JP5391522B2 - アンモニア合成方法 - Google Patents

Description

本発明は、アンモニア合成方法に関し、特に石炭（褐炭等の低質炭を含む）、バイオマス、及び超重質油等の安価な固体原料を用いて、少ない燃料消費コストで高効率にアンモニアを合成できるようにしたアンモニア合成方法に関する。

近年、アンモニアを合成するためのプラントは種々建設されており、典型的には、天然ガスによる炭化水素原料を用いて水素を製造し、該水素と窒素とを合成反応させることによりアンモニアを合成している。図６はその一例の概略を示すフローシートであり、天然ガス（主にメタンＣＨ_４）の炭化水素原料ａに水蒸気を混合して水蒸気改質器ｂに供給し、水蒸気の存在下主に次の反応式Ｉにて改質を行う。

ＣＨ_４＋Ｈ_２Ｏ→ＣＯ＋３Ｈ_２・・・（Ｉ）
シフト反応（副反応）：（ＣＯ＋Ｈ_２Ｏ←→ＣＯ_２＋Ｈ_２）・・・（ＩＩ）

次に、得られた改質ガスに空気を混合して自己熱改質器ｃ（ＡＴＲ＝autothermal reformer）に供給し、空気の存在下残りの炭化水素を主に次の反応式ＩＩＩ及び反応式ＩＶにより改質する。

２ＣＨ_４＋Ｏ_２→２ＣＯ＋４Ｈ_２（発熱反応）・・・（ＩＩＩ）

ＣＨ_４＋Ｈ_２Ｏ→ＣＯ＋３Ｈ_２（吸熱反応）・・・（ＩＶ）
シフト反応（副反応）：（ＣＯ＋Ｈ_２Ｏ←→ＣＯ_２＋Ｈ_２）・・・（Ｖ）

続いて、改質ガスを温度が制御されたシフト反応器ｄに供給して前記式Ｖのシフト反応による一酸化炭素を二酸化炭素に変える反応を行わせて生成した二酸化炭素を分離する。これにより改質ガスは殆どが水素と前記空気供給による窒素のみとなるので、この水素と窒素をアンモニア合成反応器ｅに供給することによりアンモニアが製造される。アンモニア合成反応器ｅでは一般に、窒素に対する水素の比（ＨＮ比）が約３になるように作動されている。このような天然ガス等の炭化水素原料を用いてアンモニアを製造するようにしたプラントは例えば特許文献１に示されている。

一方、高価な天然ガスを原料に用いることに代えて、石炭等の固体原料を用いてガス化することにより炭化水素ＣＨ_４を含むガス化ガスを製造し、このガス化ガスを用いてアンモニアを合成する装置が考えられている。

図７はその一例を示したもので、図中、１は流動層燃焼炉、２は流動層ガス化炉であり、流動層燃焼炉１ではチャーを導入して空気Ａにより流動燃焼させることにより流動媒体を加熱する。流動層燃焼炉１から排出される高温流体３は分離器４に導かれて燃焼排ガス５と流動媒体６とに分離される。

流動層ガス化炉２には、前記分離器４で分離した高温の流動媒体６が供給されると共に石炭等の固体原料７が供給され、更に、流動層ガス化炉２の下部からガス化剤としての水蒸気Ｓが供給されて流動化されることにより固体原料７のガス化が行われ、メタンＣＨ_４等の炭化水素、水素Ｈ_２、一酸化炭素ＣＯ、二酸化炭素ＣＯ_２が混在したガス化ガス８が生成される。又、流動層ガス化炉２において固体７をガス化する際に生成したチャーと流動媒体は循環流路９を介して流動層燃焼炉１に供給される。前記流動層燃焼炉１に供給する空気Ａには、熱交換器２９によって前記燃焼排ガス５と熱交換した空気が用いられ、又、前記流動層ガス化炉２に供給する水蒸気Ｓには、熱交換器３０によって前記燃焼排ガス５と水とを熱交換して得た水蒸気が用いられる。

