５ ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合し た。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった０発光特 性の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを８時間照射した後、 輝度の２倍の低下が見られた。λ。、　＝６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大 値の６％に等しい。

実施例７３ スチレン溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅｕ（ＣＦ＋Ｃ００） ｚ〕０．０８０ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を 得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２鵬の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを８時間照射した後、輝 度の２倍の低下が見られた。λ□−＝　６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大値 の３％に等しかった。

実施例７４ メチルメタクリレート−スチレン溶液（重量で１：１）中にユウロピウムトリフ ルオロアセテートｆＥｕ（ＣＦ：＋Ｃ００）：＋］０．１６０ｇ及びベンゾイル ペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と 同様の条件下で重合した。

厚さ２閣の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックノ光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に見られなかった・ポリマーブロックを８時間照射した後、輝 度の２倍の低下が見られた。λ−−−　＝６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大 値の８％に等しい。

実施例７５ メチルメタクリレート−セチルメタクリレート溶液（重量で１：ｌ）中にユウロ ピウムトリフルオロアセテート（Ｅｕ（ＣＦ３Ｃ００）＋］０．３２０ｇ及びベ ンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載され た条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２脳の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照射した後、 輝度の２倍の低下が見られた。λ−Ｘ＝６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大値 の１０％に等しい。

実施例７６ メチルメタクリレート−アリルメタクリレート溶液（重量で１：１）中にユウロ ピウムトリフルオロアセテートＩＥｕ（ＣＦ＋Ｃ００）＋］０．３２０ｇ及びベ ンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載され た条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２閣の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照射した後、 輝度の２倍の低下が見られた。λ−ｘ””６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大 値の１０％に等しい。

実施例７７ スチレン−メチルメタクリレート溶液中でユウロピウムトリフルオロアセテート ［Ｅｕ（ＣＦ３ＣＯＯ）ｉ）０．１６０ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合し た。

厚さ２鵬の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照射した後、 輝度の２倍の低下が見られた。λ−−−　＝６１３ｎ＋＊に於ける発光強度は、 最大値の７％に等しい。

実施例７８ メタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテ）　［Ｅｕ（ＣＦｘＣ ＯＯ）＋］０．６５０ｇ及びテルビウムトリフルオロアセテートけｂ（ＣＦｓＣ ＯＯ）ｓ］０．０６０　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性 組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２Ｉ１１０１の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された 方法を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった０ 発光特性の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照射 した後、輝度の２倍の低下が観察された。λい１、＝　６１３ｎｍに於ける発光 強度は、最大値の２２％に等しい。

実施例７９ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅｕ（Ｃ ＦｓＣｏｏ）＋］０．０００２５ｇ、１．１０−フェナントロリン（Ｃ，□）ｌ ｓＮｚ）０．０２’、　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性 組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２ｍｍの生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特 性の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照射した後 、輝度の２倍の低下が観察された。λ−Ｘ＝６１３ｎｎ＋に於ける発光強度は、 最大値の０．１％に等しい。

実施例８０ メチルメタクリレ−トン容液中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅｕ（ ＣＦｚＣＯＯ）ｚｌｏ、１２８ｇ　１Ｎ　、Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｃ３８ ７ＯＮ）　０．３３０　ｇ及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性 組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２謳の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを６時間照射した後、輝 度の２倍の低下が見られた。λ−−−　＝６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大 値の８％に等しい。

実施例８１ メチルメタクリレート−ｄ８溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテート［Ｅ ｕ　（ＣＦ　ｚｃＯｏ）　ｚ’、　１　、９６０　ｇ及びベンゾイルペルオキシ ド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件 下で重合した。

厚さ２ＩＩＩＩＩ＋の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載され た方法を用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった 。発光特性の変化は２時間中に見られなかつた。ポリマーブロックを１０時間照 射した後、輝度の２倍の低下が見られた。λ−，＝６１３ｎｍに於ける発光強度 は、最大値の５０％に等しい。

実施例８２ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムジフルオロ−ｄｌ−アセテート［Ｅ ｕ　（ＣＦ　ｚＤｃＯｏ）　ｚｌ　１　、７６０　ｇ及びベンゾイルペルオキシ ド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件 下で重合した。

厚さ２鵬の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。発光特性 の変化は２時間中に見られなかった。ポリマーブロックを１０時間照射した後、 輝度の２倍の低下が見られた。λ−ｘ＝６１３ｎｍに於ける発光強度は、最大値 の５０％に等しい。

実施例８３ メチルメタクリレート？容液中にユうロピウムトリフルオロアセテート［Ｅｕ（ ＣＦｚＣｏｏ）３］１−１２８ｇ、　Ｎ　、　Ｎ−ジメチ／Ｌ／ホルム７ミ）＝ −ｄ７及びベンゾイルペルオキシド０．０５ｇを含む重合性組成物を得、実施例 １に記載された条件と同様の条件下で重合した。

厚さ２鵬の生成された透明ポリマーブロックを、実施例１に記載された方法を用 いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は９２％に等しかった。ポリマー ブロックを６時間照射した後、輝度の２倍の低下が見られた。２　ａｓｘ　＝６ １３ｒｕ＋＋　４こ於ける発光強度は、最大値の１０％に等しい。

