HU193169B - Fungicide compositions containing 1,2,4-thiadiazole derivatives or acid addition salts thereof as active substances and process for preparing the active substances - Google Patents

Fungicide compositions containing 1,2,4-thiadiazole derivatives or acid addition salts thereof as active substances and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU193169B
HU193169B HU832231A HU223183A HU193169B HU 193169 B HU193169 B HU 193169B HU 832231 A HU832231 A HU 832231A HU 223183 A HU223183 A HU 223183A HU 193169 B HU193169 B HU 193169B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
alkyl
group
phenyl
halogen
Prior art date
Application number
HU832231A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenji Magiwara
Kiichi Ishimitsu
Susumu Shimoda
Shou Hashimoto
Original Assignee
Nippon Soda Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co filed Critical Nippon Soda Co
Publication of HU193169B publication Critical patent/HU193169B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként 1,2,4tiadiazol-származékot vagy annak savaddíciós sóját tartalmazó fungicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyag előállítására.
A különböző mezőgazdasági ágazatokbanpéldául a szántóföldi gazdálkodásban vagy a kertészetben — a különféle haszonnövények károsodásának megelőzésére sokféle növényvédőszert használnak, de ezek fungicid hatása sok esetben nem kielégítő, más esetekben a szerre! szemben rezisztens mikroorganizmusok megjelenése korlátozza az adott szer használatát, ezenkívül a szer a növényre nézve toxikus is lehet vagy szennyezheti azt, vagy a környezetre — emberre, állatra, illetve halakra—nézve toxikus a szer. Ennek következtében egy jó fungicid hatású vegyület nem szükségszerűen jelent megfelelő fungicid növényvédőszert. Emiatt van szükség olyan vegyületek kutatására, amelyek nem rendelkeznek a fenti hátrányokkal, és biztonságosan alkalmazhatók a növényvédelemben.
Kutatásaink során azt tapasztaltuk, hogy az /1/ általános képletű 1,2,4-tiadiazol-származékok és savaddíciós sóik igen jó preventív hatást mutatnak a különböző gombás eredetű növénybetegségekkel szemben.
Az /1/ általános képletben R, jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy allilcsoport,
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 2-8 szénatomos dialkil-amino-csoport, 4-8 szénatomos diáikén i 1-am i no-csoport, benzilcsoport, piperidinocsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 2-8 szénatomos aIkiI-tio-a 1 kil-tio-csoport, 2-4 szénatomos alkenil-tio-csoport, 7-10 szénatomos fen i I-a Iki I-tio-csoport, furilcsoport, tienilcsoport, adott esetben metilcsoporttal vagy nitrocsoporttal egyszeresen, vagy egy vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport,
X jelentése halogénatom, hidroxilcsoport, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 1-4 szénatomos alkiltio-csoport, 2-8 szénatomos dialkil-amino-csoport vagy monohalogén-fenoxi-csoport,
Y jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport, n értéke 0 vagy I, m értéke 0, 1 vagy 2, azzal a megkötéssel, hogy ha m értéke 1, akkor X jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; ha m értéke 2, akkor n értéke 0; vagy ha m értéke 2 és n értéke 1, akkor X jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag hasznosítható új fungicid szerek hatóanyagaként használhatók.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények preventív fungicid ha2 fást mutatnak számos növényi gombás betegség ellen. Különösen hatásosak a Phycomycetesek okozta fertőzések - például uborka-penész, palánták gyökéríekélye, padlizsán barna rothadása, szőlő peronoszpora fertőzése, továbbá alma-varasodás, vagy a répa fekete rothadása—ellen, de egyéb növényi gombás fertőzések ellen is használhatók.
Azoknak az (I) általános képletű vegyületeknek az előállítását, amelyek képletében R, jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése fenilcsoport és n és m értéke 0, a [Berichte 112, 517 /1979/] irodalmi helyen ugyan ismertették, de a fenti vegyületek fungicid hatását nem ismerték fel.
A találmány értelmében az /1/ általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy /11/ általános képletű vegyületet—a képletben R,, R2, X, Y, m és n jelentése a fenti— szerves oldószerben brómmal reagáltatva ciklizálunk, és a kapott 1,2,4-tiadiazol-származékot hidrogén -bromid-só formájában elválasztjuk.
Szerves oldószerként valamely a reakció szempontjából közömbös oldószert, például metilén-kloridot, kloroformot, etil-acetátot, dimetil-formamidot vagy egyéb hasonló oldószert használhatunk.
A reakciót 0 és 50°C közötti hőmérsékleten, előnyösen 0°C és szobahőmérséklet között folytathatjuk le, a reakcióidő 0,5-3 óra lehet.
A reakcióelegyhez kívánt esetben savmegkötőszert—például piridint, trietil-amint, nátrium-hidroxidot vagy hasonló anyagot—adhatunk, a /11/ általános képletű kiindulási anyaggal ekvivalens mennyiségben.
Ha a reakciót a /11/ általános képletű vegyület 1 móljára számítva két mólekvivalens savmegkötőszer jelenlétében játszatjuk le, az /1/ általános képletű vegyületet egyetlen reakciólépésben szabad bázis formájában nyerhetjük ki a reakcióelegyből. Ebben az esetben azonban az elválasztási és tisztítási műveletek nehézkesek, ezért előnyösebb, ha az /1/ általános képletű vegyületet hidrogén-bromid-sója formájában választjuk el.
A fenti eljárással nyert hidrogén-bromid-sót megfelelő szerves oldószerben bázissal reagáltatva az /1/ általános képletű vegyületet szabad bázissá alakíthatjuk.
Oldószerként inért szerves oldószert —például kloroformot, metilén-kloridot vagy egyéb hasonló anyagot-, bázisként szervetlen vagy szerves bázist - például nátrium-hidroxidot, piridint, trietil-amint vagy egyéb hasonló bázist— használhatunk.
A /11/ általános képletű kiindulási anyagokat például az 1. vagy 2. reakcióvázlat szerinti eljárással állíthatjuk elő.
