HU202202B - New process for producing 2-chloro-5-(chloromethyl)-pyridine - Google Patents

New process for producing 2-chloro-5-(chloromethyl)-pyridine Download PDF

Info

Publication number
HU202202B
HU202202B HU873971A HU397187A HU202202B HU 202202 B HU202202 B HU 202202B HU 873971 A HU873971 A HU 873971A HU 397187 A HU397187 A HU 397187A HU 202202 B HU202202 B HU 202202B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
chloro
pyridine
diazabicyclo
chloromethyl
process according
Prior art date
Application number
HU873971A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT48212A (en
Inventor
Bernd Gallenkamp
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT48212A publication Critical patent/HUT48212A/hu
Publication of HU202202B publication Critical patent/HU202202B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás 2-klór-5-(klór-metil)-piridin előállítására. Ez a vegyület például inszekticid hatású anyagok szintézisében közbenső termékként alkalmazható.
Ismert, hogy 5-(klór-metil)-piridin-származékok 5-(hirdoxi-metil)-piridin-származékok és klórozószerek, pl. tionílklorid reagáltatásával állíthatók elő [163 855 sz. publikált európai szabadalmi bejelentés; J. Hét. Chem. 16, 333 (1979)]. A módszer hátránya, hogy az
5-(klór-metil)-piridin-származékok előállításához sok reakciólépés szükséges.
Ismert továbbá, hogy a 3-metil-piridinek metilcsoportjának közvetlen klórozása nem lehetséges [Helv. Chim. Acta 59, 179. oldaltól (1976); Angew. Chem. 1963,326. oldaltól].
Azt találtuk, hogy a 2-klór-5-klórmelil-piridint úgy állíthatjuk elő, hogy 2-klór-5-metil-piridint savmegkötőszer és közömbös oldószer jelenlétében 40 ’C és 80 ’C közötti hőmérsékleten elemi klórral klórozunk.
Meglepő módon a találmány szerinti eljárás segítségével a 2-klór-5-klór-metil-piridint egyszerű módon, kevés ráfordítással, 2-klór-5-metil-piridin közvetlen klórozásával állíthatjuk elő. A technika állása szerint
5-(klór-metil)-piridinek előállításához 4 bonyolult reakciólépés szükséges [lásd A)-reakcióvázlat, J. Org. Che. 34, 3545 (1969); J. Hét Chem. 16, 333 (1979)]. Ez a problémás rcakciósor a találmány szerint egyszerű módon elkerülhető.
[Az A) reakcióvázlaton R1 jelentése klóratom vagy nitrocsoport, R2 jelentése klóratom és n értéke 1 vagy
2.]
A találmány szerinti eljárás során lezajló reakciót a B) reakcióvázlattal szemléltetjük.
A találmány szerinti eljárás során hígítószereket alkalmazunk. Hígítószerként gyakorlatilag az összes közömbös szerves oldószer számításba jöhet. Előnyösen az alábbiakat használjuk: alifás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így diklór-metán, etilénklorid, kloroform, széntetraklorid, éterek, így dietil- és dibutil-éter, mctil-terc-butil-éter, glikol-dimetil-éter, diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán.
A találmány szerinti eljárás során savmegkötőszert is adagolunk. Savmegkötőszerként az ilyen reakciók esetében általánosan használatos savmegkölőszerekct alkalmazhatjuk, előnyösen az alábbiakat: alkálifémkarbonátok, így nátrium- és kálium-karbonát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például trietilamin, trimetilamin, dimetil-anilin, dimctil-bcnzil-amin, piridin, l,5-diazabiciklo-(4,3,0)-non-5-én (DBN), 1,8-diazabiciklo-(5,4,0)-undek-7-én (DBU) és 1,4-diazabiciklo-(2,2,2)-oktán (DABCO).
A találmány szerinti eljárás során a reakcióhőmérséklelet szélesebb tartományon belül variálhatjuk, mégpedig 40 ’C és 80 ’C közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást, általában légköri nyomáson.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli módja szerint a kiindulási anyagból, savmegkötőszerből és hígítószerből álló elegyen keresztül klórgázt vezetünk, a reakcióelegyet a mindenkor szükséges hőmérsékleten több órán át keverve. A reakcióelegyet az általánosan szokásos módszerek segítségével dolgozzuk fel.
A találmány szerinti eljárással előállítható 2-klór-5(klór-metil)-piridin például inszekticid hatású nitrometilén-származékok (163 855 sz. publikált európai szabadalmi bejelentés) előállításához használható fel. A C) reakcióvázlat egy ilyen szintézist mutat Kiviteti példa
2,54 g (0,02 mól) 2-klór-5-metil-piridin és 4 g (0,0265 mól) nátrium-karbonát 10 ml széntetrakloriddal készített oldatán keresztül 60 ’C-on elemi klórt vezetünk. A reakciót gázkromatográfiás módszerrel követjük. 10 óra elteltével a reakcióelegyet hűtjük, majd bepároljuk. 2,1 g (az elméleti hozam 65%-a) 2-klór-5-(klór-metil)-piridint kapunk. A szerkezetet ’H-NMRszínképpel azonosítjuk.
Ή-NMR (CDCb) 8,4 (d, IH, -CH-N=), 7,73 (dd, IH,
-CH=C-C=), 7,35 (d, IH, -CH-C=), 4,57 (s, 2H,-CH2) ppm.

Claims (4)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Eljárás 2-klór-5-(klór-metil)-piridin előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-klór-5-metil-piridint savmegkötőszer jelenlétében és közömbös oldószer jelenlétében 40-80 ’C-on elemi klórral reagáltatunk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként halogénezett szénhidrogént, így etilén-kloridot, diklór-metánt, kloroformot, széntetrakloridot, vagy étereket, előnyösen dietil- vagy dibutilétert, metil-terc-butilétert, glikoldimelilétert, diglikoldimetilétert, tetrahidrofuránt vagy dioxánt alkalmazunk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savmegkötőszerként alkálifémkarbonátot, illetve alifás, aromás vagy heterociklusos amint, előnyösen trietil-amint, trimetil-amint, dimclil-anilint, dimelil-benzil-amint, piridint, 1,5-diaza-biciklo[4.3.0]non-5-én (DBN), l,8-diaza-biciklo[5.4.6]undck-7-ént (DBU) vagy l,4-diaza-biciklo[2.2.2]oklánt (DABCO) alkalmazunk.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 2-klór-5-metil-piridin, savmegkötőszer és hígítószer elegyén keresztül vezetjük az elemi klórt, és a reakcióelegyet több órán át keverjük.
HU873971A 1986-09-04 1987-09-04 New process for producing 2-chloro-5-(chloromethyl)-pyridine HU202202B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863630046 DE3630046A1 (de) 1986-09-04 1986-09-04 Verfahren zur herstellung von 5-chlormethylpyridinen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT48212A HUT48212A (en) 1989-05-29
HU202202B true HU202202B (en) 1991-02-28

Family

ID=6308855

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU873971A HU202202B (en) 1986-09-04 1987-09-04 New process for producing 2-chloro-5-(chloromethyl)-pyridine

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4778896A (hu)
EP (1) EP0260485B1 (hu)
JP (1) JPH0794441B2 (hu)
KR (1) KR950009750B1 (hu)
CA (1) CA1302419C (hu)
DD (1) DD263529A5 (hu)
DE (2) DE3630046A1 (hu)
HU (1) HU202202B (hu)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3912964A1 (de) * 1989-04-20 1990-10-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-chlormethyl-pyridin und neue zwischenprodukte
US5329011A (en) * 1989-04-20 1994-07-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of 2-chloro-5-chloromethyl-pyridine, and new intermediates
DE4020053A1 (de) * 1990-01-31 1991-08-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-methyl-pyridin
DE4016175A1 (de) * 1990-05-19 1991-11-21 Bayer Ag Seitenkettenchlorierung von alkylierten stickstoff-heteroaromaten
JP2823414B2 (ja) * 1992-02-26 1998-11-11 セントラル硝子株式会社 ２−クロロ−メチルピリジン類の側鎖塩素化法
KR930023342A (ko) * 1992-05-12 1993-12-18 비트 라우버, 토마스 케플러 2-클로로-5-클로로메틸- 피리딘의 제조방법
US5508410A (en) * 1993-11-30 1996-04-16 Reilly Industries, Inc. Process for preparing 2-halo-5-substituted pyridines
US5521316A (en) * 1994-05-20 1996-05-28 Cytec Technology Corp. Chloroalkyl pyridinum hydrochloride compounds and processes for their preparation
DE4446338A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Chlormethylpyridinen
EP0791583B1 (en) * 1995-09-08 2001-04-18 Nippon Soda Co., Ltd. Process for producing 3-(aminomethyl)-6-chloropyridines
DE19710613A1 (de) * 1997-03-14 1998-09-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 5-Aminomethyl-2-chlorpyridinen
AU766982B2 (en) * 2000-01-19 2003-10-30 Bayer Intellectual Property Gmbh Method for producing heterocyclic compounds
DE102006015467A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
DE102006033572A1 (de) 2006-07-20 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag N'-Cyano-N-halogenalkyl-imidamid Derivate
EP2039678A1 (de) * 2007-09-18 2009-03-25 Bayer CropScience AG Verfahren zum Herstellen von 4-Aminobut-2-enoliden
EP2107058A1 (de) 2008-03-31 2009-10-07 Bayer CropScience AG Substituierte Enaminothiocarbonylverbindungen
EP2264008A1 (de) 2009-06-18 2010-12-22 Bayer CropScience AG Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
WO2012062740A1 (de) 2010-11-12 2012-05-18 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin-derivaten ausgehend von n-(2,2-difluorethyl)prop-2-en-1-amin
WO2012152741A1 (de) 2011-05-10 2012-11-15 Bayer Intellectual Property Gmbh Bicyclische (thio)carbonylamidine
CN102796039B (zh) * 2012-08-16 2014-11-12 浙江工业大学 一种微通道内连续化制备2-氯-5-氯甲基吡啶的方法
CN106187869A (zh) * 2016-07-28 2016-12-07 南京红太阳生物化学有限责任公司 一种合成2‑氯‑5‑氯甲基吡啶的方法
CN109574918B (zh) * 2019-01-17 2020-06-05 内蒙古元正精细化工有限责任公司 利用微通道反应器连续化制备2-氯-5-氯甲基吡啶的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3123608A (en) * 1964-03-03 Process for chlorination of side chains
US3931200A (en) * 1974-01-22 1976-01-06 The Dow Chemical Company Substituted pyridinylalkoxy-, pyridinylalkylsulfonyl- and pyridinylalkylthio- phenylureas
GB1599783A (en) * 1978-02-15 1981-10-07 Ici Ltd Partial chlorination of 3-methyl pyridine
ZW5085A1 (en) * 1984-04-13 1985-09-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides

Also Published As

Publication number Publication date
DD263529A5 (de) 1989-01-04
DE3630046A1 (de) 1988-03-17
KR880003909A (ko) 1988-06-01
EP0260485A1 (de) 1988-03-23
HUT48212A (en) 1989-05-29
JPH0794441B2 (ja) 1995-10-11
KR950009750B1 (ko) 1995-08-28
JPS6368565A (ja) 1988-03-28
US4778896A (en) 1988-10-18
DE3763558D1 (de) 1990-08-09
CA1302419C (en) 1992-06-02
EP0260485B1 (de) 1990-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU202202B (en) New process for producing 2-chloro-5-(chloromethyl)-pyridine
BRPI0721218A2 (pt) processo para a oxidação de determinadas sulfiliminas substituìdas para sulfoximinas inseticidas
JP2806998B2 (ja) 置換された‐２‐クロロ‐ピリジン類の製造方法
TWI695824B (zh) 製備３-氯-２-乙烯基苯基磺酸酯之方法
JPH04230260A (ja) ２−クロロ−５−メチルピリジンの製造法
US5679796A (en) Process for the preparation of 2-chloro-5-chloromethylthiazole
JP2505557B2 (ja) ２―クロロ―５―メチルピリジンの製造方法
EP0147472B1 (en) 4-chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one
KR100237257B1 (ko) 5-치환된 2-클로로피리딘의 제조방법
US5502194A (en) Process for the preparation of 2-halogeno-pyridine derivatives
Peereboom et al. Ring transformations in reactions of heterocyclic halogeno compounds with nucleophiles (XXXIV): Ring contraction of 4‐chloropyrimidine‐1‐oxides into isoxazoles in liquid ammonia
KR100519420B1 (ko) 헤테로아릴카복실아미드및에스테르의제조방법
KR100329100B1 (ko) 클로로메틸피리딘의제조방법
US5239092A (en) Process for producing furylpropargylcarbinol and derivative thereof
JP2970050B2 (ja) ジ−ｔ−ブチルジカーボネートの製造法
JPH05208977A (ja) Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）フタルイミドの製造方法、その中間体の製造方法及び新規な中間体
US5189186A (en) Process for producing furylpropargylcarbinol and a derivative thereof
JPS60185764A (ja) ピリジン誘導体の新規な製造法
JPH0967342A (ja) グアニジン誘導体の製造法、新規中間体およびその製造法
KR100371590B1 (ko) 2-클로로피리딘의 제조방법
JPH04217643A (ja) ジ−ｔ−ブチルジカーボネートの製造法
JP4296268B2 (ja) 新規なｎ−スルフェニル置換複素環化合物およびその製造方法
JPH08245595A (ja) ピラゾールの製造方法
JPH06306049A (ja) ２−ハロゲノ−ピリジン誘導体類の製造方法
JPH06135942A (ja) ２−シアノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees