FR2529204A1

FR2529204A1 - Derives de 1,2,4-thiadiazole et compositions fongicides les contenant

Info

Publication number: FR2529204A1
Application number: FR8310414A
Authority: FR
Inventors: Kenji Hagiwara; Keiichi Ishimitsu; Shou Hashimoto; Susumu Shimoda
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1982-06-24
Filing date: 1983-06-23
Publication date: 1983-12-30
Also published as: JPH038347B2; CH654835A5; HU193169B; ES8500922A1; IL69021A; IL69021A0; GB8317065D0; GB2124212B; GB2124212A; BE897119A; NL8302260A; JPS58225077A; IT1174762B; IT8348572A0; ES523567A0; FR2529204B1; DE3322662A1; KR840005119A

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN COMPOSE CHOISI DANS LE GROUPE CONSISTANT EN DERIVES DE 1,2,4-THIADIAZOLE ET LEURS SELS. SELON L'INVENTION, ILS ONT POUR FORMULE GENERALE: (CF DESSIN DANS BOPI) OU R EST UN GROUPE ALCOYLE AYANT DE 1 A 6 ATOMES DE CARBONE, OU UN GROUPE ALLYLE, R EST UN GROUPE ALCOYLE AYANT DE 1 A 6 ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE CYCLOALCOYLE AYANT DE 3 A 6ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE HALOALCOYLE AYANT DE 1 A 4ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE DI-ALKYLAMINO AYANT DE 2 A 8ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE DI-ALKENYLAMINO AYANT DE 4 A 8ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE BENZYLE, UN GROUPE N-METHYLANILINO, UN GROUPE PIPERIDINO, UN GROUPE ALCOXY AYANT DE 1 A4ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE ALKYLTHIO AYANT DE 1 A 4ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE ALKYLTHIOALKYLTHIO AYANT DE 2 A 8ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE ALKENYLTHIO AYANT DE 2 A 4ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE PHENYLALKYLTHIO AYANT DE 7 A 10ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE FURYLE, UN GROUPE THIENYLE, UN GROUPE PHENYLE NON SUBSTITUE OU UN GROUPE PHENYLE SUBSTITUE PAR UN OU DEUX ELEMENTS CHOISIS DANS LE GROUPE CONSISTANT EN HALOGENE, METHYLE ET NITRO; ET X ET Y SONT INDEPENDAMMENT UN HALOGENE, UN GROUPE ALCOYLE AYANT DE 1 A 4ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE HALOALCOYLE AYANT DE 1 A 4ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE ALCOXY AYANT DE 1 A 4ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE HALOALCOXY AYANT DE 1 A 4ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE ALKYLTHIO AYANT DE 1 A 4ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE DI-ALKYLAMINO AYANT DE 2 A 8ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE PHENYLE, UN GROUPE PHENYLAMINO, UN GROUPE PHENOXY SUBSTITUE PAR UN HALOGENE, UN GROUPE HYDROXY OU UN GROUPE NITRO; ET M ET N SONT INDEPENDAMMENT 0, 1, 2 OU 3 A CONDITION CEPENDANT QUE LES CAS OU R EST UN GROUPE ALCOYLE AYANT DE 1 A 3ATOMES DE CARBONE ET R EST UN GROUPE PHENYLE NON SUBSTITUE ET M ET N SONT TOUS DEUX ZERO SOIENT EXCLUS. L'INVENTION S'APPLIQUE NOTAMMENT A LA PREPARATION DE FONGICIDES POUR L'AGRICULTURE ET L'HORTICULTURE.

Description

1 i 2529204 La présente invention se rapporte à des dérivés de 1,2,4-

thiadiazole ainsi qu'à leur usage comme fongicides

pour l'agriculture et l'horticulture.

Dans le cas de la mise en culture de récoltes pour l'agriculture ou l'horticulture, on utilise un grand nombre de produits chimiques préventifs pour exterminer les maladies néfastes des récoltes, mais occasionnellement

l'effet fongicide préventif est insuffisant et l'utilisa-

tion d'un agent chimique est restreinte par l'apparition de nouvelles bactéries ayant une résistance audit agent chimique et de plus, sa phytotoxicité ou sa pollution agissent sur le corps de la plante ou bien sa toxicité

est forte pour l'être humain, l'animal et le poisson.

