HU197755B - Process for producing 3-alkoxy-18-methyl-3,5-estradien-17-one or 3-alkoxy-18-methyl-3,5,15-estratrien-17-one derivatives - Google Patents

Process for producing 3-alkoxy-18-methyl-3,5-estradien-17-one or 3-alkoxy-18-methyl-3,5,15-estratrien-17-one derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU197755B
HU197755B HU884022A HU402288A HU197755B HU 197755 B HU197755 B HU 197755B HU 884022 A HU884022 A HU 884022A HU 402288 A HU402288 A HU 402288A HU 197755 B HU197755 B HU 197755B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
estrene
dione
acetoxy
alkoxy
Prior art date
Application number
HU884022A
Other languages
English (en)
Inventor
Helmut Hofmeister
Henry Laurent
Hans-Peter Lorenz
Rudolf Wiechert
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of HU197755B publication Critical patent/HU197755B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
    • C07J1/0051—Estrane derivatives
    • C07J1/0059—Estrane derivatives substituted in position 17 by a keto group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
    • C07J1/0051—Estrane derivatives
    • C07J1/0081—Substituted in position 17 alfa and 17 beta
    • C07J1/0088—Substituted in position 17 alfa and 17 beta the substituent in position 17 alfa being an unsaturated hydrocarbon group
    • C07J1/0096—Alkynyl derivatives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás a 196 430 lj. számú magyar szabadalmi leírásunkban ismertetett gestoden előállítási eljárásnál intermedierként alkalmazható új 3-alkoxi- 18-metil-3,5-ösztradién-17-on és 3-alkoxi-18- metil-3,5,15-ösztradién-17-on-származékok előállítására.
A találmány szerinti eljárással olyan (I) általános képletíí 17-ketonok állíthatók elő, melyek képletében
R egy 1—3 szénatomos alkilcsoport,
B—A egy (E) vagy (F) képletű csoportot jelöl, ahol
R’ jelentése egy legfeljebb 5 szénatomot tartalmazó alkanoil- vagy benzoilcsoport.
A 2 546 062 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás szerint a gestodent olyan szteroid-17-keton etinilezésével állítják elő, ahol a 3-as helyzetben szabad vagy előnyösen ketál-alakban védett oxocsoport áll.
A jelen találmányunk szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű 17-ketonok jól kristályosodó vegyületek, melyeknek kiindulási vegyületként való alkalmazásakor az etinilezési reakció és az azt követő enoléter-hasítás egy reakcióedényben elvégezhető és a gestoden magas termeléssel képződik.
Az (I) általános képletű vegyületben R egy 1—3 szénatomos alkilcsoport. Az ilyen csoportok közül a metil- és az etilcsoport előnyös. R’ acilcsoportként a legfeljebb 5 szénatomot tartalmazó szerves karbonsavak acilcsoportjai jönnek számításba, például az acetil-, trimeti 1 -acetiI, propionil- és butiril-csoport és a benzoilcsoport.
A találmány szerinti eljárás során az (I) általános képletű 17-katonokat a 2 546 062 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban ismertetett 15alfa-hidroxi-18-metil-4-ösztrén-3,17-dionból állíthatjuk elő, vagy a 15,16-helyzetből történő víz-lehasítással és 3-dienol-éterré alakítással vagy a 15alfa-helyzetű hidroxilcsoport acilezésével és azt követő 3-dienol-éterré alakítással.
A 15,16-helyzetből történő víz-lehasítást önmagában ismert módszerrel végezzük, úgy hogy piridines közegben metán-szulfonil-kloriddai a 15alfa-mezilátot képezzük és ezt dimetil-formamiddai és vízmentes nátrium-acetáttal kezeljük.
A 15alfa-hidroxil-csoport acilezését szintén önmagukban ismert módszerekkel végezhetjük. fgy például egy megfelelő karbonsav-anhidriddel vagy -kloriddal (R’ legfeljebb 5 szénatomot tartalmazó alkanoilcsoport) reagáltatunk tercier amin jelenlétében. Tercier aminként a piridin és a dimetil-amino-piridin, illetve a piridin-dimetílamino-piridin-elegy különösen alkalmas.
A 3-keton 3-dienol-éterré (R ]—3 szénatomos alkilcsoport) történő részleges átalakítását tri(l—3 szénatomos alkil)-orto-formiáttal dioxánban vagy 2,2-di(l—3 szénatomos alkoxi)-propánnal dimctil-íormamidban, 2 tetrahidrofuránban vagy dioxánban végezzük, sav, például p-toluol-szulfonsav vagy piridínium-tozilát jelenlétében.
Az új 3-dienol-éter közel kvantitatív termeléssel egységes anyagként képződik. Könynyü hasíthatóságuk ellenére a kristályos dienol-éterek tartósak és tárolhatók. Ezért a gestoden előállítási reakcióihoz (etinilezés és enol-éter-hasítás) különösen jól használhatók.
Az (I) általános képletű 17-ketonok előállítását a következő példák részletesebben ismertetik.
1. példa
a.) 18-metil-4,15-ösztradién-3,17-dion
250 g 15alfa-hidroxi-18-metil-4-ösztrén -3,17-dionhoz 704 ml piridinben, 0°C-on
