HU191479B - Method for yielding gallium - Google Patents

Method for yielding gallium Download PDF

Info

Publication number
HU191479B
HU191479B HU822949A HU294982A HU191479B HU 191479 B HU191479 B HU 191479B HU 822949 A HU822949 A HU 822949A HU 294982 A HU294982 A HU 294982A HU 191479 B HU191479 B HU 191479B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
resin
gallium
noh
solution
chelated
Prior art date
Application number
HU822949A
Other languages
English (en)
Inventor
Yushin Kataoka
Masaaki Matsuda
Hiroshi Yoshitake
Yoshikazu Hirose
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd,Jp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP14722981A external-priority patent/JPS5849620A/ja
Priority claimed from JP14844481A external-priority patent/JPS5852450A/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd,Jp filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd,Jp
Publication of HU191479B publication Critical patent/HU191479B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
    • C01G15/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B58/00—Obtaining gallium or indium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Description

A találmány tárgya eljárás gallium kinyerésére gallium-tartalmú oldatokból. Közelebbről, a találmány galliumnak oldatból speciális kelát gyantával történő adszorpciós kinyerésére szolgáló eljárást ismertet.
A galliumot kereskedelmi célra az alumínium-oxid gyártás során keletkező Bayer-oldatból, azaz vizes nátrium - aluminát - oldatból nyerik ki. A Bayer-oldat igen értékes nyersanyag, mivel közelítőleg 10-500 mg/l galliumot tartalmaz.
Ezideig két módszert alkalmaztak gallium kinyerésére a vizes nátrium - aluminát - oldatból. Az egyik módszer az oldat higanykatódos elektrolízisén alapszik. Az oldatban levő galliumot amalgámmá alakítják. Ezt az amalgámot nátrium-hidroxiddal hidrolizálják, majd a kapott vizes alkáli-gallát oldatot cleklrolizálják. A másik módszer szerint szén-dioxidot fúvalnak be a vizes nátrium - aluminát - oldatba, ezáltal főként alumínium vegyületeket csapnak le a vizes nátrium - aluminát - oldatból, majd a csapadékot elválasztva és az alumíniumhoz képest megnövekedett gallium arányú oldatba további szén-dioxidot fúvatva alumínium-gallium tartalmú koprecipitátumot választanak 1c. Λ koprccipitátumot nátriumbidroxidban oldják, a kapott vizes alkáli-gallát oldatot elektrolizálják.
Az első módszer hátránya, hogy az amalgámképzés során jelentős mennyiségű higanyveszteség lép fel azáltal, hogy a higany a vizes nátrium-aluminát oldatban diszpergálódik, a második módszer alkalmazása esetén pedig a szén-dioxid vizes nátrium - aluminát oldatba való befúvatásakor karbonátképzés folytán nátrium-hidroxid veszteség jelentkezik. így ezek a módszerek ipari hasznosításra nem alkalmasak.
Az utóbbi időben javasoltak néhány módszert gallium kinyerésére Bayer-oldatból, melyek lényege, hogy a galliumot a vizes nátrium - aluminát - oldatból folyadék-folyadék extrakcióval nyerik ki, extrahálószerként valamely szerves oldószert, és egy lényegében vízben oldhatatlan helyettesített hidrokinolinokat tartalmazó ex trahá lőszert alkalmaznak. (Lásd a 32 411., 52 289. és 99 726. számú japán közrebocsátási iratokat.) Ezen módszerek hibája, hogy az alkalmazott reagensekre vonatkoztatott gallium-kinyerés mértéke ipari alkalmazás céljára nem kielégítő, mivel a gallium szelektív adszorpciója nem elegendően nagy, és mivel a gallium kinyerésére alkalmazott reagensek nagy része folyékony halmazállapotú és jelentős mennyiség oldódik belőlük a vizes nátrium - aluminát - oldatban, ezzel veszteséget okozva.
Intenzív kutatómunkái végeztünk annak érdekében, hogy az előbbi módszerek hátrányaitól mentes eljárást találjunk gallium kinyerésére, mely munka során arra a felismerésre jutottunk, hogy speciális funkciós csoportokkal bíró kelátgyanták nagy szelektivitással adszorbeálják a galliumot erősen lúgos oldatból. Találmányunkban szereplő módszert e felismerés alapján dolgoztuk ki.
Találmányunk galliumnak oldatból való kinyerésére alkalmas módszert nyújt, melynek során galliumtartalmú oldatot olyan kelátgyantával hozunk érintkezésbe, mely a molekulában — NOH képletű (A) funkciós csoportot és az (Λ) funkciós csoporttal galliumon át kclálkötés képzésére képes (B) funkciós csoportot vagy az előbb leírt funkciós csoport fémsóját tartalmazza.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható minden olyan kelátgyanta, melynek molekulájában az (A) funkciós csoport képlete =NOH, a (B) funkciós csoport pedig az (A) funkciós csoporttal galliumon át kelátkötés képzésére képes, vagy az előbb leirt funkciós csoport fémsói.
(B) funkciós csoportként szerepelhet —N\n*, —R,, a képletekben R, és R2 azonos vagy eltérő jelentésű, hidrogénatom, 1-4 szenatomos alkil-, (1 - 8 szénatomos) - alkilén - amin -, ciklohexil- vagy amino - fenil - csoport; ^N, — -OH, —SH, =NOH, /C==O, —NHOH, —NH—NH2 —CS2H, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal észterezett —COOH, —SO3H, ^C=S, guanidino-, —N + (CH3)3 vagy (1) képletű csoport, vagy —PO(OR)2 általános képletű csoport, a képletben az R helyettesítők jelentése azonos vagy különböző, hidrogénatom vagy adott esetben 1 - 4 szenatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport. A fenti csoportok közül előnyösek a —N^R|, ^-N—R,, ^?N, —OH,
CS2H, ^C=O, —NH—NH2, a =N0H CSOpOr,,Ρ tok Különösen előnyös a —í * és —NH—NH, xR2 z csoport.