実施例８４ メチルメタクリレート溶液中にユウロピウムトリフルオロアセテ−）　ｆＥｕ　 （ＣＦ　＊Ｃ００）　３３０−０４９　ｇ及びジニトリルアゾイソ酪酸０．０５ ｇを含む重合性組成物を得、実施例１に記載された条件と同様の条件下で重合し た。

厚さ２謳の生成された透明ポリマープロ・ツクを、実施例１に記載された方法を 用いて試験した。この場合、ブロックの光透過率は８８％に等しかワだ。ポリマ ーブロックを６時間照射した後、輝度の２倍の低下が見られた。Ａ、、Ｘ＝６１ ３ｎｍ　Ｊ、こ於ける発光強度は、最大値の８％に等しい。

工業上の通用性 本発明は、照明を視覚化するための要素または干渉性放射線を増幅するための要 素をつくる際にオプトエレクトロニクス及びマイクロエレクトロニクスに用途が ある。また、本発明は、 発光スクリーン及び発光塗料をつくるだめの照明工学、集束要素をつくるための 太陽エネルギー技術、テレビスクリーンの色コントラストを改良するための家庭 ラジオエレクトロニクス、太陽放射線の紫外線成分を赤色帯の放射線に変換する 被覆物をつ（るための農学及び生物工学に使用できる。

手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 ＰＣＴ／５Ｕ８８１００２７６ ２、発明の名称 発光性で且つ選択的に光吸収性の材料の製造用の重合性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号６、補正の対象 （２）　　明細書及び請求の範囲の翻訳文７、補正の内容 （１）　　別紙の通り （２）明細書、請求の範囲の翻訳文の浄書（内容に変更なし） ８、添付書類の目録 （１）　　訂正した特許法第１８４条の５第１項の規定による書面　　　　　　 １通（２）　　明細書及び請求の範囲の翻訳文　　各１通国際調査報告 ｌＮｍｍ１１１〜−一―−９にゴ／Ｓｌｊ　８Ｂ１００２７６

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. １．液体モノマーをベースとし、カルボン酸の希土類塩を含む、発光性で且つ選 択的に光を吸収する材料の製造用の重合性組成物であって、 カルボン酸の希土類塩が、ハロゲン置換低級脂肪族カルボン酸の少なくとも一種 の希土類塩を、５×１０−５〜１モル／ｌの範囲のモノマー中のその濃度を与え る量で含むことを特徴とする、前記の重合性組成物。
2. ２．ハロゲン置換低級脂肪族カルボン酸の希土類塩が、フッ素置換及び／または 塩素置換、及び／または臭素置換、及び／またはヨウ素置換の脂肪族カルボン酸 のイットリウム及び／またはランタン及び／またはランタノイドの塩を含むこと を特徴とする、請求の範囲１項記載の重合性組成物。
3. ３．ハロゲン置換低級脂肪族カルボン酸が水素原子を置換する少なくとも一つの 重水素原子を有する酸を含むことを特徴とする、請求の範囲１項記載の重合性組 成物。
4. ４．ハロゲン置換低級脂肪族カルボン酸の希土類塩が希土類元素のハロゲンアセ テートを含むことを特徴とする、請求の範囲１項記載の重合性組成物。
5. ５．前記の重合性組成物が光活性添加剤、即ち酸素及び窒素のヘテロ原子を含む 有機化合物を更に含むことを特徴とする、請求の範囲１項記載の重合性組成物。
6. ６．光活性添加剤が複素環化合物及び／または＝Ｏ基または＝Ｏ基を含む化合物 を含むことを特徴とする、請求の範囲１項記載の重合性組成物。
7. ７．光活性添加剤が水素原子を置換する少なくとも一つの重水素原子を含む化合 物であることを特徴とする、請求の範囲６項記載の重合性組成物。
8. ８．前記の重合性組成物が光活性添加剤を５×１０−５〜２モル／ｌのモノマー 中のそれらの濃度を与える量で含むことを特徴とする、請求の範囲５項記載の重 合性組成物。
9. ９．前記の重合性組成物がラジカル重合開始剤を更に含むことを特徴とする、請 求の範囲１項記載の重合性組成物。
10. １０．ラジカル重合開始剤がペルオキシル開始剤を含むことを特徴とする、請求 の範囲９項記載の重合性組成物。
11. １１．前記の重合性組成物が、請求の範囲１項〜８項記載の組成物の重量基準で 最高０．５％の量の重合開始剤を含むことを特徴とする、請求の範囲９項記載の 重合性組成物。
12. １２．モノマーがアルキルメタクリレート及び／またはアリルメタクリレート及 び／またはスチレン、及び／またはそれらの重水素化誘導体を含むことを特徴と する、請求の範囲１項記載の重合性組成物。
13. １３．前記の重合性組成物が、アルキル基中に１〜１６個の炭素原子を有するア ルキルメタクリレートを含むことを特徴とする、請求の範囲１２項記載の重合性 組成物。