77.5 ml metán-szuifonil-kloridoí csepegtetünk 10 perc alatt. 3,5 óra múlva 350 ml dimetilformamidot és 283 g vízmentes nátrium-acetátot adtunk a reakcióelegyhez és 20 órán át argonatmoszférában keverjük szobahőmérsékleten, majd jeges vízre öntjük. A kiváló terméket szűrjük, vízzel utánamossuk és vákuumban szárítjuk. A nyersterméket (212 g) 1500 ml etil-acetát és 0,4 ml piridin elegyében 21 g aktívszénnel kezeljük. Az oldatot 420 ml térfogatúra pároljuk be, majd 0°C-on kristályosítjuk ki a 18-metil-4,15-ösztradién-3,l7-diont (188 g). A termék aceton-hexán-elegyből végzett átkristályosítás után 156.9°C-on olvad.
b.) 3-metoxi-18-metil-3,5,15-ösztratrién-17-on
20,0 g 18-metil-4,15-ösztradién-3,17-diont 100 ml 1,4-dioxán és 100 ml trimetil-ortoformiát elegyében, argonatmoszférában, 50°Con 800 mg p-toluol-szulfonsavval keverünk.
2.5 óra múlva 10 ml piridint adunk a reakcióelegyhez, majd az oldatot vákuumban meszszemenően bepároljuk. A maradékot etil-acetátban oldjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. A nyersterméket kromatografálással tisztítjuk, aluállószerként 0—20%-os etilacetát-hexán-elegyet alkalmzunk. így 14,0 g 3-metoxi-18-metil-3,5,15-ösztratrién-l 7-ont nyerünk, mely metanolból történő átkristályosítás után 162,l°C-on olvad.
2. példa
a. ) 15aIfa-acetoxi-18-metil-4-ösztrén-3,17-dion
100 g 15alfa-hidroxi-18-metil-4-ösztrén-3,1 .-dionhoz 350 ml piridines közegben 100 ml ecetsav-anhidridet csepegtetünk. 1 óra múlva a reakcióelegyet jeges vízbe keverjük. A kiváló terméket szűrjük, vízzel semlegesre mossuk és vákuumban 50°C-on szárítjuk. így 100 g 15aIfa-acetoxi-18-metil-4-ösztrén-3,17-diont nyerünk. Egy aceton-hexán-elegyből átkristályosított minta 165°c-on olvad.
b. ) 15alfa-acetoxi-3-metoxi-18-metil-3,5-ösztradién-17-on
60,0 g 15alfa-acetoxi 18-metil-4-ösztrén-3,17-diont, 500 ml dimetil-formamidban
-2197755
500 ml 2,2-dimetoxi-propánnal, 20 ml metanollal és 6,0 g piridíníum-toziláttal keverünk 110°C-on, argonatmoszférában. 3,5 óra múlva 9,0 g szilárd nátrium-hidrogén-karbonátot adunk a reakcióelegyhez, majd 10 liter jeges vízbe keverjük. A kiváló terméket szűrjük, vízzel többször mossuk és vákuumban 70°C-on szárítjuk. A nyersterméket 375 ml metanolban szuszpendáljuk, 15 percen át keverjük és forraljuk visszafolyatás közben. Lassan szobahőmérsékletűre hűtjük le, a kivált színtelen kristályos anyagot szűrjük és hideg metanollal utánamossuk, termelés 56 g 15alfa-acetoxi-3-metoxi-18-metil-3,5-ösztradién-17-on. A termék 190°C-on olvad.
3. példa
15alfa-acetoxi-3-etoxi-18-metil-3,5-ösztradién-17-on
2,0 g 15alfa-acetoxi-18-metil-4-ösztrén-3,17-diont 60 ml dioxános közegben 6 ml o-hangyasav-trietil-észterrel és 40 mg p-toluol-szulfonsavval keverünk 20 órán át, szobahőmérsékleten, argonatmoszférában. 2 ml piridin hozzáadása után éterre! hígítjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. A nyersterméket aceton-hexán-elegyből kristályosítjuk át. így 1,6 g 15alfa-acetoxi-3-etoxi-18-metil-3,5-ösztradién-17-ont nyerünk, mely 202°C-on olvad.
4. példa
a. ) 15alfa-benzoiloxí-18-metil-4-ösztrén-3,17-dion g 15alfa-hidroxi-18-metil-4-ösztrén-3,17-dionhoz 20 ml pirinides közegben 0°C-on 5 ml benzoil-kloridot csepegtetünk. 45 perc múlva 2 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, további 30 percen át keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A kiváló terméket szűrjük, metilén-kloridban oldjuk, vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. A nyersterméket szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként aceton-hexán-gradienst alkalmazunk. így 5,6 g 15alf a-benzoiloxi - 18-metil-4-ösztrén-3,17-diont nyerünk, habalakú anyagként.
b. ) 15alfa-benzoiloxi-3-metoxi-18-metil-3,5-ösztradién-17-on
7,8 g 15alfa-benzoiloxi-18-metil-4-ösztrén-3,17-diont a 2. b) példához hasonlóan dimetoxi-propánnal reagáltatunk és feldolgozunk. így 6,8 g 15 alfa-benzoiIoxj-3-metoxi-18-metil-3,5-ösztradién-17-ont nyerünk, habalakú anyagként. O.p. 182°C.
5. példa
a.) 18-metil-15aIfa-trimetilacetoxi-4-öszrén-3,17-dion g 15alfa-hidroxi-18-metil-4-ösztrén-3,17-dionhoz 200 ml piridines közegben 2 g dimetil-amino-piridint és 20 ml pivalinsav-anhidridet adunk és egy órán át keverjük
50°C-on. A reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, etil-acetáttal extraháljuk, vízzel semlegesre mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. A nyersterméket szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként aceton-hexán-gradienst alkalmazunk. így 9,5 g 18-metil-l5alfa-trimetdacetoxi-4-ösztrén-3,17-diont nyerünk, habalakú anyag alakjában.
b.) 3-metoxí-18-metil-15alfa-trimetilacetoxi-3,5-ösztradién-17-on
5,6 g 18-metil-15alfa-trimetilacetoxi-4-ösztrén-3,17-diont a 2. b) példához hasonlóan reagáltatunk dimetoxi-propánnal és feldolgozzuk. így 4,9 g 3-metoxi-I8-metil-15alfa-trimetilacetoxi-3,5-ösztradién-17-ont nyerünk
O.p. 156°C