Az említett funkciós csoportok fémsóját tartalmazó kelátgyanták a fémet az (A) és/vagy (B) funkciós csoporthoz kapcsolódóan sókötésben vagy az (A) és (B) funkciós csoport között létrejövő kelátkötésben tartalmazhatják. A kelátgyantákkal kapcsolatosan nincs más korlátozó tényező, mint az, hogy a galliumtól eltérő fémek kötődési képessége kisebb legyen (A) és (B) funkciós csoportokhoz mint a galliumé. Az említett fémsókban lehetnek például alkálifémek így például nátrium vagy kálium - vagy alkáliföldfémek, így például kalcium, magnézium, stb.
ilyen kelátgyanták lehetnek például:
azok, amelyekben anűd-oxim-csoporl van, és amelyeket úgy állítunk elő, hogy vinil-cianid monomerekből - így akrilnitrilből, α-klór-akrilnitrilből, vinilidén-cianidból, metakrilnitrilből, stb, — felépülő homopolimereket, vagy vinil-cianid monomernek más etiléntípusú telítetlen monomerrel alkotott kopolimerjét hidroxil-aminnal vagy hidroxil-amin-származékokkal reagáltatjuk;
azok, amelyeket úgy állítunk elő, hogy vinil-cianid monomereket — így akrilnitrilt, a-klór-akrilnilrilt, vinilidén-cianidot, metakrilnitrilt, stb. — hidroxilaminnal vagy hidroxil-amin-származékokkal reagáltatunk és az így előállított monomert homopolimerizáljuk vagy más etiléntípusú telítetlen monomerrel együtt kopolimerizáljuk;
azok, amelyeket úgy állítunk elő, hogy valamely amin-reaktív csoporttal — így klór-metil-csoporttal, szelfonil-klorid-csoporttal, karbonil-klorid-csoporttal, izocianátcsoporttal, epoxicsoporttal, aldehidcsoporttal stb. - helyettesített polimert - így például sztirol-divinil-benzol kopolimert, fcnol-formaldchidgyunlál. polietilént, polipropilént, poli(vinil-klorid)ol, stb. (ezeket a polimereket n továbbiakban aminreaktív csoportot tartalmazó gyantáknak nevezzük) - amino- vagy iminocsoportot tartalmazó nitril ve-23
191 479 gyületekkcl — így például amino-acctonitrillel, amino-malononitri!lel, diamino-malononitrillel, dicianodiamiddal, imino-diacetonitrillel, l-amino-2-cianoetánnal, 4-amino-benzonitrillel, l-amino-3-cianopropánnal, stb. — reagáltatjuk, majd a képződött reakciólcrmckcl hidroxil-aminnal vagy hidroxil-aminszármazékokkal reagáltatjuk;
azok, amelyeket az említett, amino- vagy iminocsoportot tartalmazó nitrilvegyületek és hidroxil-amin vagy hidroxil-amin-származékok reakciótermékének amín-reaktív csoportot tartalmazó gyantával való reagáltatása útján állítunk elő;
azok, amelyeket úgy állítunk elő, hogy szulfonilcsoporttal, karboxilcsoporttal, foszfátcsoporltal, ditiokarbonilcsoporttal, alkil-amino-csoporttal helyettesített halogénezett gyantákat- így például halogénezett sztirol-divinil-benzol kopolimert, fenol-formaldehidgyantát, stb. - az előbbiekben említett amino- vagy iminocsoportot tartalmazó nitrilvcgyülcteknck hidroxil-aminnal, vagy hidroxil-amin-származckokkal adott reakciótermékével reagáltatunk;
azok, amelyeket úgy állítunk elő, hogy a molekulában legalább egy amid-oxim-csoportot tartalmazó vegyületet, - így például benzatnid-oximot, benzil amino - N - metán - diamido - dioximot, benzil amino - N - etán - diamido - dioximot, (2 - benzimidazolil - tio) - etil - amid - oximol, (2 - bcnzimidazolil
- tio) - propil - amid - oximot, 1,2 - benzizoxazol - 3
- acetamid - oxiinot, 5 - fluor - 1,2 - benzizoxazol - 3
- acetamid - oximot, fenil - szulfinil - acetamid oximot, (3 - klór - fenil - szulfinil) - acetamid - oximot, stb. — ezen vegyületek elegyét vagy ezeknek anilínnel, rezorcinnal, 3-amino-piridinneI, 4-amino-piridinnel, 4 - amino - benzolszulfonsavval vagy 4 - amino benzolkarbonsavval alkotott elegyét formaldehiddel, epiklórhidrinnel, epibrómhidrinnel, stb. kondenzáltatjuk;
azok, amelyek aldehid- vagy ketoncsoporttal helyettesített polimerek, - így sztirol - divínil - benzol kopolimer, fenol-formaldchidgyanla, polietilén, polipropilén, stb. - és hidroxil-amin, vagy hidroxil-aminszármazékok reagáltatása során keletkeznek;
azok, amelyeket amin-reaktív csoportot tartalmazó gyantának olyan vegyülettel való reagáltatásával állítunk elő, amely vegyületek amino- vagy imino- csoportot és legalább egy, (A) funkciós csoportként szereplő =NOH csoportot tartalmaznak — így például az amino-acetaldoxim, imino-diacetaldoxim, aminobenzaldoxim, amino-alkil-benzaldoxim, amino-benzhidroxámsav, amino-alkil-benzhidroxámsav, stb. — vagy e vegyületek elegye;
azok, amelyeket formaldehid, epiklórhidrin, epibrómhidrin stb. és legalább egy (A) funkciós csoportként szereplő =NOH csoportot tartalmazó vegyület
- így például alkil-amino-benzaldoxim, formilbenzaldoxim, benzaldoxim, benzhidroxámsav, alkilamino-benzhidroxámsav, alkil - amino - metán - benzaldoxim, alkil - amino - metán - benzhidroxámsav, alkil - amino - etán - benzaldoxim, alkil - amino - elán
- benzhidroxámsav , fonni! - benzaldoxim, forrni! benzacetaldoxim, benzizoxazol - acetaldoxim, benzizoxazo! - acetohidroxám - oxim, benzizoxazol - acetohidroxámsav, fenil - szulfinil - acetaldoxim, alkil amino - fenil - szulfinil - acetaldoxim, alkil - amino fenil - metil - szulfinil - acetaldoxim, alkil - amino fenil - etil - szuíiinil - acetaldoxim, alkil - amino - fenil
- karbonil - acetaldoxim, alkil - amino - metil - fenil
- karbonil - acetaldoxim, benzil-dioxim, benzil-oxim, benzimidazolil - tio - acetaldoxim, stb., a felsorolt vegyületek keveréke, vagy a felsorolt vegyületek anilinnel, rezorcinnal, 3-nmino-pirídinncl, 4-amino-piridinnel, 4 - amino - benzolszulfonsavval, 4 - amino benzolkarbonsavval, stb. adott keveréke - kondenzálásával állítunk elő;
és az előbbiekben felsorolt gyanták alkálifémekkel
- igy például nátriummal, káliummal — vagy alkáliföldfémekkel — így például kalciummal, magnéziummal, stb. — alkotott sói.