Abban az esetben, ha X jelentése elektronszívó csoport— például nitrocsoport—, a /11/ általános képletű vegyület előállítására előnyösen a 2. reakcióvázlat szerinti eljárást használjuk.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal kívánjuk közelebbről ismertetni.
-2193169
Köztitermék előállítása
-/4-Klór-fenil/-3-/N-metil-benzimidoil/tiokarbamid előállítása /3. reakcióvázlat/
61,4 g /0,4 mól/ N-metil-benzimidoil-kloridot 360 ml acetonban oldunk és az oldathoz keverés közben, -30 és -20°C közötti hőmérsékleten 32,4 g nátrium-tiocianát 680 ml acetonnal készült oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet -15—20°C-on 10 percen át keverjük, majd 120 ml, 51 g /0,4 mól/ 4-klór-an il int tartalmazó acetonos oldatot csepegtetünk hozzá.
A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni, majd további két órán át keverjük.
A csapadékot szűrjük, acetonnal és vízzel mossuk. 102,5 g cím szerinti vegyűletet kapunk.
Olvadáspont: 167-168°C; hozam: 84%.
1. példa
5-/4-Klór-fenil-imino/-2-metil-3-feniI-A3-1,2,4-tiadiazolin-hidrogén-bromid előállítása /6. vegyület, 4 reakcióvázlat/ g l-/4-klór-fenil/-3-/N-metil-benzimidoil/-tiokarbamidot — melyet a fenti módon állítottunk elő — 640 ml metilén-klorid és
19.5 g piridin elegyében szuszpendálunk.
A szuszpenzióhoz 0-5°C-on keverés közben
39.5 g brómot adunk cseppenként, 90 ml metilén-kloridban.
A reakcióelegyet 30 percen át keverjük, majd a csapadékot leszűrjük, a kristályokat metilén-kloriddal, etanollal és vízzel mossuk, a fenti sorrendben, majd szárítjuk. A fenti módon 75 g cím szerinti terméket kapunk. Hozam: 97%;
Bomláspont: 224-225°C.
2. példa
5-/4-Klór-fenil-imino/-2-metil-3-fenil-A3-1,2,4-tiadiazolin előállítása /5. vegyület/ g 5-/4-klór-feniI-imino/-2-metil-3-fenil-A3-l ,2,4-tiadiazolin-hidrogén-bromidot 500 ml kloroformban szuszpendálunk és 30 g trietil-amint csepegtetünk a szuszpenzióhoz jeges hűtés közben.
A tiszta oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban koncentráljuk, a kristályképződés megindulásáig.
A kapott koncentrált oldathoz n-hexánt adva 52 g cím szerinti terméket különítünk el. Hozam: 88%;
Bomláspont: 148-152°C.
3. példa
3-/4-Klór-ferill/-2-metil-5- [4-/n-propil/-fenil-imino] -A3-l,2,4-tiadiazolin-hidrogén-bromid előállítása /43. vegyület, 6. reakcióvázlat/
5,3 g 1 -/N-metil-4-klór-benzimidoil/-3- [4-/n-propil/-fenil]-tiokarbamidot 30 ml metilén-klorid és 50 ml etil-acetát elegyében szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 0-5°C-on keverés közben 2,45 g brómot tartalmazó 5 ml etil-acetátot csepegtetünk.
Az elegyet szobahőmérsékleten két órán át keverjük, majd a kivált kristályokat szűrjük és vízzel mossuk. 5,5 g cím szerinti terméket kapunk.
Hozam: 84%;
Bomláspont: 205-206°C.
4. példa
3-/4-Klór-fenil/2-metil-5- [4-/n-propil/-fenil-imino] -A3-l,2,4-tiadiazolin előállítása /44. vegyület, 7. reakcióvázlat/ ·
4.2 g 3-/4-klór-fenil/-2-metil-5- [4-/n-propil/-fenil-imino] -Δ3-1,2,4-tiadiazolin-hidrogén-bromidot-melyet az 1. példa szerint állítottunk elő —20 ml kloroformban szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz cseppenként trietil-amínt adunk, míg a kristályok teljesen feloldódnak.
A tiszta oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd vákuumban koncentráljuk.
A maradékot szilikagélen kromatográfiás eljárással tisztítva 3,0 g cím szerinti terméket kapunk.
Hozam: 88%;
Bomláspont: 139-145°C.
5. példa
3-/2-TiofeníI/-2-metil-5-/4-bróm-fenil-imino/-A3-l,2,4-tiadiazolin előállítása /4. vegyület, 8. reakcióvázlat/
4.3 g 1 -/4-bróm-fenil/-3-/N-metiI-2-tiofén-karboximidoil/-tiokarbamidot 30 ml metilén-klorid és 60 ml etil-acetát elegyében szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz keverés közben -5 — 0°C-on 1,98 g brómot csepegtetünk 5 ml etil-acetátban.
A reakcióelegyet 30 percen át keverjük, a kivált kristályos anyagot szűrjük és etil-acetáttal mossuk.
A kristályokat 50 ml kloroformban szuszpendáljuk és a szuszpenzióhoz 150 ml 1 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk, jeges hűtés közben. A reakcióelegyet 10 percen át keverjük.
A kloroformos fázist vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd a kristályképződés megindulásáig koncentráljuk.
A koncentrált oldathoz n-hexánt adva és a kristályokat ülepítéssel elválasztva 2,5 g cím szerinti terméket kapunk.
Hozam: 58%;
Bomláspont: 142-145°C.
6. példa
3-/Etil-tio/-2-metil-5-/3,4-diklór-fenil-iniino/-A3-l,2,4-tiadiazolin előállítása /135. vegyület, 9. reakcióvázlat/ g 1 -/3,4-diklór-fenil/-4-etil-5-metil-4-izoditiobiuret-t 50 ml metilén-kloridban és 0,67 g piridinben szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 0°C-on keverés közben 1,36 g brómot csepegtetünk 5 ml metilén-kloridban,
A reakcióelegyet 30 percen át keverjük, majd a csapadékot szűréssel elválasztjuk és a kristályokat metilén-kloriddal mossuk.