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű vegyüle25 tek előállítására, ahol a képletben
    R 1—3 szénatomos alkilcsoport, és
    B—A.(E) képletű vagy (F) általános képletű csoportot jelent, ahol
    R’ egy legfeljebb 5 szénatomot tartal30 mazó alkanoilcsoport vagy benzoilcsoport, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű 15a-hidroxi-18-metil-4-ösztrén-3,17-dion 5,16-helyzetéből metánszulfonil-kloriddal vizet hasí35 tünk le, vagy a 15a-helyzetü hidroxilcsoportot a megfelelő karbonsav-anhidriddel vagy -halogeniddel acilezzük, majd tri(1—3 szénatomos alkil)-ortoformiáttal vagy 2,2-bisz(1—3 szénatomos alkoxij-propánnal 3,5-di40 enol-étert képezünk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás 3-metoxi- 18-metil-3,5,15-ösztratrién-17-on előállítására, azzal jellemezve, hogy a vízhasítást
    45 követően trimetilortoformiáttal képezzük a dienolátot.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás 15a-acetoxi-3-metoxi- 18-metil-3,5,-ösztradién-17-on előállítására, azzal jellemezve, hogy az
    50 acetilezéssel kapott 15a-acetoxi-18-metil-4-ösztrén-3,17-diont 2,2-dimetoxi-propánnal enolizáljuk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás 15aacetoxi-3-etoxi- I8-metil-3,5-ösztradién- 17-on
    55 előállítására, azzal jellemezve, hogy az acetilezéssel kapott 15a-acetoxi-18-metil-4-ösztrén-3,17-diont trietilortoformiáttal enolizáljuk.
HU884022A 1985-05-10 1986-05-09 Process for producing 3-alkoxy-18-methyl-3,5-estradien-17-one or 3-alkoxy-18-methyl-3,5,15-estratrien-17-one derivatives HU197755B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3517466 1985-05-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU197755B true HU197755B (en) 1989-05-29

