HU186480B - Process for producing e o-(trifluoromethyl)-aniline in four steps, isolated by distillation - Google Patents
Process for producing e o-(trifluoromethyl)-aniline in four steps, isolated by distillation Download PDFInfo
- Publication number
- HU186480B HU186480B HU813740A HU374081A HU186480B HU 186480 B HU186480 B HU 186480B HU 813740 A HU813740 A HU 813740A HU 374081 A HU374081 A HU 374081A HU 186480 B HU186480 B HU 186480B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- trifluoromethyl
- hydrogenation
- process according
- trifluoromethylbenzene
- isomers
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/10—Chlorides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/128—Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás o-(trifluor-metil)-anilin előállítására (trifluor-metil) benzolból.
Az o-(lrifluor-metil)-anilin ipari szempontból jelentős vegyület, mert közbenső termékként használható színezékek és növényvédőszerek hatóanyagainak előállítására.
Az o-(trifluor-metil)-anilin előállítására több eljárás ismeretes a szakirodalomból. Ilyen eljárást ismertetnek Kemichi Fukui és munkatársai (Chemical Abstracts 1960 4430
b); (trifluor-metil)-benzolt nitrálnak és a kapott m-nitro-(trifluor-metil)-benzolt m-(trifluor-metil)-anilinná alakítják át. Ez utóbbi vegyületet ecetsavval acetilezik, így m- (acetil-amino)- {trifluor-metil) -benzolt kapnak. Ennek a vegyületnek a nitrálásakor 2-nitro-5-(acetil-amino)-(trifluor-raetil)-benzol keletkezik.
Az utóbbi vegyületet hidrolizáláseal 2-nitro-5-amino-(trifluor-metil)-benzollá alakítják át. Az aminocsoportot reduktív diazotálással távolitják el, így o-nitro-trifluor-metil)-benzolt kapnak, amelynek redukálásával o-(trifluor-metil)-anilinhoz jutnak.
Ennek az eljárásnak legnagyobb hátránya az, hogy igen hosszadalmas. A kiindulási (trifluor-metil)-benzolból két lépéssel jutnak el a kívánt termékhez. Ezenkívül a diazotálás, mint ismeretes, igen kényes művelet. Az eljárás további hátránya, hogy a legtöbb lépés után tisztításra van szükség. Végül meg kell jegyeznünk, hogy az eljárás hozama igen csekély.
Egy másik eljárás szerint, amelyet L. M. Yagupolsky és Ν. I. Mankó írt le (Chemical Abstracte 1954 8194 b/), o-(trifluor-metil)benzamidot nátrium-hipobromittal reagáltatnak, és igy a kiindulási vegyületet Hoffmanféle lebontásnak vetik alá. Az ilyen típusú reakciónak, mint ismeretes, az a hátránya, hogy a lebontási reakció során instabil N-bróra-aminok képződhetnek. Az eljárás további hátránya, hogy a kiindulási vegyület ipari előállításhoz szükséges mennyiségben nehezen szerezhető be.
A 2 311 753. sz. német szövetségi köztársaságbeli és a 4 169 853. ez. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (trifluor-metil)-nitrobenzolból kiindulva állít elő (trifluor-metil)-anilinl nikkel- illetve ruténium-komplex katalizátor jelenlétében. Az első eljárásban a reakció sztereospecifitását úgy érik el, hogy a reakcióelegyhez szerves, illetve szervetlen savakat adnak illetve a pH-t 6-7,5 közé állítják, a második esetben nagy hidrogénnyomást illetve az általunk használtnál magasabb hőmérsékletet alkalmaznak.
Henninger és társai (Synthesie, 1976, 12, 815-16) aríl-azidokból kiindulva állítanak elő aril-aminokat vanádium (Il)-klorid jelenlétében.
Mindhárom módszer hátránya, hogy nehezen hozzáférhető anyagokból indulnak ki, illetve nehezen hozzáférhető katalizátorokat alkalmaznak.
A fentiekből következik, hogy továbbra is fennáll az igény egy olyan eljárás iránt, mellyel gazdaságosan, viszonylag kevés lépésben lehet o-(trifluor-metil)-anilint előállítani, és amely biztonsági szempontból is kielégítő.
A találmány szerinti eljárással kielégíthetjük ezt az igényt.
A találmány szerint oly módon állítunk elő o-(trifluor-melil)-anilint, hogy
a) trifluor-melil-benzolt klórgázzal reagáltatunk halogén átvivő katalizátor, előnyösen vas és/vagy antimon és/vagy ferri-klorid és/vagy antimon-pentaklorid és edott esetben egy inért szerves oldószer jelenlétében 0-100 ’C, előnyösen 10-B0 ’C hőmérsékleten, amíg a trifluor-metil-benzol legalább 90%-a reakcióba nem lép, majd
b) az igy kapott klór-(trifluor-metil)benzol izomereket salétromsav és kénsav elegyével nitráljuk 0-80 °C, előnyösen 10-60 ’C hőmérsékleten adott esetben egy inért szerves oldószer jelenlétében addig, amíg a klór(trifluor-metil)-benzol izomerek teljes menynyisége reakcióba nem lép, majd a szerves fázist dekantáljuk és adott esetben vízzel és/vagy egy bázis vizes oldatával mossuk, majd
c) az igy kapott klór-nitro-(trifluor-metil)-benzol izomereket 10-50 bar, előnyösen 10-30 bar hidrogénnyomáson 20-100 ’C, előnyösen 40-80 ’C hőmérsékleten Raney-nikkel vagy krómot tartalmazó Raney-nikkel katalizátor és egy inért szerves oldószer jelenlétében addig hidrogénezzük, amíg a klór-nitro-(trifluor-metil)-benzol izomerek teljes mennyisége reakcióba nem lép, majd a hidrogénzést egy alkáli-hidroxid jelenlétében további egy vagy többszöri katalizátor beadagolás utón folytatjuk, majd
d) az o-(lrifluor-metil)-anílint a kapott elegyből desztillálással elkülönítjük.
Az o-(trifluor-metil)-anilin meglepően egyszerű módon állítható elő a fenti eljárással. A (trifluor-metil)-benzol látszólag teljes klórozása sorén mono- és diklórszármazékok elegye képződik, amint az ismeretes. A termék-keverék túlnyomó részét jelentő m-klór-(trifluor-metil)-benzol és a megfelelő paraés orto-izomerek mellett jelen vannak a diklór-(trif]uor-metil)-benzol-izomerek is, amelyek aránya elérheti a 20-25%-ot. Az igy kapott elegy 8 komponensből áll.
A diklór-szarmazékok jelentős aránya természetesen arra indítja a szakembert, hogy ezeket elválassza, vagy képződésüket a lehető legkisebbre csökkentse. Az előbbi esetben desztillációs műveletekre van szükség, melyek megnehezítik az eljárást és növelik a gyártás költségeit. Az utóbbi esetben a (trifluor-metil)-benzol konverziótokat kell csökkenteni, aminek következtében viszont desztillációval kell gondoskodni a klórozáe után reagálatlanul visszamaradt (trifluor-raetil)-benzol elválasztásáról. A desztillációs művelet hátránya ebben az esetben is jelentkezik.
Az adott területen jártas szakember azt feltételezné, hogy a diklór-származékok jelenléte gazdasági és műszeki problémákat okoz a későbbi eljáráslépések során.
Arra a meglepő felismerésre jutottunk, hogy az első lépésben kapott diklór-származékokat előnyösnek tekinthetjük, mivel a későbbi reakciólépéeek során elősegítik az o(trifluor-metil)-anilin, vagyis a kivánt termék képződését. Ez más szóval azt jelenti, hogy míg az adott területen jártas szakember az eljárás megvalósítása szempontjából a legnagyobb akadálynak tekintette volna a diklór-származékok képződését, ez meglepő módon mind műszaki, mind gazdasági szempontból előnyösnek bizonyult.
Az eljárás hozama ugyanis megnövekedett, kivitelezése pedig egyszerűvé vált annak következtében, hogy fölöslegessé vált az egyes lépések közötti desztilláció.
Pontosabban azt állapítottuk meg, hogy a diklór-származékok nitrálását meglepő módon ugyanolyan körülmények között lehet végrehajtani, mint a monoklór-származékok nitrálását. Megállapítottuk továbbá azt az eddig ugyancsak ismeretlen tényt, hogy a nitro-diklór-szérmazékok redukciója és dehidroklórozáea enyhe körülmények között is végrehajtható.
A találmány szerinti eljárást oly módon hajtjuk végre, hogy a klórozáshoz egy halogén-átvivő katalizátort, előnyösen ferri-kloridot és/vagy antiraon-pentakloridot használunk katalizátorként, de használhatunk vasat és/vagy antimont is, mivel e két fémből a reakció körülményei között a fent említett két vegyület képződik.
Legelőnyösebb halogén átvivő katalizátornak az antimon-pentakloridot ós a ferrikloridot találtuk.
A katalizátor koncentrációja szempontjából előnyösen úgy járunk el, hogy a (trifluor-metil)-benzol súlyára számítva mintegy 0,1-10%, előnyösen mintegy 0,5-5% katalizátort használunk.