-3193169
A kapott kristályos anyagot 50 ml kloroformban szuszpendáljuk és 150 ml 1 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk a kloroformos szuszpenzióhoz jeges hűtés közben. A reakcióelegyet 10 percen át keverjük.
A tiszta kloroformos fázist vízzel mossuk, és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítva 2,5 g cím szerinti terméket kapunk.
Hozam: 77%;
Bomláspont: 106-109°C.
A találmány szerinti eljárással előállított /1/ általános képletű vegyűletek összefoglalása az I. táblázatban található.
I. Táblázat
/1/ általáno s képletű vegyűletek állandói fizikai
Vegyület Bomlás- pont
O etillel
R-, Rz XM és só (°C)
1 . metil 2-furil 4-klór - /127—130/
2. metil 2-furil 4-bróm - /128—131/
3. metil 2-tiofenil 4-klór - /135—138/
4. metil 2-tiofenil 4-bróm - /142-145/
5. metil fenil 4-klór - /148—152/
6. metil fenil 4-klór hidrogén- /224—225/
bromid
7. metil 4-klór-fenil 4-klór /114-117/
8. metil 4-klór-fenil 4-klór hidrogén- bromid /220-222/
9. metil 4-klór-fenil 4-klór p-toluol- szulfonsav /232—234/
10. metil 2-klór-fenil 4-klór /145—148/
11. metil 3-klór-fenil 4-klór - /135—137/
12. metil 4-fluor-fenil 4-klór - /139-144/
13. metil 4-klór-fenil 4-bróm - /134—136/
14. metil 4-klór-fenil 4-fluor - /134-138/
15. metil fenil 4-bróm - /142-145/
16. metil 4-metil-fenil 4-klór - /132-135/
17. metil 4-klór-fenil 3-klór - /153-155/
18. metil 4-klór-fenil 2-klór - /141-146/
19. metil 4-klór-fenil hidrogén - /145-149/
20. metil 4-klór-fenil 2,3-diklór - /159-162/
21. metil fenil 2,4-diklór - /135-138/
22. metil fenil 3,5-diklór - /142-145/
-47 8
I. Táblázat (folytatás)
193!69
Vegyület Bomlás- pont (°C)
száma Ra X-h e's Yw so
23. metil fenil 3-bróm - /13-8^140/
24. metil fenil 4-j ód - /138-141/
25. metil 3s4-diklór-fenil 4-klór - /151~ 153/
26. metil 2,4-diklór- -fenil 4-klór hidrogén- bromid /226-227/
27. metil 2,4-diklór-fenil 4-klór /157-159/
28. metil 4-klór-fenil 3,4-diklór - /122-124/
29. metil 2,6-diklór-fenil 4-klór - /162-163,5/
30. metil • 3,5-diklór-fenil 4-klór — /156—161 /
31. metil 2,3-diklór-fenil 4-klór /167-169/
32. metil 2,4-diklór- -fenil 4-bróm — /164-165/
33O metil 4-klór-fenil 4-metil - /143-145/
34. metil fenil 4-metil - /116-119/
35. metil 4-klór-fenil 4-metil - /135-137/
36. metil 4-klór-fenil 3,4-dimetil - /145-152/
37o metil fenil 2,6-dimetil - np5 :1,6345
38. metil 4-klór-fenil 2,3-dimetil - /127-137/
39. metil 4-klór-fenil 3,5-dimetil - /151-154/
40. metil 4-klór-fenil 2,4,6-trimetil - /162-165/
41. metil 4-klór-fenil 4-etil hidrogén- bromid /223-225/
42. metil 4-klór-fenil 4-etil - /144-149/
43. metil 4-klór-fenil 4-/n-propil/ hidrogén- bromid /205-206/
44. metil 4-klór-fenil 4-/n-propil/ /139-145/
45. metil 4-klór-fenil 4-izopropil hidrogén- bromid /201-203/
46. metil 4-klór-fenil 4-izopropil - /148-150/
47. metil 4-klór-fenil 4-/n-butil/ hidrogén- bromid /205/
48. metil 4-klór-fenil 4-/n-butil/ hidrogén- bromid /133-137/
-5193169
I. Táblázat (folytatás)
Vegyület Bomlás- pont (°c)
száma R1 Rí só
49. metil fenil 4-/terc-butil·/ - /147-151/
50. metil 4-klór—fenil 4-metoxi - /144-147/
51 . metil fenil 4-metoxi - /132-135/
52. metil fenil 4-metí1-t ίο - /136-140/
53. metil 4-klór-fenil 2-metil, 4-klór - /152—154/
54. metil fenil 2-bróm, 4-metil - /159-161/
55. metil fenil 3-klór, 4-metil - /126—129/
56. metil 4-klór-fenil 3-metil, 4-bróm - /138-142/
57. metil 4-nitro-fenil 4-klór - /169-172/
58. metil fenil 4-nitro - /157-159/
59. metil 4-klór-fenil 4-klór, 3-nitro - /154-157/
60. metil 4-klór-fenil 4-d ime t i1-amino - /167-171/
61. metil 4-klór-fenil 4-dimetil-amino hidrogén- bromid /207-210/
62. metil fenil 4-dimeti1-amino /152-155/
63. metil 4-klór-fenil 4-trifluor-metil - /141-146/
64. metil fenil 4-trifluor-metil - /147-150/
65. etil fenil 4-klór hidrogén- bromid /197-199/
66. etil fenil 4-klór - /109+17/
67. etil 4-klór-fenil 4-klór - /137-142/
68. etil 4-klór-fenil 3,5-diklór - /92-120/
69. etil fenil 4-bróm - /117-120/
70. etil fenil 4—metil hidrogén- bromid /190-192/
71 . etil fenil 4-metil - n D’ :1,6618
72. etil fenil 2,6-dimetil hidrogén- bromid /175-178/
73. etil fenil 2,6-dimetil - n” 1,6384
74. etil fenil 3-nitro - npjí : 1,6675
-6193169