Family

ID=6270766

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU884022A HU197755B (en) 1985-05-10 1986-05-09 Process for producing 3-alkoxy-18-methyl-3,5-estradien-17-one or 3-alkoxy-18-methyl-3,5,15-estratrien-17-one derivatives
HU861931A HU196430B (en) 1985-05-10 1986-05-09 Process for producing 17-alpha-ethinyl-17-beta-hydroxy-18-methyl-4,15-estradien-3-one

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU861931A HU196430B (en) 1985-05-10 1986-05-09 Process for producing 17-alpha-ethinyl-17-beta-hydroxy-18-methyl-4,15-estradien-3-one

Country Status (16)

Country Link
US (2) US4751329A (hu)
EP (1) EP0201452B1 (hu)
JP (2) JPH0776231B2 (hu)
CN (1) CN1008820B (hu)
AT (1) ATE45363T1 (hu)
AU (1) AU581138B2 (hu)
CA (1) CA1250570A (hu)
CS (1) CS268817B2 (hu)
DD (1) DD251356B3 (hu)
DE (1) DE3664916D1 (hu)
DK (1) DK171578B1 (hu)
ES (1) ES8704510A1 (hu)
GR (1) GR861126B (hu)
HU (2) HU197755B (hu)
IE (1) IE58798B1 (hu)
PT (1) PT82536B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3710728A1 (de) * 1987-03-31 1988-10-13 Schering Ag Verfahren zur herstellung von 17(alpha)-ethinyl-17ss-hydroxy-18-methyl-4,15-estradien-3-on und die neuen zwischenprodukte fuer dieses verfahren
FR2647452A1 (fr) * 1989-05-24 1990-11-30 Theramex Nouveaux 19-nor steroides 6-methyles leurs procedes d'obtention, les compositions pharmaceutiques en renfermant et leur conversion en 19-nor pregnadienes 17-substitues
IT1271004B (it) * 1994-09-09 1997-05-26 Ind Chimica Srl Processo per la preparazione del gestodene
EP2354150A1 (en) 2010-02-09 2011-08-10 Laboratoire Theramex Process for the preparation of gestodene
WO2012110947A1 (en) * 2011-02-17 2012-08-23 Lupin Limited An improved process for preparation of levonorgestrel
CN103319558B (zh) * 2012-03-22 2016-01-20 华润紫竹药业有限公司 甾体化合物及其制备方法和用途