A klórozást oldószer használata nélkül hajtjuk végre. Elvégezhetjük azonban a klórozást egy szerves oldószer jelenlétében is.
A klórozást előnyösen mintegy 0 ’C ée 100 ’C közötti hőmérsékleten, még előnyösebben mintegy 10 ’C és 80 °C közötti hőmérsékleten és légköri nyomáson hajtjuk végre. Alkalmazhatunk azonban a találmány szerinti klórozási művelethez a légkörinél kisebb vagy annál nagyobb nyomást is.
A (trifluor-metil)-benzol konverziója általában 95% fölött van. Elérheti azonban a 100%-ot is.
A nitrálást oldószer használata nélkül végezzük, bár a reakciót oldószer jelenlétében is végrehajthatjuk.
A nitráláshoz a reakcióelegyben lévő klór-(trifluor-metil)-benzolok egy súlyrésznyi mennyiségére számítva mintegy 0,5-5 súlyrész, előnyösen mintegy 0,7-2 súlyrész kénsavai és mintegy 0,5-5 súlyrész, előnyösen 0,7-2 súlyrész salétromsavat használunk.
A nitrálást mintegy 0 ’C és 80 ’C közötti, előnyösen mintegy 10 ’C és 60 ’C közötti hőmérsékleten és légköri nyomáson hajtjuk végre, bár ettől eltérő nyomást is alkalmazhatunk a művelet során.
A nitrálási reakció után kapott szervee fázist moshatjuk például vízzel vagy egy lúgoldattal.
A találmány szerinLi eljárás egyik előnyös kiviteli módja az, hogy az eljárás harmadik lépésében az első' hidrogénezést mintegy 10 és 50 bar közötti, előnyösen 10 és 30 bar közötti nyomású hidrogénnel hajijuk végre.
Ezt a műveletet előnyösen 20 ’C és 100 °C, még előnyösebben 40 ’C és 80 ’C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
Az első hidrogénezéshez katalizátorként Raney-nikkell és/vagy krómmal módosított Raney-nikkelt használunk. Krómmal módosított Raney-nikkelen olyan Raney-nikkel katalizátort értünk, amely mintegy 0,5-5 süly% krómot tartalmaz.
Ezt a katalizátort a klór-nitro-(trifluor-metilj-benzol izomerek súlyára számítva mintegy 3-10%, előnyösen mintegy 4-8% mennyiségben használjuk.
Oldószerként előnyösen metanolt, etanolt, vagy propanolt használunk. Legelőnyösebbnek a metanolt találtuk.
A második hidrogénezést ugyanolyan hőmérsékleten, nyomáson és ugyanolyan oldószerben hajijuk végre, mint az elsőt. A reakcióelegybe azonban az eredetileg jelenlévő klór-(trifluor-metil)-benzolra számítva legalább 1 mól bázikue alkáli vegyüleLet viszünk be.
Bázikus alkáli vegyületként nátriumvagy kéliumhidroxidot használunk. Előnyösen nátrium-hidroxidot használunk bázikus alkáli vegyületként.
A második hidrogénezés során a reakcióelegyhez egy vagy több alkalommal hozzáadunk az eredetileg jelenlévő klór-nitro-(lrifluor-metil)-benzol izomerek súlyéra számítva 8-20%, előnyösen 9-15% Raney-nikkel katalizátort.
A találmányt az alábbi példákkal illusztráljuk az oltalmi kör korlátozása nélkül.
1. példa
Egy keverővei, gázbevezetővel és sósav-adezorberrel felszerelt reaktorba betöl-37 tünk 29,2 kg (trifluor-metil)-benzolt és 292 g antimon-pentakloridot. Ezután 20 ’C hőmérsékleten 8 órán át klórgázt vezetünk a reaktorba. A reakeióelegyet vízzel mossuk, így 35,340 kg reakeióelegyet kapunk, amelynek összetétele gázkromatográfiás vizsgálat alapján a kővetkező:
s% (trifluor-metil)-benzol 70,6 s% m-klór-(trifluor-metil)-benzol
5,8 8% p-klór-(trifluor-metil)-benzol 3 e% o-klór-(trifluor-metil)-benzol és 16,6% diklór-(trifluor-metil)-benzol (4-izomer)
A (trifluor-metil)-benzol konverziója 95%, az öeszhozam 96%.
Egy keverős reaktorba betöltünk 15,940 kg 97%-ob tömény kénsavat és 15,940 kg füstölgő salétromsavat.
