FR2620035A1 - Matiere et procede pour maitriser le danger presente par le feu - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une matière capable de maîtriser le danger présenté par le feu principalement ou entièrement composée de particules de matériau vitreux. Cette matière se compose de grains de matériau vitreux broyé portant un revêtement hydrophobe et éventuellement d'un adjuvant tel qu'un sel ou des particules de matière vitreuse sphérulisée. Une telle matière est utilisable dans les équipements de prévention ou d'extinction du feu traditionnels. La matière selon l'invention est capable d'éteindre des feux de différentes catégories mais est particulièrement efficace en cas de feux de métaux ou de danger lié à des coulées de métaux fondus.

Description

1. Matière et procédé pour maîtriser le danger présenté par le feu La

présente invention se rapporte à la maîtrise du danger présenté par le feu; elle concerne des matières qui peuvent être utilisées pour maîtriser le danger présenté par le feu, par exemple pour l'extinction de feux, et des procédés

pour maîtriser un tel danger.

s L'invention trouve son origine dans la recherche de la maîtrise des feux dénommés de "classe D", et la maîtrise du danger d'incendie lié à une fuite de

métal fondu d'un conteneur. Les feux de classe D incluent ceux dûs à la combus-

tion de métaux.

Toute matière qui brûle peut évidemment être la cause d'un feu o0 secondaire, mais les risques d'apparition d'un feu secondaire sont particulièrement aigus dans le cas de la combustion de métaux fondus en raison des températures élevées associées à ces matidères et des difficultés d'extinction du métal en feu

et/ou d'abaissement de la température à l'endroit o se situe le foyer.

Des tentatives antérieures pour maîtriser des feux de classe D sont apparues suite à l'utilisation d'engins incendiaires au magnésium pendant la Seconde Guerre Mondiale; les recherches ont continué depuis, en raison de l'utilisation industrielle croissante de métaux inflammables tels que le magnésiurn,

l'aluminium, le zirconium et le titane. Parallèlement, il existe des risques d'in-

cendie dans l'industrie nucléaire o l'on utilise de l'uranium, du thorium et du plutonium qui sont tous trois combustibles, et dans les réacteurs nucléaires et autres installations utilisant un système d'échange calorifique à métal liquide contenant par exemple du sodium ou un alliage de sodium et de potassium. Les

feux de sodium et d'alliage sodium-potassium sont reconnus pour être particuliè-

rement difficiles à maîtriser, et les produits de leur combustion sont très toxiques.

Parmi les matières utilisées antérieurement pour tenter de maîtriser les feux de classe D, on trouve du sable et des silicates naturels. Mais ces matières, particulièrement sous leur forme moins pure, ne sont pas très efficaces pour lutter contre des feux de métaux, spécialement contre des feux de métaux alcalins. Elless ont également tendance à être naturellement assez humides, ce qui peut conduire à de l'agglutinement et à la difficulté de pouvoir les utiliser convenablement sur le foyer. On a également proposé d'utiliser du carbone. Des études récentes ont montré que du graphite expansé ou du graphite en microsphères constitue un 2. agent d'extinction approprié pour les feux de métaux alcalins, mais ces matidères sont très coûteuses. En outre, l'utilisation de carbone est en fait généralement une mesure désespérée: en effet, l'idée est de brûler le carbone pour priver le métal

alcalin d'oxygène. Ceci est peu efficace pour réduire le risque de foyer secondaire.

s D'autres poudres extinctrices de feux de métaux alcalins qui peuvent s'avérer efficaces comprennent des sels métalliques, par exemple un mélange de 20% de

NaCI, 29% de KCI et 51% de BaCI2 (% en poids). Ces matières sont assez coûteu-

ses, mais leur emploi peut se justifier pour lutter contre des feux de métaux alca-

lins qui ne peuvent pas être maitrisés facilement par un autre moyen. Cependant, lo leur utilisation pour combattre des feux de métaux alcalinoterreux est moins aisée à justifier, même si elles y sont assez efficaces. Pour combattre des feux de métaux

alcalino-terreux, par exemple pour combattre des feux de magnésium, on a pro-

posé d'utiliser des sels de potassium ou d'ammonium, par exemple du chlorure de

potassium (KCI) et du phosphate acide d'ammonium (NH4PO4H2). On a égale-

ment proposé, par exemple pour maîtriser des feux de zirconium, d'utiliser une poudre comprenant de la perlite broyée non expansée ou partiellement expansée parce que cette matière contient environ 4 à 6% d'eau combinée qui est libérée

sous forme de vapeur sous l'action de la chaleur et agit en tant qu'agent d'expan-

sion, de sorte que la perlite peut former une barrière de mousse audessus du métal en combustion. Il n'est pas souhaitable d'utiliser des matières qui libèrent de

l'eau en présence de feux dûs à des métaux alcalins.

Un des objets de la présente invention est de procurer une matière efficace et bon marché pour combattre des feux, et en particulier une matière qui puisse être utilisée avec succès pour combattre les feux de classe D, et qui soit adaptable facilement pour être efficace pour une gamme étendue de feux de métaux. La présente invention concerne une matière destinée à maîtriser le danger présenté par le feu composée principalement ou entièrement de particules

de matériau vitreux, caractérisée en ce que ces particules comprennent des parti-

cules de matériau vitreux broyé qui portent un revêtement hydrophobe.

Nous avons trouvé qu'une telle matière peut être particulièrement efficace pour combattre des feux de classe D ou d'autres feux et qu'elle peut opérer contre une gamme étendue de matières en feu. L'emploi de particules de matériau vitreux broyé qui portent un revêtement hydrophobe évite l'adsorption d'eau atmosphérique par les particules vitreuses, favorisant ainsi leur fluidité; les particules peuvent de ce fait être utilisées sans problème dans des appareils traditionnels tels que des extincteurs à poudre, et même dans des systèmes 3. d'aspersion. En fait, la matière destinée à maîtriser le danger présenté par le feu, qui fait l'objet de l'invention peut être utilisée contre tout type de feu. Lorsque des personnes non entraînées à combattre le feu se trouvent en face d'un feu, elles ont tendance à prendre l'appareil d'extinction le plus proche et à l'utiliser pour tenter de maîtriser le feu sans réfléchir à l'effet de l'utilisation de ce type particulier d'appareil sur ce type particulier de feu. Les dangers de l'utilisation d'un agent d'extinction à base d'eau sur un feu de métal alcalin sont bien connus, mais on a souvent tendance à les oublier dans la précipitation du moment. L'utilisation 1o d'agents d'extinction non moussants à base d'eau tend également à étendre les

feux d'hydrocarbures, par exemple dûs à la combustion de mazout, ce qui aug-

mente le danger. La matière selon l'invention destinée à maîtriser le danger présenté par le feu peut être utilisée, au moins en premier lieu, pour maîtriser les feux d'hydrocarbures et de bois ou de papier aussi bien que les feux de métaux. Il is se peut qu'une formulation particulière ne soit pas la meilleure pour combattre tous les types de feux, mais elle aura toujours un résultat utile et n'augmentera pas

le danger.

Le choix optimum de la matière depend généralement de la nature du risque. En pratique, il est néanmoins possible de trouver une formule qui sera particulièrement efficace pour maîtriser tous les feux de classe D qu'il est possible de rencontrer sur un site donné. Aux températures habituellement générées par

des feux de métaux alcalino-terreux, les particules vitreuses ramollissent ou fon-

dent et fusionnent entre elles pour former, si on en applique une quantité suffi-

sante, une couverture vitreuse qui prive le feu d'oxygène et l'étouffe. Quoiqu'on rencontre habituellement des températures plus basses dans le cas de feux de métaux alcalins, les températures dûes à la combustion de métaux alcalins sont

souvent suffisamment élevées pour ramollir la matière vitreuse, et former égale-

ment une couverture de matière vitreuse qui étouffera le feu. Ceci réduit le danger

immédiat du feu et retient les produits toxiques qui ne se sont pas encore échap-

pés. On peut laisser refroidir le foyer et le site peut être dégagé lorsqu'il a atteint

une température moins inconfortable pour les pompiers. La matière selon l'inven-

tion présente également l'avantage d'un prix relativement bas par comparaison

avec le graphite expansé ou de nombreuses autres poudres extinctrices couram-

ment utilisées. Un autre avantage est lié au fait que les particules vitreuses ne sont pas corrosives et polluantes comme le sont de nombreux sels métalliques et mélanges de sels utilisés pour combattre les feux de classe D. Un autre avantage apparaît s'il y a risque de présence d'eau sur le lieu 4. d'un feu de classe D. Un tel risque est très courant, parce que la chaleur générée par un feu de métal tend à mettre le feu à toute matière combustible dans son voisinage et ainsi à générer un foyer secondaire; un tel foyer secondaire sera souvent traité au moyen d'un agent d'extinction aqueux. On a remarqué que des s poudres couramment utilisées pour maîtriser des feux de classe D sont enlevées du métal par l'eau, en permettant ainsi que le métal entre en contact avec l'eau. Si ceci ne revêt pas une trop grande importance dans le cas de certains métaux, pourvu qu'ils aient eu la possibilité de refroidir suffisamment, cela conduira inévitablement à la reprise d'un feu de métal alcalin. Ce danger est évité par la lo formation d'une couverture continue de matière vitreuse sur le métal présentant

ce risque.

Il existe encore un autre danger d'incendie que l'on peut rencontrer dans l'industrie: dans les industries métallurgiques, et dans d'autres, il arrive parfois qu'une poche contenant du métal fondu vienne à fuire, et il s'ensuit un 1s courant de métal fondu qui s'en échappe. La nature réelle du danger qui en résulte dépend évidemment de la nature et de la température du métal fondu. A titre d'exemple, certains alliages sodiumpotassium sont liquides aux températures ambiantes ordinaires, mais ils réagissent très vigoureusement avec le béton et s'enflammeront spontanément. Hormis la capacité de brûler du métal, certains métaux normalement moins actifs, par exemple le cuivre ou l'acier, fondent à des températures élevées, et en raison de leur température, tendront en général à mettre le feu à toute matière combustible avec laquelle ils entrent en contact. Une flaque de métal fondu s'étalant de manière incontrôlée sur le plancher empêchera

également l'approche de la fuite par le personnel de secours, et il sera extrême-

ment difficile de l'éliminer après refroidissement et solidification.

Pour maîtriser ce type de danger, la matière conforme à la présente invention peut être projetée de manière appropriée pour former un barrage sur la surface sur laquelle tombe le métal fondu. En fonction de l'importance de la fuite, il peut être possible de retenir le métal fondu, ou il peut être possible de canaliser simplement son écoulement, par exemple vers un endroit o les dommages seront

limités. Même dans le cas d'une fuite très importante de métal qui est suffisam-

ment chaud pour faire fondre la matière vitreuse, les particules formeront, autour du métal fondu qui s'est échappé, une bordure fondue qui est beaucoup plus visqueuse que le métal fondu lui-même. On empêchera ainsi l'écoulement du métal fondu dans une ou plusieurs directions déterminées et le canalisera vers un endroit souhaité. Ceci donne davantage de temps pour les autres mesures à prendre et pour l'évacuation du personnel non indispensable. En outre, le verre 5. absorbera le rayonnement provenant du métal fondu, rendant ainsi son approche

plus facile pour le personnel de secours.

Dans certaines formes de réalisation de l'invention, la matière desti-

née à maîtriser le danger présenté par le feu contient des particules d'au moins un s adjuvant qui portent un revêtement hydrophobe. De tels adjuvants peuvent être sélectionnés en composition et/ou en quantité relative pour conférer à la matière des propriétés qui la rendent particulièrement apte à combattre différents types de feux, permettant ainsi un usage plus polyvalent de la matière qui est l'objet de l'invention.

Dans certaines formes préférées de réalisation de l'invention, l'adju-

vant comprend au moins un sel. L'emploi d'un adjuvant salin augmente l'efficacité de la matière à maîtriser les dangers liés aux feux et, dans certaines applications, à un point tel que cela compense, à la fois l'augmentation de prix de la matière due

à la présence du sel, et la tendance du sel à provoquer de la corrosion.

Avantageusement, les surfaces des particules de sel sont revêtues d'un stéarate ou d'un silicone. Des stéarates et des silicones forment des revêtements

hydrophobes efficaces sur des particules de sel.

Parmi les sel particulièrement efficaces, on trouve: les sels de métaux

alcalins, les sels d'ammonium, et les sels de métaux alcalino-terreux, et leur utilisa-

tion est dès lors préférée. Pour des raisons similaires, on préfère utiliser un sel choisi parmi: les chlorures, les carbonates, les bicarbonates et les phosphates. Une

raison possible de l'efficacité de tels sels est leur tendance à fondre à des tempéra-

tures plus basses que la plupart des matières vitreuses; il en résulte que, lorsqu'il est appliqué sur le foyer, le sel fond et s'écoule ainsi facilement dans les interstices entre les particules de matière vitreuse broyée, en formant plus rapidement une

barrière imperméable.

Dans certaines formes préférées de réalisation de l'invention, lors-

qu'on utilise un sel avec de la matière vitreuse broyée, l'adjuvant comprend en outre des particules de graphite. Quoique le graphite soit cher, et quoiqu'il puisse ne pas être très efficace dans la prévention de feux secondaires, il peut constituer un adjuvant efficace dans le cas de certains feux de classe D. Dans certaines formes préférées de réalisation de l'invention, en

variante ou en complément à l'utilisation d'un adjuvant salin, on utilise un adju-

vant qui comprend des particules de matière vitreuse sphérulisée. L'utilisation d'un tel adjuvant vitreux sphérulisé augmente également l'efficacité de la matière dans la maîtrise de feux. L'utilisation d'un mélange de particules vitreuses broyées et de perles vitreuses est particulièrement efficace parce que les perles arrondies 6. favorisent de bonnes propriétés d'écoulement du mélange tandis que les arêtes vives des particules broyées ramollissent rapidement lorsqu'elles sont exposées à une chaleur suffisante, de sorte qu'une couverture vitreuse peut être rapidement

formée. De préférence, la matidère vitreuse sphérulisée est constituée substantiel-

s.5 lement de perles vitreuses pleines.

La granulométrie des perles vitreuses peut avoir un effet important sur l'efficacité d'une matière destinée à maîtriser le danger présenté par le feu dans laquelle elles sont incorporées. Avantageusement, au moins 50% en nombre des particules vitreuses sphérulisées présentes ont une dimension inférieure à

1o 50pm, et de préférence, une dimension inférieure à 30prm. Une explication possi-

ble de l'augmentation d'efficacité en présence de telles petites particules vitreuses sphérulisées serait qu'elles sont plus facilement fusibles et occupent les interstices entre les particules vitreuses broyées en favorisant la formation d'une barrière imperméable sur le foyer. L'utilisation de telles petites perles vitreuses en tant 1s qu'adjuvant, au lieu d'un adjuvant salin, présente en outre l'avantage que la masse vitreuse résultante n'a pas tendance à se dissoudre dans l'eau utilisée pour

combattre un feu secondaire sur le même lieu de sinistre.

La proportion totale d'adjuvant dans une matière destinée à maîtriser le danger présenté par le feu selon la présente invention repose sur l'efficacité et le coût de cette matière. De manière assez surprenante, les proportions optimales d'adjuvant total semblent être indépendantes du fait que l'adjuvant soit un sel ou

des perles vitreuses, ou un mélange de ces substances.

Dans certaines formes préférées de réalisation de l'invention, la matière contient un ou plusieurs des dits adjuvants en une proportion totale n'excédant pas 80% de la masse des particules vitreuses broyées. Cette limite supérieure à la quantité d'adjuvants contribue à maintenir un prix peu élevé tout en permettant l'utilisation d'adjuvants en quantité suffisante pour obtenir de bons résultats. Dans certaines formes préférées de réalisation de l'invention, la matière contient un ou plusieurs des dits adjuvants en une proportion totale

comprise entre 50% et 80% de la masse totale des particules vitreuses broyées.

Des matières présentant cette caractéristique préférée de l'invention sont particu-

lièrement efficaces pour combattre les feux d'hydrocarbures.

Dans d'autres formes préférées de réalisation de l'invention, la matière contient un ou plusieurs des dits adjuvants en une proportion totale comprise entre 5% et 50% de la masse des particules vitreuses broyées. Des

matières présentant cette caractéristique préférée de l'invention sont particulié-

7. rement efficaces pour combattre les feux de classe D. En toute circonstance, nous avons trouvé que l'utilisation de quantités très importantes d'adjuvant est disproportionnellement coûteuse eu égard aux avantages obtenus, et on préfère dès lors que les dites particules vitreuses broyées constituent au moins 65% en masse de la matière. Avantageusement, les dites particules vitreuses broyées constituent au moins 75% en masse de la matière et,

de manière optimale, au moins 90% en masse de la matière.

Nous avons trouvé que la dimension des particules vitreuses est importante pour leur efficacité à maîtriser le danger présenté par le feu. Nous o pensions initialement qu'il serait nécessaire d'utiliser des particules vitreuses ayant une dimension moyenne de grain (en nombre plutôt qu'en masse) quelque peu supérieure à 300 plmn, de manière que les particules aient une masse sufisante pour

être facilement projetées au travers du courant gazeux très turbulent existant au-

dessus d'un feu de classe D et reposent sur la surface du métal sans en être chas-

s sées. Nous fûmes surpris de constater que tel n'était pas le cas, et que l'efficacité était très supérieure si, ainsi qu'on le préfère, au moins 50%o en nombre des particules vitreuses broyées présentes ont une dimension de grain inférieure à

pm. Nous avons trouvé que ceci confert un avantage supplémentaire en faci-

litant l'écoulement des particules, et présente un effet avantageux sur la manière dont elles se comportent sur le foyer. Nous avons également trouvé que d'aussi petites particules ne coulent pas nécessairement dans du métal liquide, même dans du sodium ou des alliages sodium-potassium fondu(s), pourvu qu'on en applique une quantité suffisante pour éteindre rapidement le feu. La raison de ce phénomène n'est pas complètement claire. Il se peut que les particules soient soutenues par des effets de tension superficielle, ou que cela soit dû à d'autres raisons. Si les particules coulent dans le métal liqulde, on peut néanmoins obtenir l'extinction par une application de matière supplémentaire. Un autre avantage de l'utilisation de telles petites particules est qu'elles se frittent plus facilement pour former une couverture continue sur le métal en combustion, ce qui conduit à un

étouffement plus rapide et plus efficace du feu.

Nous avons trouvé que ces avantages sont favorisés lorsqu'au moins % en nombre des particules vitreuses broyées présentes ont une dimension de grain inférieure à 1201pm, ainsi qu'on le préfère. En fait, dans plusieurs des formes

préférées de réalisation de l'invention, la dimension médiane de grain des parti-

cules vitreuses broyées est inférieure à 60pm, par exemple comprise entre 25 et 351mr Les particules vitreuses faisant partie de la matière selon l'invention, 8. que ce soient des particules broyées ou l'adjuvant facultatif sphérulisé, portent un revêtement hydrophobe pour empêcher l'adsorption d'humidité atmosphérique

par les particules vitreuses et faciliter ainsi leur écoulement. Différentes subs-

tances hydrophobes peuvent être utilisées, mais parmi les plus efficaces se trou-

s vent les organo-silanes et les silicones. Le silicone DC 1107 de Dow Corning est très approprié. De telles substances sont capables de former des revêtements adhérant fortement à la matière vitreuse en prolongeant leur durée d'efficacité, et on préfère dès lors que les surfaces des particules vitreuses portent du silicone

et/ou des groupes organo-silane. Des composés fluoro-carbonés peuvent égale-

1o ment être utilisés en tant que substance hydrophobe.

Afin de favoriser davantage le bon écoulement de la matière, on préfère que les particules vitreuses soient revêtues ou mélangées avec un agent anti-agglutinant. Ceci facilite l'écoulement de la matière au travers de l'ajutage d'un extincteur d'incendie et présente un effet avantageux sur la manière dont la

i5 matière se répartit sur le foyer.

Dans certaines formes préférées de réalisation de l'invention, l'agent anti-agglutinant comprend une substance finement divisée qui est hydrophobe, inorganique et substantiellement chimiquement inerte vis-àvis des particules vitreuses, et qui possède une surface spécifique d'au moins 50m2/g. Du fait de l'amélioration des propriétés d'écoulement des particules vitreuses, l'addition de la substance finement divisée tend aussi à augmenter la densité apparente de la matière, de sorte qu'une plus grande quantité de cette matière peut être contenue

dans un extincteur de dimension donnée.

L'efficacité de la substance finement divisée est augmentée

lorsqu'elle possède une surface spécifique d'au moins 100m2/g.

Différentes substances finement divisées peuvent être utilisées, mais on préfère que celle-ci consiste substantiellement entièrement en silice finement divisée. De la silice finement divisée présentant les propriétés requises est

disponible commercialement chez Degussa (Francfort) sous leur marque commer-

ciale AEROSIL et chez Cabot Corporation (Tuscola, Illinois) sous leur marque commerciale CAB-O-SIL. On peut également utiliser une silice finement divisée provenant de terre à diatomées et disponible sous la marque commerciale

CELLITE.

De préférence, la substance finement divisée est présente dans la composition en une quantité d'au moins 0,02% en masse des particules vitreuses broyées. Il n'est en général pas nécessaire d'utiliser plus de 0,5%o de substance 9. finement divisée en poids des particules vitreuses et, pour des raisons d'économie, on préfère que la dite substance finement divisée soit présente en une quantité

n'excédant pas 0,2% en poids des particules vitreuses broyées.

Dans certaines formes préférées de réalisation de l'invention, les particules vitreuses comprennent des particules d'une matière vitreuse dont le point d'écoulement est inférieur à 600 C Le point d'écoulement d'une matière vitreuse est défini comme étant la température à laquelle la matière vitreuse a une viscosité de 10kPasec. De telles particules vitreuses fusionnent facilement entre elles pour former une couverture substantiellement imperméable sur une masse 1o de métal en combustion. Il faut noter que de nombreuses matières vitreuses de ce type sont riches en ions de métaux alcalins. Il en résulte qu'elles sont très sensibles à l'humidité et il est donc particulièrement avantageux que que des particules de

telles matière soient traitées par un agent hydrophobe, ainsi qu'on le demande.

En variante, ou en complément, les particules vitreuses comprennent !s des particules d'une matière vitreuse ayant une teneur elevée en plomb. De nombreuses matière vitreuses à haute teneur en plomb ont un point d'écoulement relativement bas et elles peuvent avoir une teneur assez faible en ions de métaux alcalins, ce qui les rend relativement insensibles à l'humidité. L'utilisation d'une matière vitreuse à haute teneur en plomb est également avantageuse lorsqu'il existe un risque que le métal en combustion présente de la radio-activité. Par exemple, si le métal en combustion provient du circuit de refroidissement d'un réacteur nucléaire, il se peut qu'il ne soit pas contaminé de manière significative par de la matière radio-active, mais il importe néanmoins de prendre la précaution

d'utiliser un agent d'extinction à haute teneur en plomb pour assurer une protec-

tion contre le rayonnement nucléaire. De nombreuses compositions appropriées de matière vitreuse à haute teneur en plomb sont connues en soi en tant qu'émaux vitreux. Dans d'autres formes préférées de réalisation de l'invention, les particules vitreuses comprennent des particules d'une matière vitreuse ayant un coefficient elevé d'absoption du rayonnement infra-rouge. Il est bien connu que la

présence d'oxyde de fer dans de la matière vitreuse favorise l'absorption du rayon-

nement infra-rouge, particulièrement lorsque la matière vitreuse est formée dans

des conditions réductrices. L'emploi d'une telle matière vitreuse permet au per-

sonnel d'intervention de s'approcher davantage du foyer après qu'une couche initiale de cette matière ait été appliquée sur un feu de classe D ou sur du métal

fondu chaud pour en contrôler l'écoulement.

L'utilisation de particules de matière vitreuse de différentes composi-

10. tions peut aussi être avantageuse dans certaines circonstances. En considérant par

exemple le cas d'un feu de sodium, une matière vitreuse ayant un point d'écoule-

ment bas peut très vite former une couche fondue à la surface du métal, tendant à étouffer le feu. Mais si la matière vitreuse fondue a une densité plus élevée que le s sodium fondu, des parties de cette couche peuvent plonger dans le métal liquide, et ainsi exposer une surface fraîche de sodium qui pourra se réenflammer. Si des particules d'une matière vitreuse présentant un point d'écoulement plus élevé sont utilisées en combinaison avec la matière vitreuse plus facilement fusible, ces particules peuvent ne pas fondre et, pourvu que ces particules n'aient pas une densité trop forte, elles peuvent former avec du gaz emprisonné entre elles, une barrière isolante. Cette barrière repose sur la surface du métal qui est à plus basse température et, de ce fait, plus visqueux, en raison de l'absorption de chaleur provenant du métal, sous forme de chaleur latente de fusion par les particules du verre plus facilement fusible. Ceci permet une maîtrise plus rapide du feu en 1s utilisant une quantité de matière extinctrice plus petite que ce n'est possible avec

une seule matière vitreuse utilisée isolément.

L'invention inclut un équipement destiné à maîtriser le danger

présenté par le feu contenant de la matière telle que définie ci-dessus.

Un tel équipement peut être très efficace pour combattre des feux de classe D ou d'autres feux. L'équipement peut par exemple prendre la forme d'un extincteur à poudre. Les extincteurs à poudre sont bien connus en soi, et il n'est

pas nécessaire de donner une description détaillée de leur construction ou de leur

fonctionnement. Un tel extincteur peut en général être chargé avec du dioxyde de carbone ou de l'azote. On sait cependant que dans certaines circonstances, le dioxyde de carbone peut se dissocier et que l'azote peut former de l'ammoniac, l'un et l'autre de ces phénomènes étant indésirable. De ce fait, si l'augmentation de prix peut se justifier en raison de telsrisques ou pour d'autres motifs, on peut utiliser de l'argon ou de l'hélium pour charger l'extincteur. Il est particulièrement souhaitable que l'extincteur soit pourvu d'un ajutage de projection évasé pour permettre l'expansion du gaz après qu'il ait quitté le réservoir, de manière à ralentir le courant gazeux projeté. Ceci permet de diriger la composition vers le foyer sans encourir le risque de chasser une grande quantité de particules qui s'y trouvait déjà. Ceci réduit également le risque d'entraînement d'un courant d'air

violent avec le gaz projeté par l'extincteur, courant d'air qui pourrait attiser le feu.

L'invention comprend également un procédé pour maîtriser le danger présenté par le feu dans lequel on applique à l'endroit o se situe le danger, une

matière composée principalement ou entièrement de particules vitreuses, caracté-

11. risé en ce que les dites particules vitreuses comprennent des particules de matière vitreuse broyée qui portent un revêtement hydrophobe. Ceci constitue un procédé très efficace pour combattre un feu, et convient particulièrement pour maîtriser un feu de classe D. De préférence, on applique à l'endroit o se situe le danger une matière telle que définie ci-dessus. Pour maîtriser le danger présenté par un feu de la manière la plus efficace, on applique de préférence la matière de manière à recouvrir l'endroit o

se situe le danger en y formant une couverture imperméable.

Différentes formes de réalisation de l'invention seront maintenant

o décrites à titre d'exemple seulement.

EXEMPLES

On fabrique des particules vitreuses pleines en broyant du groisil. Le groisil est broyé de manière à donner des particules vitreuses ayant une dimension

médiane de grain (G50) comprise entre 25 et 351am.

Les particules vitreuses sont rendues hydrophobes en les revêtant de

silicone DC 1107 de Dow Corning.

En variante, les particules vitreuses sont revêtues d'un autre agent hydrophobe, le composé fluorocarboné FC 129 (de 3M), en une quantité de 0, 5g

par kilogramme de particules vitreuses.

Dans une seconde variante, les particules vitreuses sont intimement mélangées avec 0,4% en poids d'un agent anti-agglutinant finement divisé qui est une silice hydrophobe ayant une surface spécifique de 120m /g commercialement

disponible sous le nom AEROSIL (marque commerciale) R 972.

Dans une troisième variante, les particules vitreuses sont intimement

mélangées avec de la silice hydrophobe finement divisée disponible commercia-

lement sous le nom CAB-O-SIL (marque commerciale) N70-TS en une quanrtité

de 0,15% en poids des particules. La silice a une surface spécifique de 70m2/g.

Dans une quatrième variante, les particules vitreuses sont intimement mélangées avec 0,2% en poids de silice finement divisée disponible sous la marque

commerciale CELLITE.

Dans d'autres variantes, les particules vitreuses sont d'abord mélan-

gées avec l'une ou l'autre des silices finement divisées que l'on a citées et ensuite revêtues de silicone. On a trouvé que ceci avait pour résultat un revêtement plus uniforme des particules vitreuses que si on les revêt avant de les mélanger avec la

silice finement divisée.

On effectue différents essais afin d'éprouver l'efficacité des agents 12.

d'extinction proposés selon l'invention.

EXEMPLE 1

On effectue une série d'essais d'extinction de feux de magnésium. Un s projet de Norme Internationale (ISO/TC21/SC2) daté du 5 mars 1987 propose à cette fin un foyer constitué de 40 livres (18,2kg) de copeaux de magnésium dans un

bac d'acier de 2 pieds carrés (610 x 610 mmn) et de 4,5 pouces (115 mm) de haut.

Le métal est allumé à l'aide d'une torche oxy-acétylénique, et on tente d'éteindre

le feu lorsque les flammes couvrent la moitié de la surface exposée du magnésium.

Dans un premier essai, un extincteur à poudre de type connu est chargé avec 9kg de particules de verre broyé ayant la granulométrie suivante: dimension de grain du décile inférieur (G10) 6,S5pm, dimension moyen de grain

(G50) 261pm, et dimension de grain du décile supérieur (G90) 81,6pm.

La "dimension de grain du décile inférieur" est telle que 10%o en s5 nombre des particules ont une dimension de grain inférieure à cette valeur, et % en nombre des particules ont une dimension de grain supérieure. La "dimension de grain du décdle supérieur" est telle que 90% en nombre des particules ont une dimension de grain inférieure à cette valeur, et 10% en nombre des particules ont une dimension de grain supérieure. La "dimension médiane de grain" est telle que 50% en nombre des particules ont une dimension de grain inférieure à cette valeur, et 50% en nombre des particules ont une dimension de

grain supérieure.

On utilise les agents anti-agglutinants suivants: silice finement divisée AEROSIL (marque commerciale) R 972, et silicone DC 1107 constituant le

revêtement hydrophobe. L'extincteur est mis sous pression en utilisant une cartou-

che de dioxyde de carbone. La construction de l'ajutage de l'extincteur est telle qu'il délivre les particules vitreuses broyées dans un courant gazeux qui a une

vitesse suffisamment basse pour ne pas causer l'étalement du feu. De telles cons-

tructions sont bien connues pour des extincteurs classiques à poudre. L'extincteur utilisé est du type GIP10ABC de Sicli. On a observé l'extinction complète du feu avec cet extincteur unique. Après avoir laissé refroidir le bac d'essai pendant 24 heures, 5,82kg de poudre de verre peuvent être chassés de la surface de la masse, et le magnésium métallique récupérable restant pèse environ 15kg. A titre de comparaison, on utilise deux extincteurs de type similaire chargés d'une poudre habituellement commercialisée pour l'extinction de feux de classe D sous la marque commerciale Sicli HPJ10. Quoiqu'il y ait extinction apparente du feu (il n'y a plus de flammes visibles), on a trouvé que la température du bac d'essai 13.

continue à s'élever. Il n'y a plus de magnésium imbrûlé après 24 heures.

EXEMPLE 2

Lorsqu'on met le feu à la même quantité de magnésium occupant la s même surface, mais disposée sur une plaque dépourvue de bords, il est possible d'obtenir l'extinction apparente du feu pendant environ 30 minutes en utilisant 9kg d'agent extincteur à base de particules de verre, mais le feu reprend à ce moment. Ceci laisse cependant suffisamment de temps pour prendre d'autres mesures pendant l'accalmie du feu. On a répété cet essai, et obtenu l'extinction Jo complète du feu en utilisant deux extincteurs chargés chacun de 9kg de poudre selon l'invention. La poudre utilisée est la même que celle décrite ci-dessus, à l'exception que 10% en poids des particules de verre broyé sont remplacés par des perles de verre revêtues de silicone ayant les caractéristiques granulométriques suivantes: dimension de grain du décile inférieur (G1o) 25pm, dimension médiane

s5 de grain (G50) 65pm, et dimension de grain du décile supérieur (G90) 125pm.

Après refroidissement du foyer, 14kg de poudre extinctrice peuvent être chassés

du foyer, et la quantité de magnésium métallique récupérable restant est 13,6kg.

EXEMPLE 3

Dans un autre essai, deux charges de 18kg de magnésium sont mélan-

gées chacune avec 1,8kg de liquide. Le liquide se compose de 95% d'eau et 5% d'une huile de coupe vendue sous la marque commerciale JIDAC 20 Z On charge trois extincteurs à poudre de type connu, deux avec 6kg de particules de verre broyé et un avec 9kg de particules de verre broyé. Les particules de verre utilisées ont la même granulométrie que dans le premier essai (exemple 1), et on utilise les mêmes agents antiagglutinants. Les extincteurs sont mis sous pression au moyen de dioxyde de carbone. L'extinction complète du feu est obtenue avec deux

extincteurs, mais après quelques minutes, une cheminée se forme dans la couver-

ture de matière vitreuse qui recouvre le bac d'essai et de plus en plus de vapeur d'eau commence à s'échapper. Le feu reprend après 23 minutes, et on utilise le troisième extincteur pour éteindre rapidement et efficacement le feu. Avoir avoir laissé refroidir le bac dessai pendant 24 heures, 11,77kg de poudre de verre peuvent être chassés de la masse et le magnésium imbrûlé récupérable pèse

environ 10kg.

A titre de comparaison, deux extincteurs de type similaire sont char-

gés chacun avec 6kg de poudre Sicli HPJ10, et un troisième extincteur est chargé avec 9kg de cette poudre. L'extinction partielle se produit avec deux extincteurs, 14. mais une fissure importante apparaît immédiatement dans la masse de poudre sur le bac d'essai, et il est nécessaire d'utiliser le troisième extincteur. Après avoir laissé refroidir le bac d'essai pendant 24 heures, 4,12kg de poudre peuvent être

chassés de la masse et le magnésium récupérable pèse environ 5kg.

EXEMPLE 4

livres (18,2kg) de poudre d'aluminium très fine ayant une dimen-

sion moyenne de grain inférieure à 20prm et une surface spécifique d'environ

3000cm2/g sont allumés dans les conditions de l'essai ISO décrites. L'agent d'ex-

io tinction utilisé est à base de groisil (calcin) broyé et calibré de manière à obtenir la granulométrie suivante: dimension de grain du décile inférieur (G1) 6,5pm,

dimension médiane de grain (G50) 26pmn, et dimension de grain du décile supé-

rieur (G90) 81,6pm. Les particules de verre sont rendues hydrophobes en les revêtant avec du silicone DC 1107 de Dow Corning et elles sont mélangées avec 0,4% en poids de silice finement divisée AEROSIL (marque commerciale) R 972 en tant qu'agent anti-agglutinant et 5% en poids de chlorure de potassium revêtu de stéarate. Le feu est éteint en utilisant deux extincteurs contenant chacun 9kg de

la poudre. 2kg de poudre restent inutilisés dans le second extincteur. Après refroi-

dissement du foyer, on récupère 14kg de poudre d'aluminium imbrûlés.

EXEMPLE 5

Des particules de matière vitreuse broyée sont utilisées pour endiguer l'écoulement d'acier fondu qui a été libéré d'une poche. Le verre utilisé est du verre sodo-calcique contenant en poids, environ 0,6% de Fe203, 0, 15% de SO3, 0,04% de TiO2 et 3 à 4 parties par million de cobalt, dans un état rédox "fer divalent/fer total" d'environ 25%. En feuilles de 4mmn d'épaisseur, ce verre a un facteur de transmission énergétique de l'infrarouge d'environ 50%. Ces particules de verre portent un revêtement hydrophobe de silicone et ont une dimension

médiane de grain de 120iLm.

EXEMPLE 6

litres de mazout lourd sont enflammés et ce feu est ensuite éteint au moyen d'un extincteur contenant 6kg de poudre. La poudre utilisée comprend en poids 59,6% de groisil broyé revêtu de silicone, présentant la granulométrie suivante: dimension de grain du décile inférieur (G1o) 6, 5pm, dimension médiane de grain (G50) 26pim, et dimension de grain du décile supérieur (Ggo90) 81,6pim, % de bicarbonate de sodium revêtu de stéarate, 20% de chlorure de potassium 15. revêtu de stéarate, et 0,4% d'AEROSIL (marque commerciale). On obtient un

résultat similaire en éteignant un feu de 20 litres de méthanol.

EXEMPLE 7

s 35 livres (15,9kg) de sodium sont enflammés dans les conditions du projet ISO. L'extinction complète du feu est obtenue en utilisant environ 15kg de poudre. La poudre utilisée est telle que décrite dans l'exemple 6 à l'exception que les teneurs en bicarbonate de sodium et en chlorure de potassium sont chacune réduites à 15%, la teneur en groisil broyé étant portée à 69,6% de la poudre. En variante,le bicarbonate de sodium et le chlorure de potassium sont remplacés par

une quantité équivalente de chlorure de sodium revêtu de stéarate.

Une composition particulièrement utile pour des particules de verre destinées à maîtriser un feu ou un flux de sodium fondu qui a été légèrement contaminé par des éléments radioactifs est la suivante: 72% de PbO, 14% de SiO2, 14%o de B203. Ce verre a un point de ramollissement de 477 C. Le point de ramollissement d'une matière vitreuse est définie comme étant la température à

laquelle la matière a une viscosité de 103'65 kPasec.

EXEMPLE 8

Dans un autre essai, on enflamme 1,77kg de sodium. On utilise pour éteindre le feu un extincteur chargé à l'argon contenant 9kg de poudre. La poudre comprend en poids 70% de groisil broyé tel que décrit dans l'exemple 6, 22,5% de carbonate de sodium revêtu de stéarate, et 7,5% de graphite. Cette poudre donne une diminution rapide du feu en phase gazeuse, suivie d'une extinction stable. En 2s5 fait, on a utilisé seulement 4kg de poudre pour l'extinction complète, et il serait

possible d'obtenir le même résultat en utilisant encore moins de poudre si l'extinc-

teur est pourvu d'un détendeur de pression approprié.

En variante, la carbonate de sodium est remplacé par du chlorure de potassium revêtu de stéarate. Les proportions en poids des constituants de la

poudre sont 70% de groisil, 25% de KCI et 5% de graphite.

Le tableau suivant donne une indication de la facilité avec laquelle différents constituants de poudres et des poudres selon l'invention peuvent être

projetés, et leur efficacité relative d'extinction de feux d'aluminium ou de magné-

sium d'une part, et de sodium d'autre part. Le critère utilisé pour juger de l'effica-

cité des poudres est la quantité de métal récupérable après refroidissement du foyer. Des quantités similaires de matières sont utilisées pour les différentes essais

avec l'aluminium et le magnésium et pour les différents essais sur le sodiurm.

16.

TABLEAU 1

Poudre Facilité de Efficacité projection AL/Mg Na Groisil (G) faible moyenne moyenne Grandes perles (AH) bonne très faible très faible Petites perles (AQ) très bonne très faible très faible KCI excellente moyenne bonne G + KCL très bonne très bonne excellente G + AH moyenne excellente moyenne lo G + AQ bonne excellente moyenne G + AQ + KCI très bonne très bonne bonne G + KCI + graphite excellente très bonne excellente Le verre broyé G a la granulométrie décrite dans les exemples 4 et 6,

et porte un revêtement de silicone.

Les perles de verre sont également revêtues de silicone. Les grosses perles AH ont une dimension médiane de grain de 65pm, et les petites perles AQ ont la granulométrie suivante: dimension de grain du décile inférieur (G10) lulm, dimension médiane de grain (G50) 26pam, et dimension de grain du décile

supérieur (Gg90) 58pm.

Le chlorure de potassium est revêtu de stéarate.

Dans tous les cas, une petite quantité d'AEROSIL (marque

commerciale) est mélangée à la poudre.

Les résultats pour la poudre "G + KCI" sont applicables à des poudres contenant entre 60 et 80% en poids de particules de verre broyé et entre

40 et 20% de chlorure de potassium.

Les résultats pour les poudres "G + AH' et "G + AQ" sont appli-

cables à des poudres contenant entre 90 et 95%o de particules de verre broyé et

entre 10 et 5% de perles de verre.

Les résultats pour la poudre "G + AQ + KCI" sont applicables à des poudres contenant entre 80 et 90% en poids de particules de verre broyé, entre 10

et 5% de chlorure de potassium et entre 10 et 5% de petites perles de verre.

Les résultats pour la poudre "G + KCI + graphite" sont applicables à des poudres contenant entre 53 et 70% en poids de particules de verre broyé,

entre 35 et 25% de chlorure de potassium et entre 12 et 5% de graphite.

17.

Claims (17)

Revendications

1. Matière destinée à maîtriser le danger présenté par le feu compo-

sée principalement ou entièrement de particules de matériau vitreux, caractérisée en ce que ces particules comprennent des particules de matériau vitreux broyé qui

portent un revêtement hydrophobe.

s

2. Matière selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient des particules d'au moins un adjuvant qui portent un revêtement hydrophobe.

3. Matière selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'un tel

adjuvant comprend au moins un sel.

4. Matière selon la revendication 3, caractérisée en ce que les

surfaces des particules de sel sont revêtues d'un stéarate ou d'un silicone.

5. Matière selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisée en ce

que qu'un tel adjuvant comprend en outre des particules de graphite.

6. Matière selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisée en ce

qu'un tel adjuvant comprend des parcules de matière vitreuse sphérulisée.

7. Matière selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'au moins % en nombre des particules vitreuses sphérulisées présentes ont une dimension

de grain inférieure à 50im et, de préférence, inférieure à 301am.

8. Matière selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que

les dites particules vitreuses broyées constituent au moins 65% en masse de la matière.

9. Matière selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce

qu'au moins 50% en nombre des particules vitreuses broyées présentes ont une

dimension de grain inférieure à 200pm et, de préférence, inférieure à 1201am.

10. Matière selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce

que les surfaces des particules vitreuses portent du silicone et/ou des groupes

organo-silane formant un dit revêtement hydrophobe.

11. Matière selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce

que les particules vitreuses sont mélangées avec un agent antiagglutinant.

12. Matière selon la revendication 11, caractérisée en ce que la dite substance de l'agent anti-agglutinant consiste substantiellement entièrement en

silice finement divisée.

13. Matière selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce

que les dites particules vitreuses comprennent des particules d'une matière vitreuse dont le point d'écoulement est inférieur à 600 C 18.

14. Matière selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce

que les dites particules vitreuses comprennent des particules d'une matière

vitreuse ayant une teneur elevée en plomb.

15. Matière selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce

s que les dites particules vitreuses comprennent des particules d'une matière

vitreuse ayant un coefficient elevé d'absoption du rayonnement infrarouge.

16. Equipement, destiné à maîtriser le danger présenté par le feu

contenant de la matière selon l'une des revendications 1 à 15.

17. Procédé pour maîtriser le danger présenté par le feu, caractérisé en ce qu'on applique à l'endroit o se situe le danger une matière selon l'une des

revendications 1 à 15.