Korábban nem volt ismeretes olyan eljárás, amely galliumnak erősen lúgos oldalból, mint amilyen a Bayer-féle eljárásból származó vizes nátrium-aluminát-oldat, kelátgyantával történő adszorpciójára és eltávolítására alkalmas lett volna. Ennek megfelelően nem volt válható, hogy a találmányban szereplő kelátgyanták a galliumot az erősen lúgos vizes galliumtartalmú oldatból igen jó hatékonysággal vonják ki.
Azok a galliumtartalmú oldatok, melyek a találmány szerinti eljárás végrehajtása során közvetlen érintkezésbe kerülnek a kelátgyantával rendszerint erősen lúgosak, de természetesen másfajta galliumtartalmú oldatok esetén is használható az eljárás.
Különösen előnyös a találmány szerinti eljárás Bayer-féle timföldgyártásból származó galliumtartalmú vizes nátrium-aluminát oldatok kezelésére, az ilyen oldatok összetétele: 0,01-0,5 g/'l gallium, 50- 120 g/1 alumínium(lll)-oxid és 100-200 g/1 nátrium-oxid.
Az említett kelátgyanta és a galliumtartalmú vizes oldat érintkezésbe hozása a találmány szerint alkalmasan megválasztott körülmények között történhet. Lényegében semmiféle, az érintkezés módjára vonatkozó korlátozás nincs. Az érintkezés érdekében általában a kelátgyantát a galliumtartalmú oldatba merítjük vagy a galliumtarlaiinú oldatot kelátgyantával töltött oszlopon engedjük ál. A kezelési eljárás szempontjából az utóbbi módszer az előnyösebb.
Nincsenek a találmány szerinti eljárásban használandó kelátgyanta mennyiségre vonatkozó szélső értékek, a kelátgyanta mennyisége függ a kezelendő oldat ga'liumtartaimától. az alkalmazott kelátgyanta fajtájától, stb., de optimálisan végrehajtott előzetes kísérletekkel is meghatározható. Általában a kelátgyanta mennyiségét szükség szerint választhatjuk meg.
Arra a hőmérsékletre vonatkozóan, melyen a kelátgyantát a galliumtartalmú oldattal érintkeztetjük, nincs sajátos érték, de általában 10- 100’C közötti hőmérséklettartományban végezzük. Ugyancsak nincs az érintkezésre vonatkozó meghatározott időtartam, szokásosan néhány másodpercig tartó érintkezés elegendő.
A kelátgyantán abszorbeált és összegyűjtött galliumot a találmány szerint sósavval, kénsavval, salétromsavval, foszforsavval, nátrium-szulfiddal, iminodicectsavval, etilén - diamin - tctraccelsavval, stb. ekiáljuk a gyantából vagy a galliumot a gyanta melegítésével választjuk el.
Az ily módon elkülönített galliumot ismert módon nyerhetjük ki, például nátriumgallátot készítünk belőle és azt elektrolizáljuk.
Mint azt az előzőekben már kifejtettük, találmá3
191 479 nyunk szerinti eljárásban a gallium abszorpciós képessége a kelátgyantához igen nagy más, a galliummal kelátkomplexet képző reagensekhez viszonyítva, és a gallium egyensúlyi koncentráció az oldatban csökkenthető. Ezen túlmenően a találmány szerinti eljárásban alkalmazott adszorbens egy gyanta, így a gallium egyszerű művelettel választható le róla. Ennek következtében a találmány szerinti eljárás ipari szempontból igen értékes.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott kelátgyanták nagyobb szelektivitással adszorbeálják a galliumot, mint az ismert kelátkomplexet képző reagensek.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott kelátgyanták további előnye, hogy lúgnak ellenállóak, így különösen alkalmasak galliumnak a Bayer eljárás során keletkező oldatokból való kinyerésére.
Λ következő pékiák részletesebben mutatják be a találmány szerinti eljárást.
I. példa
1. Kelátgyanta, =NOH és—NH2 csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
Polialcrilnitril szál, hidroxil - amin - hidrogén klorid és vizes nátrium - hidroxid - oldat reakciójával előállított, =NOH és —NH2 csoportokat tartalmazó vinil-amid-oxim polimer (a továbbiakban 1. kelátgyanta) 10 ml-ét 12 mm belső átmérőjű oszlopba töltjük. 100 ml, a Bayer-féle alumínium-oxid gyártásból származó vizes nátrium - aluminát - oldatot, amely 189 ppm galliumot, 42 000 ppm alumíniumot és 123 800 ppm nátriumot tartalmaz, 2 óra alatt folyatjuk át az előbbiekben leírt oszlopon, az oszlopról lejövő oldat gallium- és alumíniumtartalmát merjük, A mérési eredményeket az 1. táblázat tartalmazza.
1. Táblázat
Fém megnevezése Gallium Alumíni- um
Vizsgálat
Fém koncentrációja (ppm) 8 41 960
Fém kinyerése adszorpcióval
(tömeg%) 96 0,1
— 16. példa
2. Kelátgyanta, =NOH, —NH2, —NH és (1) képletű csoportokat tartalmazó vinil - szulfonamid - metán - diamid - dioxim gyanta készítése.
Vinil-szulfonsavból és divinil-benzolból előállított kopolimcrt szcn-letraklorid oldószer cs kén jelenlétében klórozunk és a klórozott terméket amino-malononitrillel, majd a reakcióterméket hidroxil-aminnal reagáltatjuk.
3. Kelátgyanta, =NOH, —NH2, —CO— és —NH-csoportokat tartalmazó vinil - karbonsavamid
- acctamid - oxim - divinil - benzol kopolimer gyanta készítése.
Akrilsavból és divinil-benzolból előállított kopolimert foszgénnel, N,N - dimetil - formamid oldószerben halogénezünk, majd a rcakciólcrmékct amino -acelaldehid-oximmal reagáltatjuk.
4. Kelátgyanta, =NOH, —NH2 és —OH csoportot tartalmazó gyanta készítése.
Renzamid-oximot, rezorcint és formaiint reagáltatunk egymással.
5. Kelátgyanta, =NOH, és —NH2 csoportokat tartalmazó vinil - amid - oxim ~ divinil - benzol kopolimer gyanta készítése.
Akrilnitril - divinil-benzol kopolimert hidroxilaminnal reagáltatunk.
6. Kelálgyanla, NOII, Nll2 cs COOCH, csoportokat tartalmazó vinil - diamid - dioxiin — tlivinil - benzol — akrilsav kopolimergyanta készítése.
Vinilidén-cianid, divinil-benzol és metil-akrilát polimerizálásával előállított kopolimert hidroxil-aminnal reagáltatunk.
7. Kelátgyanta, =NOH, —NH2 és —COOH csoportokat tartalmazó vinil - amid - oxim - akrilsav kopolimer gyanta készítése.
Hidroxil-amin és etil-akrilát közötti reakció során keletkezett reakcióterméket akrilnitrillel kopolimerizálunk, majd a kopolimert hidrolizáljuk.
8. Kelátgyanta, =NOH, —NH2 és —NH-csoportokat tartalmazó gyanta készítése
Klór-metilezett sztirol - divinil - benzol gyantát diamino - malononitrillel reagáltatunk és a reakcióterméket hidroxil-aminnal tovább reagáltatjuk.
9. Kelátgyanta. =NOH, és —NH2 csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
Erősen bázisos, trinietil-amino-csoportol tartalmazó ioncserélő gyantát -Duolit A-161, a Diamond Shamrock Corporation terméke - 1,2 - diklór - 1,2
- difluor - etán oldószer jelenlétében klórozunk az előállított gyantát imino-diacclonitríllcl reagáltatjuk, mi'jd a reakciótermeket hidroxil-aminnal tovább reagá’tatjuk.
10. Kelátgyanta, —NH—, —NH2 =NOH és (!) képletű csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
Szulfonsavcsoportot tartalmazó sztirol — divinil benzol polimert - Duolit C-26, a Diamond Shamrock Corporation terméke - foszgénnel, N,N - dimetil - formamid oldószer jelenlétében klórozunk, majd a reakcióterméket amino-acetamid-oximmal reagáltatjuk.
11. Kelátgyanta, —NOH,—NH2cs—OH csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
1,2 - Benzizoxazol - 3 - acetamid - oximot, rezorcinnal és formaiinnal reagáltatunk.
12. Kelátgyanta, =NOH, —NH2 és —OH csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
191 479
- Fluor -1,2 - bcnzizoxazol - 3 - acetamid - oximot fenollal és formáimnál reagáltatunk.
13. Kelátgyanta, =NOH, és —NH2 csoportokat tartalmazó, a kereskedelmi forgalomban kapható kelátgyanta - Duolit CS-346, a Diamond Shamrock Corporation terméke.
14. Kelátgyanta, =NOHa és —NH2 csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
: 0,2 mólarányú akrilnitril - tetraetilénglikol - dimetakrilát kopolimert hidroxil-aminnal toluol jelenlétében reagáltatunk és a terméket vizes nátrium - hidroxid - oldattal kezeljük.
15. Kelátgyanta, =NOH, és —NH2 csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
: 0,15 mólarányú akrilnitril-etilénglikol - dimetakrilát kopolimert szént-tetraklorid oldószerben hidroxil-aminnal reagáltatunk.
gallium- és alumíniumtartalmát merjük. A mérési eredményeket a 2. táblázatban ismertetjük.
17. példa ml, az 1. példában használt I. kelátgyantát 12 mm belső átmérőjű oszlopba töltünk. 100 ml. az I. példában használttal azonos vizes nátrium - aluminát
- oldatot töltünk az oszlop tetejére, és azt 4 óra alatt engedjük át az oszlopon, majd 50 ml, 10 tömeg%-os vizes sósavoldatot engedünk át rajta 30 perc alatt. Ezután a gyantát 50 ml vízzel mossuk, a gyanta ismét alkalmas arra, hogy újabb vizes nátrium - aluminát 15 oldatot vigyünk fel rá. Hasonlóképpen harmadik felvitel is végrehajtható. Az oszlopról elfolyó oldatok gallium- és alumíniumtartalmát a 3. táblázatban ismertetjük.
16. Kelátgyanta, — NOH, és —NH2 csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
1 : 0,25 mólarányú akrilnitril —etilénglikol - mono- Fém Gallium Alumínium
metakrilát kopolimert xilol oldószerben hidroxil- 25---- koncentráció koncentráció
aminnal reagáltatunk. Felvitel (ppm) (ppm)
Az 1. példában leírthoz hasonló módon az egyes, Első felvitel 4 41 950
előbbiekben felsorolt kelátgyantákkal töltött oszlo- Második felvitel 7 42 000
pokon 2 óra alatt 100-100 ml vizes nátrium - aluminát - oldatot engedünk át. Az oszlopról elfolyó oldat 30 Harmadik felvitel 4 41 950
2. Táblázat
Példa Fém Gallium koncén (ráció (ppm) Alumínium koncentráció (ppm)
Fő funkciós csoport gyanta
2 2. kelátgyanta, =NOH, —NH2, (1) képletű csoport, —NH— 17 41 900
3. 3. kelátgyanta, =NOH, —NH2, —C==O, =NH= 23 41 950
4. 4. kelátgyanta, =NOH, —NH2 22 41 850
5. 5. kelátgyanta, =NOH, —NH2 12 41 950
6. 6. kelátgyanta, =N0H, —NH2 —COOCH3 9 41 900
7. 7. kelátgyanta, —NOH, —NH2, —COOH 11 41 970
8. 8. kelátgyanta, —NOH, —NH2, —NH— 14 41 950
9. 9. kelátgyanta, =NOH, —NH2 9 41 990
10. 10. kelátgyanta, =NOH, —NH2, (!) képletű csoport, —NH— 26 41 850
11. 11. kelátgyanta, =NOH, —NH2, —OH 21 41 950
12. 12. kelátgyanta, =NOH, —NH2, —OH 19 41 980
13. 13. kelátgyanta, —NOH, —NH2 13 41 850
14. 14. kelátgyanta, —NONa, —NH2 1 10 41 970
15. 15. kelátgyanta, =NOH, —NH2 11 41 960
16. 16. kelátgyanta, ==NOH, —NH2 10 41 960
191 479
18. példa ml, =NOH, —NH2, és —OH csoportokkal rendelkező, 17. kelátgyanta megjelölésű gyantát, amelyet 2 - amino - metil - benzaldoxim, rezorcin és formaiin közötti reakcióval állítottunk elő, 12 mm belső átmérőjű oszlopba töltünk, 2 óra alatt 100 ml, Bayer-féle alumínium-oxid gyártási eljárásából származó, 189 ppm galliumot, 42 000 ppm alumíniumot és 123 800 ppm nátriumot tartalmazó, vizes nátrium - aluminát - oldatot engedünk át rajta felülről lefelé. Az oszlopról elfolyó oldat gallium- és alumíniumtartalmát mérjük. A mérési eredményeket a 4. táblázatban ismertetjük.
4. Táblázat
Fém Alumínium
Vizsgálat
Fém koncentrációja (PPm) Fém kinyerése adszorbcióval (%) 37 80 40 850 2,7
19- 30. példák
18. Kelátgyanta, =NOH, —NHOH, ^N, és —OH csoportot tartalmazó gyanta készítése.
1,2 - Benzizoxazol - 3 - aceto - hidroxám - oximot rezorcinnal és formaiinnal reagáltatunk.
19. Kelátgyanta, =NOH,—NHOH, ^Nés—OH csoportot tartalmazó gyanta készítése.
- Fluor - 1,2 - benzizoxazo - 3 - aceto - hidroxám - oximot fenollal és formáimnál reagáltatunk.
20. Kelátgyanta.—NOH csoportot cs—CS2H csoport nátriumsóját tartalmazó gyanta készítése.
Vinil-amid-oxim-divinil-benzol kopolimert széndiszulflddal reagáltatunk és a képződött rekcióterméket vizes nátrium - hidroxid - oldattal kezeljük.
21. Kelátgyanta, =NOH csoportot és —COOH csoport kalciumsóját tartalmazó gyanta készítése.
Benzoil-ímino-etán-diamid-dioxim, anilin és formaim kondenzációs polimerizálás során képződött gyantát monoklór-ecetsavval reagáltatunk és a terméket vizes kalcium-hidroxid-oldattal kezeljük.
22. Kelátgyanta, —NOH, - NH2, ^N cs - OH csoporttal rendelkező gyanta készítése.
l,2-Benzizoxazol-3-acetohidroxámsavat 3 - amino
- piridinnel rezorcinnal és formaldehiddel reagáltatunk.
23. Kelátgyanta, =N0H és ^N csoportot tartalmazó gyanta készítése.
S-formil-kinolin, benzaldehid cs formaiin reagáltatásával képződő gyantát hidroxil-aminnal reagáltatunk.
24. Kelátgyanta, =NOH és—OH csoportot tartalmazó gyanta készítése.
2-Hidroxi-benzaldoximol, rczorcint és formaiint reagáltatunk egymással.
25. Kelátgyanta, =NOH és^JNH csoportot tartalmazó gyanta készítése.
2-(N-Metil-amino-etil)-benzaldoximot, N - metil anilint és formaiint reagáltatunk egymással.
26. Kelátgyanta, =NOH és ^C==O csoportot tartalmazó gyanta készítése.
2-Formil-benzaldoximot, benzil-oximot és formaiint reagáltatunk egymással.
27. Kelátgyanta, gyantacgységenként három =NOH csoportot tartalmazó gyanta készítése.
Benzil-dioxim, benzaldoxim és formaiin reagáltatásával állítunk elő kelátgyantát.
28. Kelátgyanta, =NOH, —NH2 és —NHNH2 csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
Akrilnitril-divinil-benzol kopolimert hidroxil amin szulfáttal és vizes hidrazinoldattal reagáltatunk.
29. Kelátgyanta, =N0H, —NH2 és —NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 csoportot tartalmazó gyanta készítése.
Akrilnitril-divinil-benzol kopolimert hidroxil amm - hidrogén - kloriddal és vizes dietilén - triamin
- oldattal reagáltatunk.
Az 1. példában leírthoz hasonló módon az egyes, előbbiekben felsorolt kclátgyantákkal töltött oszlopokon 2 óra alatt 100-100 ml vizes nátrium - aluminát
- oldatot engedünk át. Az oszlopról elfolyó oldat gallium- és alumíniumtartalmát mérjük. A mérési eredményeket az 5. táblázatban ismertetjük.
-611
191 479
5. Táblázat
Példa Gyanta Fém A gyanta fő funkciós csoportja Gallium koncentráció (PPm) Alumínium koncentráció (PPm)
19. 18. kelátgyanta =N0H, —NHOH, —OH 49 41950
20. 19. kelátgyanta =NOH, —NHOH, —OH 37 41 900
21. 20. kelátgyanta =NOH, —C-SjH 9 41 950
22. 21. kelátgyanta =NOH, —COOCa, ^NH 19 41 940
23. 22. kelátgyanta —NOH, — NH2j ^N, —OH 39 41 950
24. 23. kelátgyanta =NOH, 31 41 970
25. 24. kelátgyanta =NOH, —OH 39 41 100
26. 25. kelátgyanta =NOH,^NH 34 41 950
27. 26. kelátgyanta =NOH, ^;c=o 37 41 000
28. 27. kelátgyanta =N0H, =NOH 41 40 850
29. 28. kelátgyanta =NOH, —NH2, —NHNH2 1 41 960
30. 29. kelátgyanta —NOH, —NH2 —NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 3 41 965
Diamond Shamrock Corporation terméke -, és Sumichelate Q-IO ditiokarbaminsav típusú kelátgyantán — a Sumitomo Chemical Companj', Ltd terméke. Eredményeinket a 6. táblázatban ismertetjük.
31. és 32. példa
10-10 g 1. és 17. kelátgyantát hozzáadunk 100-100 ml, az 1. példában leírt vizes nátrium-aluminát-oldat- 30 hoz, és I órán át rázzuk. Ezután mindkét elegyből különválasztjuk a kelátgyantát és a vizes fázist, és a vizes fázisban maradt gallium és alumínium mennyiségét mérjük. Mérési eredményeinket a 6. táblázatban ismertetjük. 05
- 3. összehasonlító példa
A 31. példában leírt módszer szerint vizsgáltuk a 40 gallium adszorpcióját az I. példában leírt, 1. kelátgyanta alapanyagául szolgáló poliakrilnitril szálon,
Duolit A-16! erősen bázisos ioncserélő gyantán - a
4. összehasonlító példa
100 ml az 1. példában leírttal azonos vizes nátrium
- aluminát - oldathoz Sí) g (I) képletű KELEX 100-at
- az Ashland Chemical Company terméke -, 10 g n-dekanolt és 80 g kerozint tartalmazó gallium extrahálószert adunk és az elegyet 1 órán ál rázzuk. Ezután vizes és olajos rétegre választjuk, a vizes oldatban maradt gallium és alumínium koncentrációját mérjük. A mérési eredményeket a 6. táblázatban ismertetjük.
6. Táblázat
Példa Fém Gallium koncentráció (PPm) Alumínium koncentráció (ppm)
Fő funkciós csoport
Kelátképző anyag
31. példa 32. példa 1. összehasonlító példa 2. összehasonlító példa 3. összehasonlító példa 4. összehasonlító példa 1. kelátgyanta, =N0H, —NH2 17. kelátgyanta, =NOH, — NH2, —OH poliakrilnitril szál =O^N Doulite A-161, —N+(CH3)3 Sumichelate Q-10, —NH—CS2H KELEX 100, ^N, —OH’ 8 31 184 187 186 142 41 960 41 960 41 970 41 100 41 960 41 010
-713
191 479
37. példa
30. Kelátgyanta, =NOH, =NH, —NH2 (2) és (3) képletű csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
Poliakrilnitrilt dicíán-diamiddal reagáltatunk, majd a reakcióterméket dikrezil - klór - metil - foszfonáttal 1,2-diklór-etán oldószerben reagáltatjuk, és az újabb reakcióterméket hidroxil-aminnal tovább reagáltatjuk.
38. példa
31. Kelátgyanta, =N0H, —NH2 és =NH, (3) és (4) képletű csoportot tartalmazó gyanta készítése.
Klór-metilezett sztirol — divinil-benzol kopolimert dicián-diamiddal reagáltatunk, majd a reakcióterméket formaldehid, foszfonsav és 20 térfogat %-os vizes kénsav elcgyével reagáltatjuk és a terméket hidroxilaminnal tovább reagáltatjuk.
39. példa
32. Kelátgyanta, =NOH, — NH2, =NH és (5) képletű csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
Akrilnitril-divinil-benzol kopolimert dimetilformamid oldószerben hidroxil-amin és fenil-hidrazin elegyével reagáltatunk.
40. példa
33. Kelátgyanta, =N0H, —NH2, =NH és (6) képletű csoportot tartalmazó gyanta készítése.
Akrilnitril-divinil-benzol kopolimert dimetil-szulfoxid oldószer jelenlétében hidroxil-amin és ciklohexil-amin elegyével reagáltatunk.
41. példa
34. Kelátgyanta, =NOH, — NH2, =NH és (7) képletű csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
Akrilnitril —divinil-benzol kopolimert hidroxilamin és hexametilén-diamin elegyévet reagáltatunk.
A 37-41. példák szerint előállított gyanták vizsgálata
Nyersvasport kénsavval kilúgozunk, majd 100-100 ml, pH = 2,6-ra beállított, 301 ppm galliumot, 1570 ppm cinket cs 508 ppm nátrium-szulfátot tartalmazó oldatokhoz 2 g 6., 7., 10., 11., 30., 31., 32., 33., illetve 34. kelátgyantát adunk, és az elegyeket 3 órán át rázzuk. Ezután a kelátgyantát mindegyik mintából eltávolítjuk, és a vizes fázis maradék gallium és cink koncentrációját mérjük. Az eredményeket a 7. táblázatban ismertetjük.
5. és 6. összehasonlító példa
A 41. példában ismertetett módon, az erősen bázisos Duolit A-161 gyanta (Diamond Shamrock Corporation) és a kelát típusú Sumichelate Q-10 gyanta (Sumitomo Chemical Company, Ltd.) alkalmazásá30 val adszorbeáljuk a kalcium- és cinkionokat. Eredményeinket a 7. táblázatban mutatjuk be.
7. Táblázat
Példa Gyanta Fém Gallium koncentráció (PPm) Cink koncentráció (PPm)
A gyanta fő funkciós csoportja
41. 6. kelátgyanta =NOH, —NH2, -COOCHj 3 1120
41. 7. kelátgyanta —NOH, —NH2, —COOH 4 520
41. 10. kelátgyanta =NOH, —NH2, — NH—, (1) képletű csoport 27 1470
41. 11. kelátgyanta =NOH, —NH2, OH 34 1510
37. 30. kelátgyanta =NOH, —NH2, =NH, (2) képletű csoport, (3) képletű csoport 2 430
38. 31. kelátgyanta =NOH, —NH2 =NH, (3) képletű csoport, (4) képletű csoport 1 390
39. 32. kelátgyanta =NOH, — NH2, (5) képletű csoport, =NH 37 1370
40. 33. kelátgyanta =NOH, —NH2, (6) képletű csoport, =NH 43 1530
41. 34. kelátgyanta —NOH,—Nll2, (7) kcpletű csoport, —NH 36 1480
-815
191 479
7. táblázat folytatása
Példa Gyanta —:4- Fcm Gallium koncentráció (ppm) Cink koncentráció (ppm)
A gyanta fő funkciós csoportja
összehasonlító példák +
5. Duolite A-161 -N(CH3)3 263 975
6. Sumichelate Q-10 —cs2h 296 1217
42. példa
35. Kelátgyanta, =NOH és —N(CH3)3 csoportot tartalmazó gyanta készítése és alkalmazása.
Az 1. példa szerinti vinil-amid-oxim polimert (1. kelátgyanlál) mctil-jodiddal reagáltatjuk, és 10 ml kapott gyantával 12 mm belső átmérőjű oszlopot töltünk meg. Az oszlopra 100 ml, a Bayer-féle alumínium-oxid gyártásból származó, 175 ppm galliumot, 42 000 ppm alumíniumot és 124 000 ppm nátriumot tartalmazó vizes nátrium - aluminát - oldatot viszünk fel, az oldatot az oszlopon 2 óra alatt engedjük át. Az oszlopról elfolyó oldat elemzésének eredményeit a 8. táblázatban adjuk meg.
csapadekot kiszűrjük cs 85— 100 °C hőmérsékleten 48 lömcg%-os vizes nátrium - hidroxid - oldalban feloldjuk. Az oldatról a víz egy részét ledesztilláljuk. A viszszamaradó 220 ml oldat 8,3 g/1 galliumot, 39 g/1 alumíniumot és 150 g/1 nátrium-oxidot tartalmaz. Ebből az oldatból a galliumot elektrolízissel különítjük el. Nikkel-lemez anód és rozsdamentes acél lemez kálód között elektrolizálunk 72 órán át, 50 °C-on, 2,5 A áramerősség mellett. Ily módon 31 g 99,998 tömeg% tisztaságú galliumot nyerünk ki.
8. Táblázat
Fém Gallium Alumínium
Koncentráció az elfolyó oldatban (ppm) Adszorbeált anyag visszanyerés (tömeg %) 4 98 41 980 0,05 40
44—47. példák
42. Kelátgyanta, =N,OH, —NH— cs —SO,H csoportokat tartalmazó gytinta készítése.
Vinil-amid-oxim-divinil-benzol kopolimert kéntrioxid, piridin komplexszel reagáltatunk, majd a kapott reakcióterméket hidrogén-klór: d oldattal kezeljük.
43. Kelátgyanta, =NOH és —NHCH3 csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
Vinil-amid-oxim —divinil-benzol kopolimert metilbromiddal és trimetil-aminnal reagáltatunk.
43. példa 45
101, az I. példában részletesen ismertetett 1. kelátgyantát 15 cm belső átmérőjű oszlopba töltünk. Az oszlop tetejére 1001 az 1. példában alkalmazott eredetű és összetételű vizes nátrium - aluminát - oldatot βθ viszünk, az oldatot 4 óra alatt engedjük át az oszlopon, majd 50 1 10 tömeg%-os vizes hidrogén - klorid - oldatot engedünk át 30 perc alatt az oszlopon.
Ezután 50 1 vizet viszünk fel az oszlopra és engedünk át rajta a gyantán adszorbeált nátrium-aluminát 55 leoldására; majd az oszlopon 50 1 In vizes kénsav oldatot engedünk át kb. 30 perc alatt, ezzel az adszorbeált galliumot és alumíniumot oldjuk le. Az utóbbi eluátum pH-ját nátrium-hidroxiddal pH = 6,0 értékre állítjuk, így a gallium és az alumínium Ga(OH)3 és 6q A1(OH)3 formájában csapadékként kiválik. A kapott
44, Kelátgyanta, ==NOH és —NHCH2CI12CH2CH3 csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
Vinil-amid-oxim-divinil-benzol kopolimert butilbromiddal és trietil-aminnal reagáltatunk.
45. Kelátgyanta, =NOH, =SH, =OH cs ^NH csoportokat tartalmazó gyanta készítése.
2-Amino-meti!-5-merkapto-acetofenon-oximot rezorcinnal és formáimnál reagáltatunk.
Az 1 példában leírthoz hasonló módon az egyes, előbbiekben felsorolt kelátgyantákkal töltött oszlopokon 2 óra alatt 100-100 ml 1. példa szerinti vizes nátrium - aluminát - oldatot engedünk át. Az oszlopról elfolyó oldat gallium- és alumínium-tartalmát mérjük A mérési eredményeket a 9. táblázatban ismertetjük.
-917
191 479
9. Táblázat
Példa Gyanta Fém Gallium koncentráció (ppm) Alumínium koncentráció (ppm)
Fő funkciós csoport
44. 42. kelátgyanta =N0H, —NH—, — SO,H 17 41 200
45. 43. kelátgyanta =NOH, —NHCH, 4 41 900
46. 44. kelátgyanta =NOH, — NHCH2CH2CH2CHj 6 41 850
47. 45. kelátgyanta =NOH, —SH, —OH, ^NH 36 41 850
Mint az az 1 —47. példákból és az 1 — 6. összehasonlító példákból látható, a találmány szerinti eljárásban alkalmazott kelátgyanták szelektíven adszorbeálják a galliuinionokat, ezáltal az olyan, erősen bázisos, egyéb ionokat is nagy mennyiségben tartalmazó vizes oldatokból, mint a Bayer-féle alumínium-oxid gyártásból származó vizes nátrium - aluminát - oldat képesek a gallium kivonására. Ezenkívül kelátképző képességük többszöri használat után sem romlik, így előnyösebbek a szokásosan alkalmazott kelátképző anyagoknál.

Claims (4)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás gallium kinyerésére oldatból, azzal jellemezve, hogy a galliumtartalmú oldatot molekulájában =NOH képletű (A) funkciós csoportot és az (A) funkciós csoporthoz galliumon keresztül kelátkötéssel kapcsolódni képes (B) funkciós csoportot n
    - a (B) funkciós csoport jelentése —
    N—R,, a képletekben
    - R, és R2 azonos vagy eltérő, jelentésük hidrogénalom, 1 —4 szénatomos alkil-, (1 —8 szénatomos) alkilén - amin -, ciklohexil- vagy amino - fenil - csoport; ^N, —OH, —SH, =NOH, ^C=O, —NHOH, —NH—NH2, —CS2H, — SO3H, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal észterezett —COOH. ^C=S, guanidino-, N ' (CHJ, vagy (1) képletű csoport, vagy —PO(OR)2 általános képletű csoport, a képletben az
    - R helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük hidrogénatom vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport tartalmazó kelátgyantával vagy annak funkciós csoporton képezett alkálifém- vagy alkáliföldfém sójával - azzal a megkötéssel, hogy a gyanta nem tartalmazhat amid-oxim-csoportot vagy annak alkálifém- vagy alkáliföldfém-sóját - hozzuk érintkezésbe. Elsőbbsége: 1981.09. 19.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (B) funkciós csoportként—N^^1, /N—Rí ~ a képletekben
    2q - Rí cs R2 azonos vagy eltérő, jelentésük hidrogér natom, 1 -4 szénatomos alkil-, (1-8 szénatomos) alkilén - amin -, ciklohexil- vagy amino - fenil - csopoit; ^?N,—OH,—CS2H,^C=O vagy=NOH csoportot tartalmazó kelátgyaritát alkalmazunk.
    25 Elsőbbsége: 1981. 09. 19.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy azonos szénatomhoz kapcsolódó (A) funkciós csoportot és (B) funkciós csoportot tartalmazó gyantát alkalmazunk.
    30 Elsőbbsége: 1981. 09. 19.
    a. Az 1 - 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a galliumot erősen lúgos, vizes oldatból nyerjük ki.
    Elsőbbsége: 1981. 09. 19.
    35 5. Az 1 — 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a galliumot a Bayer-féle alumínium-oxid gyártás során keletkező vizes nátrium aluminát - oldatból nyerjük ki.
    Elsőbbsége: 1981. 09. 19.
    40 6. Eljárás gallium kinyerésére oldatból, azzal jellemezve, hogy a galliumtartalmú oldatot amid-oxim csoportot vagy annak alkálifém- vagy alkáliföldfémsóját tartalmazó kelátgyantával hozzuk érintkezésbe. Elsőbbsége: 1981. 09. 17.
    45 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a galliumot erősen bázisos vizes oldatból nyerjük ki.
    Elsőbbsége: 1981. 09. 17.
  4. 8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti eljárás, azzal
    50 jellemezve, hogy a galliumot a Bayer-féle alumíniumoxid gyártás során keletkező vizes nátrium - aluminát - oldatból nyerjük ki.