Ezt az elegyet 10 ’C-ra hűtjük le és ezen a hőmérsékleten keverés közben 1 óra alatt hozzáadjuk az előző lépésben kapott (trifluor-metil) -benzolt, klór-( trifluor-metil) -benzolokat és diklór-(trifluor-raetil)-benzolokat tartalmazó nyers reakcióelegy 18,05 kgját.
Az adagolás befejezése után a reakcióelegy hőmérsékletét 50 ’C-ra növeljük és az elegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk 6 órán át. A szerves fázist dekantálással elválasztjuk, azután vízzel, majd 10 s%-os nátrium-hidroxiddal, majd ismét vízzel mossuk. Ily módon 21,62 kg elegyet kapunk, amelynek összetétele gázkromatográfiás vizsgálat alapján a következő:
3.9 s% nitro-(trifluor-metil)-benzol (3-izomer)
82,2 s% klór-nitro-(trifluor-metil)-benzol (4 izomer)
13.9 s% diklór-nitro-(trifluor-metil)-benzol (4 izomer) klór-(trifluor-metil)-benzol nem mutatható ki.
A klór-(trifluor-róetil)-benzol konverziója 100%, az összhozama 96%.
Egy keverős autoklávba betöltünk 1,400 1 metanol és 50 g Raney-nikkelt. 20 ’C hőmérsékleten 20 bar nyomás eléréséig hidrogént vezetünk a reaktorba, és 15 percig keverjük az elegyet. Ezután még 1,46 1 metanolt töltünk a reaktorba, és betöltjük az előző lépésben kapott szerves fázis 1 kg-ját. A hidrogénezést 80 ’C-on és 20 bar nyomáson folytatjuk. Másfél óra múlva a gázkromatográfiás vizsgálat tanúsága szerint a klór-nitro-(trifluor-metil)-benzol izomerek teljes mennyisége elreagál. Ekkor 50 ’C-ra hűtjük le a reakeióelegyet és 622 g 30,8%-os nátrium-hidroxid oldatot adunk hozzá. 15 percig keverjük 20 bar hidrogénnyomáson.
Ezután 50 g Raney-nikkel katalizátort adunk a reakcióelegyhez és a hidrogénezést 20 bar nyomáson és 50 ’C hőmérsékleten folytatjuk tovább két órán át. Ezután még 50 g Raney-nikkelt töltünk be a reaktorba, és további 2 órán át folytatjuk a hidrogénezést. Ekkor a reakció befejeződik. Szűrés, betöményítés és vizes mosás után
684 g amin-keveréket kapunk, amelynek összetétele a kővetkező:
77,2 s% o-(trifluor-metil)-anilin 20,5 b% m-(trifluor-metil)-anilin
2,3 b% p-(trifluor-metil)-anilin
Ezt az elegyet egy 20 íányéroe kolonnán 29 refluxarány mellett 0,665 bar nyomáson desztilláljuk. A kolonna tetején 522 g 99%-nál nagyobb tisztaságú o-trifluor-metil-anilint kapunk, amely 99%-os hozamnak felel meg.
2. példa
Az első példában ismertetett reaktorba betöltünk 7,300 kg (trifluor-metil)-benzolt, 41 g ferri-kloridot és 20 g vasat. Ezután 20 ’C hőmérsékleten 6 órán át klórt vezetünk a reaktorba. A reakcióelegy vizes mosása után 9160 g elegyet kepunk, amelynek összetétele a gázkromatográfiás vizsgálat ezerint az alábbi:
1,7 s% (trifluor-metil)-benzol 66,4 e% m-klór-(trifluor-metil)-benzol
6,1 s% p-klór-(trifluor-metil)-benzol 2,6 s% o-klór-(trifluor-metil)-benzol
24.3 a% diklór-(trifluor-metil)-benzol (4 izomer)
A (trifluor-metil)-benzol konverziója 98%, az öeszhozam 98%.
Egy keverős reaktorba betöltjük az előbbi nyere elegy 2753 g-ját. 10 ’C-ra hűtjük le, és ezen a hőmérsékleten keverés közben 1 óra alatt hozzáadjuk 1700 g füstölgő salétromsav és 2350 g 97 b%-ob tömény kénsav elegyét.
Ezután a reakeióelegyet 6 órán át keverjük. 80 ’C hómérsékleten, majd a szerves fázist dekantálással elválasztjuk és vízzel, 10 s%-os nátrium-hidroxiddal, majd ismét vízzel mossuk. Ekkor 3290 g elegyet kapunk, melynek összetétele a következő:
1,8 s% nitro-(trifluor-melil)-benzol (3 izomer)
74,8 s% klór-nitro-(lrifluor-metil,-benzol (7 izomer)
23.4 s% diklór-nilro-(trifluor-metil)-benzol (5 izomer) klór-(trifluor-metil)-benzol nem mutatható ki.