Ainsi, un tel agent chimique n'est-pas nécessairement un agent fongicide satisfaisant En conséquence, il est tout à fait souhaitable de trouver un agent chimique ne présentant pas les inconvénients ci-dessus et pouvant

être utilisé en toute sécurité.

Les inventeurs ont effectué des recherches sur les divers composés en tenant compte des inconvénients ci-dessus et par suite, ils ont trouvé qu'un groupe de composés représentés par la formule générale (I) cidessous indique un effet préventif supérieur pour les diverses

maladies des plantes et de plus, des recherches pharma-

ceutiques ont été accomplies pour arriver à la présente invention. Selon l'invention, on prévoit un composé choisi

dans le groupe consistant en (a) dérivés de 1,2,4-thia-

diazole de formule générale Xn

R 2 | \ ()

__ / s S = No

R 1

YM fs

2 2529204

o R 1 est un groupe alboyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe allyle, R 2 est un groupe alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe cycloalcoyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone, un groupe haloalcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe di-alkylamino ayant de 2 à 8 atomes de carbone, un groupe di-alkénylamino ayant de 4 à 8 atomes de carbone, un groupe benzyle, un groupe N-méthylanilino, un groupe pipéridino, un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkylthio ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkylthio- alkylthio ayant de 2 à 8 atomes de carbone, un groupe alkénylthio ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un groupe phénylalkylthio ayant de 7 à 10 atomes de carbone, un groupe furyle, un groupe thiényle, un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle substitué par un ou deux éléments choisis dans un groupe consistant en halogène, méthyle et nitro; X et Y sont indépendamment un halogène, un groupe alcoyle ayant de I à 4 atomes de carbone, un groupe haloalcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe haloalcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkylthio ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe di-alkylamino ayant de 2 à 8 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylamino, un groupe phénoxy substitué en halogène, un groupe hydroxyle ou un groupe nitro; et m et N sont indépendamment 0, 1, 2 ou 3; à condition cependant que les cas o R 1 est un groupe alcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone et R 2 est un groupe phényle non substitué et m et n sont tous deux zéro soient exclus, et (b) un sel d'un

composé défini ci-dessus.

On a ainsi formé un nouvel agent fongicide

pour l'agriculture et l'horticulture.

L'agent fongicide selon l'invention a un effet fongicide préventif sur une large étendue de maladies néfastes pour les plantes En particulier, il a un effet préventif supérieur pour les Phycomycètes comprenant le

3 2529204

mildiou du concombre, la rouille des plants de Pythium, la pourriture brune de l'aubergine et le mildiou du raisin et de plus la gale de la pomme, la pourriture noire de la

betterave et autres maladies bactériennes des plantes.

A part les composés ci-dessus de la présente invention, un procédé de synthèse pour le composé ayant la formule générale (I) o R 1 est un groupe alcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, R 2 est un groupe phényle et m et N sont tous deux zéro est décrit dans Berichte 1979, volume 112, P 517, mais son activité fongicide est

totalement inconnue.

Pour le composé de la présente invention, on fait réagir un composé représenté par la formule générale:

R 2 S YM

t INH R 1 N=CNHCNH <m(II) Xn avec du brome dans un solvant organique pour donner un produit cyclisé, et ainsi on peut produire des dérivés

du sel de l'acide bromhydrique de 1,2,4-thiadiazole.

Dans la formule générale ci-dessus, R 1, R 2 X,

Y, m et N sont tels que précédemment définis.

Pour le solvant organique, un solvant inerte comprenant du dichlorure de méthylène, du chloroforme, de l'acétate d'éthyle, du diméthylformamide (DMF) ou

analogue peut être utilisé.

Sa réaction est effectuée à O à 500 C, avantageu-

sement entre 00 C et la température ambiante pendant une

demi-heure à 3 heures.

Par ailleurs, si nécessaire, un liant d'acide comprenant la pyridine, la triéthylamine, la soude ou analogue en une quantité équivalente à un composé-de

formule générale (II) peut lui être ajouté.

