SU1138019A3 - Способ получени @ -трифторметиланилина - Google Patents

Способ получени @ -трифторметиланилина Download PDF

Info

Publication number
SU1138019A3
SU1138019A3 SU813362295A SU3362295A SU1138019A3 SU 1138019 A3 SU1138019 A3 SU 1138019A3 SU 813362295 A SU813362295 A SU 813362295A SU 3362295 A SU3362295 A SU 3362295A SU 1138019 A3 SU1138019 A3 SU 1138019A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mixture
trifluoromethylbenzene
hydrogenation
bar
raney nickel
Prior art date
Application number
SU813362295A
Other languages
English (en)
Inventor
Дисдье Камилл
Мартино Жак-Пьер
Салливан Джон
Original Assignee
Рон-Пуленк Эндюстри (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Эндюстри (Фирма) filed Critical Рон-Пуленк Эндюстри (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1138019A3 publication Critical patent/SU1138019A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/18Arsenic, antimony or bismuth
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74Iron group metals
    • B01J23/745Iron
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08Halides
    • B01J27/10Chlorides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/128Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • C07C17/12Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06Preparation of nitro compounds
    • C07C201/08Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/52Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ТРИФТОРМЕТИЛАНИЛИНА с использованием трифторметилбензола , нитрованием смесью азотной и серной кислот и восстановлением, -отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, трифторметилбензол хлорируют газообразным хлором в присутствии катализатора хлорировани , а именно SbCf с или FeCf,,+ Fe , или Sb, или 5ЬС1л в количест7 7 ве0,1-10 мас.% по отнощенйю к вз тому трифторметилбензолу при 0-100 С до конверсии трифторметилбензола 95-99 мас.% с пос , ледующим нитрованием полученного неочищенного реакционного продукта при массовом отношении каждой кислоты к хлортрифторметилбензолам , содержащимс  в реакционной среде, равном 0,5-5, до полного исчезновени  хлортрифторметилбензолов при , гидрированием полученной после декантации и промьшки органической фазы в присутствии катализатора гидрировани  - никел  Рене  и/или никел  Рене  с добавкой 0,75- 3,5 мас.% хрома в количестве 3-10 мас.% по отнощению к хлорнитротрифторметилбензолам в среде метанола при давлении 10-50 бар и i 20-100 С и вторичным гидрированием проО ) дуктов реакции в присутствии дополнительного количества катализатора гидрировани , равном 8-20 мас.% по отношению к начальному содержанию хлорнйтротрифторметилбе золов при давлении 10-50 бар и SO-lOffC в присутствии щелочи с последующей дистилл цией целевого продукта из реакционной со 00 смеси..

