HU185722B - Process for producing dimethyl-bracket-n-cyanimido-bracket closed-carbonate - Google Patents

Description

jük, majd diklórmetánnal, azután ciánamrd vizes oldatával és cc. sósavval elegyítjük.

Egy további előnye a találmány szerinti eljárásnak abban rejlik, hogy a végtermék magas hozammal és olyan tisztaságban nyerhető ki, hogy az lehetővé teszi a terméknek minden további tisztítás (pl. átkristályosítás) nélküli közvetlen felhasználását az N-ciano-N’-[2-[(4-metil-5-imidazolil)-metiltioj-etil]-C)-metil-izokarbamid szintézisénél, amely az N-cianö-N’-metil-N”-2-[2-((4-metil-5-imidazolil)metiltio]-etilj-guamdin (Cimetidin) előállításának köztiterméke.

A találmány szerinti eljárást a következő példa segítségével illusztráljuk.

Példa

170 g (3,47 mól) nátrium-cianidot, 152,6 g (3,8 mól) nátrium-hidroxidot és 443 ml (11,1 mól) metanolt 750 ml vízben feloldunk és az oldatot 0 °C-ra lehűtve 246,3 g (3,47 mól) kíórgázt vezetünk bele; ezalatt az oldat hőmérséklete az 5 °C-l nem lépheti túl. A klórozás befejezése után az elegy pll-ját cc. sósavval 7-re állítjuk be, azután 870 ml diklór-metánt adunk az elegyhez. Ezután 104 g (2.48 mól) ciánamid 280 ml vízzel készített oldatát és 132 ml cc. sósavat elegyítünk hozzá. Ezután 15 °C-ra felmelegítjük a rendszert és a szerves oldószeres valamint a vizes fázist elválasztjuk egymástól. A vizes fázist még kétszer diklórmetánnal extraháljuk, az egyesített extraktumokat nátrium-szulfáttal víztelenítjük és szárazra pároljuk. 254 g dimetil-(N-cianímido)-korbonátot kapunk fehér kristályok formájában, op. 53 °C. Ez ciánamidra számítva 90 %-os kitermelésnek felel meg.

Claims (1)

1. Szabadalmi igénypont

   Eljárás az (1) általános képletű dimetil-(N-cianimido)karbonát előállítására, azzal jellemezve, hogy nátriumcianidot metanolos vizes nátrium-hidroxid oldatban - 5 °C és +20 °C közötti hőmérsékleten - célszerűen 1-5 °C hőmérsékleten — klórgázzai kezelünk, majd a kapott dirnetil-imidokarbonátot ciánamiddal reagáltatjuk.

   A találmány tárgya új eljárás az (1) képletű dimetil-(N-cianimido)-karbonát előállítására.

   A dimetil-(N-cianimido)-karbonát ^;á eredménnyel alkalmazható kiindulási anyagként olya vegyületek előállításánál, amelyek a H₂-receptorokon hisztamin antago- g nistaként szerepelnek, pl. a „Cimetid .i” előállításánál.

   Az irodalomból ismeretes (J. Org. Chem., 39 15222 (1974)) egy eljárás a dimetil-(N-cianimido)-karbonát előállítására, amelyben dimetil-(N-cianimido)-ditiokarbonétből indulnak ki. Ismert továbbá a dietil-(N-cianimido)- , ₀ -karbonát olyan szintézise az irodalomból, ahol ciánamidot alkalmaznak nemvizes közegben, 0 °C-on. (Chem.

   Bér. 100, 2604, (1967)). Az 1-0014064 számú európai szabadalmi leírásban közölnek egy módszert (N-cianimido)-karbonátok előállítására. Az átalakulás vízből és ^g vízzel nenr elegyedő szerves oldószerből álló kétfázisú rendszerben megy végbe, és olymódon zajlik 1c, hogy a klór- vagy brómeiánt és a megfelelő alkoholt egy bázis jelenlétében in situ reagáltatják, amikoris az intermedier diszubsztituált imidokarbonát képződik, A ciánamiddal 20 való elegyítés előtt a reakcióelegyet cc. HC1 hozzáadásával semlegesíteni kell (pl! -> 7).

   Tekintettel arra, hogy a kiindulási vegyületkent alkalmazott klór-cián ill. bróm-cián rendkívül mérgező, e vegyületekkel csak különleges biztonsági intézkedések 25 mellett lehet dolgozni, (Merck Index, 9. kiadás, 2700-01, 1976), az ismert eljárás iparilag nem hasznosítható.

   A nagyipari alkalmazás egy külön, megfelelően alkalmazott technológiát és speciális berendezést, valamint különleges környezetvédelmi intézkedéseket igényelne. ₃₀

   A találmány szerinti eljárásnál, amely a szubsztituált imidokarbonátok képződésének egy újfajta mechanizmusán alapszik, azt találtuk, hogy a mérgező és ipari alkalmazás céljára meg nem felelő klór- vagy bróm-cián használata elkerülhető. 35

   A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagként nátrium-cianidot alkalmaz. Az eljárás szerint megfelelő mennyiségű nátrium-cianidot vízben oldunk, azután fölöslegben vett nátrium-hidroxidot és a megfelelő alkohol - célszerűen metanol - ekvivalens mennyiségét elegyítjük hozzá. A 0 °C-ra lehűtött oldatba ekvivalens mennyiségű klórgázt olyan sebességgel vezetünk be, hogy a hőmérséklet az 5 °C-ot ne lépje túl. A klórgáz bevezetésének befejeztével a reakcióelegyet cc. sósavval semlegesít1 db áb'a

   NSZO₄:C07C 125/08 ch₃0_x

   C = N—CN ch₃o

   Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért telel: llimer Zoltán osztályvezető Megjelent: a Műszaki Könyvkiadó gondozásában COPYLUX Nyomdaipari és Sokszorosító Kisszövetkezet