A klór-(trifluor-metil)-benzolok konverziója 100%, az öeszhozam 96%.
Egy keverős reaktorba betöltünk 2900 ml metanolt és 50 g krómmal módosított Raney-nikkel katalizátort. 12 bar nyomás eléréséig hidrogént vezetünk a reaktorba és 50 ’C-on 15 percig keverjük az elegyet. Ezután az említett körülmények között 1 óra 45 perc alatt beadagoljuk az előbbi nitrálás során kapott reakciótermék 1000 g-ját. A hidrogénezést ezután még 1 óra 30 percig folytatjuk keverés közben, 12 bar hidrogénnyomás mellett 50 ’C hőmérsékleten. Ez alatt a klór-nitro-(trifluor-metil)-benzolok teljes mennyisége reakcióba lép. Akkor 630 g
31.1 s% nátrium-hidroxidot töltünk a reaktorba, és a keverést 50 ’C hőmérsékleten és 12 bar hidrogénnyomáson 15 percig folytatjuk. Ezután még 50 g Raney-nikkel katalizátort adunk a reakcióelegyhez, és a hidrogénezéet még 2 órán át folytatjuk 12 bar nyomáson és 50 ’C hőmérsékleten. Ezután 50 g Raney-nikkelt adunk a reakcióelegyhez, és a hidrogénezést még 3 órán át folytatjuk a megadott körülmények között. Ekkor a reakció befejeződik.
Szűrés, betóményités és vizes mosás után 670 g elegyet kapunk, amelynek összetétele a következő:
76,7 s% o-(trifluor-metil)-anilin
21.2 s% m-(lrifluor-metil)-anilin
2,1 s% p-(trifluor-metil)-anilin
Ezt az elegyet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan desztilláljuk. 493 g 99%-nál nagyobb tisztaságú o-(trifluor-metil)-anilint kapunk, ami az o-(trífluor-raetil)-anilin desztillációja szempontjából 97%-os hozamnak felel meg.
3. példa
Egy az 1. példában leírtakhoz hasonló reaktorba betöltünk 7,300 kg (trifluor-metil)-benzolt és 62,4 g antimont. Ezután 3 óra 30 percig klórt vezetünk a reaktorba 20 ’C hőmérsékleten. A reakcióelegyet vízzel mossuk. így 9170 g elegyet kapunk, amelynek összetétele gázkromatográfiás vizsgálat alapján az alábbi:
0,7 s% (trifluor-metil)-benzol
65,5 s% m-klór-(trifluor-metil)-benzol
5,2 s% p-klór-(trifluor-metil)-benzol
1,5 s% o-klór-(trifluor-metil)-benzol
27,1 s% diklór-(trifluor-roetil)-benzol (4 izomer)
A (trifluor-metil)-benzol konverziója 99,1%, az összhozam 97%.
Egy keveróe reaktorba betöltjük az előbbi nyers reakcióelegy 2753 g-ját. Lehűtjük 10 ’C-ra, és ezen a hőmérsékleten keverés közben 1 óra alatt hozzáadjuk 1700 g füstölgő salétromsav és 2350 g 97 s%os tömény kénsav elegyét.
Ezután a reakcióelegyet 6 órán át keverjük 80 ’C hőmérsékleten. A szerves fázist dekantálással elválasztjuk ée vízzel, 10 8%-os nátrium-hidroxiddal, majd ismét vízzel moeeuk. így 3200 g keveréket kapunk, amelynek összetétele a következő:
0,7 s% nitro-(trifluor-metil)-benzol (3 izomer)
72,9 s% klór-nitro-(trifluor-metil)-benzol (7 izomer)
26,4 s% díklór-nítro-(trifluor-metil)-benzol (5 izomer)
Klór-(trifluor-metil)-benzol nem mutatható ki.
A klór-(trifluor-metil)-benzol konverziója 100%, az összhozam 94%.