流動層ガス化炉２から取り出したガス化ガス８は、ガス精製器１０によりタール分等が除去され、昇圧器１１により加圧された後、ガス燃料等を燃焼するバーナ１２を備えた加熱炉１３により加熱するようにしている。即ち、ガス化ガス８は先ず加熱部１４により脱硫装置１５の触媒の作動温度（例えば４００〜５００℃前後）に加熱されて脱硫装置１５に導かれ脱硫される。更に、脱硫したガス化ガス８には水蒸気１６が混合され、この水蒸気添加ガス１７は、再び加熱炉１３の加熱部１８に導かれて自己熱改質器１９の改質要求温度（例えば７００℃前後）に加熱された後、自己熱改質器１９に供給される。

又、空気２０を昇圧機２１で加圧した該空気２０が、前記加熱炉１３の加熱部２２により所要温度に加熱された後、自己熱改質器１９に供給される。このとき、自己熱改質器１９に供給する空気２０の温度は、前記改質要求温度（例えば７００℃前後）と同一であってもよく、或いはそれより低い温度の場合もある。

自己熱改質器１９では前記反応式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩによる反応が行われて、水素Ｈ_２、窒素Ｎ_２、炭素成分（ＣＯ，ＣＯ_２）を含む改質ガス２３が生成される。

改質ガス２３は第１温度調節器２４により温度が低下されて高温シフト反応手段２５に導かれ、続いて第２温度調節器２６により更に温度が低下されて低温シフト反応手段２７に導かれ、改質ガス２３中の一酸化炭素が二酸化炭素に変換されて除去される。

高温シフト反応手段２５及び低温シフト反応手段２７で炭素成分が除去された水素Ｈ_２と窒素Ｎ_２はアンモニア合成反応器２８に供給されてアンモニアが合成される。

更に、特許文献２には、原料に石炭又はコークスを用いて酸素及び水蒸気と反応させる酸素ガス化法（部分酸化法）によりガス化ガスを生成し、続いてガス化ガス中の炭化水素を改質器を用いて改質し、得られた改質ガスからアンモニアを製造する方法がある。
特開平０９−１６５２１５号公報 特開昭６０−０１１５８７号公報

図７に示す方法のように、石炭等の固体原料７からガス化して得たガス化ガス８を用いてアンモニアを合成する際には、ガス化ガス８を脱硫装置１５に導いて硫黄を除去する必要がある。このため、ガス化ガス８は加熱炉１３に導いて先ず触媒の作動温度（例えば４００〜５００℃前後）まで加熱する必要がある。一方、脱硫装置１５で硫黄が除去されたガス化ガス８には自己熱改質器１９での水蒸気改質のための水蒸気１６を混合する必要があるため、水蒸気１６を混合した水蒸気添加ガス１７は温度が１００℃前後に低下してしまう。従って、この水蒸気添加ガス１７は、自己熱改質器１９の改質要求温度（例えば７００℃前後）まで再び昇温する必要があり、このために加熱炉１３に導いて加熱している。

しかし、ガス化ガス８及び水蒸気添加ガス１７を加熱する加熱炉１３は、バーナ１２でガス等の燃料を燃焼させることで加熱しているために、加熱炉１３の燃料消費コストが増加する問題がある。特に、水蒸気１６を混合して１００℃前後に温度が低下した水蒸気添加ガス１７を、再び自己熱改質器１９の改質要求温度である例えば７００℃前後に加熱するためには、非常に多くの燃料を燃焼する必要がある。又、アンモニアの生産量を高めるために、流動層ガス化炉２への固体原料７の供給量を増加してガス化ガス８の生成量を増加した場合には、加熱炉１３で消費される燃料は更に増大し、よってアンモニア製造コストが大幅に増加するという問題がある。

又、特許文献２に示すように、石炭又はコークスを酸素及び水蒸気と反応させてガス化ガスを生成する酸素ガス化法では、空気から酸素を製造するための酸素発生装置が高価であり、更に運転コストも増加するという問題がある。

本発明は、上記実情に鑑みてなしたもので、安価な固体原料を用いて、少ない燃料消費コストで高効率にアンモニアを合成できるようにしたアンモニア合成方法を提供しようとするものである。

本発明は、流動層燃焼炉にチャーを導入して燃焼させることにより流動媒体を加熱し、
流動層燃焼炉から排出される高温流体を分離器に導いて燃焼排ガスと流動媒体とに分離し、
分離した高温の流動媒体は流動層ガス化炉に導入し水蒸気により少なくとも石炭、バイオマス、超重質油の１つを含む固体原料のガス化を行ってガス化ガスを生成すると共に、前記固体原料をガス化する際に生成したチャーと流動媒体は流動層燃焼炉に循環し、
流動層ガス化炉で生成したガス化ガスに水蒸気を混合した水蒸気添加ガスを改質要求温度まで加熱して自己熱改質器に供給すると共に空気を供給してガス中の炭化水素を改質し、
自己熱改質器の改質ガスを高温シフト反応手段及び低温シフト反応手段に導いて改質ガス中の炭素成分を除去し、
得られた水素と窒素とをアンモニア合成反応器に供給してアンモニアを製造するアンモニア合成方法であって、
前記流動層ガス化炉で生成したガス化ガスを、前記流動層燃焼炉から分離器に導いて流動媒体を分離した燃焼排ガスが供給される熱交換炉の加熱部に導き、該加熱部により前記燃焼排ガスと熱交換して加熱したガス化ガスは脱硫装置に導いて脱硫し、脱硫したガス化ガスに水蒸気を混合した水蒸気添加ガスは前記熱交換炉に備えた別の加熱部に導き、該別の加熱部により前記燃焼排ガスと熱交換して改質要求温度に加熱した水蒸気添加ガスを前記自己熱改質器に供給することを特徴とするアンモニア合成方法である。
上記アンモニア合成方法において、前記自己熱改質器に供給する空気は、前記熱交換炉に備えた空気を加熱するための加熱部により加熱して自己熱改質器に供給することが好ましい。

又、本発明は、流動層燃焼炉にチャーを導入して燃焼させることにより流動媒体を加熱し、
流動層燃焼炉から排出される高温流体を分離器に導いて燃焼排ガスと流動媒体とに分離し、
分離した高温の流動媒体は流動層ガス化炉に導入し水蒸気により少なくとも石炭、バイオマス、超重質油の１つを含む固体原料のガス化を行ってガス化ガスを生成すると共に、前記固体原料をガス化する際に生成したチャーと流動媒体は流動層燃焼炉に循環し、
流動層ガス化炉で生成したガス化ガスに水蒸気を混合した水蒸気添加ガスを改質要求温度まで加熱して自己熱改質器に供給すると共に空気を供給してガス中の炭化水素を改質し、
自己熱改質器の改質ガスを高温シフト反応手段及び低温シフト反応手段に導いて改質ガス中の炭素成分を除去し、
得られた水素と窒素とをアンモニア合成反応器に供給してアンモニアを製造するアンモニア合成方法であって、
前記流動層ガス化炉で生成したガス化ガスを、バーナを備えた加熱炉の加熱部に導き、該加熱部により加熱したガス化ガスは脱硫装置に導いて脱硫し、脱硫したガス化ガスに水蒸気を混合した水蒸気添加ガスは前記流動層燃焼炉の外部全周又は一部に形成した熱交換流路に導き、該熱交換流路により改質要求温度に加熱した水蒸気添加ガスを前記自己熱改質器に供給することを特徴とするアンモニア合成方法である。

上記アンモニア合成方法において、前記自己熱改質器に供給する空気は、前記加熱炉に備えた空気を加熱するための加熱部により加熱して自己熱改質器に供給することが好ましい。

上記アンモニア合成方法において、高温シフト反応手段の入口の改質ガスと水を熱交換し、得られた水蒸気を流動層ガス化炉にガス化用水蒸気として供給することは好ましい。

上記アンモニア合成方法において、低温シフト反応手段の入口の改質ガスと空気とを熱交換し、得られた空気を流動層燃焼炉に燃焼用空気として供給することは好ましい。

本発明のアンモニア合成方法によれば、自己熱改質器に供給する水蒸気添加ガスを、流動層燃焼炉の熱を用いて改質要求温度に加熱するので、従来のように水蒸気添加ガスをバーナ燃焼による加熱炉で加熱する方法に比してバーナによる燃料消費コストを大幅に削減することができ、よって安価な石炭等の固体原料を用いて、少ない燃料消費コストで高効率にアンモニアを合成できるという優れた効果を奏し得る。

以下、本発明の実施の形態を添付図面を参照して説明する。

図１は、図７に示した装置に適用する本発明の一形態例を示すフローシートであり、図中同一の符号を付した部分は同一部材を表わしており、以下では本発明の特徴部分についてのみ詳述する。

図１に示す如く、流動層ガス化炉２に石炭等の固体燃料７を供給してガス化し、ガス化時に生成するチャーを流動媒体と共に流動層燃焼炉１に循環してチャーを燃焼することにより流動媒体を加熱し、前記流動層ガス化炉２からのガス化ガス８を用いてアンモニアを合成する設備において、流動層燃焼炉１から排出される高温流体３を燃焼排ガス５と流動媒体６とに分離するようにしている分離器４からの高温の燃焼排ガス５を、熱交換炉３１に供給する。熱交換炉３１には、脱硫装置１５に供給するガス化ガス８を燃焼排ガス５との熱交換により加熱する加熱部１４と、自己熱改質器１９に供給する水蒸気添加ガス１７を燃焼排ガス５との熱交換により加熱する加熱部１８と、自己熱改質器１９に供給する空気２０を燃焼排ガス５との熱交換により加熱する加熱部２２とを備えている。ここで、流動層ガス化炉２で石炭をガス化する際に流動層燃焼炉１から排出される燃焼排ガス５の温度は例えば９００〜１０００℃前後の高温に保持されている。

更に、図１の高温シフト反応手段２５の入口には改質ガス２３と水とを熱交換する熱交換器３２を設け、熱交換によって得た水蒸気Ｓは流動層ガス化炉２にガス化用水蒸気として供給するようにしている。又、低温シフト反応手段２７の入口には、改質ガス２３と空気とを熱交換する熱交換器３３を設け、熱交換によって得た空気Ａは流動層燃焼炉１に燃焼用空気として供給するようにしている。

以下に図１の形態の作動を説明する。

流動層燃焼炉１から導出される燃焼排ガス５は９００〜１０００℃前後の高温を有しており、しかも大量に排出されるため、燃焼排ガス５が保有する熱量は非常に大きい。

従って、水蒸気１６が混合されて温度が低下した水蒸気添加ガス１７を熱交換炉３１の加熱部１８に供給すると、熱交換炉３１に導入された燃焼排ガス５により、自己熱改質器１９が要求する７００℃前後の改質要求温度に容易に加熱することができる。更に、燃焼排ガス５の保有熱量は十分に大きいので、ガス化ガス８を加熱部１４によって脱硫装置１５の触媒の作動温度（例えば４００〜５００℃前後）に加熱することは容易であると共に、空気２０を加熱部２２により自己熱改質器１９に供給する温度に加熱することも容易である。

このとき、自己熱改質器１９に供給する水蒸気添加ガス１７の温度、脱硫装置１５に供給するガス化ガス８の温度、自己熱改質器１９に供給する空気２０の温度は、熱交換を行う各加熱部１８，１４，２２の伝熱面積を選定することで調節することができ、更に熱交換炉３１の形状を変更する、又は、該熱交換炉３１に導入する燃焼排ガス５の導入位置を変更する等の変更を加えて調節することができる。

上記したように、自己熱改質器１９に供給する水蒸気添加ガス１７を、熱交換炉３１にに導入する燃焼排ガス５の熱を利用して改質要求温度に加熱するので、従来のように水蒸気添加ガスをバーナ燃焼による加熱炉で加熱する方法に比して、燃料の使用量を大幅に削減することができ、よって安価な石炭等の固体原料を用いて、少ない燃料消費コストで高効率にアンモニアを合成することができる。

又、高温シフト反応手段２５の入口に改質ガス２３と水とを熱交換する熱交換器３２を設けて得られた水蒸気Ｓを流動層ガス化炉２にガス化用水蒸気として供給すると共に、低温シフト反応手段２７の入口に改質ガス２３と空気とを熱交換する熱交換器３３を設けて得られた空気Ａを流動層燃焼炉１に燃焼用空気として供給するようにしたので、元々高温シフト反応手段２５及び低温シフト反応手段２７の入口では改質ガス２３の温度を冷却して低下させる必要があるため、この改質ガス２３の温度低下分の熱を用いて改質用の水蒸気Ｓ及び燃焼用の空気Ａを得ることができ、エネルギーを有効に利用することができる。

図２は本発明の他の形態例を示すフローシートであり、この形態では、流動層燃焼炉１の外部全周に又は一部に、前記水蒸気添加ガス１７を流通させる熱交換流路３４を一体に形成した熱交換手段３５を設け、前記水蒸気１６が混合された水蒸気添加ガス１７を前記熱交換流路３４に通すことにより改質要求温度に加熱し、加熱された水蒸気添加ガス１７を自己熱改質器１９に供給するようにしている。

前記熱交換手段３５としては、図２に示すように流動層燃焼炉１の外部に熱交換流路３４を一体に設ける以外に、図３に示す如く、流動層燃焼炉１の内部に熱交換流路３６を一体に形成する方法、或いは、図４に示す如く、流動層燃焼炉１の外面に沿って伝熱流路３７を配設して更にその外側を外壁３８で覆う方法、又は、図５に示す如く、流動層燃焼炉１の内部に伝熱流路３９を配設する方法等を採用してもよい。

又、図２の形態では、脱硫装置１５に供給するガス化ガス８を加熱部１４により加熱すると共に、自己熱改質器１９に供給する空気２０を加熱部２２により加熱する加熱炉４０を備えており、該加熱炉４０には加熱を行うためのバーナ４１が備えられている。この加熱炉４０は、脱硫装置１５に供給するガス化ガス８と、自己熱改質器１９に供給する空気２０を加熱するためのものであり、これらを加熱するための熱量は、前記水蒸気添加ガス１７を改質要求温度の７００℃前後まで加熱する熱量に比して非常に小さく、よってバーナ４１の燃料の消費は非常に少ない量で済むことになる。

尚、図２の形態においても、高温シフト反応手段２５の入口に改質ガス２３と水とを熱交換する熱交換器３２を設けて得られた水蒸気Ｓを流動層ガス化炉２にガス化用水蒸気として供給すると共に、低温シフト反応手段２７の入口に改質ガス２３と空気とを熱交換する熱交換器３３を設けて得られた空気Ａを流動層燃焼炉１に燃焼用空気として供給するようにしてもよい。このようにすると、分離器４出口の燃焼排ガス５から、ガス化用の水蒸気Ｓと燃焼用の空気Ａを加熱するための抜熱を省略できるので、分離器４からの燃焼排ガス５の熱をすべて後段のボイラの蒸気発生等に利用することができる。

以下に図２の形態の作動を説明する。

流動層燃焼炉１の内部温度は通常９００〜１２００℃前後の高温に保持されており、従って、前記水蒸気添加ガス１７を流動層燃焼炉１に設けた熱交換手段３５に通すと、水蒸気１６が混合されて温度が低下した水蒸気添加ガス１７は、自己熱改質器１９が要求する７００℃前後の改質要求温度に容易に加熱される。

このとき、水蒸気添加ガス１７の温度は、流動層燃焼炉１に設けられる熱交換手段３５の伝熱面積を選定することによって調節することができる。

又、脱硫装置１５に供給するガス化ガス８は、加熱炉４０に備えた加熱部１４により例えば４００〜５００℃前後加熱され、自己熱改質器１９に供給する空気２０は加熱炉４０に備えた加熱部２２により所定温度に加熱される。この加熱炉４０において、脱硫装置１５に供給するガス化ガス８を加熱する熱量、及び自己熱改質器１９に供給する空気２０を加熱する熱量は、前記水蒸気添加ガス１７を改質要求温度の７００℃前後まで加熱する熱量に比して非常に小さいので、バーナ４１で燃焼する燃料の消費量は非常に小さく抑えることができる。

なお、本発明のアンモニア合成方法は、上記形態にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。

本発明を実施する一形態例のフローシートである。 本発明を実施する他の形態例のフローシートである。 流動層燃焼炉に備えた熱交換手段の他の例を示す概略側面図である。 流動層燃焼炉に備えた熱交換手段の更に他の例を示す概略側面図である。 流動層燃焼炉に備えた熱交換手段の更に他の例を示す概略側面図である。 天然ガスを用いてアンモニアを製造する従来の一例を示すフローシートである。 固体原料を用いて生成したガス化ガスからアンモニアを製造する従来の一例を示すフローシートである。

符号の説明

１ 流動層燃焼炉
２ 流動層ガス化炉
３ 高温流体
４ 分離器
５ 燃焼排ガス
６ 流動媒体
７ 固体原料
８ ガス化ガス
１４ 加熱部
１５ 脱硫装置
１６ 水蒸気
１７ 水蒸気添加ガス
１８ 別の加熱部
１９ 自己熱改質器
２０ 空気
２２ 空気を加熱するための加熱部
２３ 改質ガス
２５ 高温シフト反応手段
２７ 低温シフト反応手段
２８ アンモニア合成反応器
３１ 熱交換炉
３２ 熱交換器
３３ 熱交換器
３４ 熱交換流路
３５ 熱交換手段
４０ 加熱炉
４１ バーナ
Ａ 空気
Ｓ 水蒸気

Claims (6)

1. 流動層燃焼炉にチャーを導入して燃焼させることにより流動媒体を加熱し、
   流動層燃焼炉から排出される高温流体を分離器に導いて燃焼排ガスと流動媒体とに分離し、
   分離した高温の流動媒体は流動層ガス化炉に導入し水蒸気により少なくとも石炭、バイオマス、超重質油の１つを含む固体原料のガス化を行ってガス化ガスを生成すると共に、前記固体原料をガス化する際に生成したチャーと流動媒体は流動層燃焼炉に循環し、
   流動層ガス化炉で生成したガス化ガスに水蒸気を混合した水蒸気添加ガスを改質要求温度まで加熱して自己熱改質器に供給すると共に空気を供給してガス中の炭化水素を改質し、
   自己熱改質器の改質ガスを高温シフト反応手段及び低温シフト反応手段に導いて改質ガス中の炭素成分を除去し、
   得られた水素と窒素とをアンモニア合成反応器に供給してアンモニアを製造するアンモニア合成方法であって、
   前記流動層ガス化炉で生成したガス化ガスを、前記流動層燃焼炉から分離器に導いて流動媒体を分離した燃焼排ガスが供給される熱交換炉の加熱部に導き、該加熱部により前記燃焼排ガスと熱交換して加熱したガス化ガスは脱硫装置に導いて脱硫し、脱硫したガス化ガスに水蒸気を混合した水蒸気添加ガスは前記熱交換炉に備えた別の加熱部に導き、該別の加熱部により前記燃焼排ガスと熱交換して改質要求温度に加熱した水蒸気添加ガスを前記自己熱改質器に供給することを特徴とするアンモニア合成方法。
2. 前記自己熱改質器に供給する空気は、前記熱交換炉に備えた空気を加熱するための加熱部により加熱して自己熱改質器に供給することを特徴とする請求項１に記載のアンモニア合成方法。
3. 流動層燃焼炉にチャーを導入して燃焼させることにより流動媒体を加熱し、
   流動層燃焼炉から排出される高温流体を分離器に導いて燃焼排ガスと流動媒体とに分離し、
   分離した高温の流動媒体は流動層ガス化炉に導入し水蒸気により少なくとも石炭、バイオマス、超重質油の１つを含む固体原料のガス化を行ってガス化ガスを生成すると共に、前記固体原料をガス化する際に生成したチャーと流動媒体は流動層燃焼炉に循環し、
   流動層ガス化炉で生成したガス化ガスに水蒸気を混合した水蒸気添加ガスを改質要求温度まで加熱して自己熱改質器に供給すると共に空気を供給してガス中の炭化水素を改質し、
   自己熱改質器の改質ガスを高温シフト反応手段及び低温シフト反応手段に導いて改質ガス中の炭素成分を除去し、
   得られた水素と窒素とをアンモニア合成反応器に供給してアンモニアを製造するアンモニア合成方法であって、
   前記流動層ガス化炉で生成したガス化ガスを、バーナを備えた加熱炉の加熱部に導き、該加熱部により加熱したガス化ガスは脱硫装置に導いて脱硫し、脱硫したガス化ガスに水蒸気を混合した水蒸気添加ガスは前記流動層燃焼炉の外部全周又は一部に形成した熱交換流路に導き、該熱交換流路により改質要求温度に加熱した水蒸気添加ガスを前記自己熱改質器に供給することを特徴とするアンモニア合成方法。
4. 前記自己熱改質器に供給する空気は、前記加熱炉に備えた空気を加熱するための加熱部により加熱して自己熱改質器に供給することを特徴とする請求項３に記載のアンモニア合成方法。
5. 高温シフト反応手段の入口の改質ガスと水を熱交換し、得られた水蒸気を流動層ガス化炉にガス化用水蒸気として供給することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載のアンモニア合成方法。
6. 低温シフト反応手段の入口の改質ガスと空気とを熱交換し、得られた空気を流動層燃焼炉に燃焼用空気として供給することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つに記載のアンモニア合成方法。

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