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3214448A (en) * 1962-07-27 1965-10-26 American Cyanamid Co 14alpha-hydroxyestrone and ester thereof
PH18332A (en) * 1972-01-27 1985-05-31 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicide
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
DE2433067B2 (de) * 1974-07-10 1977-11-24 a- [4-(4" Trifluormethylphenoxy)-phenoxy] -propionsäuren und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Hoechst AG, 6000 Frankfurt Alpha- eckige klammer auf 4-(4' trifluormethylphenoxy)-phenoxy eckige klammer zu -propionsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide mittel
CS185694B2 (en) * 1974-07-17 1978-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal agent
DE2456068A1 (de) * 1974-11-23 1976-08-12 Schering Ag Verfahren zur herstellung von oestren3,17-dion-derivaten
GB1560416A (en) * 1975-09-03 1980-02-06 Rohm & Haas Trifluoromethylphenyl derivatives
US4081537A (en) * 1975-10-10 1978-03-28 Schering Aktiengesellschaft Δ15 -Steroids and pharmaceutical compositions thereof
DE2546062A1 (de) * 1975-10-10 1977-04-21 Schering Ag Delta hoch 15 -steroide
DE2601548C2 (de) * 1976-01-16 1984-01-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4-(2'-Chlor-4'-bromphenoxy)-phenoxy]-propionsäure und Derivate sowie diese enthaltende herbizide Mittel
DE2617804C2 (de) * 1976-04-23 1985-01-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxy phenoxy)-propionsäurederivate und ihre Verwendung als Herbizide
DE2749104C2 (de) * 1977-10-31 1982-03-25 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Verfahren zur Herstellung von δ↑15↑ -Steroiden
US4375981A (en) * 1979-05-14 1983-03-08 Ppg Industries, Inc. Method for controlling weed growth using herbicidally 5-(2-chloro-4-trifluoromethyl)-, or (4-trifluoromethyl or 2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-substituted carbonyl oxime-O-alkyl ethers
US4388472A (en) * 1979-07-18 1983-06-14 Imperial Chemical Industries Plc Substituted diphenyl ethers
EP0075377A3 (en) * 1979-07-18 1983-08-31 Imperial Chemical Industries Plc Diphenyl ether compounds, their use as herbicides, and herbicidal compositions containing them
US4353736A (en) * 1980-01-17 1982-10-12 Ciba-Geigy Corporation Method of selectively controlling weeds and herbicidal diphenyl ether oxime derivatives
DE3165721D1 (en) * 1980-02-05 1984-10-04 Ici Plc Method of preparing fluorine-substituted diphenyl ether derivatives and fluorine-substituted halogeno benzene derivatives for use therein
DE3122174A1 (de) * 1981-06-04 1982-12-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte phenoxyphenyl-azolylalkylether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren
US4402727A (en) * 1981-06-04 1983-09-06 Bayer Aktiengesellschaft Substituted azolylalkyl phenoxyphenoxyalkane-carboxylates as herbicides and plant growth regulators