Egy keveróe reaktorba betöltünk
2900 ml metanolt és 50 g krómmal módosított Raney-nikkel katalizátort. A reaktorba hidrogént vezetünk be 12 bar nyomás eléréséig, ós a reakcióelegyet 15 percig keverjük 50 ’C-on. Ezután a megadott körülmények között 1 óra 45 perc alatt beadagoljuk az előbbi nitrálási termék 1000 g-jét. A reakcióelegyet tovább keverjük még 1 óra 30 percig 50 ’C-on és 12 bar hidrogénnyomáson. Ekkor a klór-nitro-(trifluor-metil)-benzolok teljes mennyisége elreagál. A reakcióelegyhez 630 g
31.1 8%-os nátrium-hidroxidot adunk, és a keverést még 15 percig folytatjuk 50 ’C-on és 12 bar hidrogénnyomáson. Ekkor 50 g Raney-nikkelt adunk a reakcióelegyhez, és tovább hidrogénezzük 2 órán ét 50 ’C-on ée 12 bar hidrogénnyomáson. Ezután újabb 50 g Raney-nikkelt adunk a reakcióelegyhez, és tovább hidrogénezzük 2 órán át 50 ’C-on és 12 bar hidrogénnyomáson. Ezután újabb 50 g Raney-nikkelt adunk a reakcióelegyhez, és a hidrogénezést még 3 órán át folytatjuk az előbbi körülmények között. A reakció befejeződik.
Szűrés, betóményités és vizes mosás után 660 g elegyet kapunk, melynek összetétele a következő:
78.2 s% o-(trifluor-metil)-anilin
19,7 e% m-(trifluor-metil)-anilin
2,1 s% p-(trifluor-metil)-anilin
Az elegyet az első példában leírtakhoz hasonlóan desztilláljuk. 505 g o-(trifluor-metil)-anilint kapunk, 99%-nál nagyobb tisztaságban, arai az o-(trifluor-metil)-anilin desztillációja szempontjából 98%-os hozamnak felel meg.
Claims (11)
1. Eljárás o-(trifluor-metil)-anilin előállítására, azzal jellemezve, hogy aj trifluor-metil-benzolt klórgázzal reagáltatunk halogénátvivö katalizátor, előnyösen vas és/vagy antimon és/vagy ferri-klorid és/vagy antimon-pentaklorid és adott esetben inert szerves oldószer jelenlétében 0-100 ’C, előnyösen 10-80 ’C hőmérsékleten, amíg a (trifluor-metil)-benzol legalább 90%-a reakcióba nem lép; majd bj az így kapott klór-(trifluor-metil)-benzol izomereket salétromsav és kénsav elegyével nitrdljuk 0-80 ’C, előnyösen 10-60 ’C hőmérsékleten adott esetben inért szerves oldószer jelenlétében addig, amíg a klór-(lrifluor-metil)-bíinzol izomerek teljee mennyisége reakcióba nem lép, majd a szerves fázist dekantáljuk és adott esetben vízzel és/vagy bázis oldatával mossuk; majd cj az így kapott klór-nitro-(trífluormetil)-benzol izomereket 10-50 bar, - előnyösen 10-30 bar - hidrogénnyomáson 20-100 ’C, előnyösen 40-80 ’C - hőmérsékleten Raney-nikkel vagy krómot tartalmazó Raney-nikkel katalizátor és inert szerves oldó-511 szer jelenlétében addig hidrogénezzük, amíg a klór-nitro-(trifluor-metíl)-benzol izomerek teljes mennyisége reakcióba nem lép, majd a hidrogénezést alkáli-hidroxid jelenlétében további - adott esetben többszöri - katalizátor 5 beadagolás után folytatjuk: majd
d) az o-(trifluor-metil)-anilint a kapott elegyből desztillációval elkülönítjük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljáráe azzal jellemezve, hogy halogénátvivő katalizátor- 10 ként antimon-pentakloridot alkalmazunk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a klórozást 10-80 ’C hőmérsékleten és légköri nyomáson hajtjuk végre. 15
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a klórozást a (trifluor-metil)-benzol legalább 95%-ának reakcióba lépéséig folytatjuk.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike sze- 20 rinti eljárás azzal jellemezve, hogy a halogénátvivő katalizátort a (trifluor-metil)-benzol súlyára számítva 0,1-10% koncentrációban alkalmazzuk.
6. Az 1. igénypont szerinti eljáráe azzal 25 jellemezve, hogy a nitráláat 0-80 ’C hőmérsékleten, légköri nyomáson hajtjuk végre.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a hidrogénezéshez oldószerként metanolt, etanolt vagy propanolt használunk.
8. A 6. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a hidrogénezési lépésben oldószerként propanolt használunk.
9. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a második hidrogénezési lépés során alkáli-hidroxidként nátrium- vagy kálium-hidroxidot használunk.
10. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az első hidrogénezési lépésben a klór-nitro-(trifluor-metil)-benzol izomerek súlyára számítva 3-10% katalizátort alkalmazunk.
11. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a második hidrogénezési lépésben egy vagy több alkalommal a reakcióelegyhez az eredetileg jelenlévő klór-nitro-(trifluor-metil)-benzolok súlyára számítva 8-20% Raney-nikkel katalizátort adunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8026367A FR2496098A1 (fr) | 1980-12-12 | 1980-12-12 | Procede de preparation d'orthotrifluoromethylaniline |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU186480B true HU186480B (en) | 1985-08-28 |
Family
ID=9248974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU813740A HU186480B (en) | 1980-12-12 | 1981-12-11 | Process for producing e o-(trifluoromethyl)-aniline in four steps, isolated by distillation |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4387246A (hu) |
| EP (1) | EP0054464B1 (hu) |
| JP (1) | JPS594414B2 (hu) |
| AT (1) | ATE10360T1 (hu) |
| BR (1) | BR8108046A (hu) |
| CA (1) | CA1162942A (hu) |
| DE (1) | DE3167339D1 (hu) |
| ES (1) | ES8207122A1 (hu) |
| FR (1) | FR2496098A1 (hu) |
| HU (1) | HU186480B (hu) |
| IE (1) | IE51947B1 (hu) |
| IL (1) | IL64478A0 (hu) |
| MX (1) | MX7107E (hu) |
| NO (1) | NO150359C (hu) |
| SE (1) | SE8107230L (hu) |
| SU (1) | SU1138019A3 (hu) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58222040A (ja) * | 1982-06-18 | 1983-12-23 | Central Glass Co Ltd | メタ−クロロベンゾトリフルオリドの製造方法 |
| US4469890A (en) * | 1983-09-07 | 1984-09-04 | Monsanto Company | Preparation of ortho-aminobenzotrifluoride |
| JPS60185210U (ja) * | 1984-05-21 | 1985-12-09 | 岡田 眞 | 建築工事におけるレベル出し器具 |
| JPS60185211U (ja) * | 1984-05-21 | 1985-12-09 | 岡田 眞 | 建築工事における基準出し装置 |
| JPS6169104U (hu) * | 1984-10-11 | 1986-05-12 | ||
| JPS6184516A (ja) * | 1984-10-25 | 1986-04-30 | Takuya Iue | コンクリ−ト床面レベル施工用ガイドフレ−ム |
| JPH0340505U (hu) * | 1989-08-30 | 1991-04-18 | ||
| US5051030A (en) * | 1990-06-05 | 1991-09-24 | Roy F. Weston, Inc. | Chemical detoxification process for treatment of soils contaminated with halogenated organic compounds |
| CN1082389C (zh) * | 1993-12-28 | 2002-04-10 | 罗纳布朗克化学公司 | 用于将腈催化加氢为胺的催化剂及其制备方法和用途 |
| DE19630228A1 (de) * | 1996-07-26 | 1998-01-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethoxy-anilin |
| CN100371313C (zh) * | 2004-03-12 | 2008-02-27 | 浙江省东阳市巍华化工有限公司 | 邻三氟甲基苯胺的制备方法 |
| CN100368378C (zh) * | 2006-05-15 | 2008-02-13 | 南通市东昌化工有限公司 | 邻三氟甲基苯胺的生产方法 |
| CN100349853C (zh) * | 2006-05-15 | 2007-11-21 | 南通市东昌化工有限公司 | 对三氟甲基苯胺的生产方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2056899A (en) * | 1930-10-10 | 1936-10-06 | Gen Aniline Works Inc | Substituted amino-trifluoromethyl-benzenes |
| DE637318C (de) * | 1935-01-04 | 1936-10-27 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Nitroverbindungen substituierter Benzotrifluoride |
| GB1018373A (en) * | 1963-03-26 | 1966-01-26 | Du Pont | Hydrogenation catalysts |
| US3499034A (en) * | 1966-08-01 | 1970-03-03 | Du Pont | Hydrogenation of aromatic nitro compounds |
| US3471563A (en) * | 1968-05-17 | 1969-10-07 | Du Pont | Hydrogenation of adiponitrile over alkali moderated ruthenium |
| LU62645A1 (hu) * | 1971-02-23 | 1971-08-18 | ||
| JPS5488230A (en) * | 1977-12-21 | 1979-07-13 | Ihara Chem Ind Co Ltd | 4-alkoxy-3,5-diamino-alpha,alpha,alpha-trifluoromethylbenzene,its preparation, and hardeners for polyurethane elastomers consisting of it |
| EP0038465A1 (de) * | 1980-04-17 | 1981-10-28 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethylanilin |
| DE3017542A1 (de) * | 1980-05-08 | 1981-11-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2-trifluormethylanilin |
-
1980
- 1980-12-12 FR FR8026367A patent/FR2496098A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-12-02 EP EP81401905A patent/EP0054464B1/fr not_active Expired
- 1981-12-02 AT AT81401905T patent/ATE10360T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-02 DE DE8181401905T patent/DE3167339D1/de not_active Expired
- 1981-12-03 SE SE8107230A patent/SE8107230L/xx not_active Application Discontinuation
- 1981-12-07 US US06/328,067 patent/US4387246A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-12-08 MX MX819808U patent/MX7107E/es unknown
- 1981-12-08 IL IL64478A patent/IL64478A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 JP JP56197031A patent/JPS594414B2/ja not_active Expired
- 1981-12-09 IE IE2891/81A patent/IE51947B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-12-11 CA CA000392130A patent/CA1162942A/fr not_active Expired
- 1981-12-11 BR BR8108046A patent/BR8108046A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-12-11 NO NO814231A patent/NO150359C/no unknown
- 1981-12-11 SU SU813362295A patent/SU1138019A3/ru active
- 1981-12-11 HU HU813740A patent/HU186480B/hu unknown
- 1981-12-11 ES ES507879A patent/ES8207122A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2496098B1 (hu) | 1984-02-24 |
| US4387246A (en) | 1983-06-07 |
| ES507879A0 (es) | 1982-09-01 |
| IE51947B1 (en) | 1987-04-29 |
| EP0054464B1 (fr) | 1984-11-21 |
| CA1162942A (fr) | 1984-02-28 |
| NO150359B (no) | 1984-06-25 |
| SE8107230L (sv) | 1982-06-13 |
| DE3167339D1 (en) | 1985-01-03 |
| JPS594414B2 (ja) | 1984-01-30 |
| JPS57203045A (en) | 1982-12-13 |
| ATE10360T1 (de) | 1984-12-15 |
| FR2496098A1 (fr) | 1982-06-18 |
| NO150359C (no) | 1984-10-03 |
| IE812891L (en) | 1982-06-12 |
| IL64478A0 (en) | 1982-03-31 |
| MX7107E (es) | 1987-06-26 |
| EP0054464A1 (fr) | 1982-06-23 |
| SU1138019A3 (ru) | 1985-01-30 |
| ES8207122A1 (es) | 1982-09-01 |
| NO814231L (no) | 1982-06-14 |
| BR8108046A (pt) | 1982-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU186480B (en) | Process for producing e o-(trifluoromethyl)-aniline in four steps, isolated by distillation | |
| JPS6251260B2 (hu) | ||
| CA1325018C (en) | Process for the preparation of benzoic acid derivatives | |
| KR870001141B1 (ko) | 4-알콕시아닐린의 제조방법 | |
| US4670608A (en) | Preparation of 2,4-dichloro-3-alkyl-6-nitrophenols | |
| JPH05112506A (ja) | １，２，３−トリクロロベンゼンから２，６−ジフルオロアニリンを製造する方法 | |
| JP4283990B2 (ja) | 高割合で１，５−ジニトロナフタレンを含有するジニトロナフタレンの異性体混合物の製造方法 | |
| JP5036243B2 (ja) | ３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）フェノールの製造方法 | |
| HU204495B (en) | Process for producing substituted 3,5-dichloro-2,4-difluoro-benzene | |
| KR0149867B1 (ko) | N-알킬할로게노아닐린의 제조방법 | |
| US6979749B2 (en) | Catalytic process for the production of 3,3′, 4,4′-tetraminobiphenyl | |
| KR20010102956A (ko) | 폴리할로겐화 파라트리플루오로메틸아닐린의 제조 방법 | |
| US6930214B2 (en) | Process for producing 2,5-bis(trifluoromethyl)nitrobenzene | |
| US3925426A (en) | Process for the production of 1-nitroanthraquinone | |
| JP3193421B2 (ja) | ２−アミノ−４−フルオロ安息香酸の製造方法 | |
| EP0143769B1 (en) | Preparation of ortho-aminobenzotrifluoride | |
| US20030176722A1 (en) | Process for preparation of 1,5-diaminonaphthalenes | |
| US6333434B1 (en) | Preparation of trifluoromethylanilines | |
| US6191309B1 (en) | Method for preparing halogenated 2-amino or 2-acetamido trifluoromethylbenzene derivatives | |
| JPS6240353B2 (hu) | ||
| GB2058068A (en) | Process for preparing 5-chloro-2-nitrophenol | |
| US4618714A (en) | Process for preparation of 3,3'- or 3,4'-diaminobenzophenones | |
| US4340757A (en) | Process for the preparation of 2,6-dialkylaniline from brominated dialkyl t-butylbenzene | |
| JPH01228943A (ja) | ２，４―ジクロロ―３―アルキル―６―ニトロフェノールの製造方法 | |
| JPS6259247A (ja) | アミノフエニ−ルエ−テル化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |