FR2530627A1 - Derives de 1-phenoxy(phenylthio)-4-arylalkynyloxy-benzene pourvus d'une activite acaricide et d'une activite hormonale juvenile - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENTION A POUR OBJET DES DERIVES DE 1-PHENOXY(PHENYLTHIO)-4-ARYLALKYNYLOXY-BENZENE. CES DERIVES SONT POURVUS D'UNE ACTIVITE ACARICIDE ET HORMONALE JUVENILE ET PRESENTENT LA FORMULE SUIVANTE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE: R EST UN RADICAL 2-FURYLE, 2-THIENYLE, PYRIDYLE OU PHENYLE, CERTAINS DE CES RADICAUX POUVANT ETRE SUBSTITUES; X EST UN ATOME D'OXYGENE OU UN SOUFRE DIVALENT; R ET R (IDENTIQUES OU DIFFERENTS) POUVANT ETRE UN ATOME D'HYDROGENE OU UN RADICAL METHYLE OU ETHYLE.

Description

DERIVES DE 1-PHENOXY(PHENYLTHIO)-4-ARYLALKYNYLOXY-

BENZENE POURVUS D'UNE ACTIVITE ACARICIDE ET D'UNE

ACTIVITE HORMONALE JUVENILE

La présente invention a pour objet les dérivés de 1-phénoxy(phényl- thio)4-arylalkynyloxy-benzène présentant une activité hormonale juvénile

vis-à-vis d'insectes ainsi qu'une activité acaricide.

L'invention a en outre pour objet l'utilisation de ces composés pour le contrôle des infestations dues aux acariens et aux insectes et

se rapporte également à leur préparation.

"Par composés pourvus d'une activité hormonale juvénile" ou plus

brièvement "hormones juvéniles", on entend dans la présente description

que les composés qui,quoique n'étant pas des hormones juvéniles naturel-

les des insectes, en présentent cependant les caractéristiques et leurs

sont analogues.

Lorsque ces composés entrent en contact avec ces formes juvéniles ou em-

bryonnaires des insectes soit, par exemple, des larves ou des néanides ou même avec des embryons dans l'oeuf, ils sont capables d'affecter le développement de l'insecte en fonction du temps et de la dose administrée, provoquant

également en fonction des espèces la mort de l'insecte et des malforma-

tions sérieuses conduisant à la mort ou à l'incapacité de reproduction

de ces insectes.

De même, dans des applications à des formes adultes, ces composés

s'avèrent être actifs pour empêcher la reproduction de l'insecte en inhi-

bant l'oviposition ou l'éclosion des oeufs.

L'utilisation de composés pourvus d'une activité hormonale juvé-

nile présente les avantages considérables du point de vue écologique par

comparaison avec des insecticides classiques; en fait, les hormones juvé-

niles sont fortement sélectives de sorte qu'elles n'endommagent pas les espèces utiles et, en outre, sont peu toxiques vis-à-vis des animaux à

sang chaud ainsi que des poissons.

Différents composés exerçant une activité hormonale juvénile sont connus tels que ceux décrits dans les brevets des Etats Unis d'Amérique n 4 061 683; 4 141 921 et 4 153 731 (Ciba Geigy), dans la demande de brevet britannique n 2 023 591 et dans le brevet des Etats Unis d'Amérique

n 4 126 623 (Montedison S p A).

La demanderesse a constaté et ceci forme l'objet de la présente invention que les composés présentant la formule générale:

X

O C C 2 C R (I)

R 2 dans laquelle: R est un radical 2-furyle, 2-thiényle, pyridyle ou phényle; le radical pyridyle ou phényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi: radicaux alkyles en C 1-C 5; haloalkyles en C 1-C 5 comprenant 1 à 3 atomes d'halogène; alkényles en C 2-C 5; haloakényles en C 2-Cs comprenant 1 à 3 atomes d'halogène; alkynyles en C 2-C 5; alkoxy en C 1-C 5; haloalkoxy en C 1-C 5 compre nant 1 à 3 atomes d'halogène; alkylthio en C 1-C 5; alkoxycarbonyles

comprenant 1 à 5 atomes de carbone dans la partie alkoxy; alkyl-

carbonyles comprenant 1 à 5 atomes de carbone dans la partie al Kyle; nitro, cyano et halogène; X est un atome d'oxygène ou un atome de soufre bivalent; Ri et R 2 (soit identiques ou différents) consistent en un atome

d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle.

Les composés de formule I sont pourvus d'une activité hormonale

juvénile et conviennent parfaitement pour un emploi consistant à maîtri-

ser les infestations dues aux insectes.

Les composés de formule I sont préparés à l'aide de deux variantes de procédés consistant en des réactions connues en elles-mêmes en chimie organique. Le choix entre les deux procédés dépend pratiquement du composé particulier qu'il convient de préparer et est fonction de la réactivité des intermédiaires correspondants dans les réactions individuelles de

chacun des procédés.

Procédé 1 1-a) (II)

-> O

RI

+ Z C C E CH

R 2 (III) Rt R 1

C ECH

1-b) (IV) + Y R if (I) Procédé 2

R 1 R 1

I I

2-a) Z-C-C ECH + Y-R Z-C-C EC-R

I '

R 2 R 2

(III) 2-b) (V) o X O-M+ (VI)

+ (VI) -> ( 1)

Dans les réactions indiquées ci-dessus, les symboles R, RI, R 2 et X ont les mêmes significations que celles indiquées dans la formule I, M+ représente le cation d'un métal alcalin (sodium ou potassium), Z est un atome de chlore ou de brome ou un groupe tosyle (p-toluéne-sulfonate),

Y est un atome de brome ou d'iode.

Le composé (II) est le sel alcalin du 4-phénoxy-phénol ou du 4-phényltiophénol qui est en général préparé dans le milieu réactionnel à partir du phénol correspondant et d'une base alcaline (hydroxyde de

sodium ou de potassium, carbonate de potassium, etc).

Les albynes de formule III sont des composés connus en tant (IV) qu'halogénures (Z = Cl, Br) ou en tant qu'alcools (Z = OH); à partir de

ces derniers, le tosylate correspondant (Z = tosyle) est aisément prépa-

rable par réaction avec le chlorure de tosyle.

Le composé de formule V (Y-R) est un composé haloaromatique,par exemple lorsque Y = Br, il est un composé 2-bromo-furane, 2-bromo-thio-

phéne, bromo-pyridine ou bromobenzène, ces deux derniers étant éventuel-

lement substitués ainsi qu'il a été indiqué en relation avec la formule I. Les réactions 1-a et 2-b sont mises en oeuvre par préparation dans un solvant polaire convenable du sel alcalin II (à partir du phénol correspondant et d'une base alcaline) et par addition à la suspension ou solution saline, de l'alcyne III ou IV soit tel quel soit dissous dans

un solvant convenable.

Les réactions 1-b et 2-a sont mises en oeuvre en présence d'un complexe de nickel ou d'un complexe de palladium agissant en tant que

catalyseur, conformément aux méthodes décrites par L Cassar, J Organo-

metallic Chem 93, 253 ( 1975) ou par K Sonogashira et al, Tetr Lett.

, 4467 ( 1975).

En particulier, la réaction 2-a peut être mise en oeuvre de façoh avantageuse lorsque le radical alcyne de la formule III contient un groupe fonctionnel alcoolique (Z = OH) qui, après réaction, peut être

aisément converti en l'halogénure ou tosylate correspondant.

Certain des composés de formule IV et en particulier le 1-phénoxy-

4-propargyloxy-benzène et le 1-phénoxy-4-(butye-3-yloxy)-benzène ont été décrits en tant qu'hormones juvéniles dans le brevet des Etats Unis

d'Amérique 4 141 921 L'activité hormonale juvénile obtenue est remar-

quablement inférieure à celle des composés de formule I. Ainsi qu'il a été mentionné ci-dessus, les composés de formule I sont pourvus d'une activité hormonale juvénile Cette activité se ressent même à de très faibles doses à la fois vis-à-vis des larves et vis-à-vis

des oeufs d'insectes.

Parmi les insectes vis-à-vis desquels les composés de formule I

se révèlent être actifs se trouvent d'importantes espèces de coléop-

tères, lépidoptères, diptères, hyménoptères, hémiptères, orthoptères

et siphonaptères.

Une activité collatérale de grand intérêt est l'activité acaricide vis-àvis des oeufs d'acariens, sa propriété étant relativement peu

commune parmi les composés pourvus d'une activité hormonale juvénile.

Les composés de formule I se révèlent en outre être peu toxiques

vis-à-vis des animaux à sang chaud et du poisson.

Du fait de leur activité élevée également à de très faibles doses, à leur spectre d'activité et à leur faible viscosité, les composés de formule I sont particulièrement convenables pour être utilisés dans la lutte contre les infestations des insectes à la fois dans l'agriculture

et dans le domaine civile.

Pour des usages pratiques, ils sont susceptibles d'être employés

soit tels quels, soit de préférence sous forme de composition insecti-

cide convenable.

Ces compositions contiennent à côté d'un ou plusieurs des compo-

sés de formule I agissant en tant qu'ingrédient actif, également un véhi-

cule solide ou liquide inerte, et éventuellement d'autres additifs, qui

sont communément utilisés dans le domaine des formulations pour l'agri-

culture telles que par exemple des agents tensio-actifs, les agents d'humidification, anti-oxydants, agents de suspension, agents initiateurs de

l'adhésion et similaire.

Avec les composés de formule I, il est également possible de préparer des compositions sous la forme d'appâts alimentaires, qui sont utiles pour contrôler certaines espèces d'insectes nuisibles à la fois

dans le domaine agricole et dans le domaine civil.

En général, les appâts consistent en une substance solide ou li-

quide, d'origine alimentaire, attractive pour l'insecte, sur ou dans laquelle est ajouté le composé de formule I Ces appâts peuvent également contenir des additifs classiques en accord avec les usages particuliers

prévus.

Le cas échéant, il est possible d'ajouter aux compositions insec-

ticides d'autres substances actives qui leurs sont compatibles choisies en considération du but auquel elles sont destinées parmi les insecticides, acaricides, fongicides classiques, etc.

Selon un usage de formulation pratique, les compositions in-

secticides peuvent être sous forme de concentrats émulsifiables, concen-

trats liquides, dispersions, pâtes, poudres, granules, poudres humidi-

fiables, etc. La quantité de composé de formule I destinée à être utilisée dépend de divers facteurs tels qu'entre autres l'efficacité relative du composé particulier de formule I considéré, les espèces d'insectes à maîtriser

le type et le taux d'infestation, le lieu d'infestat-ion (domaine-domesti-

que ou civil, étables, cultures agricoles, pâtures, étendues d'eau, aliments, ou autres lieux fréquentés par l'homme ou par les animaux

ou les animaux eux-mêmes, etc), conditions climatiques et environne-

mentales. En général, les quantités de produit comprises entre 1 à 1000 g/ha sont suffisantes pour des usages agricole, domestique ou civil Pour d'autres emplois, la quantité de composé est calculée en

considération des facteurs cités ci-dessus.

Les exemples suivants sont donnés afin d'illustrer la présente invention.

EXEMPLE 1

Préparation du composé 1-phénoxy-4-13-( 2-pyridyl)-prop-2-ynyloxyl-

benzene. Composé n 1 de formule:

CH 2 C C 4 ( 1)

Variante a

Dans un récipient de 100 ml équipé d'un agitateur, d'un thermomè-

tre et d'un condenseur à reflux, maintenu sous atmosphère d'azote, on introduit: ml de diméthylformamide; 1,1 g ( 5 10-3 moles) de 1-phénoxy-4propargyloxy-benzène (préparé de façon telle que décrite dans le brevet des Etats Unis d'Amérique n 4 141 921); 0,81 g ( 5 10-3 moles) de 2bromo-pyridine, 0,25 g de dichlorure de palladium-bis-triphénylphosphine Pd P(C 6 H 5)3 2 C 12; 0,24 g ( 6 10-3 moles) de Na OH broyé; 0,15 g de iodure cuivreux Cu I. Le mélange réactionnel est chauffé à 100 C durant 4 heures, sous agitation sous atmosphère d'azote Après refroidissement, le mélange est versé dans de l'eau et extrait à l'aide d'éther éthylique Les extraits éthérés sont recueillis, lavés à l'aide d'eau jusqu'à p H

neutre, après quoi ils sont séchés sur sulfate de sodium anhydre.

Le solvant est alors éliminé par évaporation sous pression réduite et le résidu est purifié par chromatographie sur une colonne de gel de

silice (éluant: hexane-éther éthylique dans le rapport 7/3).

On obtient 0,9 g du produit recherché sous forme d'un solide

cristallin (point de fusion = 74 C).

Variante b

Dans un récipient de 150 ml équipé d'un agitateur, d'un thermomè-

tre et d'un condenseur à reflux, et maintenu sous atmosphère d'azote, on introduit: ml de triéthylamine; 6,16 g ( 27,5 10-3 moles) de 1-phénoxy-4propargyloxy-benzène; 4,35 g ( 27,5 10-3 moles) de 2-bromo-pyridine; mg de dichlorure de palladium-bis-triphénylphosphine;

80 mg d'iodure cuivreux.

Le mélange réactionnel est chauffé à la température du reflux durant 4 heures Après refroidissement, on ajoute 100 ml d'éther éthylique et

le solide résultant (bromnure de triméthylammonium) est filtré Les sol-

vants sont éliminés sous pression réduite et le résidu est purifié

par chromatographie sur colonne d'alumine (éluant: hexane-éther éthy-

lique dans le rapport 7/3).

On obtient ainsi 4,7 g du produit recherché (point de fusion =

74 C).

1 H RMN (CD C 13, TMS)

ô (ppm): 4,87 (s, 2 H); 6,77 7,82 (m, 12 h); 8,40 8,62 (m, 1 H).

(s = singulet, m = multiplet ou signal complexe non résolu).

EXEMPLE 2

Préparation du composé consistant en 1-phénoxy-4-13-( 4-méthoxy-

phényl)-prop-2-ynyloxy I-benzène.

Composé n 2 de formule: c r a I O O CH 2 C C O CH 3 La préparation est effectuée selon la méthode telle que celle qui

est décrite dans l'exemple 1, variante a, à partir de 1-phénoxy-4-propar-

gyloxy-benzène et de 4-bromo-anisole.

On obtient un composé n 2 sous la forme d'un solide blanc.

1 H-RMN (CD C 13, TMS)

6 (ppm): 3,75 (s, 3 H); 4,85 (s, 2 H); 6,70 7,45 (mni, 13 H).

EXEMPLE 3

Préparation du composé consistant en 1-phénoxy-4-13-( 4-méthyl-

phényl)-prop-2-ynyloxyl-benzène. Composé n 3 de formule:

O

( 3) 0 *Iu Ou CH 2 CC c CH 3 La préparation est effectuée en opérant selon la méthode semblable à celle qui est décrite dans l'exemple 1, variante a, à partir de

1-phénoxy-4-propargyloxy-benzène et de 4-bromo-toluène.

On obtient ainsi le composé n 3 sous forme d'un solide blanc.

IH-RMN (CD C 13, TMS)

6 (ppm): 2,30 (s, 3 H); 4,80 (s, 2 H); 6,78 7,42 (m, 13 H).

EXEMPLE 4

Préparation du composé consistant en 1-phénoxy-4-13-( 4-nitro-

phényl)-prop L 2-ynyloxy J-benzène.

Composé n 4 de formule: 0--CH 2 CH-C C Nc La préparation est effectuée par une méthode semblable à celle qui est

décrite dans l'exemple 1, variante b, en partant de 1-phénoxy-4propargylo-

xy-benzène et de 4-nitro-bromobenzène.

Le composé n 4 est obtenu sous forme d'un solide cristallin (point

de fusion = 125 C).

EXEMPLE 5

Préparation du composé consistant en 1-phénoxy-4-( 3-phényl-prop-

2-ynyloxy)-benzène.

Composé n 5 de formule: g o' ( 5)

O CH 2 CEC -

La préparation est effectuée selon une méthode semblable à celle

qui est décrite dans l'exemple 1, variante b, en partant de 1-phénoxy-4-

propargyloxy-benzène et d'iodobenzène.

Le composé no 5 est sous forme liquide à température ambiante.

H-RMN (CDCI,, TMS)

c S (ppnî): 4,85 (s, 2 H); 6,80 7,75 (ni, 14 H).

EXEMPLE 6

En opérant selon un procédé semblable à celui qui est décrit dans

l'exemple 1, on a préparé les composés consignés dans le tableau 1 sui-

vant.

TABLEAU i

Composés de formule: ( 1) RI

__________È

1 2-pyri dyl e H H O 74 2 4-CH 30-CH 4 H H 0 solide 3 4-CH 3-C 6 H 4 H H 0 solide

4 4-NO,-C-6 H 4 H H O 125

CH H H O huile 6 2-thiényle H H O huile

7 4-CHCO-CH 4 H H 0 52-3

8 4-CN-C 6 H 4 H H O 105-7

9 4-CF,-CH 4 H H O 73-4

4-Cl-C 6 I-14 H H O 80-1 il 2-pyridyle CH, H O huile ' 12 4-CH 30-C 6 H 4 CH:3 H O huile 13 4-Br-C 6 H 4 H H O 90-1 14 4-pyridyle H H O huile 2,5Cl 2-C 6 H 3 H H O 83-4 16 3,5-C 12-C 6 H 3 H H O huile 17 3,5-C 12-C 6 H 3 CH 3 H O huile 18 2-(COOCH 3)-C 6 H 4 H H O huile

19 C 6 H 5 H H S 75

CH, CH 3 H S huile ComposéI no( 2 R RI 1 R 2 X p ( 3) __ 2 ___ __ _ _ _ _ _ _ _ _ F( oc) -J Légendes du tableau 1 ( 1) les données spectroscopiques accord avec la structure prév IH-RMN de tous les composés sont en

( 2) les composés 1 à 5 sont décrits dans les exemples 1 à 5 respecti-

vement; ( 3) PF = point de fusion Les points de fusion n'ont pas été corrigés Les composés décrits en tant qu'huile sont des huiles épaisses à température ambiante qui, dans la plupart des cas, se solidifient

lorsque l'on refroidit à -10 + O C.

EXEMPLE 7

Détermination de l'activité biologique des composés du tableau 1 (cf exemple 6) Détermination de l'activité hormonale juvénile 1. Spodoptéra littoralis (lpidoptère) sous forme de larve Des larves agées de 0 à 36 heures du 6 ème âge sont traitées par Composé Compos R R' R 2 X ( 3) n ( 2)F( O C) 21 2-pyridyle H H S huile 22 2-pyridyle CH 3 H S huile

23 4-F-C 6 H, H H O 55-6

24 2-CH 3-C 6 H 4 H H O 51-3

2-CH 30-C 6 H, CH 3 H O 48-50

26 4-CH 30-C 6 H 4 H H S 76-7

27 4-CH 30-C 6 H 4 CH 3 H S huile 28 2-pyridyle CH 3 CH 3 0 huile 29 4-CH 30-C 6 H 4 CH 3 CH 3 0 huile 2-CH 30-C 6 H 4 CH 3 CH 3 O huile 31 3-CH 3C 6 H 4 H H O huile 32 5-Cl-2-pyridyle CH 3 CH 3 O huile 33 5-Cl-2pyridyle CH 3 H O huile 34 5-Cl-2-pyridyle H H O 71-3 4-CH 30-C 6 H 4 CH 3 CH 3 S huile 36 2-pyridyle CH 3 CH 3 S huile 37 5-CH 3-2-pyridyle H H O 82-4 38 4-CH 3-2-pyridyle H H O 60-1 39 6-CH 3-2-pyridyle H H O huile il des applications topiques à l'aide d'une microseringue de 2 lil

par une solution acétonique du produit testé sur les deux pre-

mières urosternites A titre de témoin, unautre groupe de larves du même âge est traité dans les mêmes conditions uniquement par l'acétone. Les insectes sont maintenus à 250 C + 10 C et 650 C + 5 % d'humidité relative, en présence de pabulum artificiel constituant un aliment

et de sciure de bois pour que les larves se transforment en chry-

salide L'activité hormonale est exprimée en tant que pourcentage, corrigée selon la méthode d'Abott par rapport au témoin, des

insectes morts ou anormaux (larves, chrysalides et adultes) déter-

minée lorsque l'émergence du cocon des insectes non traités par le produit (témoin) s'est complètement produite (environ 20 jours

après le traitement).

Les composés N O 1, 2 et 3 montrent une activité totale ( 100 %) pour

une dose de 200 y/insecte.

2. Aedes aegypti (diptère) sous forme de larve Dans des pots contenant 297 ml d'eau de source chacun, on ajoute

3 ml d'une solution acétonique du produit testé et ensuite 25 lar-

ves des 3 ème et 4 ème âges sont introduites dans ces pots, après quoi on les ferme à l'aide d'une gaze On opère d'une façon similaire

pour le témoin par l'introduction des larves dans des pots conte-

nant uniquement 300 ml d'eau de source Les échantillons sont main-

tenus à 270 C et les larves sont alimentées quotidiennement, l'ali-

ment étant sous forme pulvérulente.

L' activité hormonale est exprimée en tant que pourcentage de réduc-

tion par rapport au témoin dans le nombre d'adultes normaux morpho-

logiquement, produits à partir des cocons, déterminée lorsque l'é-

mergence des cocons des insectes non traités par le produit (le témoin) est complètement achevée (environ 14 jours après le début

du test).

Les composés no 1, 2, 3, 4, 6, 8, 10, 11, 14, 16, 19, 20, 21, 33, 37, 38 et 39 témoignent d'une activité totale ( 100 %) pour une

dose de 2 ppm.

3 Musca domestica,(diptère) sous forme de larve Dans des pots contenant chacun 250 g d'aliment de reproduction larvaire on introduit 5 ml d'une solution acétonique du produit testé, après quoi on procède à un mélange soigné On opère d'une façon similaire pour le témoin mais le traitement est mis en oeuvre

uniquement en présence d'acétone.

L'aliment de chaque pot est alors infesté de 100 larves âgées de

2 jours et est maintenu à 250 C+ 10 C et 65 + 5 % d'humidité relative.

Après 60 jours, les nymphes présentes dans l'aliment sont recueil- lies et transférées dans un autre pot et on attend que l'éclosion

des cocons se produise.

L'activité hormonale est exprimée en tant que pourcentage de ré-

duction par comparaison avec le témoin du nombre d'adultes nor-

maux morphologiquement, qui éclosent des cocons, déterminée lorsque l'éclosion du cocon des insectes non traités par le produit (témoin) est complètement achevée (environ 10 jours après le début

du test).

Les composés no 1, 2, 3 et 30 témoignent d'une activité totale

( 100 %) pour une dose de 20 ppm.

4. Tribolium confusum (coléoptère) sous forme de larve Dans des pots contenant chacun 5 g de farine de blé, on introduit ml d'une solution acétonique du produit testé, après quoi on

procède à un mélange soigné.

On opère de façon similaire pour le témoin mais le traitement est

effectué uniquement à l'-aide d'acétone Après évaporation du sol-

vant, la farine de blé est mélangée soigneusement une nouvelle fois

puis infestée par 25 larves âgées de 20 à 22 jours Les échantil-

lons sont maintenus à une température de 25 + 1 C et sous une humi-

dité relative de 65 + 5 %.

L'activité hormonale est exprimée en tant que pourcentage de réduc-

tion par comparaison avec le témoin du nombre d'adultes normaux

morphologiquement, émergents des cocons, déterminée lorsque l'é-

* closion du cocon des insectes non traités par le produit (témoin)

est totalement achevée (environ 45 jours après le début du test).

Les composés N O 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 11, 12, 21, 22, 27, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36 et 37 témoignent d'une activité totale ( 100 %)

pour une dose de 200 ppm, la plupart d'entre eux étant même com-

plètement efficace pour 20 ppm.

Détermination de l'activité acaricide Tetranychus urticae (acarien) sous forme d'oeufs Des petits disques ( 2,5 cm de diamètre) de feuilles de haricots sont

infestés à raison d'environ 20 femelles adultes/disque.

Apres 24 heures, les mites sont éliminées et les disques portant

les oeufs sont traités par immersion dans une cii ersion hydroacé-

tonique ( 10 % d'acétone) du produit testé.

On opère d'une façon similaire pour le témoin, mais le traitement n'est effectué que dans une solution hydroacétonique. Les disques traités sont conservés à une température de 24 + 1 C

sous une humidité relative de 70 + 5 %.

L'activité est exprimée en tant que pourcentage de réduction par

rapport au témoin du nombre d'oeufs éclos,déterminée lorsque l'é-

closion des oeufs non traités par le produit (témoin) est complè-

tement achevée (environ 7 jours après le début du test).

Les composés n 1, 2, 3, 4, 14, 15, 17, 19, 20, 23, 24, 25, 26, 31, 33, 36 et 38 témoignent d'une activité totale ( 100 %) à une

dose de 0,1 %.

Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisa-

tion décrits et représentés et elle est suceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de l'-art, sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention.

Claims (13)

REVENDICATIONS

1. A titre de produits nouveaux, un composé de formule: o Xt R 1

0 C C -C R

t dans laquelle: 2 R est un radical 2-furyle, 2-thiényle, pyridyle ou phényle, les radicaux pyridyle ou phényle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi les radicaux alkyles en C 1-C 5; haloalkyles en C -C 5 comprenant i à 3 atomes d'halogène, alkényles en C 2-C 5; haloalkényles en C 2-Cs comprenant 1 à 3 atomes d'halogène; alkynyles en-C 2 C 5; alkoxy en C -C 5; haloalkoxy en C 1-C 5 comprenant

1 à 3 atomes d'halogène, alkylthio en C 1-C 5; alkoxycarbonyles com-

prenant 1 à 5 atomes de carbone dans la partie alkoxy, alkylcar-

bonyles comprenant I a S atomes de carbone dans la partie alkyle;

nitro, cyano et halogène.

X est un atome d'oxygène ou de soufre divalent; RI et R 2 (identiques ou différents) pouvant être un atome d'hydrogène (I)

ou un radical méthyle ou éthyle.

2. Composé selon la revendication

est un atome d'oxygène.

3. Composé selon la revendication

est un atome de soufre divalent.

4 Composé selon la revendication

R 1 = R 2 = H.

5. Composé selon la revendication

: CH 3, R 2 = H.

6. Composé selon la revendication

: R 2 = CH 3.

7. A titre de composé nouveau, le 2-ynyl-oxyl-benzêne.

8. A titre de composé nouveau, le prop-2-ynyloxyl-benzène.

9 A titre de composé nouveau, le prop-2-ynyloxyl-benzène.

10. A titre de composé nouveau, le prop-2ynyl-oxyl-benzène. 1, caractérisé en ce que X 1, caractérisé en ce que X 1 ou 2, caractérisé en ce que 1, caractérisé en ce que RI 1, caractérisé en ce que RI

1-phénoxy-4-13-( 2-pyridyl)-pro-

1-phénoxy-4-13-( 4-méthoxyphényl)-

1-phénoxy-4-13-( 4-méthylphényl)-

1-phénoxy-4-13-( 4-nitrophényl)-

11. A titre de composé nouveau, le 1-phénoxy-4-I( 3-phényl-prop-

2-ynyloxy)I-benzène.

12. Procédé pour lutter contre les infestations dues aux insectes

et aux acariens, consistant à répartir sur des zones infestées une quan-

tité efficace de un ou plusieurs des composés selon une quelconque des

revendications 1 à 11, soit seul, soit sous la forme d'une composition

appropriée.

13. Composition insecticide et acaricde contenant un ou plusieurs des composés selon une quelconque des revendicatins 1 à 11, constituant

l'ingrédient actif associé à un véhicule solide ou liquide inerte pou-

vant éventuellement être d'origine alimentaire et éventuellement d'autres

additifs qui sont utilisés classiquement dans le domaine agricole.