Also Published As

Publication number Publication date
US4719054A (en) 1988-01-12
DE3664916D1 (en) 1989-09-14
CN1008820B (zh) 1990-07-18
IE58798B1 (en) 1993-11-17
JP2509467B2 (ja) 1996-06-19
DK197586A (da) 1986-11-11
EP0201452B1 (de) 1989-08-09
JPS61260096A (ja) 1986-11-18
JPH07316184A (ja) 1995-12-05
ATE45363T1 (de) 1989-08-15
JPH0776231B2 (ja) 1995-08-16
CN86102560A (zh) 1987-01-21
EP0201452A2 (de) 1986-11-12
PT82536A (de) 1986-06-01
AU5715586A (en) 1986-11-13
ES554711A0 (es) 1987-04-16
DD251356A5 (de) 1987-11-11
PT82536B (pt) 1988-07-01
HU196430B (en) 1988-11-28
CS268817B2 (en) 1990-04-11
DD251356B3 (de) 1993-04-01
CA1250570A (en) 1989-02-28
DK171578B1 (da) 1997-01-27
IE861233L (en) 1986-11-10
CS326486A2 (en) 1989-08-14
EP0201452A3 (en) 1987-07-01
AU581138B2 (en) 1989-02-09
US4751329A (en) 1988-06-14
GR861126B (en) 1986-09-30
DK197586D0 (da) 1986-04-30
HUT40679A (en) 1987-01-28
ES8704510A1 (es) 1987-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6345293A (ja) シアロシルセラミド類及びその製造方法
JPH0543592A (ja) プレグナン誘導体
AU775831B2 (en) Process for preparing 17alpha-acetoxy-11beta-(4-N,N-(dimethylamino)phenyl)-21- methoxy-19-norpregna-4,9-diene-3,20-dione, intermediates useful in the process, and processes for preparing such intermediates
HU197755B (en) Process for producing 3-alkoxy-18-methyl-3,5-estradien-17-one or 3-alkoxy-18-methyl-3,5,15-estratrien-17-one derivatives
SU517263A3 (ru) Способ получени д-гомостероидов
JPH026359B2 (hu)
JP2578399B2 (ja) ステロイド−β−Ｏ−セロビオシドヘプタアルカノエートの製造方法
CS250695B2 (en) Method of pregnane derivatives production
SATO et al. The Chemistry of the Spiroaminoketal Side Chain of Solasodine and Tomatidine. I. 1 Improved Preparation of 3β-Acetoxy-5, 16-pregnadien-20-one and 3β-Acetoxy-5α-pregn-16-en-20-one from Solasodine and Tomatidine.
US4225524A (en) Steroid derivatives and process for preparing the same
US4031080A (en) 16-Alpha-methyl-17 alpha-bromo-1,4-pregnadiene-21-ol-3,20-dione-derivatives
JPH0559095A (ja) 新規なニトロメチレン化合物及びその誘導体の製造法
US3096350A (en) 6, 16alpha-dimethyl-delta1, 4, 6-pregnatriene-17alpha-ol-3, 20-dione and esters thereof
US3325481A (en) 3-(optionally substituted)amino-estra-1, 3, 5(10), 8(9), 14-pentaen - 17 - ones and derivatives thereof
CA2427632C (en) Process for the production of 4-(17.alpha.-substituted-3-oxoestra-4,9-dien-11.beta.-yl)benzaldehyde-(1e or 1z)-oximes
US3497498A (en) 6,6-ethylenetestosterones
US3325535A (en) C-norsteroids
SU432716A3 (ru) Способ получения 18-метиленстероидов ряда прегнана
US3378570A (en) 17-hydroxy-17alpha-oxa-d-homoandrost-4-en-3-one, delta1 and 19-nor derivatives corresponding, ethers thereof and intermediates thereto
HU182583B (en) Process for preparing prostacyclin and analogues thereof
HU209590B (en) Process for the production of 6-methyl-19-nor-steroids and of pharmaceutical compositions comprising them
US4885117A (en) Process for the preparation of (Z)-17α-halovinyl steroids
CA1122591A (en) .delta. sun15 xx-steroid
HU187382B (en) Process for producing 17-beta-ethnyl-steroides
JPS6092300A (ja) ソ−ヤサポゲノ−ルｂ誘導体の製法

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628