Description

Изобретение относитс  к усовершенс1вованному способу .получени  орто-трифторметилани лина, который используетс  в качестве промежуточного продукта в синтезе красителей и соединений с фитосанитарной активностью. Известен способ получени  целевого продукта нитрованием трифторметилбензола с целью получени  м-нитротрифторметилбензопа , который далее превращают   м-трифторметилапилин . В результате ацетилировани  этого соединени  уксусной кислотой получают м-ацетиламинотрифторметилбензол, нитрование которого позвол ет получить 2-нитро-5-ацетиламинотрифторметилбензол . Из последнего путем гидролиза получают 2-нитро-5-ами1ютрифторметилбензол . Аминогруппу удал ют путем восстановительного диазотировани , .что позвол ет получить о-нитротрифторметилбензол, восстановление которого приводит к образованию о-трифторметиланилина 1. Недостатком способа  вл етс  больша  продолжительность процесса.Так дл  получени  целевого продукта из трифторметилбензола требуетс  провести семь стадий. Осуществлени реакции диазотировани  очепь трудно, кроме того, после больпшнства стадий необходима очистка полученных продуктов. При этом целевой продукт попучают с низким выходом. Известен также способ получени  целевого продукта, который состоит в обработке о-трифторметилбензамида гипобромитом натри  по реакции разложени  Гофмана. 2. Недостаток реакции зтого типа заключаетс  в возможности образовани  в ходе реакции раздложени  N-бром-аминов, которые  вл ютс  неустойчивыми соединени ми. Кроме того, исходное вещество, используемое согласно зто му способу, мало доступно в промышленном масштабе. Наиболее близким к да1шому  вл етс  способ получени  о-трифторметиланилина, заключающийс  в нитровании трифторметилбензола , восстановлении последнего м-трифторметил нитробензола, ацетилировании полученного продукта уксусной кислотой,нитровании м-ацетиламинотрифторметилбензола смесью серной азотной кислоты гидролизе полученного продукта , восстановительном диазотировании 2-китро-5-аминотрифторметилбензола и восстановлении полученного о-нитротрифторметилбензо .ла 1. Однако указанный способ  вл етс  очень длительным (7 стадий), трудоемким (стади  диазотировани ), после каждой стадии требуетс  очистка получаемых продуктов. Цель способа - упрощение процесса. ПостЕШленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  о-трифторметиланилина с использованием трифторметилбензола, нитрованием смесью азотной и серной кислот и восстановлением, трифторметилбензол хлорируют газообразным хлором в присутствии катализатора хлорировани , а именно SbCt или FeCf + Fe, или Sb, или SbCf в количестве 0,1 - 10 мас.% по отношению к вз тому трифторметилбензолу при 0-100 G до конверсии трифторметилбензола 95-99 мас.% с последующим нитрованием полученного неочищенного реакционного продукта при массовом соотношении каждой кислоты к хлортрифторметилбензолам , содержащимс  в реакционной среде, равном 0,5-5 до полного исчезновени  хлортрифторметилбензолов О-80 С, гидрированием. Полученной после декантации и промывки органической фазы в присутствии катализатора гидрировани  - никел  Рене  и/или никел  Рене  с добавкой 0,75-3,5 мас.% хрома в количестве 3-10 мас.% по отношению к хлорнитротрифторметилбензолам в среде метанола при давлении 10-50 бар и 20100 С и вторичным гидрированием продуктов реакции в присутствии дополнительного количества катализатора гидрировани  равном 8-20 мас.% по отношению к начальному .содержанию хл.орнитротрифторметилбензолов .при давлении 10-50 бар и 20-100С в присутствии целочи с последующей дистилл цией целевого продукта из реакционной смеси. Пример 1.В реактор, оборудованный мешалкой, инжектором дл  ввода газа и поглотителем сол ной кислоты загружают 29,2 кг трифторметилбензола и 292 г пентахлорида сурьмы. Затем вводй газообразный хлор при 20 С в течение 8 ч. После промьшки водой получают 35,340 кг смеси, анализ которой методом хроматографии в паровой фазе показывает следующий состав, %: три:фторметилбензола 4, м-хлортрифторметилбензола 70,6, п -хлортрифторметилбензола 5,8, О -хлортррфторметилбензо а 3, дихлортрифторметилбензолов (3 изомера) 16,6. Степень конверсии трифторметилбензола составл ет 95%; общий выход 96%. В реактор с работающей мешалкой загружают 15,940 кг концентрированной (97%) серной кислоты и 15,940 кг дым щей азотной кислоты. Смесь охлаждают до 10°С и ввод т при перемешивании при указанной температуре втечение 1 ч, 18,05 кг полученной ранее неочищенной смеси трифторметилбензола, хлортрифторметилбензолов и дихлортрифторметилбензолов . По окоичании ввода смесь нагревают до 50 С и выдерживают ее при этой температуре в течение 6 ч. Органическую фазу декантируют, промывают водой, 10%-ным едким натром, снова водой. Получают таким образом 21,62 кг смеси, анализ которой методом хроматографии в паровой фазе показывает следующий состав,%: хлортрифтор метилбензолы количественно не могут быть определены нитротрифторметилбензол 3,9, хлорнитротрифторметилбензолы 82,2 (4 изомера ), дихлорнитротрифторметилбензолы 13,9 (4 изомера)., Степень конверсии хлортрифторметилбензолов 100%, общий выход 96%. В автоклав с работающей мешалкой загружают 1,400 л метанола и 50 г никел  Рене . Нагревают до 20°С при давлении водорода 20 бар и перемещивают 15 мин. Затемввод т 1,46 л метаиола и 1 кг ранее полученной органической фазы. Гидрирование провод т при 80° С и давлении 20 бар. Через 1,5 ч отмечают при помощи хромато графии в паровой фазе, что все количество хлорнитротрифторметилбензолов израсходован Охлаждают до 50 С и ввод т 622 г 30,8%-н го HaiTpOBoro щелока. Перемепшвают в течение 15 мин при давлении водорода 20 бар. Затем ввод т 50 г никел  Рене  и гидрир ют при давлении 20 бар и в течение 2 ч, после чего ввод т euie 50 г никел  Реие . Продолжают гидрирование еще в течение 2 ч. Затем реакцию заканчивают. После фильтровани , концентрировани  и промывки водой получают 684 г смеси аминов следующего состава,%: О -трифторметиланилин 77,2, М-трифторметиланилин 20,5, Г| -трифторметиланилин 2,3. Эту смесь подвергают дистилл ции на колонне с 20 тарелками с дефлегматором с 29 тарелками при давлении 50 мм рт. ст. Получают в качестве головной фракции 522 г 0-трифт6рметиланилина с содержанием более 99%, что соответствует выходу 99%. Пример 2.. В реактор, описанный в примере 1, загружают 7,300 кг трифторметилбензола , 41 г хлорида железа (111) и 20 г железа. Затем ввод т хлор при в течение 6 ч. После промывки водой получают 9160 г смеси, анализ которой методом хроматографии в парсГвой фазе показывает следующий состав,%: трифторметилбензол 1,7, Л-хлортрифторметилбензол 66,4, п -хлортрифто метилбензол 6,1, О -хлортрифторметилбензол 2,6, дихлортрифторметнлбензол 24,3. Степень конверсии трифторметилбензола 98%, общий выход 98%. В реактор при перемешивании ввод т 2,753 г полученной ранее неочищенной смеси . Охлаждают до ШС и ввод т- в течение 1 ч при перемешивании при этой температуре следующую смесь: дым щую азотную кислоту (1700 г) и концентрированную (97%) серную кислоту (2350 г)... Затем смесь нагревают до 80 С и выдерживают в течение 6 ч. Органическую фазу декантируют, промывают водой, 10%-ным едким натром, еще раз водой. Таким образом получают 3290 г смеси, анализ которой показывает следующий состав,%: хлортрифтор метилбензол количественно не может быть определен, нитротрифторметилбензол 1,8, хлорнитротрифторметилбензолы 74,8, дихлорнитротрифторметилбензолы 23,4. Степень конверсии хлортрифторметилбензолов 100%, общий выход 96%. В автоклав при перемешивании ввод т 2900 мл метанола и 50 г никел  Репе; с добавкой 0,75% хрома. Выдерживают при давлении водорода 12 бар и 50°С при перемешивании в течение 15 мин. Затем ввод т при этих услови х в течение 1 ч 45 мин , 1000 г, ранее полученного продукта нитровани . Затем выдерживают еще в течение I ч 30 мин при 50 С и давлении водорода 12 бар при перемешивании. К этому времени констатируют полное израсходование хпорнитротрифторметилбензолов . Ввод т 630 г 31,1%-ного натрового щелока и перемешивают в течение 15 мин при 50 С и давлении водорода 12 бар. Ввод т еще 50 г никел  Рене  и продолжают гидрирование в течение 3 ч в указанных услови х. Затем реакцию заканчивают . После фильтровани , концентрировани  и промывки водой получают 670 г смеси, содержащей,%: О -трифторметиланилин 76,7, М-трифторметиланилин 21,2, И-трифторметиланилин 2,1. Эту смесь подвергают дистилл ции, как описано в примере 1. Получают 498 г О -трифторметиланилина с содержанием более 99%, что соответствует выходу дистилл ции О -трифторметиланилина 97%. Пример З.В реактор, описанный в примере I, ввод т 7,300 кг трифторметил беизола, 62,4 г сурьмы. Потом ввод т хлор при. 20 С в течение 3 ч 30 мин. После (промывки водой получают 9,170 г смеси, аиализ которой методом хроматографии в паровой фазе показал следующий состав,%: -фифторметилбензол 0,7, А -хлортрифторметш1бензол 65,6, Т1-хлортрифторметилбеизол 5,2, о-хлортрифторметилбензол 1,5, дихлбртрифгорметилбеизолы 27,1. Степень конверсии .трифторметилбензола 99,1%, .щий выход 97%. В реактор При п емешивании ввод т 2,753 г ранее полученной неочищенной смеси. Охлаждают до и ввод т при перемешив нии при этой .температуре и в течение 1ч следующую смесь: дым щую азотную кислоту (1,700 г) и концентрированную (97%) серную кислоту (2350 г). Затем смесь нагревают до 80 С в течение 6 ч. Органическую фазу декантируют, промывают водой, 10%-ным едким натром и еще раз водой, Таким образом, получают 3,200 г смеси, анализ которой показывает следующий состав,%: (хлортрифторметилбензол не может быть определен количественно), нитротрифторметилбензол 0,7, хлорнитротрифторметилбензолы 72,9, дихлорнитротрифторметилбензолы 26,4. Степень конверсии хлортрифторметилбензо . лов 100%, общий выход 94%. В автоклав при перемешивании загружают 2900 мл метанола и 50 г никел  Рене  с Добавкой 3,5% хрома. Нагревают до 50 С при давлении водорода 12 бар и перемешивании в течение 15 мин. Затем при зтих усл ви х ввод т в течение 1 ч 45 мин 1000 г ранее полученного продукта нитровани . Вьще живают еще в течение 1 ч 30 мин при и давлении водорода 12 бар при перемешивании . После этого отмечают, что все количество хлорнитротрифторметилбензолов израсходовано . Затем ввод т 630 г 31,1%-ного натрового щелока и перемещивают при 50 С и да лении водорода 12 бар в течение 15 мин. Потом добавл ют 50 г никел  Рене  и гидри руют в течение 2 ч при 50 С и давлении водорода 12 бар. Добавл ют еще 50 г никел Рене  и продолжают гидрирование в течение 3 ч в вышеописанных услови х.