I. Táblázat (folytatás)
Vegyület Bomlásszáma E% Rj X„ és Yw só pont (°C)
75. n-propil fenil 4-klór hidrogén- bromid /200-202/
76o n-propil fenil 4-klór - /92-95/
77. n-propil fenil 4-metil hidrogén- bromid /194—195/
78. n-propil fenil 4-metil - /88-91/
79. izopropil fenil 4-klór - /44-51/
80. n-butil 4-klór-fenil 4-klór - /108-111/
81. n-butil 4-klór-fenil 4-metil hidrogén- bromid /196-197/
82O n-butil 4-klór-fenil 4-metil - /128-132/
83. metil fenil 2-etil - /165-169/
84. metil fenil 4-etil-amino - /139-142/
85. metil fenil 4-(4-klór-fenoxi)- - /138-141/
86. metil fenil 4-hidroxi - /188-192/
87. metil fenil 4-difluor-bróm-metoxi - /123-126/
88. metil triklór-metil 4-klór — /140-142/
89. metil metil 4-klór - /109-113/
90. metil etil 4-klór - /72-76/
91. metil izopropil 4-klór hidrogén- bromid /202-206/
92. metil izopropil 4-klór /110-115/
93. metil terc-butil 4-klór hidrogén- bromid /206-207/
94. metil terc-butil 4-klór /107-110/
95. metil cik.lopropil 4-klór hidrogén- bromid /184-185/
96O metil ciklopropil 4-klór - /100-106/
97. metil benzil 4-klór hidrogén- bromid /209-211/
98O metil benzil 4-klór - /76-79/
99. metil dimetil-amino 4-klór hidrogén- bromid /220-222/
100. metil dimetil-amino 4-klór - /130-133/
-7193169
13 14 I. Táblázat (folytatás)
Vegyület Bomlás-
száma Re és Yw só pont
(°C)
101. metál N-metil-amino 4-klór hidrogén- klorid /190—192/
10?.. metil N-metil-amino 4-klór - n*7:1,6738
103. metil piperidino 4-klór - /126-129/
104. metil di/2-propenil/- -amino 4-klór - /60-63/
105, metil metoxi 4-klór — /111-114/
106. metil etoxi 4-klór hidrogén- bromid /254-256/
107. metil etoxi 4-klór — /80-84/
108. metil etoxi 4-bróm hidrogén- bromid /231-234/
109. metil etoxi 4-b r óm - /55-58/
110. metil etoxi 4-metil hidrogén- bromid /218-220/
111. metil etoxi 4-metil - /112-114/
113. metil metil-tio 4-klór - /117-1 20/
113. metil etil-tio 4-klór - /124-126/
114. metil benzil-tio 4-klór - /128-130/ ÍO.S
115. 2-pro- penil metil-tio 4-klór nD : 1,6728
116. metil metil-tio 2,4-dimetil - /126—127/
117. metil etil-tio 4-nitro - /118-120/
118. metil /n-propil/- -tio 4-klór - /104-106/
119. metil /n-butil/-tio 4-klór ““ /87-90/ ηζ® :1 ,6625
120. etil etil-tio 4-klór -
121. metil izopropil- -tio 4-klór - /135-137/
122. metil 2-propenil- -tio 4-klór /86-89/
123. metil /terc-butil/-tio 4-klór /133-136/
124. metil etil-tio 4-bróm /135-138/
125. etil etil-tio 4-klór hidrogén- /185-186/
bromid
-8193169
16
I. Táblázat (folytatás)
Vegyület X és Y só Bomláspont ( c)
száma R R
126. metil etil-tio 4-metil hidrogén- bromid /185—187/
127. etil metil-tio 4-klór hidrogén- bromid /181-184/
128. etil metil-tio 4-klór - n'^ :1,6663
129. metil /szek-butil/-tio 4-klór - /100-102/
130. metil <=t-me t i 1 —b enz i 1 -tio 4-klór hidrogén- bromid /180/
131. metil cA—metil-benzil— -tio 4-klór /128-131/
132. metil etil-tio-etil -tio 4-klór hidrogén- bromid /185-187/
133. metil etil-tio-etil- -tio 4-klór /44-48/
134. metil metil-tio-metil- -tio 4-klór /106-108/
135. metil etil-tio 3,4-diklór /106-109/
136. metil etil-tio hidrogén hidrogén- bromid /180-182/
137. metil etil-tio 3,5-diklór - η25 : 1,6643
138. metil .etil-tio 2,4-diklór - /98-100/
139. metil etil-tio 3,5-diklór hidrogén- bromid /207-209/
140. metil fenil hidrogén /163-165/
A találmány szerinti eljárássá! előállított 45 /1/ általános képletű vegyületeket a mezőgazdaságban általánosan használatos készítmények— például nedvesíthető por, granulátum, porkészítmény, emulgeálható koncentrátum, oldható por, cseppfolyós készítmény vagy 50 aeroszol—formájában használhatjuk fungicid szerként. Szilárd hordozóanyagként többek között növényi eredetű port, például szójababvagy búzalisztet, vagy ásványi eredetű finom port, például diatomaföldet, apatitot, gipszet, 55 talkumot, krétát, pirofillitet, bentonitot vagy agyagot használhatunk. Cseppfolyós vivőanyagként valamely oldószert, például kerozint, ásványolajat, petróleumot, könnyűbenzint, xilolt, ciklohexánt, ciklohexanont, dimetil- 60 -formamidot, dimetil-szulfoxidot, alkoholt, acetont vagy vizet használunk. A készítményhez homogén és stabil forma elérése céljából szükség esetén felületaktív szert is adhatunk.
A hatóanyag koncentrációja a fungicid készítményekben a formálás módjától függően 65 változhat, nedvesíthető pórokban 5 — 80 tömeg% lehet, előnyösen 30—60 tömeg%, emulgeálható koncentrátumokban 2—25 tömeg%, előnyösen 10 — 20 tömeg%, porkészítményben 0,1—20 tömeg%, előnyösen 0,2—10 tömeg%.
A hatóanyagot 10 g/ár vagy ennél magasabb dózisban alkalmazhatjuk.
A nedvesíthető port és emulgeálható koncentrátumot vízzel hígítva beállítjuk a kívánt hatóanyag-koncentrációt, és a készítményt a kapott szuszpenzió vagy emulzió formájában használjuk. A porkészítményeket és a granulátumot közvetlenül is használhatjuk a növények permetezésére.
A következő példákban néhány jellegzetes formálást kívánunk ismertetni, a korlátozás szándéka nélkül.
7. példa
Nedvesíthető por
5. vegyület 40 tömegrész diatomaföld 53 tömegrész
-9193169 zsíralkohol-szulfát-észter 4 tömegrész alkil-naftalinszulfonát 3 tömegrész
A fenti komponensekből homogén keveréket készítünk és a kapott keveréket finomra őröljük. A fenti módon 40 tömeg% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető port kapunk.
8. példa
Emulgeálható koncentrátum
7. vegyület 20 tömegrész xilol 38 tömegrész dimetil-formamid 35 tömegrész poli/oxi-etilén/-alkil-aril-éter 7 tömegrész
A fenti komponenseket keverés közben egymásban oldjuk. 20 tömeg% hatóanyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátumot kapunk.
9. példa
Porkészítmény
33. vegyület 10 tömegrész talkum 89 tömegrész poli/oxi-etilén/-alkil-aril-éter 1 tömegrész
A fenti komponensekből homogén keveréket készítünk, és a kapott keveréket finomra őröljük. 10 tömeg% hatóanyagot tartalmazó porkészítményt kapunk.
Az /1/ általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények egyes gombák és rovarkártevők elleni hatása gyenge vagy nem kielégítő, ezért ennek kompenzálására egy vagy több másfajta fungiciddel, inszekticiddel,vagy akariciddel kombinálva alkalmazhatók.
Az alább felsorolt fungicidek, inszekticidek és akaricidek alkalmazhatók kombinációkban a találmány szerinti készítményekkel: fungicidek: kaptán, TMTD, zineb, maneb, mancozeb, TPN, elliette, protiokarb, triadimefon, triadimenol, polioxin, tridemorf, metaxinin, furalaxil, triforin, izoprotiolán, probenazol, blaszticidin-S, kasugamicin, validamicin, PCNB, iprodion, vinklozolin, procimidon, benomil, metil-tiofanát, bázikus réz-klorid, bázikus réz-szulfát, trifenil-ón-hidroxid, kvinometionát, propamokarb és binapakril;
inszekticidek és akaricidek: BCPE, klór-benzilát, klór-propilát, proklonol, fenizobromolát, dikofol, dinobuton, klórdimeform, amitraz, BPPS, PPPS, benzomát, cihexatin, polinaktins, tiokvinox, CPCBS, tetradifon, tetrasul, cikloplate, fenproxid, Kayahope, mész-poliszulfid, fention, fenitrotion, diazinon, klórpirifosz, ESP, vamidotion, fentoát, dimetoát, formotion, malation, triklórfon, tiometon, foszmet, menazon, diklórfosz, acefát, EPBP, dialifor, metil-paration, oxidemeton-metil, etion, aldikarb, propoxur, ermetrin, cipermetrin, dekametrin, fenvalerát, fenpropatrin, piretrinek, alletrin, tetra10 metrin, resmetrin, dimetrin, propatrin, protrin, 3-fenoxi-benzil-2,2-diklór-1 -/4-etoxi-fenil/- 1-ciklopropán-karboxilát, /RS/-a-ciano-3-fenoxi-benzil-/RS/-2-/4- (triklór-metoxi) -fenil/-3-metil-butirát, /RS/-a-ciano-3-fenoxi-benzil-/RS/-2-/2-klór-4- (triklór-metil) -anilino/-3-metil-butirát és gépolaj.
Az /1/ általános képletű vegyületek fungicid hatását az alábbiakban ismertetjük.
1. kísérlet
Pseudoperonospora cubensis elleni hatás uborkán
Az /1/ általános képletű vegyületet hatóanyagként tartalmazó nedvesíthető porból (ld.
7. példa) a hatóanyagra nézve 400 pg/ml koncentrációjú vizes oldatot készítünk, és az oldattal bepermetezzük a körülbelül 3 hetes uborkamagoncokat /Sagami Hanjiro fajta/.
A permet rászáradása után a növényeket fertőzés miatt elhalt levelekről nyert cseppfolyós zoosporangium-szuszpenzióval fertőzzük. A fertőzött növényt 2 napon át 25°C-on 100% relatív nedvességtartalmú kamrában inkubáljuk, majd 7 napon át üvegházban tartjuk. A fertőzést követő 7. napon minden egyes fertőzött levelet megvizsgálunk.
A fungicid hatást a kezeletlen növények fertőződéséhez viszonyítva számítjuk ki, %-ban. Az eredményeket a II táblázatban adjuk meg. Fitotoxicitást nem tapasztaltunk.
II. Táblázat
Vegyület Hatóanyag koncent-Fungicid
szarta rációja /jug/ial/ hatás /2/
1. 400 92
3. 400 93
4. 400 98
5. 400 100
6. 400 100
7. 400 100
8. 400 100
9. 400 95
10. 400 100
11. 400 100
12. 400 92
13. 400 100
14. 400 100
15. 400 100
16. 400 93
17. 400 94
18o 400 94
19, 400 93
20. 400 94
21. 400 96
-10193169
II. Táblázat (folyt.)
Vegyület Hatóanyag koncent- Fungiszáma rációja IfAglmlI cid ha· tás /7J
1 2 3
22. 400 94
23. 400 100
24. 400 93
25. 400 100
27. 400 93
28. 400 94
30. 400 96
33 „ 400 100
35. 400 100
36„ 400 100
37. 400 100
38a 400 94
39. 400 100
40. 400 93
41. 400 94
42a 400 100
43. 400 96
44. 400 96
45a 400 90
46. 400 90
47. 400 96
48. 400 100
49. 400 93
50. 400 94
53a 400 94
54. 400 94
55. 400 90
56. 400 90
57. 400 94
60a 400 90
63a 400 90
64. 400 96
65. 400 100
66a 400 100
67a 400 90
68a 400 100
69p 400 90
70. 400 95
71. 400 90
72. 400 92
73. 400 94
74. 400 95
75. 400 95
76a 400 94
77. 400 94
78. 400 89
80. 400 92
82. 400 92
83. 400 91
84. 400 91
85. 400 94
II. 20
táblázat (folyt. )
1 2 3
86. 400 91
87, 400 93
88 a 400 93
89. 400 93
94. 400 93
95. 400 97
96. 400 90
98. 400 97
99. 400 97
100. 400 97
101. 400 97
102. 400 90
103. 400 93
109. 400 97
111. 400 97
112. 400 90
114. 400 100
118. 400 97
119a 400 93
120. 400 93
121. 400 90
122. 400 93
128a 400 94
129. 400 97
130a 400 97
131. 400 93
132a 400 90
137a 400 90
138„ 400 100
140. 400 98
Összehasonlí-
tó vegyület 400 90
**Kereskedelmi készítmény: tetraklór-izoftalonitril, nedvesíthető por (75 tömeg%).
2. kísérlet
Az 1. kísérletben leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet tartalmazó nedvesíthető porból a hatóanyagra nézve 400, 100 és 25 pg/ml koncentrációjú vizes oldatokat készítünk, és azokkal kezeljük a növényeket. Az eredményeket a IILtáblázatban adjuk meg. Hatásosnak azt a koncentrációt tekintjük, amelynél a fungicid hatás legalább 75%.
III. Táblázat
Vegyület Hatóanyag Fungicid
száma koncentráció j a (jUg/ml) hatás (%)
3O 400 93
100 87
25 87
-11193169
III. Táblázat (folyt.)
Vegyület száma Hatóanyag koncentrációj a (jU.g /ml) Fungic hatás (4)
1 2 3
4,. 400 98
100 94
25 94
5. 400 100
100 100
25 96
6. 400 100
100 96
25 75
7t 400 100
100 100
25 96
10. 400 100
100 100
25 83
13. 400 100
100 94
25 87
15, 400 100
100 100
25 96
18. 400 94
100 94
25 75
22. 400 94
100 94
25 75
23. 400 100
100 94
25 81
25. 400 100
100 100
25 87
27o 400 93
100 75
25 75
28c 400 94
100 87
25 82
33. 400 100
100 94
25 75
36o 400 100
100 100
25 79
42. 400 100
100 87
25 75
46. 400 90
100 87
25 79
22 III. táblázat (folyt.)
1 2 3
50. 400 94
100 87
25 83
55. 400 90
100 87
25 81
64c 400 96
100 94
25 94
66. 400 100
100 94
25 87
75. 400 95
100 95
25 87
76. 400 94
100 87
25 87
3. kísérlet
Pythium aphanidermatum elleni hatás
uborkán cm átmérőjű edénybe 5 db uborkamagot /Suvo fajta/ ültetünk olyan földbe, melyet előzőleg talajból, korpából és polyvából álló táptalajon előtenyésztett Pythium aphanidermatummal megfertőztünk.
A fertőzött földet másik talajréteggel befedjük, majd hatóanyagként /1/ általános képletű vegyületet tartalmazó nedvesíthető porból (ld. 7. példa) készített 400 pg/ml hatóanyag-koncentrációjú vizes oldattal megöntözzük a tenyésztőedény földjét. 5 nap elteltével meghatározzuk a fertőzöttség mértékét.
A kezeletlen növény fertőzöttségéhez viszonyítva kiszámítjuk a vizsgált vegyületek fungicid hatását, %-ban. Az eredményeket a IV. táblázatban adjuk meg.
Fitotoxicitást nem észleltünk
IV. Táblázat
Vegyület száma Hatóanyag koncentráció (jug/ml) Fungicid hatás (%)
1 2 3
25. 400 78
27. 400 90
36. 400 100
40. 400 100
49. 400 90
52. 400 85
65. 400 85
70. 400 100
-12193169
IV. táblázat (folyt.)
2 3
72. 400 100
73. 400 98 összehasonlító vegyület 400 80 *Kereskedelemben Tachigaren néven kapható szer, 40 tömegé 3-hidroxi-5-metil-izoxazolt tartalmazó oldat .
4. kísérlet
Venturia inaequalis elleni hatás almán
Fiatal almamagoncot /Kogyku fajta/
7,5 cm átmérőjű edényben tenyésztünk.
Amikor a növény a 3-4 leveles fejlődési szakaszt eléri, bepermetezzük a hatóanyagként /1/ általános képletű vegyületet tartalmazó nedvesíthető porból (ld. 7. példa) készített 200pg/ml hatóanyag-koncentrációjú vizes oldattal, majd a növényt levegőn szárítjuk.
Ezután a kezelt növényt Venturia inaequalis konidiumával fertőzzük, 16°C-on páradús kamrában inkubáljuk, majd űvegházban tartjuk 2 héten keresztül.
A fenti idő elteltével meghatározzuk a fertőzöttség mértékét, és a kezeletlen növények fertőzöttségéhez viszonyítva kiszámítjuk a %-os fungicid hatást. Az eredményeket az V. táblázatban közöljük. Fitotoxikus hatást nem tapasztaltunk.
V. Táblázat
Vegyület Hatóanyag Fungicid
száma koncentráció /ppm/ hatás /%/
31 . 200 99
36. 200 74
38. 200 94
42O 200 97
88. 200 100
105. 200 90
összehason-
lító ve-
gyület* 200 75
* Kereskedelmi forgalomban kaptán néven kapható szer, 80 tömegZ N-/triklór-metil-tio/-4-ciklohexén-1,2-dikarboximidet tartalmazó nedvesíthető por.
5. kísérlet
Cercospora beticola elleni hatás répán
Fiatal répamagoncot/Monihiru fajta/ 9 cm átmérőjű edényben tenyésztünk.
Amikor a növény az 5-6 leveles fejlődési szakaszt eléri, bepermetezzük a hatóanyagként /1/ általános képletű vegyületet tártál mazó nedvesíthető porból (ld. 7. példa) készített 400 pg/ml hatóanyag koncentrációjú vizes oldattal, majd a növényt levegőn szárítjuk.
Ezután a növényt porlasztóit Cercospora beticola konidiummal fertőzzük, nagy nedvességtartalmú kamrában 24-25°C-on egy napon át inkubáljuk, majd üvegházban 2 héten át 2328°C-on tartjuk.
A fertőződést a foltok nagyságából számítjuk ki, és a vizsgált vegyületek fungicid hatását a kezeletlen növényen tapasztalt fertőzöttséghez viszonyítva adjuk meg a VI. táblázatban. Fitotoxikus hatást nem észleltünk.
VI. Táblázat
Vegyület száma Hatóanyag koncentráció /í<g/ml/ Fungicid hatás (%)
1. 400 84
31. 400 79
49. 400 90
52. 400 85
112. 400 100
113. 400 92
115. 400 90
118. 400 94
120. 400 94
121 . 400 100
122. 400 97
134. 400 92
138. 400 95
139. 400 94
Összehasonlí -
tó vegyület* 400 70
*A kereskedelemben Tin H néven kapható készítmény 17 tömegZ trifenil-ón-hidroxidot tartalmazó nedvesíthető por.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, amely biológiailag aktív hatóanyagból és szilárd hordozóanyagból — előnyösen diatomaföldből vagy talkumból — vagy cseppfolyós vívőanyagból — előnyösen dimetil-formamidból, vagy xilolból -és adott esetben felületaktív anyagból — előnyösen alkil-naftalinszulfonátból vagy poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éterből — áll, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,002 - 50 tömeg%-ban (I) általános képletű 1,2,4-tiadiazol-származékot — a képletben R, jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy allilcsoport,
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 2-8 szénatomos
    -13193169 dialkil-amino-csoport, benzilcsoport, piperidinocsoport, 1-4 szénatomos alkoxiesoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
  2. 2-8 szénatomos alkil-tio-alkil-tio-csoport, 2-4 szénatomos alkenil-tio-csoport, 7-10 szénatomos fenil-aIkil-tio-csoport, furilcsoport, tienilcsoport, adott esetben metilcsoporttal vagy nitrocsoporttal egyszeresen, vagy egy vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport,
    X jelentése halogénatom, hidroxilcsoport, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxiesoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 2-8 szénatomos dialkil-amino-csoport vagy monohalogén-fenoxi-csoport,
    Y jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, π értéke 0 vagy 1, m értéke 0, 1 vagy 2, azzal a megkötéssel, hogy ha m értéke 1, akkor X jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; ha m értéke 2, akkor n értéke 0; vagy ha m értéke 2 és n értéke 1, akkor X jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport — vagy annak valamely savaddíciós — előnyösen hidrogén-kloriddal, hidrogén-bromiddal vagy p-toluolszulfonsavval képzett — sóját tartalmazza.
    2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet vagy savaddíciós sót tartalmaz, amelynek képletében
    R, jelentése metil- vagy etilcsoport,
    R2 jelentése fenilcsoport, egy vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy benzil-tio-csoport,
    X jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy hidroxilcsoport,
    Y jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 1, és m értéke 0, 1 vagy 2, az 1. igénypont szerinti megkötéssel.
  3. 3. Eljárás az (I) általános képletű 1,2,4-tiadiazol-származékok és savaddíciós—előnyösen hidrogén-bromiddal, hidrogén-kloriddal vagy p-toluolszulfonsavval képzett — sóik előállítására — a képletben
    R, jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy allilcsoport,
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 2-8 szénatomos dialkil-amino-csoport, 4-8 szénatomos di26 alkenil-amino-csoport, benzilcsoport, piperidinocsoport, 1-4 szénatomos' alkoxiesoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 2-8 szénatomos alkil-tio-alkil-tio-csoport, 2-4 5 szénatomos alkenil-tio-csoport, 7-10 szénatomos fenil-alkil-tio-csoport, furilcsoport, tienilcsoport, adott esetben metilcsoporttal vagy nitrocsoporttal egyszeresen vagy egy \agy két halogénatommal helyettesített
    10 fenilcsoport,
    X jelentése halogénatom, hidroxilcsoport, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxiesoport, 1-4 szénatomos jg halogén-alkoxi-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 2-8 szénatomos dialkil-amino-csoport vagy monohalogén-fenoxi-csoport,
    Y jelentése halogénatom vagy 1-4 szénato 20 mos alkilcsoport, n értéke 0 vagy 1, m értéke 0, 1 vagy 2, azzal a megkötéssel, hogy ha m értéke 1, akkor X jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos
    25 alkilcsoport; ha m értéke 2, akkor n értéke 0; vagy ha m értéke 2 és n értéke 1, akkor X jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; továbbá, hogy ha R, 1-3 szénatomos alkilcsoportot és R2 fenilcsoportot jelent, akkor n és m
    30 értéke egyidejűleg nullától eltérő —, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — a képletben R,, R2, X, Y, n és m jelentése a tárgyi kör szerinti- szerves oldószerben brómmal reagáltatva ciklizálunk, és a
    35 hidrogén-bromid-só formájában kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben bázissal kezelve szabad bázissá alakítjuk, és kívánt esetben a szabad bázisból savval addíciós sót képzünk.
    40 4. A 3. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek vagy savaddíciós sóik előállítására, amelyek képletében R, jelentése metil- vagy etilcsoport,
    R2 jelentése fenilcsoport, egy vagy két halóig génatommal helyettesített fenilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy benzil-tio-csoport,
    X jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos al50 kilcsoport vagy hidroxilcsoport,
    Y jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, n értéke 1, és m értéke 0, 1 vagy 2, a 3. igénypont szerinti
    55 megkötéssel —, azza! jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű vegyületet használunk, amelynek képletében R,, R2, X, Y, n és m jelentése a tárgyi kör szerinti.
HU832231A 1982-06-24 1983-06-23 Fungicide compositions containing 1,2,4-thiadiazole derivatives or acid addition salts thereof as active substances and process for preparing the active substances HU193169B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57108884A JPS58225077A (ja) 1982-06-24 1982-06-24 １，２，４−チアジアゾ−ル誘導体及び農園芸用殺菌剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU193169B true HU193169B (en) 1987-08-28

Family

ID=14496031

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU832231A HU193169B (en) 1982-06-24 1983-06-23 Fungicide compositions containing 1,2,4-thiadiazole derivatives or acid addition salts thereof as active substances and process for preparing the active substances

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS58225077A (hu)
KR (1) KR840005119A (hu)
BE (1) BE897119A (hu)
CH (1) CH654835A5 (hu)
DE (1) DE3322662A1 (hu)
ES (1) ES523567A0 (hu)
FR (1) FR2529204A1 (hu)
GB (1) GB2124212B (hu)
HU (1) HU193169B (hu)
IL (1) IL69021A (hu)
IT (1) IT1174762B (hu)
NL (1) NL8302260A (hu)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3260725A (en) * 1961-03-15 1966-07-12 Olin Mathieson 3-trichloromethyl-5-substituted-1, 2, 4-thiadiazole
US3324141A (en) * 1965-08-12 1967-06-06 Olin Mathieson 3-trichloromethyl-5-amino-1, 2, 4-thiadiazoles
US3574226A (en) * 1967-05-19 1971-04-06 Ansul Co Substituted delta**2-1,2,4-thiadiazolin-5-ones
DE1907116A1 (de) * 1969-02-13 1970-09-03 Bayer Ag 5-Chlor-3-oxo-1,2,4-thiadiazoline
DE1925995A1 (de) * 1969-05-21 1970-11-26 Bayer Ag 2-Alkyloxymethyl-3-chlor-1,2,4-thiaimidazol-5-one
US3764685A (en) * 1970-09-08 1973-10-09 Velsicol Chemical Corp Certain thiadiazoles as fungicides
US3884929A (en) * 1970-12-14 1975-05-20 Eric Smith Selected 3-trichloromethyl-5-substituted 1,2,4-thiadiazoles
BE788149A (fr) * 1971-08-31 1973-02-28 Ciba Geigy Application de derives du thiadiazole a la conservation de nourritures pour animaux

Also Published As

Publication number Publication date
JPH038347B2 (hu) 1991-02-05
CH654835A5 (de) 1986-03-14
ES8500922A1 (es) 1984-11-01
IL69021A (en) 1986-09-30
IL69021A0 (en) 1983-10-31
GB8317065D0 (en) 1983-07-27
GB2124212B (en) 1985-10-09
GB2124212A (en) 1984-02-15
BE897119A (fr) 1983-10-17
NL8302260A (nl) 1984-01-16
JPS58225077A (ja) 1983-12-27
IT1174762B (it) 1987-07-01
FR2529204A1 (fr) 1983-12-30
IT8348572A0 (it) 1983-06-23
ES523567A0 (es) 1984-11-01
FR2529204B1 (hu) 1985-05-17
DE3322662A1 (de) 1983-12-29
KR840005119A (ko) 1984-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2268129C (en) 1,2,3-thiadiazole derivatives or salts thereof and agrohorticultural disease controller and method for using the same
KR960002556B1 (ko) 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물
JPS6368567A (ja) 新規複素環式化合物及び殺虫剤
KR20000057254A (ko) 메틸 치환된 살진균제 및 살절지동물제
EP0378308B1 (en) Acrylate fungicides
HUT54130A (en) Derivates of 5-alkyl-1,3,4-thiadiazole, process for producing them and their usage as nematocide
CS221944B2 (en) Fungicide and/or bacteriocide means and method of making the active substances
GB2043062A (en) N-(heterocyclyl)-acetanilide derivatives and herbicidal and plant growth regulating compositions containing them
CA1136143A (en) Insecticidally active thiazolylidene-oxo- propionitriles and their manufacture and use
JPH0741471A (ja) 殺真菌活性を有する３，４−ジアリール−（５ｈ）−フラン−２−オンを基本構造とする化合物
HU193169B (en) Fungicide compositions containing 1,2,4-thiadiazole derivatives or acid addition salts thereof as active substances and process for preparing the active substances
US4346225A (en) Herbicidal 2-methylamino thiadiazolines
US4457937A (en) Fungicidal N-substituted phenyl-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamide derivatives
US5814629A (en) Microbicides
JP2693583B2 (ja) ５‐クロロ‐４―シアノ‐チアゾル‐２‐イル‐オキシアセトアミド
CA2070300A1 (en) Benzo-1,2,3-thiadiazole derivatives
JPH0248572A (ja) 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物
CA1303046C (en) N-amino-2-oxo-3-oxazolidine derivatives
JPS63166872A (ja) 置換されたｎ−メチルイソキサゾリジン
JPS61183271A (ja) ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
JPS62167713A (ja) 除草剤
HU190783B (en) Fungicide composition containing thiazolino-triazine derivatives as active substances and process for preparing the active substance
JP3066536B2 (ja) 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤
JPS63307865A (ja) 置換チアゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
KR910007357B1 (ko) 농원예용 살균제