Dans le cas o l'on met la présente invention en oeuvre en ajoutant le liant d'acide en une quantité correspondant à deux équivalents du composé de formule

générale (II), on peut obtenir la base libre en une étape.

Mais l'étape d'isolement et le processus de purification du matériau voulu sont difficiles, donc le procédé

d'isolement de son sel d'acide bromhydrique est souhaitable.

Le sel d'acide bromhydrique obtenu ci-dessus est forcé à réagir avec une base dans un solvant organique approprié et ainsi, on obtient le composé libre selon l'invention. Comme solvant organique employable, un solvant inerte comprenant le chloroforme, le dichlorure de méthylène ou analogue peut être utilisé et pour la base, une base inorganique et organique comprenant la soude, la pyridine, la triéthylamine ou analogue peut être utilisée. Par ailleurs, le composé représenté par la formule générale cidessus mentionnée (II) est produit par la formule de réaction donnée ciaprès: Xn ( 1) j| + NNH 2 CS (II) R 1-N DoX

( 2) est avantageusement utilisé.

Les exemples qui suivent illustrent l'invention) R 1 -N Ym 3 O Si X est un radical retirant des électrons comme un groupe nitro, le procédé selon la formule de réaction

( 2) est avantageusement utilisé.

Les exemples qui suivent illustrent l'invention: Exemple de référence N 1: S

CH 3 N=C * C N -NH-C-NH C

Na SCN il

CH 3-N

On a dissous 61,4 g ( 0,4 mole) de chlorure de N-méthylbenzimidoyle dans 360 ml d'acétone et 680 ml d'acétone contenant 32,4 g de thiocyanate de sodium ont été ajoutés goutte à goutte à la première solution dans

l'acétone tout en agitant à -30 à-20 C.

Après avoir agité à -15 à -200 C pendant 10 minutes, on y a ajouté, goutte à goutte, 120 ml d'une solution

dans l'acétone contenant 51 g ( 0,4 mole) de 4-chloroaniline.

On a laissé le mélange réactionnel chauffer jusqu'à la température ambiante et de plus, on l'a agité pendant

2 heures.

Le précipité obtenu a été filtré puis lavé avec de l'acétone et de l'eau et ainsi on a obtenu 102,5 g

de 1-( 4-chlorophényl)-3-(N-méthylbenzimidoyl)thiourée.

Point de fusion: 167 à 168,5 C (rendement:84,4 %).

Exemple 1: Composé n 6 ES CH 3 N=CN -NH-C 5 NSCf Br ' o N CH 2 C 2, <" Ns J N-/ + H Br

On a mis en suspension 75 g de 1-( 4-chlorophényl)-

3-(N-méthylbenzimidoyl)thiourée obtenue à l'exemple de référence N 1 dans 640 ml de dichlorure de méthylène

et 19,5 g de pyridine.

La solution en suspension a été maintenue à O C à 5 C tout en agitant et simultanément, on a ajouté, goutte à goutte, 39,5 g de brome dans 90 ml de dichlorure

de méthylène.

Après avoir agité pendant 30 minutes, le précipité a été filtré et le cristal a été lavé avec du dichlorure de méthylène, de ltéthanol et de l'eau en cette séquence

régulière, et on a séché.

On a ainsi obtenu 75 g de sel de l'acide

bromhydrique de 5-( 4-chlorophénylimino)-2-méthyl-3-phényl-

A 3-1,2,4-thiadiazoline.

Rendement: 79 %

Point de décomposition: 224 à 225 C.

Exemple 2: Composé N 5

N O _N

O/ s-N J= f H Br - H Br

CH 3 CH 3

On a mis en suspension 75 g du sel de l'acide

bromhydrique de 5-( 4-chlorophénylimino)-2-méthyl-3-phényl-

3-1,2,4-thiadiazoline dans 500 ml de chloroforme et on ajouté, goutte à goutte, à la suspension, 30 g de

triéthylamine, en refroidissant à la glace.

La solution limpide a été lavée-avec de l'eau, séchée avec du sulfate de magnésium anhydre et concentrée sous pression réduite jusqu'à ce que le produit cristallin

commence à se séparer.

On a ajouté du n-hexane à la solution concentrée

résultante et ainsi, on a obtenu 52 g du matériau voulu.

Rendement: 88 %

Point de décomposition: 148 à 152 C.

Exemple 3: Composé N 43 S tt NHCNH X Ce 7 +Br 2 C 'N N -J Br I S N 4 -C 3 I H Br

CH 3 CH 3

On a mis en suspension 5,3 g de 1-(N-méthyl-4-

chlorobenzimidoyl)-3-( 4-n-propylphényl)thiourée dans un mélange consistant en 30 ml de dichlorure de méthylène et 50 ml d'acétate d'éthyle, on a agité la suspension à 0 à 5 C et simultanément on y a ajouté, goutte à goutte,

2,45 g de brome dans 5 ml d'acétate d'éthyle.

Après avoir agité à la température ambiante pendant 2 heures, le produit cristallin a été filtré et lavé avec de l'acétone et ainsi on a obtenu 5, 5 g de sel

de l'acide bromhydrique de 3-( 4-chlorophényl)-2-méthyl-

5-( 4-n-propylphénylimino) A 3-1,2,4-thiadiazoline.

Rendement: 84 %

Point de décomposition: 205 à 206 C.

Exemple 4: Composé N 44 Cd O _-N -î C N n /Ns'L N, i 3 H 7 r"H Br '/ C n

CH 3 CH 3

On a mis en suspension 4,2 g du sel de l'acide

bromhydrique de 3-( 4-chlorophényl)-2-méthyl-5-( 4-n-propyl-

phénylimino) A 3-1,2,4-thiadiazoline obtenu à l'exemple 3 dans 20 ml de chloroforme, on y a ajouté, goutte à goutte, de la triéthylamine jusqu'à ce que le produit

cristallin soit totalement dissous.

8 2529204

La solution limpide a été lavée avec de l'eau, séchée avec du sulfate de magnésium anhydre puis

concentrée sous pression réduite.

Le résidu a été purifié par chromatographie en colonne sur du gel de silice et on a obtenu 3,0 g du matériau-voulu. Rendement: 88

Point de décomposition: 159 à 145 C.

Exemple 5: Composé N 4 W-SCNHCNH r+Br 2 Na O Br Cil N Na OH NS >N 4 B

CH 3-N

CH 3

On a mis en suspension 4,3 g de 1-( 4-bromophényl)-

3-(N-méthyl-2-thiophène-carboxyimidoyl)thiourée dans 30 ml de chlorure de méthylène et 60 ml d'acétate d'éthyle, on a agité la suspension à -5 à O C et simultanément, on y a ajouté, goutte à goutte, 1,95 g de brome dans 5 ml

d'acétate d'éthyle -

Après avoir agité pendant 30 minutes, le produit cristallin séparé a été filtré puis lavé avec de l'acétate d'éthyle. Le cristal obtenu a été mis en suspension dans ml de chloroforme et 150 ml d'une solution aqueuse à 1 N de soude caustique ont été ajoutés à la suspension en refroidissant à la glace On a agité le mélange réactionnel

pendant 10 minutes.

La couche dans le chloroforme a été lavée avec de l'eau, séchée avec du sulfate de magnésium anhydre puis concentrée jusqu'à ce que le produit cristallin commence

à se séparer.

On a ajouté du n-hexane à la solution concentrée et le produit cristallin a été sédimenté et ainsi, on a

obtenu 2,5 g du matériau voulu.

Rendement: 58/

Point de décomposition: 142 à 145 C.

Exemple 6: Composé N 135 CÉ C 2 H 5 SC=NCNH C t + Br 2 N 2 5 ICS -N Q ce

CH 3 NH NS

CH 3 On a mis en suspension 3 g de 1-( 3,4-dichlorophényl) -4-éthyl-5méthyl-4-isodithiobiuret dans 50 ml de dichlorure de méthylène et 0,67 g de pyridine, on a agité la suspension à O C et simultanément, on y a ajouté, goutte à goutte, 1,36 g de brome dans 5 ml de chlorure

de méthylène.

Après avoir agité pendant 30 minutes, le précipité séparé a été filtré et le cristal lavé avec du dichlorure

de méthylène.

Le cristal obtenu a été mis en suspension dans ml de chloroforme et 150 ml d'une solution aqueuse à 1 N de soude caustique ont été ajoutés dans la suspension résultante dans le chloroforme, avec refroidissement à la glace Le mélange réactionnel a été agité pendant

minutes.

La couche limpide dans le chloroforme a été lavée avec de l'eau, puis séchée avec du sulfate de magnésium anhydre et on a obtenu 2,5 g du matériau voulu après

enlèvement du solvant sous pression réduite.

Rendement: 77 %

Point de décomposition: 106 à 109 c.

En plus des composés ci-dessus mentionnés, certains

composés typiques sont donnés au tableau 1.

Formule de-structure X-1 R N Constante O -cap O 2 r physique

é R 1 YM

III,I' N

NO S (J T' lOC point de

Ri R 2 Xn e t YM Sel déúompo-

1 1 1 si ion i i i ii i

Tableau 1

4-cz 4-Br 4-C Z 4-Br

4-C 2,

4-CY, 4-C % 4-CZ l 1271 %,1301 l 128 %I 311 l 135,b 1381 l 142-,145 l l 1481,1521 ( 224-u 22-5 l l 114 1171 l 220 % 222 l l 232 n 234 l i a I CH 3 C Ha CH 3 CI 13 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 H Br H Br CH -g>-so 3 H -F-- Oj_ csi - CO>- Co _ c Z_ c Y__

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251 6345

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2,6-(CH 3)2

2,3-(CH 3)2

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4-CX l 104 % 1061 l 87 % 901 n' 91 6625 D l 1351 U 371 l 85,%, 89 l l 133 IU 1361 l 1351 %,1381 l 185 % 1861 l 185 l-187 j l 1811 U 841 n 261 6663 D 4-CZ

4-C 2.

4-Ct 4-Br 4-Ck 4-c Hs 4-Cú 4-CL H Br H Br H Br

SCH(CH 3)C?-H 5

4-Cú l 1001 u 1021 129 CH 3 1 i l 60 z- Iozl

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-41 H -

109 Tl úRq CET Comme fongicide selon l'invention, le ou les composés purifiés du composant efficace peuvent être directement utilisés et de plus, pour l'emploi comme produit chimique pour l'agriculture, on peutlesutiliser sous une forme -généralement dans des produits chimiques de l'agriculture, comme une poudre mouillable, un granulé, une formule en poussière, un concentré émulsifiable,

une poudre soluble, une formule s'écoulant et un aérosol.

Comme véhicules solides, on peut utiliser une poudre végétale comme de la poudre de soja et de la farine de froment et une poudre fine minérale comme de la diatomite, de l'apatite, du gypse, du talc, du carbone blanc, de la pyrophyllite, de la bentonite et de l'argile Comme véhicules liquides, on peut utiliser un solvant comme du kérosène, de l'huile minérale, du pétrole, du solvant naphta, du xylène, du cyclohexane, de la cyclohexanone, du diméthylformamide, du diméthyl sulfoxyde, de l'alcool, de l'acétone et de l'eau Un agent tensio-actif peut, si nécessaire, être ajouté afin de donner une formule

homogène et stable.

La concentration de l'ingrédient actif dans une composition fongicide peut varier selon le type de formule, et la concentration est par exemple de 5 à 80 % en poids et de préférence de 30 à 60 o en poids, dans une poudre mouillable; de 2 à 25 % en poids, de préférence de à 20 %/ en poids dans un concentré émulsifiable; de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 10 % en poids

dans la formule en poussière.

Les composés peuvent être appliqués à la plante

en une quantité de 10 grammes ou plus pour 10 ares.

La poudre mouillable et le concentré émulsifiable

obtenus ci-dessus sont dilués avec de l'eau à des concen-

trations spécifiées et ces formes peuvent être utilisées en suspension ou en émulsion La formule en poussière et les granulés peuvent être directement utilisés pour une

pulvérisation sur les plantes.

Certaines compositions fongicides typiques sont illustrées par les exemples qui suivent, mais la composition fongicide de la présente invention n'est pas restreinte à ceux-ci, tant qu'elle entre dans le cadre et l'esprit de l'invention. Exemple 7: Poudre mouillable Composé N 5 40 parties en poids Diatomite 53 Sulfate ester d'alcool supérieur 4 Alkylnaphtalène sulfonate 3 Les composants ci-dessus ont été mélangés de façon homogène et le mélange résultant a été finement broyé et ainsi, on a obtenu une poudre mouillable

contenant 40 %/ du composant efficace.

Exemle 8: Concentré émulsifiable Composé N 7 20 parties en poids Xylène 38 Diméthylformamide 35

Polyoxyéthylène-

alkylaryléther 7 Les composants ci-dessus ont été mélangés et dissous et ainsi, on a obtenu un concentré émulsifiable

contenant 20 % du composant efficace.

Exemple 9: Formule en poussière Composé N 33 10 parties en poids Talc 89

Polyoxyéthylène-

alkylaryléther 1,0 Les composants ci-dessus ont été mélangés de façon homogène et le mélange résultant a été finement broyé et ainsi on a obtenu une formule en poussière

contenant 10 %/ du composant efficace.

Par ailleurs, il va sans dire que môme si le composé de la présente invention est utilisé seul, on

peut obtenir un effet satisfaisant.

Ce composé indique un effet insuffisant ou faible à des maladies néfastes autres que les maladies indiquées dans l'essai qui suit Pour compenser cela, on peut l'utiliser en mélange avec une ou plusieurs

sortes de fongicides, insecticides et acaricides.

Subséquemment, s exemples typiques de fongicides, d'insecticides et d'acaricides que l'on peut utiliser comme composant de mélange avec le ou les composés de l'invention sont les suivants: -fongicide: captan, TMTD, zineb, maneb, mancozeb, TPN, alliette, prothiocarb, triadimefon, triadimenol, polyoxine, tridémorphe, metaxanine, furalaxyle, triforine, isoprothiolane, probenazole, blasticidine-S, kasugamycine, validamycine, PCNB, iprodione, vinclozoline, procimidone, bénomyle, thiophanate de méthyle, chlorure de cuivre basique, sulfate de cuivre basique, hydroxyde de fentin,

quinométhionate, propamocarb et binapacryle.

Tnsecticide et acaricide: BCPE, chlorobenzilate, chloropropilate, prochlonol, phénisobromolate, dicofoli dinobuton, chlordiméforme, amitraz, BPPS, PPPS, benzomate, cyhexatine, polynactines, thioquinox, CPCBS, tétradifon, tétrasul, cycloplate, phenproxyde, kayahope, polysulfure de chaux, fenthion, phénitrothione, diazinon, chloropyrifos, ESP, vamidothion, phenthoate, diméthoate, formothion, malathion, trichlorfon, thiométon, phosmet, ménazon, dichlorovos, acéphate, EPBP, dialifor, méthyl parathion, oxydéméton-méthyl,

éthion, aldicarb, propoxur, perméthrine, cyper-

méthrine, décaméthrine, fen-alérate, fenpropathrine, pyréthrines, alléthrinè, tétraméthrine, resméthrine, diméthrine, propathrine, prothrine, carboxylate de

3-phénoxybenzyl-2,2-dichloro-l-( 4-éthoxyphényl)-1-

cyclopropane, (RS) O-cyano-3-phénoxybenzyl-(RS)-

2-( 4-trichlorométhoxyphényl)-3-méthylbutyrate,

(RS)-O(-cyano-3-phénoxybenzyl(RS)-2-( 2-chloro-4-

trichlorométhylanilino)-3-méthylbutyrate et huile pour machine% Les effets fongicides des composés sont illustrés par l'essai qui suit: Essai 1 Essai pour le contrôle du mildiou (Pseudoperonospora cubensis) du concombre La solution chimique ayant la concentration spécifiée obtenue avec la poudre mouillable du ou des composés de la présente invention a été pulvérisée sur les plants de concombre (variété "Sagami Hanjiro") à peu près dans les 3 semaines suivantleur mise en culture Après séchage à l'air, une suspension liquide des zoosporanges recueillis des feuilles morbides ayant

souffert du mildiou y a été inoculée.

Le plant de concombre inoculé a été maintenu pendant 2 jours dans la botte d'inoculation à 25 WC et % 6 d'humidité relative et ensuite, on l'a transféré dans une serre et au cours du septième jour après l'inoculation, on a respectivement recherché chaque

feuille souffrant de la maladie.

Le degré de maladie sur la zone de comparaison non traitée a été établi comme standard et ainsi sa valeur de contrôle ou de témoin a été calculée Les résultats sont indiqués au tableau 2 L'on n'a pas

observé de phytotoxicité.

Tableau 2

Conipos-e d'essai onc tat n Vaieur témoin N O I de l tingrédient actif f_________ -8 il i

400 100

27 400 93

28 400 94

400 96

33 400 100

400 100

36 400 100

37 400 100

38 400 94

39 400 100

400 93

41 400 94

42 400 100

43 400 96

44 400 96

400 90

46 400 90

47 400 96

48 400 100

49 400 93

400 94

53 400 94

54 400 94

400 90

56 400 90

57 400 94

400 90

L L Ls se Es ZR os BL LL 9 L SL

fi L -

EL ZL IL Oú 69 - L 9 9 9 ú 9 L 6 ú 6 ú 6 ú 6 ú 6 fi 6 Z 6 Z 6 6 6 6 Z 6 OOT OOT ffl ffl ffl ooi 7 00 il 00 il 00 il ooi 7 M M

00 + 1

00 fi ffl oof/ OUV ffl 00 il ffl OM, oot 00 il M

OZ 6 ZSZ

96 400 90

98 400 97

99 400 97

400 97

101 400 97

102 400 90

103 400 93

109 400 97

111 400 97

112 400 90

114 400 100

118 400 97

119 400 93

400 93

121 400 90

122 400 93

128 400 94

129 400 97

400 97

131 400 93

132 400 90

137 400 90

138 400 100

* 400 98

Agent de comparaison ** 400 90 N (Point de décomposition ( 163 à 1650 c) XN Nu S <N-w CH 3 ** agent de comparaison: poudre mouillable de t 6 trachloroisaphtaronitrile ( 75 %)

2529204-

3 o Essai 2: Essai en pot pour le contrôle du périssement d'excès d'humidité de plant de concombre affecté par Pythium aphaniidermatum Cinq grains de graines de concombre (variété "Suyo") ont été respectivement plantés dans chaque pot de 7 cm

de diamètre.

Au préalable, Pythium aphanidermatum a été mis en culture dans le milieu de culture consistant en terre, son et balles et Pythium aphanidermatum a été inoculé

dans la terre du pot.

D'autres terres ont couvert la terre du pot et ensuite la solution chimique ayant la concentration spécifiée, préparée avec la poudre mouillable du composé de la présente invention a été irriguée Au cours de jours, on a examiné le degré de la maladie. Le degré affecté de la zone de comparaison non traitée a été défini comme le standard et ainsi, la valeur témoin a été calculée et ce résultat est montré

sur le tableau 3 On n'a pas observé de phytotoxicité.

Tableau 3

Note *: Agent fongicide commercialisé, "Tachigaren", c'est-à-dire solution chimique contenant 40 %

de 3-hydroxy-5-méthylisoxazole.

Essai N 3: Essai pour le contrôle de la gale (Venturia inaequalis) de la pomme Un jeune plant de pomme (variété "Kogyoku") a été

mis en culture sur un pot de 7,5 cm de diamètre.

A l'arrivée d'une croissance jusqu'à 3-4 feuilles, la solution chimique à la concentration spécifiée, préparée avec la poudre mouillable de la présente invention, a été pulvérisée sur le jeune plant de pomme et on a séché

à l'air.

Composé d'essai Concentration de Valeur témoin l'ingrédient N actif (ppm) ()

400 78

27 400 90

36 400 100

400 100

49 400 90

52 400 85

400 85

400 100

72 400 100

73 400 98

Agent fongicide 400 80 de comparaison Alors, les conidies de Venturiainaequalis ont été inoculées sur ce jeune plant et on l'a maintenu dans une chambre humide à 16 C et ensuite on l'a maintenu

dans une serre à 15 à 20 C pendant 2 semaines.

Le degré affecté par la maladie a été recherché et le degré affecté par la maladie dans la zone de comparaison non traitée a été défini comme standard et

ainsi la valeur de contrôle de la maladie a été calculée.

Les résultats sont indiqués au tableau 4 On n'a pas

observé de phytotoxicité.

Tableau 4

Note *:

Agent fongicide commercialisé "captan" c'est-

à-dire une poudre mouillable contenant 80 %

de N-(trichlorométhylthio)-4-cyclohexène-

1,2-dicarboximide Essai N 4: Essai pour le contrôle de la tache sur la feuille de cercospora (maladie affectée par Cercospora beticola) de la betterave Un jeune plant de betterave (variété "Monohiru")

a été mis en culture dans un pot ayant 9 cm de diamètre.

Après une croissance au stade de 5-6 feuilles, une solution chimique ayant la concentration spécifiée, préparée à partir de la poudre mouillable du composé de la présente invention;a été pulvérisée sur les feuilles

et lesdites feuilles ont été séchées à l'air.

Alors, les conidies de Cercospora beticola ont été atomiséeset inoculs sur ces feuilles et on a conservé à une forte humidité et à 24-26 C pendant un jour Composé d'essai Concentration de Valeur l'ingrédient actif témoin N (ppm) (%)

31 200 99

36 200 74

38 200 94

42 200 97

88 200 100

200 90

gent fongicide he comparaison * 200 75 et ensuite on a maintenu dans une serre à 23-28 C

pendant 2 semaines.

Les taches de maladie produites ont été calculées et le degré de maladie dans la zone de comparaison non traitée a été défini comme le standard et ainsi, on a mesuré les valeurs témoins (%) dans la zone traitée aux produits chimiques Ces résultats de mesure sont indiqués

au tableau 5 L'on n'a pas observé de phytotoxicité.

Tableau 5

Note *: Fongicide "Tin H" commercialisé, c'est-à-dire une poudre mouillable contenant 17 %

d'hydroxyde de fentine.

Composé d'essai Concentration de Valeur témoin l'ingrédient NO actif (ppm) _ _

I 400 84

31 400 79

49 400 90

52 400 85

112 400 100

113 400 92

400 90

118 400 94

400 94

121 400 100

122 400 97

134 400 92

138 -400 95

139 400 94

Fongicide de comparaison * 400 70

Claims

REVENDICATIONS R E V E N D I C A T I 0 N S ___________________________

1. Composé caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe consistant en (a) dérivés de 1,2,4-thiadiazole de formule générale R 2 N Xn R 1 Ym o R 1 est un groupe alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un groupe allyle, R 2 est un groupe alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe cycloalcoyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone, un groupe haloalcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe di-alkylamino ayant de 2 à 8 atomes de carbone,' un groupe di-alkénylamino ayant de 4 à 8 atomes de carbone, un groupe benzyle, un groupe N-méthylanilino,? un groupe pipéridino, un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkylthio

ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkylthio-

alkylthio ayant de 2 à 8 atomes de carbone, un groupe alkénylthio ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un groupe phénylalkylthio ayant de 7 à 10 atomes de carbone, un groupe furyle, un groupe thiényle, un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle substitué par un ou deux éléments choisis dans le groupe consistant en halogène, méthyle et nitro; et X et Y sont indépendamment un halogène, un groupe alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe haloalcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe haloalcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkylthio ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe di-alkylamino ayant de 2 à 8 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylamino, un groupe phénoxy substitué par un halogène, un groupe hydroxy ou un groupe nitro; et m et N sont indépendamment 0, 1, 2 ou 3 à condition cependant que les cas o R 1 est un groupe alcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone et R 2 est un groupe phényle non substitué et m et'n sont tous deux zéro soient exclus,

et (b) un sel d'un composé défini ci-dessus.

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Ri est méthyle, éthyle ou allyle, R 2 est benzyle, phényle non substitué, phényle substitué par un ou deux halogènes, un groupe haloalcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkylthio ayant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupe benzylthio; et X est un halogène, un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone

ou un hydroxy; et N est égal à 1, 2 ou 3.

3 Composition fongicide caractérisée en ce qu'elle contient un véhicule inerte et un composé

selon l'une quelconque des revendications précédentes.