Затем реакцию заканчивают. После фильтровани , концентрировани  и промывки водой получают 660 г смеси следующего состава,%: о -трифторметиланилин 78,2; М-трифторметиланилин 19,7, Л-трифторметиланилин 2,1. Эту смесь подвергают дистилл ции, аналогично примеру 1.. Получают 505 г о -трифторметиланилина с содержанием более 99%, что соответствует выходу дистилл ции о-трифторметиланилина &... Пример 4. В реактор, оборудованный мешалкой, газовой форсункой, охладителем и поглотителем хлористоводородной киспоты помещают 29,2 г трифторметилбензола и 29,2 г трихлорида железа. Затем ввод т газообразный хлор при в течение 3 ч. После промывки получают 35,84 кг смеси, хроматографический анализ которой в паровой фазе показывает следующее содержание ,%: трифторметилбензола 0,9, хлортрифторметилбензолов 71, дихлортрифторметилбензолов 28,1. Степень конверсии трифторметилбензола составл ет 98,9%, а общий выход 95%. В реактор при перемешивании помещают 94,3 кг концентрированной серной кислоты (97%) и 9,43 кг дым щейс  азотной кислоты. Эту смесь охлаждают до 10 С и ввод т при перемешивании при этой температуре в течение 1 ч 18,86 кг предварительно полученной неочищенной смеси трифторметилбензола, хлортрифторметилбензолов и дихлортрифторметилбензолов . После окончани  загрузки смесь подогревают до 80 С и выдерживают ее при этой тем-: пературе в течение 6 ч. Органическую, фазу декантируют, промывают водой, 10%-ным едким натром и затем снова водой. Таким образом, получают 21,73 кг смеси, хроматографический аналИз которой в паровой фазе показывает следующий состав,%; хлортрифтормет.илбензолы не определ ютс  нитротрифторметилбензол 0,9, хлорнитротрифторметилбензолы 71,6, дихлорнитротрифторметилбензолы 27,5. Степень конверсии хлортрифторметилбензолов составл ет 100%, а общий выход 93%. В автоклав при перемешивании помещают 6,5 л метанола и 7Q г иикел  Рене  с добавкой хрома (2%). Довод т до 10 бар водорода при 100 С с перемешиванием в течение 15 мин. Затем при этих услови х в течение . 1 ч 45 мин ввод т 2336 г предварительно полученного продукта нитровани . Затем при перемешивании выдерживают эту смесь еще в течение 30 мин при 10 бар водорода. В этом случае отмечают потребление всего количества хлорнитротрифторметилбензолов. Затем ввод т 1736 г 30% натриевого щелока и перемешивают в течение 15 мин при 100° С и 10 бар водорода. Затем добавл ют 187 г никел  Рене  с добавкой хрома (2%) и осуществл ют гидрирование в течение 3 ч при 100 С и 10 бар водорода. После этого реакци  заканчиваетс . После фильтрации, концентрации и промывки водой получают 1546 г смеси, содержащей ,%: ортотрифторметиланилин 66, метатрифторметиланилин 29,4, паратрифторметиланилин 4,6. Эту смесь подвергают дистилл ции, как в примере 1. Получают 989 г ортотрифторметиланилина с чистотой выше 99%, что соответствует выходу перегнанного ортотрифторметиланилина пор дка 97%. Пример 5. В реактор по примеру 1 помещают 14,6 кг трифторметилбензопа и 1,46 кг трихлорида сурьмы. Затем ввод т хлор при 0°С в течение 9 ч. После промывки водой получают . 17,91 кг смеси, хроматографический анализ которой в паровой фазе показывает следующее содержание,%; трифторметилбензол 3,9, хлортрифторметилбензол 82,5, дихлортрифторметилбензол 13,6. Степень конверсии трифторметилбензола составл ет 95%, а общий выход 98%. В реактор при перемещивании помещают 1828 т предварительно полученной неочищенной смеси. Охлаждают до О С и при этой температуре с перемещиванием в течение 1 ч ввод т следующую смесь: 9140 г дым щейс  азотной кислоты и 914 г концентрированной i серной кислоты (97%). Затем выдерживают смесь при О С в течение 6 ч. Осуществл ют декантацию органичес кой фазы, промывку водой, 10%-ным едким натром и затем снова водой. Таким образом, получают 2210 г смеси, анализ которой показывает следующий состав,%: хлортрифторметилбензол неопредел етс , нитротрифторметилбензол 4,1, хлорнитротрифторметилбензолы 82,7, дихлорнитротрифторметилбензолы 13,2. Степень конверсии хлортрифторметилбензолов составл ет 100%, а общий выход - В автоклав при перемешивании помещают 3,2 л метанола и 114 г никел  Рене  с добавкой хрома (2%). При перемещивании в течение 15 мин довод т до 10 бар водорода при 20°С. Затем при этих услови х ввод т за I ч 45 мин 1139 г предварительно полученно го продукта нитровани . Затем выдерживают еще в течение 1 ч 30 мин при 2СРс и 50 бар водорода с перемещиванием. После этого отмечают потребление всего количества хлорнитротрифторметилбеизолов . Затем ввод т 681 г 33% натрового щелока и перемешивают в течение 15 мин при 20 С и 50 бар водорода. Затем добавл ют 228 г никел  Рене  и осуще ствл ют гидрирование в течение 9 ч при 20 С и 50 бар водорода. После этого реакци  заканчиваетс . После фильтрации, концентрашш и. промывки водой получают 773 г смеси, содержащей, %: ортотрифторметиланилин 71,8, метатрифторметиланилин 23,0, паратрифторметиланилин 4,7. Эту смесь подиергают дистилл ции, как в примере I. Получают 533 г ортотрифторметиланилина с чистотой выще 99%, что соответствует выходу перегнанного ортотрифторметиланилина 96%. Физико-химические характеристики исходного трифторметилбензола (ТФМБ) и ортотрифторм1етиланилина (О -ТФМА) представлены в таблице. Таким образом, преимуществом данного спооба по сравнению со способом-прототипом  в етс  меньщее количество стадий и более добное осуществление способа. Кроме того, о данному способу нет необходимости перед аждой стадией очищать полученную смесь.

Claims (2)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ТРИФТОРМЕТИЛАНИЛИНА с использованием трифтор- метилбензола, нитрованием смесью азотной и серной кислот и восстановлением, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, трифторметилбензол хлорируют газообразным хлором в присутствии катализатора хлорирования, а именно SbCf g или FeCf^+ Fe , или Sb, или SbC?^ в количест веГ|0,1—10 мас.% по отношению >к взятому трифторметилбензолу при 0- 100°С до конверсии трифторметилбензола 95-99 мас.% с последующим нитрованием полученного неочищенного реакционного продукта при массовом отношении каждой кислоты к хлортрифторметилбензолам, содержащимся в реакционной среде, равном 0,5-5, до полного исчезновения хлортрифторметилбензолов при 0-80°С, гидрированием полученной после декантации и промывки органической фазы в присутствии катализатора гидрирования — никеля Ренея и/или никеля Ренея с добавкой 0,75—
  2. 3,5 мас.% хрома в количестве 3—10 мас.% по отношению к хлорнитротрифторметилбензолам в среде метанола при давлении 10-50 бар и 20—100° С и вторичным гидрированием продуктов реакции в присутствии дополнительного количества катализатора гидрирования, равном 8—20 мас.% по отношению к начальному содержанию хлорнитротрифторметилбензо1лов при давлении 10-50 бар и 10— 10б°С в присутствии щелочи с последующей дистилляцией целевого продукта из реакционной смеси.
    SU .„,1138019 >
SU813362295A 1980-12-12 1981-12-11 Способ получени @ -трифторметиланилина SU1138019A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8026367A FR2496098A1 (fr) 1980-12-12 1980-12-12 Procede de preparation d'orthotrifluoromethylaniline

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1138019A3 true SU1138019A3 (ru) 1985-01-30

Family

ID=9248974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU813362295A SU1138019A3 (ru) 1980-12-12 1981-12-11 Способ получени @ -трифторметиланилина

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4387246A (ru)
EP (1) EP0054464B1 (ru)
JP (1) JPS594414B2 (ru)
AT (1) ATE10360T1 (ru)
BR (1) BR8108046A (ru)
CA (1) CA1162942A (ru)
DE (1) DE3167339D1 (ru)
ES (1) ES8207122A1 (ru)
FR (1) FR2496098A1 (ru)
HU (1) HU186480B (ru)
IE (1) IE51947B1 (ru)
IL (1) IL64478A0 (ru)
MX (1) MX7107E (ru)
NO (1) NO150359C (ru)
SE (1) SE8107230L (ru)
SU (1) SU1138019A3 (ru)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58222040A (ja) * 1982-06-18 1983-12-23 Central Glass Co Ltd メタ−クロロベンゾトリフルオリドの製造方法
US4469890A (en) * 1983-09-07 1984-09-04 Monsanto Company Preparation of ortho-aminobenzotrifluoride
JPS60185211U (ja) * 1984-05-21 1985-12-09 岡田 眞 建築工事における基準出し装置
JPS60185210U (ja) * 1984-05-21 1985-12-09 岡田 眞 建築工事におけるレベル出し器具
JPS6169104U (ru) * 1984-10-11 1986-05-12
JPS6184516A (ja) * 1984-10-25 1986-04-30 Takuya Iue コンクリ−ト床面レベル施工用ガイドフレ−ム
JPH0340505U (ru) * 1989-08-30 1991-04-18
US5051030A (en) * 1990-06-05 1991-09-24 Roy F. Weston, Inc. Chemical detoxification process for treatment of soils contaminated with halogenated organic compounds
CN1082389C (zh) * 1993-12-28 2002-04-10 罗纳布朗克化学公司 用于将腈催化加氢为胺的催化剂及其制备方法和用途
DE19630228A1 (de) * 1996-07-26 1998-01-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethoxy-anilin
CN100371313C (zh) * 2004-03-12 2008-02-27 浙江省东阳市巍华化工有限公司 邻三氟甲基苯胺的制备方法
CN100349853C (zh) * 2006-05-15 2007-11-21 南通市东昌化工有限公司 对三氟甲基苯胺的生产方法
CN100368378C (zh) * 2006-05-15 2008-02-13 南通市东昌化工有限公司 邻三氟甲基苯胺的生产方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2056899A (en) * 1930-10-10 1936-10-06 Gen Aniline Works Inc Substituted amino-trifluoromethyl-benzenes
DE637318C (de) * 1935-01-04 1936-10-27 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von Nitroverbindungen substituierter Benzotrifluoride
GB1018373A (en) * 1963-03-26 1966-01-26 Du Pont Hydrogenation catalysts
US3499034A (en) * 1966-08-01 1970-03-03 Du Pont Hydrogenation of aromatic nitro compounds
US3471563A (en) * 1968-05-17 1969-10-07 Du Pont Hydrogenation of adiponitrile over alkali moderated ruthenium
LU62645A1 (ru) * 1971-02-23 1971-08-18
JPS5488230A (en) * 1977-12-21 1979-07-13 Ihara Chem Ind Co Ltd 4-alkoxy-3,5-diamino-alpha,alpha,alpha-trifluoromethylbenzene,its preparation, and hardeners for polyurethane elastomers consisting of it
EP0038465A1 (de) * 1980-04-17 1981-10-28 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethylanilin
DE3017542A1 (de) * 1980-05-08 1981-11-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 2-trifluormethylanilin

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Kemichi Fukui et a1, Studies on aromabic fluorine compounds, Nippon Kagaku Zasshi, 79, 889-94, 1958. 2. Ягупольский Л. М. и др. Новый синтез производных бензотрифторидов, ЖОХ, 23, 1953, с 988-991. *

Also Published As

Publication number Publication date
EP0054464A1 (fr) 1982-06-23
SE8107230L (sv) 1982-06-13
JPS57203045A (en) 1982-12-13
IE812891L (en) 1982-06-12
HU186480B (en) 1985-08-28
NO150359B (no) 1984-06-25
US4387246A (en) 1983-06-07
ES507879A0 (es) 1982-09-01
IE51947B1 (en) 1987-04-29
NO814231L (no) 1982-06-14
ATE10360T1 (de) 1984-12-15
EP0054464B1 (fr) 1984-11-21
MX7107E (es) 1987-06-26
ES8207122A1 (es) 1982-09-01
DE3167339D1 (en) 1985-01-03
BR8108046A (pt) 1982-09-21
FR2496098B1 (ru) 1984-02-24
NO150359C (no) 1984-10-03
CA1162942A (fr) 1984-02-28
IL64478A0 (en) 1982-03-31
FR2496098A1 (fr) 1982-06-18
JPS594414B2 (ja) 1984-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1138019A3 (ru) Способ получени @ -трифторметиланилина
KR101151068B1 (ko) 디니트로톨루엔의 제조 방법
EP0171052B1 (en) Conitration of mixed aromatic hydrocarbons
US4232175A (en) Nitrosation of aromatic compounds
US4480127A (en) Process for the production of variable amounts of DPA and aniline using only phenol and ammonia as the feedstock
US5304680A (en) Process for the preparation of aromatic amines which are substituted by C1 -C4 -alkoxy in the p-position
CN1237575A (zh) 由对硝基苯酚制备对氨基苯酚的液相加氢新工艺
US3250799A (en) Process of preparing 4-amino-4'-chloro-2-stilbene carbonitrile
JP2004359685A (ja) 芳香族アミンの製法
JPS6311346B2 (ru)
KR101885110B1 (ko) 파라페닐렌디아민의 제조방법
JP2873100B2 (ja) ビシクロ[2,2,1]‐5‐ヘプテン‐2‐カルボニトリルの製造方法
US2130480A (en) Process of hydrogenating 5-nitrophthalide
WO2007046799A1 (en) Process of making 3-aminopentanenitrile
US2971980A (en) Preparation of para-nitrobenzaldehyde and para-nitrobenzoic acid
KR100365534B1 (ko) 노르보르난디메틸렌아민류의 제조방법
EP0032784B1 (en) Production of hydrazobenzene-3,3'-disulphonic acid
EP0415585A1 (en) Fluorobenzene derivatives
JPS585899B2 (ja) m↓−ジニトロベンゼンの精製方法
JPH04266860A (ja) 対応する不飽和第1脂肪アミン類の水素化による飽和第1脂肪アミン類の製造方法
GB1566534A (en) Process for preparing p-phenylene-diamine
US4158002A (en) Process for preparing dinitroazo- (or azoxy-)benzene
US3223724A (en) Purification of aliphatic dinitriles
US4618714A (en) Process for preparation of 3,3'- or 3,4'-diaminobenzophenones
JPS6356216B2 (ru)