HU822949A 1981-09-17 1982-09-16 Method for yielding gallium HU191479B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14722981A JPS5849620A (ja) 1981-09-17 1981-09-17 ガリウムの回収法
JP14844481A JPS5852450A (ja) 1981-09-19 1981-09-19 ガリウムの回収方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU191479B true HU191479B (en) 1987-02-27

Family

ID=26477838

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU822949A HU191479B (en) 1981-09-17 1982-09-16 Method for yielding gallium

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4468374A (hu)
EP (1) EP0076404B1 (hu)
AU (1) AU560201B2 (hu)
BR (1) BR8205452A (hu)
CA (1) CA1194699A (hu)
DD (1) DD203749A5 (hu)
DE (1) DE3268840D1 (hu)
HU (1) HU191479B (hu)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6142335A (ja) * 1984-08-03 1986-02-28 Sumitomo Chem Co Ltd キレ−ト化剤に吸着した金属の溶離方法
EP0204217B1 (en) * 1985-05-28 1989-09-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Recovery of metals adsorbed on chelating agents
JPS61286220A (ja) * 1985-06-10 1986-12-16 Sumitomo Chem Co Ltd 吸着剤によるガリウム成分の回収方法
ES2004072A6 (es) * 1986-01-23 1988-12-01 France Mokta Comp Procedimiento para la separacion de molibdeno por via resina
FR2603034B1 (fr) * 1986-08-22 1990-10-05 Penarroya Miniere Metall Procede de recuperation du gallium contenu dans une solution d'aluminate de sodium
FR2605646B1 (fr) * 1986-10-24 1989-04-21 Pechiney Aluminium Extraction du gallium des liqueurs bayer a l'aide d'une resine adsorbante impregnee
DE3872289T2 (de) * 1987-04-03 1993-02-11 Sumitomo Chemical Co Verfahren zur rueckgewinnung von gallium durch chelatharz.
FR2616157A1 (fr) * 1987-06-02 1988-12-09 Pechiney Aluminium Procede d'extraction et de purification du gallium des liqueurs bayer
US4855114A (en) * 1988-09-30 1989-08-08 Sherex Chemical Company, Inc. Dioxime kinetic enhancer for solvent extraction of gallium from basic aqueous solutions thereof
DE4014015A1 (de) * 1990-04-27 1991-11-14 Schering Ag Verfahren zur herstellung von chelatisierenden ionenaustaucherharzen und deren verwendung zur extraktion von metallen
US6077486A (en) * 1999-03-25 2000-06-20 Cytec Technology Corp. Process for purifying alumina by mixing a Bayer process stream containing sodium aluminate with amidoxime polymer to reduce the level of iron
CN101864525A (zh) * 2010-04-27 2010-10-20 中国神华能源股份有限公司 一种由粉煤灰提取镓的方法
CN109776744B (zh) * 2019-01-12 2021-08-03 广西大学 一种吸附镓的偕胺肟-二氧化硅树脂的制备方法
CN110106372B (zh) * 2019-06-05 2021-01-05 中国科学院过程工程研究所 一种结晶法富集粉煤灰碱法提铝过程含镓淋洗液中镓离子的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB991614A (en) * 1960-08-27 1965-05-12 Asahi Chemical Ind Process for recovering gallium in the purification of crude alumina
CH546280A (fr) * 1971-10-06 1974-02-28 Alusuisse Procede de separation de gallium.
DE2239591A1 (de) * 1972-08-11 1974-02-28 Bayer Ag Verfahren zur extraktion von zink, cadmium und/oder indium aus metallsalzloesungen
US3971843A (en) * 1974-07-12 1976-07-27 Rhone-Poulenc Industries Process for liquid/liquid extraction of gallium
FR2365641A2 (fr) * 1976-09-27 1978-04-21 Rhone Poulenc Ind Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide
JPS53103998A (en) * 1977-02-23 1978-09-09 Agency Of Ind Science & Technol Separating and concentrating method of gallium contained in stannic chloride
US4169130A (en) * 1977-07-13 1979-09-25 Rhone-Poulenc Industries Liquid/liquid extraction of gallium values from highly basic aqueous solutions thereof
DE2735771A1 (de) * 1977-08-09 1979-02-22 Riedel De Haen Ag Ionenaustauscher auf basis von polyaminen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre anwendung
FR2411894A1 (fr) * 1977-12-15 1979-07-13 Rhone Poulenc Ind Procede d'extraction du gallium
DE3011393A1 (de) * 1980-03-25 1981-10-01 Riedel-De Haen Ag, 3016 Seelze Chelatbildender ionenaustauscher auf basis eines organischen polymers und verfahren zu seiner herstellung
FR2495601A1 (fr) * 1980-12-05 1982-06-11 Rhone Poulenc Ind Procede de purification de solutions de gallium

Also Published As

Publication number Publication date
US4468374A (en) 1984-08-28
AU8806782A (en) 1983-03-24
DD203749A5 (de) 1983-11-02
DE3268840D1 (en) 1986-03-13
EP0076404A1 (en) 1983-04-13
BR8205452A (pt) 1983-08-23
EP0076404B1 (en) 1986-01-29
CA1194699A (en) 1985-10-08
AU560201B2 (en) 1987-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU191479B (en) Method for yielding gallium
EP0105201B1 (en) Chelate resins, process for their production and their use
US2980607A (en) Treatment of aqueous liquid solutions of chelate-forming metal ions with chelate exchange resins
SU1170959A3 (ru) Способ извлечени галли из алюминатных растворов
CA1308261C (en) Recovery of gallium
JPS621325B2 (hu)
CN114057915B (zh) 一种双羰基螯合树脂及其制备方法与应用
CA1097505A (en) Extraction of cobalt, copper and nickel values from ammoniacal solutions
AU605473B2 (en) Process for the separation of molybdenum by a resin route
JPH0557209B2 (hu)
JPH0549729B2 (hu)
JP2608712B2 (ja) キレート樹脂の製造方法
JP2508162B2 (ja) 重金属の回収方法
JPS621571B2 (hu)
JPS61261215A (ja) モリブデンの回収方法
JPH0521846B2 (hu)
JPS63166436A (ja) 金属捕集剤の製造方法
JPH044249B2 (hu)
JPS61209914A (ja) ガリウムの回収方法
JPH0798661B2 (ja) 金属の回収方法
JPS6011224A (ja) 重金属の回収方法
JPH044250B2 (hu)
JPS5896831A (ja) ガリウムの回収法
JPS632894B2 (hu)
JPH0247408B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee