FR2931477A1 - Acide cyanhydrique derive de matiere premiere renouvable - Google Patents
Acide cyanhydrique derive de matiere premiere renouvable Download PDFInfo
- Publication number
- FR2931477A1 FR2931477A1 FR0853286A FR0853286A FR2931477A1 FR 2931477 A1 FR2931477 A1 FR 2931477A1 FR 0853286 A FR0853286 A FR 0853286A FR 0853286 A FR0853286 A FR 0853286A FR 2931477 A1 FR2931477 A1 FR 2931477A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- methanol
- ammonia
- methane
- hydrocyanic acid
- biomass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 3
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims abstract description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims description 5
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 15
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 15
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003570 air Substances 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 10
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 5
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 4
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 3
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 3
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 3
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 2
- 241000283073 Equus caballus Species 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282898 Sus scrofa Species 0.000 description 2
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 238000005567 liquid scintillation counting Methods 0.000 description 2
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 2
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 2
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 2
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 2
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006189 Andrussov oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- 241000252203 Clupea harengus Species 0.000 description 1
- 241001481833 Coryphaena hippurus Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 240000003492 Neolamarckia cadamba Species 0.000 description 1
- 241000283222 Physeter catodon Species 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 241001125046 Sardina pilchardus Species 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Bi].[Mo] Chemical compound [Fe].[Bi].[Mo] DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHOAAZUHLXRENI-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Fe+2].[Mo+4].[O-2].[O-2] Chemical class [O-2].[Fe+2].[Mo+4].[O-2].[O-2] YHOAAZUHLXRENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000015241 bacon Nutrition 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013330 chicken meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 235000012716 cod liver oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003026 cod liver oil Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 235000019514 herring Nutrition 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000002211 methanization Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 235000021243 milk fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- PXXKQOPKNFECSZ-UHFFFAOYSA-N platinum rhodium Chemical compound [Rh].[Pt] PXXKQOPKNFECSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 235000019512 sardine Nutrition 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000010698 whale oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/02—Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
- C01C3/0208—Preparation in gaseous phase
- C01C3/0229—Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the absence of oxygen, e.g. HMA-process
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/34—Nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/02—Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
- C01C3/0208—Preparation in gaseous phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/02—Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
- C01C3/0208—Preparation in gaseous phase
- C01C3/0212—Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the presence of oxygen, e.g. the Andrussow-process
- C01C3/0216—Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the presence of oxygen, e.g. the Andrussow-process characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/02—Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
- C01C3/0208—Preparation in gaseous phase
- C01C3/0241—Preparation in gaseous phase from alcohols or aldehydes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/08—Simple or complex cyanides of metals
- C01C3/10—Simple alkali metal cyanides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/18—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group
- C07C67/20—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group from amides or lactams
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
La présente invention porte sur un acide cyanhydrique dérivé de la biomasse et un procédé de production de celui-ci par réaction d'ammoniac sur du méthane ou du méthanol, éventuellement en présence d'air et/ou d'oxygène, caractérisé en ce que l'un au moins des réactifs choisis parmi l'ammoniac, le méthane et le méthanol est obtenu à partir de biomasse.
Description
La présente invention porte sur l'acide cyanhydrique et a plus particulièrement pour objet un acide cyanhydrique dérivé de la biomasse et un procédé de production de celui-ci par ammoxydation de méthane ou de méthanol.
L'acide cyanhydrique HCN trouve de nombreuses applications comme réactif dans divers procédés de synthèse ou comme intermédiaire de synthèse. C'est en particulier un réactif clé pour la préparation de la cyanhydrine d'acétone, intermédiaire de synthèse pour la fabrication de produits organiques, tel que le méthacrylate de méthyle MAM, ou la fabrication d'insecticides. Le cyanure de sodium, dérivé de HCN possède également de nombreuses applications dans l'industrie chimique. La production industrielle d'acide cyanhydrique HCN actuelle est basée principalement sur le procédé Andrussow datant des années 1930. Ce procédé consiste à faire réagir du méthane ou du gaz naturel sur de l'ammoniac en présence d'air et éventuellement d'oxygène sur un catalyseur composé de toiles de platine rhodié. La réaction CH4 + NH3 - HCN + 3 H2 (1) étant endothermique, l'addition d'air permet, grâce à la combustion d'une partie de l'hydrogène produit et de l'excès de méthane, d'avoir un système globalement exothermique et ainsi d'entretenir la réaction de synthèse sans apport d'énergie extérieure. La réaction, connue sous le nom d'ammoxydation, est la suivante : CH4 + NH3 + 3/2 02 - HCN + 3 H2O + chaleur (2) Le procédé est basé sur les réactions (1) et (2). La cinétique est très rapide avec un temps de contact proche de quelques millisecondes ou dixièmes de millisecondes, et une vitesse des gaz de l'ordre de quelques mètres par seconde. La proportion de chaque réactif est optimisée de manière à obtenir un rendement maximal et éviter la zone d'inflammabilité du mélange réactionnel. La réaction atteint généralement un rendement de 60 à 70 %, exprimé en nombre de moles d'acide cyanhydrique produites sur le nombre de moles d'ammoniac introduites, la conversion du méthane étant presque quantitative. La sélectivité en acide cyanhydrique, exprimée en nombre de moles d'HCN produites sur le nombre de moles de NH3 ayant réagi, est généralement de 80 à90%. Le procédé Degussa pour produire HCN est basé sur la réaction (1) précitée, en l'absence d'oxygène ou d'air, à une température de l'ordre de 1300°C. La réaction s'effectue dans des tubes d'alumine frittée revêtus intérieurement de platine. Le faisceau de tubes est chauffé au gaz à l'intérieur d'un four. Un autre procédé consiste à utiliser du méthanol en remplacement du méthane pour produire HCN selon la réaction : CH3OH + NH3 + 02 -* HCN + 3 H2O (3) Ce procédé, décrit notamment dans les années 1950-1960 dans les brevets GB 718,112 et GB 913,836 de Distillers Compagny, met en oeuvre un catalyseur à base d'oxyde de molybdène à une température allant de 340°C à 450°C, ou un catalyseur à base d'antimoine et d'étain à une température allant de 350°C à 600°C. On pourra se référer à l'article de Walter Sedriks dans Process Economics Reviews PEP'76-3, Juin 1977. Ce procédé a fait l'objet de différents perfectionnements, notamment au niveau des systèmes catalytiques mis en oeuvre ; on peut citer par exemple les systèmes à base d'oxydes mixtes de molybdène-bismuth-fer supportés sur silice (US 3,911,089 de Sumitomo, US 4,511,548 de The Standard Oil Company, JP 2002-097017 de Mitsubishi), les catalyseurs à base de Fe-Sb-O décrits par Nitto Chemical Industry (EP 340 909, EP 404 529, EP 476 579, Science and Technology in Catalysis 1998, pages 335-338, Applied Catalysis A : General 194-195, 2000, 497-505) ou par Mitsubishi (JP 2002-097015, JP 2002-097016, EP 832 877).
II existe encore d'autres procédés pour produire l'acide cyanhydrique. On peut citer notamment la synthèse selon le procédé Sohio de l'acrylonitrile à partir de propylène (réaction A) qui génère de l'acide cyanhydrique comme sous-produit (réaction B) : C3 H6 + NH3 + 3/2 02 -* CH2=CH-CN + 3 H2 O (A) C3 H6 +3N1-13 +3O2-*3HCN+6 H2O (B) Le rendement en HCN dépend largement des conditions opératoires, du type de réacteur ainsi que du catalyseur utilisé. Dans certains cas, on peut aussi ajouter du méthanol au cours de l'ammoxydation du propylène pour augmenter la production d'acide cyanhydrique. Cette combinaison est rendue possible notamment par la proximité des formulations des catalyseurs de type molybdate de bismuth ou antimoniate de fer, et des conditions opératoires.
L'acide cyanhydrique peut être obtenu également à partir de la réaction d'ammoniac avec un hydrocarbure, généralement du propane, dans un lit fluidisé de particules de coke chauffé à une température de 1350-1650°C., selon la réaction suivante (procédé Gulf-Shawinigan) : C3H8 + 3 NH3 -* 3 HCN + 7 H2 (C) L'apport thermique est fait par des résistances électriques immergées dans le lit fluidisé qui assure le transfert thermique. Les rendements atteints par rapport à l'ammoniac ou le propane sont de l'ordre de 85%, ce procédé nécessitant néanmoins une quantité d `énergie importante. Les matières premières utilisées dans ces différents procédés de production d'acide cyanhydrique (méthane, ammoniac, propylène, propane) sont principalement d'origine fossile ou pétrolière. En effet, le méthane est le composant principal du gaz naturel, combustible fossile constitué d'un mélange d'hydrocarbures présent naturellement dans des roches poreuses sous forme gazeuse. L'ammoniac est obtenu par réaction de l'azote de l'air et d'hydrogène provenant de reformage par la vapeur d'eau des hydrocarbures présents dans le naphta ou dans le gaz naturel. Le propylène est obtenu par vapocraquage ou craquage catalytique de coupes pétrolières. Le propane est extrait soit du pétrole brut au cours des opérations de raffinage, soit du gaz naturel et des gaz associés dans les gisements de pétrole.
Ces différents procédés comportent ainsi de nombreuses sources d'émissions de CO2 et contribuent à l'augmentation de l'effet de serre. A titre indicatif, dans le procédé de synthèse industrielle de l'ammoniac, les émissions cumulées de CO2 sont de 4300 g/kg de NH3, les émissions de CO2 associées à la production de HCN ont été évaluées à 4400 g/kg de HCN (Catalysis Today 99, 2005, 5-14). En outre, ces procédés mettent en oeuvre du pétrole dont les gisements s'épuisent rapidement ; son extraction est de plus en plus difficile (puits de grande profondeur), nécessitant des équipements lourds et chers, devant résister à de hautes températures (400-500°C). Etant donnée la diminution des réserves pétrolières mondiales, la source de ces matières premières va peu à peu s'épuiser. Les matières premières issues de la biomasse sont de source renouvelable et ont un impact réduit sur l'environnement. Elles ne nécessitent pas toutes les étapes d'extraction, de raffinage, très coûteuses en énergie, des produits pétroliers. La production de CO2 est réduite de sorte qu'elles contribuent moins au réchauffement climatique et répondent à certaines préoccupations de développement durable.
Il apparaît donc nécessaire de disposer de procédés de synthèse d'acide cyanhydrique non dépendants de matière première d'origine fossile, mais utilisant plutôt des matières premières d'origine renouvelable. La présente invention a donc pour objet de concevoir de l'acide cyanhydrique à partir de biomasse. On entend par biomasse la matière première vivante, d'origine végétale ou animale, produite naturellement. La matière végétale se caractérise en ce que la plante pour sa croissance a consommé du gaz carbonique tout en produisant de l'oxygène. Les animaux pour leur croissance ont de leur côté consommé cette matière première végétale et ont ainsi assimilé le carbone dérivé du CO2 atmosphérique. La biomasse est considérée comme la source d'énergie ayant le potentiel (chaleur, électricité, hydrogène) le plus important puisqu'elle est considérée comme neutre vis à vis de la formation de CO2. Du fait de l'extrême sensibilité des catalyseurs à un empoisonnement par certaines impuretés, les matières premières mises en oeuvre dans les procédés de production de HCN doivent avoir une qualité et une pureté suffisante. En particulier, dans le procédé d'ammoxydation du méthane, on utilise du méthane de pureté supérieure à 91% contenant le minimum d'hydrocarbures supérieurs (éthane et surtout propane) et exempt de soufre. La fluctuation de la qualité du gaz naturel pose généralement des problèmes pour la réaction catalytique d'ammoxydation du méthane. L'ammoniac est filtré et évaporé et de préférence ne contient pas d'huiles ni de fer.
La présente invention a donc pour but de proposer un procédé de production d'acide cyanhydrique, basé sur l'utilisation de matières premières renouvelables, de qualité constante, qui ne nécessite pas d'étapes préalables de purification des matières premières, facile à mettre en oeuvre, et qui s'adapte aisément aux dispositifs de fabrication d'acide cyanhydrique existants dans l'industrie. La présente invention a donc pour objet un acide cyanhydrique caractérisé en ce qu'il est obtenu au moins en partie à partir de biomasse. De préférence, l'acide cyanhydrique selon l'invention contient du carbone d'origine renouvelable, c'est à dire contenant aussi du 14C. En effet, tous les échantillons de carbone tirés d'organismes vivants (animaux ou végétaux) sont en fait un mélange de 3 isotopes : 120 (représentant environ 98,892 %), 130 (environ 1,108 %) et 140 (traces: 1,2.10-10 %). Le rapport 14C/12C des tissus vivants est identique à celui de l'atmosphère. Dans l'environnement, le 14C existe sous deux formes prépondérantes : sous forme minérale, c'est-à-dire de gaz carbonique (CO2), et sous forme organique, c'est-à-dire de carbone intégré dans des molécules organiques. Dans un organisme vivant, le rapport 140/120 est maintenu constant par le métabolisme car le carbone est continuellement échangé avec l'environnement. La proportion de 140 étant constante dans l'atmosphère, il en est de même dans l'organisme, tant qu'il est vivant, puisqu'il absorbe ce 14C comme il absorbe le 120. Le rapport moyen de 140/120 est égal à 1,2x10-12. Le 12C est stable, c'est-à-dire que le nombre d'atomes de 120 dans un échantillon donné est constant au cours du temps. Le 14C, lui, est radioactif et sa concentration décroît au cours du temps, sa demi-vie est de 5730 ans. Compte tenu de la demi-vie du 140, la teneur en 140 est sensiblement constante depuis l'extraction des matières premières renouvelables, jusqu'à la fabrication de l'acide cyanhydrique selon l'invention et même jusqu'à la fin de son utilisation.
L'acide cyanhydrique selon l'invention comprend au moins 20% en masse, de préférence au moins 50% en masse, de carbone organique issu de matières premières renouvelables sur la masse totale de carbone et contient par conséquent au moins 0,2 10-10% en masse, de préférence au moins 0,6 10-10 % de 14C. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'acide cyanhydrique contient 100% de carbone organique issu de matières premières renouvelables et par conséquent 1,2 10-10% en masse de 14C.
La teneur en 14C de HCN peut être mesurée par exemple selon les techniques suivantes : - Par spectrométrie à scintillation liquide : cette méthode consiste à compter des particules 'Béta' issues de la désintégration du 14C. On mesure le rayonnement Béta issu d'un échantillon de masse connue (nombre d'atomes de carbone connu) pendant un certain temps. Cette 'radioactivité' est proportionnelle au nombre d'atomes de 14C, que l'on peut ainsi déterminer. Le 14C présent dans l'échantillon émet des rayonnements f3-, qui au contact du liquide scintillant (scintillateur) donnent naissance à des photons. Ces photons ont des énergies différentes (comprises entre 0 et 156 Kev) et forment ce que l'on appelle un spectre de 14C. Selon deux variantes de cette méthode, l'analyse porte soit sur le CO2 préalablement produit par combustion de l'échantillon carboné dans une solution absorbante appropriée, soit sur le benzène après conversion préalable de l'échantillon carboné en benzène. - Par spectrométrie de masse : l'échantillon est réduit en graphite ou en CO2 gazeux, analysé dans un spectromètre de masse. Cette technique utilise un accélérateur et un spectromètre de masse pour séparer les ions 14C des 12C et donc déterminer le rapport des deux isotopes. Ces méthodes de mesure de la teneur en 14C des matériaux sont décrites précisément dans les normes ASTM D 6866 (notamment D6866-06) et dans les normes ASTMD 7026 (notamment 7026-04). Ces méthodes comparent les données mesurées sur l'échantillon analysé avec les données d'un échantillon référence d'origine 100% renouvelable, pour donner un pourcentage relatif de carbone d'origine renouvelable dans l'échantillon. La méthode de mesure préférentiellement utilisée dans le cas de HCN est la scintillation (Liquid Scintillation Counting LSC) décrite dans la norme ASTM D6866-06.
La présente invention a également pour objet un procédé de synthèse d'acide cyanhydrique par réaction d'ammoniac sur du méthane ou du méthanol, éventuellement en présence d'air et/ou d'oxygène, caractérisé en ce que l'un au moins des réactifs choisis parmi l'ammoniac, le méthane et le méthanol est obtenu à partir de biomasse. Valorisation de la biomasse en ammoniac Conformément à un premier mode de réalisation, on a obtenu l'ammoniac à partir d'hydrogène issu d'un gaz de synthèse (composé essentiellement de monoxyde de carbone et d'hydrogène) résultant de la gazéification de la biomasse. La gazéification est un procédé thermochimique permettant de produire un gaz riche en hydrogène à partir de la biomasse et d'un réactif gazeux tel que l'air, l'oxygène ou la vapeur d'eau. La transformation a lieu à haute température (800-1000°C) et généralement à pression atmosphérique ou faible surpression.
La concentration en oxygène (dans l'air ou l'eau) n'est pas suffisante lors de la gazéification pour conduire à l'oxydation complète. Ainsi, de grandes quantités de CO et H2 sont produites selon les réactions suivantes : C+H2O - CO+H2 C + CO2 - 2 CO Parallèlement, d'autres produits gazeux (CH4, hydrocarbures plus lourds, CO2 mais aussi NH3, gaz soufrés ou chlorés, NOx) et des produits solides (goudrons, charbon et poussières) peuvent être formés en faible quantité selon les conditions mise en oeuvre. Comme biomasse, on peut utiliser toute matière d'origine animale ou végétale. Les matières d'origine animale sont à titre d'exemples non limitatifs les huiles et graisses de poisson, telles que huile de foie de morue, huile de baleine, de cachalot, de dauphin, de phoque, de sardine, de hareng, de squales, les huiles et graisses de bovins, porcins, caprins, équidés, et volailles, telles que suif, saindoux, graisse de lait, lard, graisses de poulet, de boeuf, de porc, de cheval, et autres. Les matières d'origine végétale sont par exemple les huiles végétales, le fourrage de paille de céréales, comme paille de blé, paille de maïs ; résidus de céréales, comme résidus de maïs ; farines de céréales, comme farine de blé ; céréales telles que le blé, l'orge, le sorgho, le mais ; bois, déchets et rebuts de bois ; grains ; canne à sucre, résidus de canne à sucre ; sarments et tiges de pois ; betterave, mélasses telles que mélasses de betteraves ; pommes de terre, fanes de pommes de terre, résidus de pommes de terre ; amidon ; mélanges de cellulose, hémicellulose et lignine ; ou la liqueur noire de papeterie. La composition gazeuse du mélange produit est fonction de nombreux facteurs tels que la composition du mélange réactionnel (présence ou non d'azote en grande quantité), la teneur en eau, la conception du réacteur de gazéification (à lit fixe ou fluidisé) ou la température de la réaction. Les réactions de gazéification sont largement endothermiques. La voie la plus simple pour apporter la chaleur nécessaire consiste à utiliser l'air comme agent de gazéification et ainsi à brûler partiellement la biomasse. On peut utiliser avantageusement la vapeur d'eau comme agent oxydant dans le but d'une production maximale d'hydrogène. Les technologies conventionnelles pour la gazéification de la biomasse sont essentiellement de deux types : Les procédés à lits fixes dans lesquels le combustible solide introduit dans la partie supérieure descend par gravité dans le réacteur et réagit au contact de l'agent oxydant, généralement de l'air ou de l'oxygène, et les procédés à lits fluidisés dans lesquels la biomasse, préalablement réduite en taille (quelques dizaines de millimètres) et séchée est introduite, solide ou liquide, dans un lit de sable, ce qui améliore les transferts de chaleur et de matière.._, D'autres technologies sont utilisables, en particulier la technologie dénommée Chemrec, décrite par exemple dans le document FR 2 544 758, adaptée à la gazéification de liqueur résiduaire de pâte à papier. Cette technologie est basée sur une combustion entre 1000°C et 1300°C dans une zone réactionnelle dans laquelle on fournit de l'énergie thermique extérieure indépendamment de la combustion. L'hydrogène, après conversion par la vapeur d'eau du monoxyde de carbone produit du gaz de synthèse est purifié avant d'être introduit dans un réacteur catalytique de synthèse d'ammoniac à haute pression (100 à 250 bars).
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'hydrogène utilisé pour préparer l'ammoniac provient de la récupération de liqueur résiduaire de la fabrication des pâtes cellulosiques. On pourra se référer aux documents FR 2 544 758, EP 666 831 ou US 7,294,225 de Chemrec qui décrivent notamment la gazéification de liqueurs résiduaires de la fabrication de cellulose. Valorisation de la biomasse en méthane Conformément à un second mode de réalisation, on a obtenu le méthane à partir de biogaz. Le biogaz est le gaz produit par la fermentation de matières organiques animales et/ou végétales en l'absence d'oxygène. Cette fermentation, appelée aussi méthanisation, se produit naturellement ou spontanément dans les décharges contenant des déchets organiques, mais peut être effectuée dans des digesteurs, pour traiter par exemples des boues d'épuration, des déchets organiques industriels ou agricoles, des lisiers de porc, des ordures ménagères. De préférence, on utilise de la biomasse contenant des déjections animales qui servent d'intrant azoté nécessaire à la croissance des microorganismes assurant la fermentation de la biomasse en méthane. Le biogaz est composé essentiellement de méthane et de gaz carbonique, le gaz carbonique est ensuite éliminé par lavage du biogaz à l'aide d'une solution aqueuse basique de soude, potasse ou amine, ou encore par de l'eau sous pression ou par absorption dans un solvant tel que le méthanol. Il est possible d'obtenir selon cette voie du méthane pur de qualité constante. On pourra se référer aux différentes technologies de méthanisation de l'état de la technique, à l'article Review of Current Status of Anaerobic Digestion Technology for Treatment of Municipal Solid Waste November 1998, RISE-AT et aux différents procédés biologiques existants pour le traitement des eaux résiduaires, tel que par exemple le procédé Laran de Linde. Valorisation de la biomasse en méthanol Conformément à un troisième mode de réalisation, on a obtenu le méthanol à partir de la pyrolyse du bois.
Conformément à une quatrième mode de réalisation, on a obtenu le méthanol par fermentation de cultures de plantes comme le blé, la canne à sucre ou la betterave donnant des produits fermentables.
Conformément à un cinquième mode de réalisation, on a obtenu le méthanol par gazéification de toutes matières d'origine animale ou végétale, conduisant à un gaz de synthèse composé essentiellement de monoxyde de carbone et d'hydrogène que l'on fait réagir avec l'eau. Les matières d'origine animale ou végétale sont celles décrites ci-dessus comme matières premières pour l'obtention d'ammoniac par valorisation de la biomasse. On ne sortirait pas du domaine de l'invention en utilisant du méthane issu de biogaz pour produire le gaz de synthèse. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le gaz de synthèse pour préparer le méthanol provient de la récupération de liqueur résiduaire de la fabrication des pâtes cellulosiques. On pourra se référer aux documents EP 666 831 et US 7,294,225 de Chemrec qui décrivent notamment la gazéification de liqueurs résiduaires de la fabrication de cellulose, et l'obtention de méthanol, ainsi qu'aux pages 92-105 de l'ouvrage Procédés de pétrochimie - Caractéristiques techniques et économiques- Tome 1 -Editions Technip - le gaz de synthèse et ses dérivés, qui traite de l'obtention du méthanol à partir de gaz de synthèse. Fabrication d'acide cyanhydrique Conformément à un premier mode de réalisation du procédé selon l'invention, on fait réagir de l'ammoniac avec du méthane en présence d'air et éventuellement d'oxygène sur un catalyseur composé de toiles de platine rhodié à une température allant de 1050 à 1150°C. Généralement, le rapport molaire CH4/ NH3 va de 1,0 à 1,2, le rapport molaire (CH4+NH3) / 02 total va de 1,6 à 1,9 ; la pression est généralement de 1 à 2 bar.
Conformément à un second mode de réalisation du procédé selon l'invention, on fait réagir de l'ammoniac avec du méthanol à une température allant de 350°C à 600°C, en présence d'un catalyseur, par exemple un catalyseur à base de molybdène-bismuth-fer supporté sur silice ou d'un catalyseur à base d'antimoine et de fer.
On pourra notamment utiliser pour cette réaction les conditions opératoires et les catalyseurs décrits dans les documents précités US 3,911,089 ; US 4,511,548 ; JP 2002-097017 ; EP 340 909 ; EP 404 529 ; EP 476 579 ; JP 2002-097015 ; JP 2002-097016 ; EP 832 877. L'invention porte également sur l'utilisation de l'acide cyanhydrique selon l'invention pour fabriquer de la cyanhydrine d'acétone (dénommée aussi acétone cyanhydrine). La réaction entre l'acide cyanhydrique et l'acétone pour donner la cyanhydrine d'acétone est généralement réalisée en phase liquide à une température de l'ordre de 25°C à 40°C, à pression atmosphérique, avec un rapport molaire HCN/acétone de l'ordre de 0,7 à 1,1. La cyanhydrine d'acétone est utilisée pour la fabrication de produits organiques et d'insecticides.15
Claims (15)
- REVENDICATIONS1. Acide cyanhydrique caractérisé en ce qu'il est obtenu au moins en partie à partir de biomasse.
- 2. Acide cyanhydrique selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il contient au moins 20% en masse, de préférence au moins 50% en masse, de carbone organique issu de matières premières renouvelables sur la masse totale de carbone.
- 3. Acide cyanhydrique selon la revendication 2 caractérisé en ce qu'il contient au moins 0,2 10-10% en masse de 14C.
- 4. Procédé de synthèse d'acide cyanhydrique par réaction d'ammoniac sur 15 du méthane ou du méthanol, éventuellement en présence d'air et/ou d'oxygène, caractérisé en ce que l'un au moins des réactifs choisis parmi l'ammoniac, le méthane et le méthanol est obtenu à partir de biomasse.
- 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que l'on a obtenu 20 l'ammoniac à partir d'hydrogène issu d'un gaz de synthèse (CO/H2) résultant de la gazéification de la biomasse.
- 6. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que l'on a obtenu le méthane à partir de biogaz (CH4/CO2) produit par la fermentation de matières 25 organiques animales ou végétales en l'absence d'oxygène, le CO2 étant éliminé par lavage du biogaz à l'aide d'une solution aqueuse basique de soude, potasse ou amine, ou encore par de l'eau sous pression ou par absorption dans un solvant. 30
- 7. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que l'on a obtenu le méthanol à partir de la pyrolyse du bois. 10
- 8. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que l'on a obtenu le méthanol par fermentation de cultures de plantes.
- 9. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que l'on a obtenu le méthanol par gazéification de toutes matières d'origine animale ou végétale, conduisant à un gaz de synthèse composé essentiellement de monoxyde de carbone et d'hydrogène que l'on fait réagir avec l'eau.
- 10. Procédé selon la revendication 9 caractérisé en que le gaz de synthèse est issu de liqueur résiduaire de la fabrication des pâtes cellulosiques.
- 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 6 caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'ammoniac avec du méthane en présence d'air et éventuellement d'oxygène sur un catalyseur composé de toiles de platine rhodié à une température allant de vers 1050 ù 1150°C.
- 12. Procédé selon l'une des revendications 4, 5, 7 à 10 caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'ammoniac avec du méthanol à une température allant de 350°C à 600°C, en présence d'un catalyseur.
- 13. Utilisation de l'acide cyanhydrique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, pour fabriquer de la cyanhydrine d'acétone.
- 14. Cyanhydrine d'acétone susceptible d'être obtenue selon la revendication 25 13.
- 15. Utilisation de la cyanhydrine d'acétone selon la revendication 14 pour la fabrication de produits organiques et d'insecticides.20
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0853286A FR2931477B1 (fr) | 2008-05-21 | 2008-05-21 | Acide cyanhydrique derive de matiere premiere renouvable |
JP2011510029A JP2011521872A (ja) | 2008-05-21 | 2009-05-19 | バイオ資源炭素を含むシアン化水素酸 |
MX2010012677A MX2010012677A (es) | 2008-05-21 | 2009-05-19 | Ácido cianhídrico que contiene carbono de biorecursos . |
KR1020107025980A KR20110021795A (ko) | 2008-05-21 | 2009-05-19 | 생물자원 탄소 함유 시안화수소산 |
PCT/FR2009/050926 WO2009150363A2 (fr) | 2008-05-21 | 2009-05-19 | Acide cyanhydrique contenant du carbone bioressource |
US12/993,374 US20110150743A1 (en) | 2008-05-21 | 2009-05-19 | Hydrocyanic acid containing bioresource carbon |
EP09761914A EP2294010A2 (fr) | 2008-05-21 | 2009-05-19 | Acide cyanhydrique contenant du carbone bioressource |
CN2009801285509A CN102105398A (zh) | 2008-05-21 | 2009-05-19 | 含有生物来源碳的氢氰酸 |
BRPI0912823A BRPI0912823A2 (pt) | 2008-05-21 | 2009-05-19 | ácido hidrociânico contendo carbono de biorecursos |
EA201071336A EA026304B1 (ru) | 2008-05-21 | 2009-05-19 | Цианисто-водородная кислота, содержащая биовозобновляемый углерод |
CN201710070823.5A CN107032370A (zh) | 2008-05-21 | 2009-05-19 | 含有生物来源碳的氢氰酸 |
US14/169,248 US20140147365A1 (en) | 2008-05-21 | 2014-01-31 | Hydrocyanic acid containing bioresource carbon |
JP2014265445A JP2015096467A (ja) | 2008-05-21 | 2014-12-26 | バイオ資源炭素を含むシアン化水素酸 |
JP2016223804A JP2017039643A (ja) | 2008-05-21 | 2016-11-17 | バイオ資源炭素を含むシアン化水素酸 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0853286A FR2931477B1 (fr) | 2008-05-21 | 2008-05-21 | Acide cyanhydrique derive de matiere premiere renouvable |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2931477A1 true FR2931477A1 (fr) | 2009-11-27 |
FR2931477B1 FR2931477B1 (fr) | 2012-08-17 |
Family
ID=40219339
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR0853286A Active FR2931477B1 (fr) | 2008-05-21 | 2008-05-21 | Acide cyanhydrique derive de matiere premiere renouvable |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20110150743A1 (fr) |
EP (1) | EP2294010A2 (fr) |
JP (3) | JP2011521872A (fr) |
KR (1) | KR20110021795A (fr) |
CN (2) | CN107032370A (fr) |
BR (1) | BRPI0912823A2 (fr) |
EA (1) | EA026304B1 (fr) |
FR (1) | FR2931477B1 (fr) |
MX (1) | MX2010012677A (fr) |
WO (1) | WO2009150363A2 (fr) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101614096B1 (ko) | 2010-08-12 | 2016-04-29 | 한국전자통신연구원 | 이동통신 시스템에서 멀티 캐리어 구조를 위한 채널 관리 방법 |
CN104556151B (zh) * | 2013-10-12 | 2018-01-23 | 西北大学 | 一种普鲁士蓝的制备方法 |
WO2017011428A1 (fr) * | 2015-07-14 | 2017-01-19 | The Chemours Company Fc, Llc | Procédé d'élimination de nitriles à partir de cyanure d'hydrogène |
JP6449527B1 (ja) * | 2017-06-29 | 2019-01-09 | 株式会社神鋼環境ソリューション | 有機亜鉛化合物の合成方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4511548A (en) * | 1981-12-18 | 1985-04-16 | The Standard Oil Company | Ammoxidation of methanol to produce hydrogen cyanide |
WO1988001611A1 (fr) * | 1986-08-26 | 1988-03-10 | Whisenhunt, Fred, S. | Hydrogazeification d'une biomasse pour produire du methane en grandes quantites |
US6417385B1 (en) * | 1999-04-22 | 2002-07-09 | Degussa Ag | Method of producing acetone-cyanhydrin |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB718112A (en) * | 1951-11-06 | 1954-11-10 | Distillers Co Yeast Ltd | Manufacture of hydrogen cyanide |
JPS5535377B2 (fr) * | 1973-01-24 | 1980-09-12 | ||
JPS5135400B2 (fr) * | 1972-10-06 | 1976-10-01 | ||
US3911089A (en) * | 1972-10-06 | 1975-10-07 | Sumitomo Chemical Co | Process for preparing hydrogen cyanide |
JPS5199700A (ja) * | 1975-02-28 | 1976-09-02 | Nitto Chemical Industry Co Ltd | Seisanseizoho |
US4107278A (en) * | 1976-08-16 | 1978-08-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making HCN |
SE448007B (sv) * | 1983-04-21 | 1987-01-12 | Skf Steel Eng Ab | Forfarande och anordning for atervinning av kemikalier ur massaavlut |
JPH0764555B2 (ja) * | 1988-04-05 | 1995-07-12 | 日東化学工業株式会社 | 青酸製法 |
JP2950851B2 (ja) * | 1989-06-23 | 1999-09-20 | 三菱レイヨン株式会社 | 鉄・アンチモン・リン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法 |
JP3371112B2 (ja) * | 1990-09-18 | 2003-01-27 | ダイヤニトリックス株式会社 | 鉄・アンチモン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法 |
CN1040642C (zh) * | 1993-10-14 | 1998-11-11 | 中国石油化工总公司 | 丙酮氰醇的真空精馏提纯方法 |
WO1995021126A1 (fr) * | 1994-02-01 | 1995-08-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation de cyanure d'hydrogene |
DE19681320C2 (de) * | 1995-03-31 | 2000-06-29 | Univ Hawaii Honolulu | Verfahren zur überkritischen katalytischen Vergasung von nasser Biomasse |
JP3415748B2 (ja) * | 1996-07-15 | 2003-06-09 | 株式会社荏原製作所 | 有機性廃棄物の二段ガス化方法及び装置 |
JP3999850B2 (ja) * | 1997-07-22 | 2007-10-31 | 三菱レイヨン株式会社 | 流動層反応による青酸の製造方法 |
JP3091168B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2000-09-25 | 三菱レイヨン株式会社 | 流動層反応器におけるアンモ酸化法 |
ES2166953T3 (es) * | 1996-09-25 | 2002-05-01 | Mitsubishi Rayon Co | Procedimiento de amoxidacion en reactor de lecho fluidificado. |
KR20010049667A (ko) * | 1999-07-12 | 2001-06-15 | 마크 에스. 아들러 | 산화질소와 메탄으로부터 시안화수소를 제조하는 비/디방법 |
SE0004185D0 (sv) * | 2000-11-15 | 2000-11-15 | Nykomb Synergetics B V | New process |
US7070743B2 (en) * | 2002-03-14 | 2006-07-04 | Invista North America S.A R.L. | Induction-heated reactors for gas phase catalyzed reactions |
SE526429C2 (sv) * | 2003-10-24 | 2005-09-13 | Swedish Biofuels Ab | Metod för att framställa syreinnehållande föreningar utgående från biomassa |
JP2005211764A (ja) * | 2004-01-28 | 2005-08-11 | I'm Pact World:Kk | 生ごみ処理機の脱臭装置及び脱臭方法 |
CA2496839A1 (fr) * | 2004-07-19 | 2006-01-19 | Woodland Chemical Systems Inc. | Methode de production d'ethanol a partir de gaz de synthese a teneur elevee en monoxyde de carbone |
JP4564907B2 (ja) * | 2005-09-05 | 2010-10-20 | 茂人 早藤 | 超臨界水分解ガスの処理方法、及びこれを利用したエネルギー回収システム、有機化合物製造システム |
US7998339B2 (en) * | 2005-12-12 | 2011-08-16 | Neste Oil Oyj | Process for producing a hydrocarbon component |
JP5307325B2 (ja) * | 2006-07-19 | 2013-10-02 | 独立行政法人農業・食品産業技術総合研究機構 | メタン発酵消化液の濃縮装置とその濃縮方法 |
AU2007315764B2 (en) * | 2006-10-31 | 2012-05-03 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Removal of hydrogen cyanide from synthesis gas |
JP4438791B2 (ja) * | 2006-11-22 | 2010-03-24 | 株式会社Ihi | アンモニア製造方法及び装置 |
ATE514667T1 (de) * | 2007-01-30 | 2011-07-15 | Mt Biomethan Gmbh | Verfahren und anlage zur behandlung von methan- und kohlendioxidhaltigen rohgasen, insbesondere biogas, zur gewinnung von methan |
JP5391522B2 (ja) * | 2007-03-12 | 2014-01-15 | 株式会社Ihi | アンモニア合成方法 |
US7385081B1 (en) * | 2007-11-14 | 2008-06-10 | Bp Corporation North America Inc. | Terephthalic acid composition and process for the production thereof |
-
2008
- 2008-05-21 FR FR0853286A patent/FR2931477B1/fr active Active
-
2009
- 2009-05-19 EA EA201071336A patent/EA026304B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-05-19 MX MX2010012677A patent/MX2010012677A/es active IP Right Grant
- 2009-05-19 JP JP2011510029A patent/JP2011521872A/ja active Pending
- 2009-05-19 US US12/993,374 patent/US20110150743A1/en not_active Abandoned
- 2009-05-19 BR BRPI0912823A patent/BRPI0912823A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-05-19 WO PCT/FR2009/050926 patent/WO2009150363A2/fr active Application Filing
- 2009-05-19 KR KR1020107025980A patent/KR20110021795A/ko active Search and Examination
- 2009-05-19 CN CN201710070823.5A patent/CN107032370A/zh active Pending
- 2009-05-19 EP EP09761914A patent/EP2294010A2/fr not_active Withdrawn
- 2009-05-19 CN CN2009801285509A patent/CN102105398A/zh active Pending
-
2014
- 2014-01-31 US US14/169,248 patent/US20140147365A1/en not_active Abandoned
- 2014-12-26 JP JP2014265445A patent/JP2015096467A/ja active Pending
-
2016
- 2016-11-17 JP JP2016223804A patent/JP2017039643A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4511548A (en) * | 1981-12-18 | 1985-04-16 | The Standard Oil Company | Ammoxidation of methanol to produce hydrogen cyanide |
WO1988001611A1 (fr) * | 1986-08-26 | 1988-03-10 | Whisenhunt, Fred, S. | Hydrogazeification d'une biomasse pour produire du methane en grandes quantites |
US6417385B1 (en) * | 1999-04-22 | 2002-07-09 | Degussa Ag | Method of producing acetone-cyanhydrin |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
BAKER, E.G. ; MUDGE, L.K. ; BROWN, M.D.: "Methanol and ammonia from biomass", CHEMICAL ENGINEERING PROGRESS, vol. 80, no. 12, December 1984 (1984-12-01), U.S., pages 43 - 46, XP009110804 * |
H. B. SINGH ET AL.: "In situ measurements of HCN and CH3CN over the Pacific Ocean: Sources, sinks, and budgets", JOURNAL OF GEOPHYSICAL RESEARCH, vol. 108, no. D20, 13 September 2003 (2003-09-13), American Geophysical Union, U.S, pages GTE 16-1 - GTE 16-14, XP002510685 * |
L. ANDRUSSOW: "Über die katalytische Oxydation von Ammoniak-Methan-Gemischen zu Blausäure", ANGEWANDTE CHEMIE, vol. 48, no. 37, 14 September 1935 (1935-09-14), pages 593 - 595, XP002510687 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102105398A (zh) | 2011-06-22 |
WO2009150363A3 (fr) | 2010-03-11 |
JP2017039643A (ja) | 2017-02-23 |
CN107032370A (zh) | 2017-08-11 |
US20140147365A1 (en) | 2014-05-29 |
BRPI0912823A2 (pt) | 2015-10-13 |
EP2294010A2 (fr) | 2011-03-16 |
US20110150743A1 (en) | 2011-06-23 |
KR20110021795A (ko) | 2011-03-04 |
MX2010012677A (es) | 2011-02-24 |
EA201071336A1 (ru) | 2011-06-30 |
FR2931477B1 (fr) | 2012-08-17 |
WO2009150363A2 (fr) | 2009-12-17 |
EA026304B1 (ru) | 2017-03-31 |
JP2015096467A (ja) | 2015-05-21 |
JP2011521872A (ja) | 2011-07-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2361239B1 (fr) | Procédé de fabrication de méthylmercaptopropionaldehyde et de methionine à partir de matières premières renouvelables | |
Azadi et al. | Catalytic reforming of activated sludge model compounds in supercritical water using nickel and ruthenium catalysts | |
RU2570880C2 (ru) | Способы газификации углеродсодержащих материалов | |
RU2568721C2 (ru) | Способы газификации углеродных материалов | |
RU2570879C2 (ru) | Способы газификации углеродсодержащих материалов | |
CA2820941C (fr) | Procede de fermentation | |
KR20120028894A (ko) | 발효시 개선된 탄소 포집 방법 | |
FR2940801A1 (fr) | Procede de fabrication d'un methacrylate de methyle derive de la biomasse | |
Boukis et al. | Catalytic gasification of digestate sludge in supercritical water on the pilot plant scale | |
Aryal et al. | Methane production from syngas using a trickle-bed reactor setup | |
FR2931477A1 (fr) | Acide cyanhydrique derive de matiere premiere renouvable | |
US20110097701A1 (en) | HCN Removal From Syngas Using Chemical and Biological Treatment | |
JP2017066149A (ja) | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 | |
Sarker et al. | Catalytic hydrothermal gasification of aqueous effluents obtained from microwave torrefaction of agricultural residue | |
FR2935142A1 (fr) | Dimethyldisulfure issu au moins partiellement de matieres renouvellables | |
US20220325218A1 (en) | Method of controlling gas fermentation platform for improved conversion of carbon dioxide into products | |
WO2023156833A1 (fr) | Procédé de production d'hydrogène négatif en carbone et de carbone/cnt vert | |
KR101571322B1 (ko) | 중공사막을 이용한 생물반응 공정에 의한 배가스 및 합성가스로부터의 바이오 알코올 생산 방법 | |
JP6907112B2 (ja) | 一酸化炭素含有基質の発酵の制御方法 | |
Bhuyan et al. | Hydrogen Production | |
Alves et al. | Biological fermentation of syngas | |
BR112020014839B1 (pt) | Processos para produzir uma corrente de gás fermentável e para remover oxigênio, acetileno e cianeto de hidrogênio a partir de uma corrente de gás de entrada | |
BOCHALYA | Analysis of synthesis gas produced from biomass gasification |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 9 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 10 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 11 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 13 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 14 |
|
TP | Transmission of property |
Owner name: TRINSEO EUROPE GMBH, CH Effective date: 20210921 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 15 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 16 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 17 |