FR2515676A1 - Composition d'encre - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION A POUR OBJET UNE COMPOSITION D'ENCRE POUR UN MARQUEUR. CETTE COMPOSITION RENFERME UN SOLVANT ORGANIQUE, UN PIGMENT OU UN COLORANT, UNE RESINE ET AU MOINS UN ADDITIF ANTI-SECHAGE CONSTITUE D'UN GLYCERIDE AYANT UNE STRUCTURE SPECIFIQUE, UN ALKYLAMIDE ALCOOL DE STRUCTURE SPECIFIQUE ET UN ESTER D'ACIDE GRAS DE SORBITAN. LORSQUE LA COMPOSITION D'ENCRE APPLIQUEE SUR UNE SURFACE NON POREUSE PEUT ETRE EFFACEE AU MOYEN D'UN TISSU OU D'UN PAPIER ELLE RENFERME EN OUTRE UN AGENT DE SEPARATION QUI EST UN LIQUIDE OU UN SEMI-SOLIDE NON VOLATILE OU FAIBLEMENT VOLATILE A LA TEMPERATURE NORMALE ET A UNE PRESSION DE VAPEUR INFERIEURE A LA PRESSION DE VAPEUR DU SOLVANT ET QUI EST SOLUBLE DANS LE SOLVANT. LA COMPOSITION D'ENCRE SELON L'INVENTION RESTE LIQUIDE ET PERMET UNE ECRITURE DOUCE MEME APRES QUE LE BOUT EN FEUTRE DU MARQUEUR SOIT RESTE A L'AIR LIBRE, SANS CAPUCHON, PENDANT UNE LONGUE PERIODE DE TEMPS. EN OUTRE, LORSQU'ELLE RENFERME L'AGENT DE SEPARATION, L'ENCRE APPLIQUEE SUR UNE SURFACE DURE PEUT ETRE EFFACEE AU MOYEN D'UN CHIFFON.
Description
Composition d'encre.
L'invention a pour objet une composition d'encre, plus particulièrement un composition d'encre pour un instrument dit "marqueur" et plus particulièrement une composition d'encre qui permet une écriture douce après que le marqueur soit resté
pendant une longue période sans son capuchon.
Un marqueur comprend habituellement un réservoir conte-
nant une chambre pour l'encre et à l'extrémité un bout de feu-
tre qui communique avec la chambre pour l'encre La composi-
tion d'encre pour un tel marqueur est formulée de façon que l'encre sèche rapidement sur la surface appliquée en formant
l'écriture ou le marquage et pour cette raison toute composi-
tion d'encre classique pour un marqueur comprend habituelle-
ment un pigment, une résine et un solvantorganique ayant un point d'ébullition relativement bas Le brevet U S 4 256 494, enseigne une composition d'encre à appliquer sur une surface blanche ou colorée en résine, métal, verre ou émail, surface
connue sous le nom de tableau blanc sur lequel on peut facile-
ment effacer l'écriture ou les marques en essuyant avec un
tissu ou un papier Cette composition d'encre effaçable com-
prend en outre un liquide ou un seumisolide non volatile ou
faiblement volatile qui constitue un agent de séparation.
Comme indiqué ci-dessus, étant donné qu'une composition d'encre pour un marqueur comprend divers ingrédients dissous ou
dispersés dans un solvant organique ayant un point d'ébulli-
tion relativement bas, la composition d'encre a généralement tendance à boucher ou obstruer le bout de feutre du marqueur lorsque le pigment et la résine se déposent de la composition d'encre lorsqu'on laisse le bout de feutre pendant plusieurs heures à l'air sans son capuchon, par suite de l'évaporation
du solvant dudit bout de feutre Le pigment et la résine dépo-
sés sur le bout de feutre empêchent l'écoulement normal de la composition d'encre du bout de feutre et l'écriture ou les marques formées sur la surface sur laquelle on écrit deviennent
peu lisibles Enfin le bout de feutre se déchèsse et l'écritu-
re devient impossible.
Il est par conséquent un objet de l'invention de suppri-
mer les inconvénients des encres de l'art antérieur et de four-
nir une composition d'encre améliorée qui permet une écritu-
re douce et lisse sur une surface,même après avoir laissé le marqueur à l'air sans son capuchon pendant ur longue période
de temps.
En particulier il est un objet important de l'invention de fournir une composition d'encre effaçable pour écrire sur une surface telle qu'une surface en résine ou en émail, sans
que l'encre se déssèche, même après que le marqueur ait été.
laissé longtemps sans son capuchon.
D'autres objets et caractéristiques de l'invention
apparaîtront au cours de la description.
La composition d'encre selon l'invention comprend: environ 40-90 % en poids d'un solvant organique; environ 1-10 % en poids d'un pigment; environ 0,5-30 % en poids d'une résine soluble dans dans le solvant; et environ 0,05-10 % en poids d'au moins un additif anti-séchage choisi dans le groupe formé par: (a) un glycéride de formule générale i)
CH OCOR
J HOH (TI)
o R 1 représente un reste d'acide gras ayant de 7 à 23 atomes de carbone, R 2 représente un reste d'un acide mono basique ou
polybasique hydroxycarboxylique ayant de 1 à 23 atomes de car-
bone et N désigne le nombre 1 ou 2, -(b) un alkylamide d'alcool de formule générale
R 1 CONHR 3 NR 301 I
R 4 o R a la même signification que ci-dessus, R 3 désigne un
alkylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone et R 4 désigne hydro-
gène ou un groupe de formule générale n R 3 OH
-C-N (III)
C R 3 NHCOR 1
o un condensat intra-moléculaire d'un alkylamide d'alcool de formule R CN R 3 (Iv)
R -C R
XN f 3 R OH lorsque R 4 désigne hydrogène, l'alkylamide alcool et son condensat intra-moléculaire peuvent être un sel d'un acide gras ayant de 1 à 8 atomes de carbone, et (c) un ester d'acide gras de sorbitan de de formule générale O
0 CH 2 OCOR ()
OH OH
OH ou CH(OH)CH 2 o COR 1 OH oit
o R 1 a la même signification que ci-dessus.
Le solvant utilisé dans l'invention comprend tout solvant jusqu'ici utilisé pour produire toute composition d'encre classique pour marqueur et l'invention ne prévoit pas de limitation d'un tel solvant Cependant les solvants préférés sont par exemple une alkyl cétone inférieure telle que la méthyl éthyl cétone et la méthyl isobutyl cétone, un ester d'un alcool aliphatique inférieur et d'un acide gras inférieur tel que l'acétate d'éthyle, l'acétate d'amyle et le propionate de butyle, un hydrocarbure aromatique tel que le benzène, le toluène et le xylène, un alcool aliphatique inférieur tei qut ie rm Lianol, l'gthanol, le propanol et le butanol, un acool alicylique inférieure tel que le cyclohexanol, un monoalkyl éther de glycol tel que le monométhyl éther de l'éthylène glycol et le méthoxybutanol, et un mélange de deux ou plusieurs des composés sus-indiqués La composition d'encre
contient habituellement environ 40 à 90 % en poids et de préfé-
rence environ 60 à 85 % de solvant basé sur le poids total de
la composition d'encre.
Le pigment utilisé selon l'invention, englobe tout
pigment et colorant solubles dans un solvant organique ou miné-
ral Pour une composition d'encre effaçable utilisée pour écrire sur une surface telle qu'une résine, émail, métal ou verre, selon l'invention, on utilise de préférence un pigment et/ou un colorant insoluble dansle solvant utilisé On utilise
un pigment ou colorant organique minéral dans la composi-
tion d'encre effaçable à condition que le pigment ou le colo-
rant puisse être dispersé uniformément dans le solvant avec
les autres ingrédients.
On peut utiliser comme pigment des colorants tels que les colorants dispersibles ou les colorants pour cuves c-ar
ils sont insolubles dans le solvant.
Bien que la teneur du pigment dans la composition d'encre, selon l'invention, varie selon le pigment utilisé et la nuance requise sur la surface o l'on écrit, la teneur
en pigment est habituellement de 1 à 3 % en poids et de préfé-
rence de 3 à 10 % en poids du poids de la composition d'encre.
Une teneur en pigment trop importante rend la composition d'encre moins stable et la viscosité de la composition devient
excessive et peut provoquer une précipitation du pigment ren-
dant ainsi difficile une écriture douce Par ailleurs, une composition d'encre contenant une teneur trop faible en pigment
conduit à une écriture ou à un marquage insuffisant sur la sur-
face utilisée.
Selon l'invention, la composition d'encre contient au moins un additif anti-séchage qui est choisi dans le groupe formé par le glycéride I, l'alkylamide alcool II, y compris le condensat intramoléculaire IV et les sels d'acide gras de l'alkylamide alcool et du condensat, et l'ester d'acide gras
de sorbitan V et VI Ces additifs sont solubles dans le sol-
vant et de préférence ils sont solides ou semi-solides à la
température normale.
Dans le glycéride I, R représente un résidu d'acide gras saturé ou insaturé ayant de 7 à 23 atomes de carbone et comme exemples d'acides gras on peut citer l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide palmitique et l'acide linoléique.
R 2 désigne un résidu d'acide monobasique ou polybasique hydroxy-
carboxylique ayant de 1 à 23 atomes de carbone et de préférence 1 à 8 atomes de carbone Comme acides hydroxycarboxyliques
préférés on peut citer les acides monobasiques hydroxycarboxy-
liques tels que l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide
0 -hydroxybutyrique, l'acide glycérique et l'acide ricinoléi-
que, et les acides polybasiques hydroxycarboxyliques tels que l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide citrique etc.
Dans la formule I N désigne le nombre de 1 ou 2.
Lorsque N désigne 2, le glycéride comporte deux R 1 qui peuvent être différents l'un de l'autre De nombreux glycérides I sont vendus par la Société Taiyo Kagaku K K (Japon) sous la marque
déposée "Sunsoft".
Dans l'alkylamide alcool II, R a la même signification que ci-dessus et R 3 représente un groupe alkylène ayant 1 à 4 atomes de carbone, par exemple un groupe méthylène, éthylène
ou propylène R 4 représente hydrogène ou le groupe III sus-
indiqué o R 1 et R 3 ont la même signification que ci-dessus.
L'alkylamide alcool dans la formule duquel R 4 désigne hydrogène a pour formule
R 1 CONHR 3 NHR 3 OH (VII)
Ce composé est préparé par la réaction d'un acide gras de for-
mule générale R 1 COOH avec une aminoalkylènealcanolamine de
formule générale H 2 NR 3 NHR 3 OH o Ri et R 3 ont la même signifi-
cation que ci-dessus.
De nombreuses alkylamides alcools de ce type sont dis-
ponibles sous forme d'un sel d'acide gras et de façon caracté-
ristique sous forme de sel de l'acide formique Par exemple les marques "Softol" et "Softer" vendues par la Société Nippon Yushi K K (Japon) sont le sel d'acide formique d'un alkylamide alcool o R 3 est éthylène Cependant, l'acide qui forme un sel
de l'alkylamide alcool n'est pas nécessa Irement l'acide formi-
que et on utilise de préférence un sel d'un acide gras ayant de 1 à 8 atomes de carbone et les exemples préférés de tels acides gras sont l'acide acétique, l'acide propionique et l'acide butyrique Cependant, un acide gras supérieur ayant jusqu'à 20 atomes de carbone tel que l'acide palmitique ou l'acide stéarique peuvent être utiliséssi l'on désire, pour former le sel L'alkylamide alcool sous forme libre peut bien
entendu être également utilisé dans l'invention.
L'alkylamide alcool VII fournit un composé cyclique de formule générale IV ci-dessus indiqué, et on peut l'obtenir Par la condensation intramoléculaire de l'alkylamide alcool
VII dans la formule de laquelle R 4 désigne hydrogène Le con-
densat peut être obtenu comme sous produit dans la production de l'alkylamide alcool de formule II Le condensat et son mélange avec l'alkylamide alcool II, soit sous forme libre soit sous forme de sel de l'acide graspeut être utilisé comme additif anti-séchage selon l'invention Un mélange de formule VII et de son condensat IV est vendu sous forme de sel d'acide formique sous la marque "Softer 706 " par la Société Nippon
Yushi K K (Japon).
Un alkylamidcle alcool dans lequel R 4 désigne l'amino-
carbonyl N,N-disubstitué III,a pour formule générale 3 33
R CONHR 3 NR 30 H
c=o (VIII)
1 31 3
R CONHR NR 30 H
Ce composé est préparé par condensation de l'alkylamide alcool VII avec l'urée et il est disponible sous forme de sel de l'acide formique Par exemple lorsque R 3 désigne éthylène, ce produit est vendu sous la marque "Softer AC-70 " par la
Société Nippon Yushi K K (Japon).
Dans l'ester de sorbitan de formule V et VI, R 1 a la même signification que ci-dessus et les esters préférés sont
les esters de l'acide palmitique et l'ester de l'acide stéari-
que Il est bien connu que les esters d'acide gras de sorbitan contiennent habituellement un grand nombre d'isomères et l'ester d'acide gras de sorbitan de formule V et VI peuvent
contenir de tels isomères en n'importe quelle quantité.
L'ester d'acide gras de sorbitan est disponible sous forme d'agents de surface non ioniques tels que le produit vendu sous la marque "Rikemal" par la Société Riken Vitamin Oil K K. (Japon) et le produit vendu sous la marque "Nonion" par la
Société Nippon Yushi K K (Japon).
Selon l'invention au moins un additif anti-séchage tel que décrit cidessus est compris dans la composition d'encre selon l'invention, en des quantités de 0,05 à 10 % en poids et de préférence de 0,1 à 5 % en poids basé sur le poids de la composition d'encre Lorsque la composition d'encre contient l'additif en des quantités inférieures à 0,05 % en poids, elle a toujours tendance à se dessécher lorsqu'on le laisse à l'air pendant plusieurs heures,et lorsque la teneur de l'additif dépasse 10 % en poids, la composition d'encre devient instable par suite d'un effet défavorable du produit
anti-séchage sur le marqueur.
La composition d'encre selon l'invention contient une résine destinée à fournir une dispersion stable du pigment dans le solvant ainsi que pour fournir une adhésion appropriée sur la surface sur laquelle on écrit Cette résine est contenue en des quantités de 0,5 à 30 % en poids et de préférence de à 20 % en poids du poids de la composition d'encre On peut utiliser toute résine soluble dans le solvant utilisé lorsqu'il s'agit d'une composition d'encre qui n'a pas besoin d'être
effaçable et qui est utilisée pour écrire sur une surface po-
reuse telle le papier ou un tissu Comme exemple de résine utilisée on peut citer les résines naturelles telles que la colophane, la colophane traitée telle que l'ester de colophane et colophane hydrogénée ainsi que les résine modifiées par la colophane telle que la résine d'acide maléique modifiée par la colophane et la résine phénolique modifiée par la colophane, les résines synthétiques telles que les résines phénolique et
leurs copolymères, des résines cellulosiques y compris l'éthyl-
cellulose et l'acétylcellulose, les résine provenant du pétrole, les résines cétoniques, le polyvinylbutyrate, le copolymère chlorure de vinvlmacétate de vinvle, le copolymère chlorure de
vinylidène-acrylonitrile et le copolymère chlorure de vinylidè-
ne-chlorure de vinyle.
Cependant lorsque la composition d'encre est utilisée pour former une écriture ou marque effaçable sur "un tableau blanc" la résine utilisée doit être soluble à la fois dans le solvant et dans une solution de l'agent de séparation, qui sera décrit ci-après, dans le solvant et elle doit être insoluble ou faiblement soluble dans l'agent de séparation de façon que
l'encre continue à être une dispersion uniforme et stable pen-
dant une longue période de temps et qu'un fluide liquide com-
prenant l'agent de séparation se forme sur la surface de l'écri-
ture lorsqu'on écrit.
Comme exemples de résine qui répondentàces exigences, on peut citer les polymères vinyliques tels que le poly vinyl butyral, le copolymère chlorure de vinyl-acétate de vinyle, le copolymère chlorure de vinylidèneacrylonitrile, une résine cellulosique telle que l'éthylcellulose et l'acétylcellulose
et un mélange de deux ou plusieurs de ces polymères.
L'agent de séparation qui est contenu dans la compo-
sition d'encre pour la rendre effaçable sur un tableau blanc est un liquide non volatile ou faiblement volatile ou un semi-solideayant une pression de vapeur inférieure à celle du solvant utilisé, à température normale d'environ 0-500 C'et qui est soluble dans le solvant utilisé Différents agents de séparation sont connus dans l'art et on utilise de préférence
des agents de séparation tels qu:'un ester d'acide gras supé-
rieur, un diester d'acide phtalique, un glycol, la glycérine, un alcool aliphatique supérieur, un monoéther d'un alcool
aliphatique supérieur et de l'éthylène glycol et du diéthylène-
glycol, la paraffine liquide et un mélange de deux ou plusieurs
des composés susindiqués.
L'ester d'acide gras supérieur utilisé de préférence, selon l'invention, est constitué d' un-acide gras ayant 12 à 22 atomes de carbone et d'un alcool aliphatique inférieur ayant de
1 à 5 atomes de carbone, parmi lesquels on peut citer par exem-
ple le stéarate de butyle, le palmitate de propyle, l'oléate d'éthyle et leur mélange Le diester d'acide phtalique utilisé de préférence, selon l'invention, est un diester d'un alcool
aliphatique ayant de'4 à 13 atomes de-carbone tel que le phta-
late de dibutyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de dilau-
ryle, le phtalate de ditridécyle et un mélange de deux ou
plusieurs de ces phtalates.
Le glycol utilisé, selon l'invention, est choisi de
préférence parmi les polyalkylèneglycols et les polyoxyalkylène-
glycols ayant 2 à 100 atomes de carbone Comme exemples préfé- rés de glycol on peut citer l'éthylène glycol, le diéthylène
glycol, le triéthylène glycol, le propylène glycol, le dipro-
pylène glycol, le butylène glycol, le 2,5-hexanediol liquide,
le polyéthylène glycol liquide ou semi-solide, le polypropylène-
glycol liquide ou semi-solide, le polyéthylene/polypropylene glycol liquide ou semi-solide et les composés similaires ayant un poids moléculaire compris entre 200 et 300 Le monoéther d'alcool aliphatique supérieur et d'éthylène glycol ou de diéthylèneglycol également un agent de séparation préféré selon l'invention Le composé éther contient un alkyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone et on peut citer à titre d'exemples le monooctyl éther et le monolauryl éther L'alcool aliphatique utilisé selon l'invention n'est pas limité de façon spécifique à condition qu'il soit liquide ou semi-solide, non volatile ou seulement faiblement volatile,à la température normale, il peut être linéaire ou ramifié, saturé ou non saturé Cependant
on utilise de préférence comme alcools les alcools gras satu-
rés ou non saturés ayant de 8 à 22 atomes de carbone parmi lesquels on peut citer, à titre d'exemples, l'alcooloctylique, l'alcool caprylique, l'alcool oléylique, l'octyldodécanol et
un mélange de deux ou plusieurs de ces composés.
L'agent de séparation est contenu dans la composition
d'encre en une quantité d'environ 1 à 27 % en poids et de préfé-
rence d'environ 2 à 15 % en poids du poids de la composition d'encre La composition d'encre qui contient moins d'environ 1 % en poids d'agent de séparation n'est pas assez facilement effacée par un essuyage ou une abrasion mécanique légère Par ailleur, une composition d'encre contenant plus d'environ 25 % en poids d'agent de séparation ne sèche pas rapidement sur un tableau blanc et produira sur ledit tableau une écriture ou un
marquage peu clair et sans brillant.
Selon l'invention un agent de surface peut être conte-
nu dans la composition d'encre, en combinaison avec l'agent un
de séparation, pour faciliter la fonction de l'agent de sépara-
tion, de façon que l'écriture ou le marquage formé sur la sur-
face d'un tableau blanc puisse être plus rapidement effacée par essuyage L'un des agents de surface utilisé de préférence est un agent de surface non ionique tel qu'un alkyl éther supérieur et un éther d'alkylphénol supérieur du polyoxyéthylène glycol,
par exemple l'octyl éther et le nonylphénol éther de polyoxy-
éthylène glycol Un ester d'acide gras supérieur d'un poly-
oxyéthylène glycol et un ester d'acide grascsupérieur de sorbi-
tan tel que palmitate et stéarate font également partie
des agents de surface préférés Un autre agent de surface uti-
lisable est un agent de surface anionique parmi lesquels il faut citer un sel d'acide gras supérieur, un sulfonate d'alcool
aliphatique supérieur, un sulfonate d'alkylbenzène, un sulfona-
te d'alkylnaphtalène, un dialkylsulfosuccinate, un alkylphos-
phate, un sulfate de polyoxyéthylène glycol et un phosphate de polyoxyéthylène glycol Les agents de surface ci-dessus sont
bien connus et disponibles dans le commerce.
La quantité d'agents de surface dans la composition d'encre peut aller jusqu'à 10 % en poids et de préférence entre
0,1 et 5 % en poids du poids de la composition d'encre Cepen-
dant la quantité totale d'agent de séparation et de l'agent de surface peut aller jusqu'à 25 % en poids, l'utilisation d'un excès d'agent de surface pouvant retarder leséchage rapide de la
composition d'encre sur une surface.
Un procédé de production de la composition d'encre selon l'invention sera décrit Cependant, le procédé ci-après décrit doit être considéré uniquement à titre d'illustration
sans limiter l'objet de l'invention.
Lorsqu'on utilise un pigment insoluble dans le solvant, on mélange soigneusement une poudre finement divisée du pigment avec le solvant pour former une dispersion uniforme On ajoute ensuite la résine et on chauffe la dispersion à des températures d'environ 50-600 C pour dissoudre la résine dans le mélange On ajoute ensuite l'additif anti-séchage et on le dissout dans le mélange résultant par agitation et chauffage du mélange à des températures de 50-600 C, pour fournir une composition d'encre selon l'invention Lorsqu'on utilise un colorant soluble dans 1 1 un solvant,on ajoute la résine à la solution du colorant dans le solvant, on chauffe à des températures d'environ 50-60 o C pour dissoudre la résine et on ajoute ensuite l'additif qu'on
dissout dans le mélange résultant.
Pour la production d'une composition d'encre effaçable,
on ajoute l'agent de séparation et on le mélange dans le mélan-
ge intermédiaire à n'importe quel stade L'agent de sufface
peut également être ajouté à n'importe quel stade de produc-
tion de la composition d'encre, mais on l'ajoute de préférence ensemble avec l'agent de séparation Cependant l'ordre dans lequel on mélange les moyens de mélange, les températures de
chauffage etc, N 'est pas critique pour l'invention.
La présente invention n'est pas limitée par aucune théorie, cependant étant donné que la composition d'encre renferme l'additif anti-séchage susindiqué,en des quantités telles que cet additif se dépose et forme un mince film solide sur la surface d'un bout de feutre,lorsque seulement uxe faible portion de solvant s'évapore près de la surface du bout de feutre, il ne se produit pas de "dessèchement" même lorsque le bout de feutre est laissé pendantunelongue période sans son
capuchon Lorsqu'on écrit après avoir laissé le feutre décou-
vert sans son capuchon, le film formé sur la surface du bout de feutre se casse rapidement par la pression de l'écriture
et il se produit une dissolution du film par le solvant à l'in-
térieur du bout de feutre et il n'y a pas de difficulté pour l'écriture La chaleur de friction provoquée par l'écriture peut être une autre raison qui explique une écriture douce
après avoir laissé le bout de feutre découvert.
Le film peut se former sur le bout de feutre immédia-
tement lorsque le capuchon est enlevé, selon la nature de l'additif utilisé, la teneur de cet additif, le solvant et la
quantité de solvant utilisés Cependant, comme indiqué ci-des-
sus, le film se casse rapidement lorsqu'on écrit et il ne pro-
duit pas d'inconvénients.
De plus, dans la composition d'encre selon l'invention, l'agent de 19 p 2 ratioet l? vésie sornt tons deux solubles dans
le solvant, de façon que la composition d'encre reste une dis-
persion ou une solution uniforme même lorsqpellen'est pas
utilisé pendant une longue période de temps.
La composition d'encre selon l'invention, présente un avantage supplémentaire par le fait qu'elle sefface rapidement par essuyage avec un papier ou un tissulorsque l'encre con- tient un agent de séparation La résine est soluble-dans une solution de l'agent de séparation dans le solvant mais il est insoluble ou seulement faiblement soluble dans l'agent de séparation Par conséquent, lorsqu'une écriture ou une marque est formée sur une surface telle qu'une surface de résine ou
d'émail et que le solvant s'en est évaporé, l'agent de sépara-
tion formera un film liquide ou semi-solide mince sur la sur-
face et la majeure partie du pigment, de résine et d'additif restent sur ou dans le film,formant ainsi l'écriture ou la
marque sur la surface Ainsi l'écriture ou la marque est fa-
cilement enlevé ou supprimé de la surface par un essuyage ou
une abrasion mécanique légère au moyen d'un tissu ou d'un pa-
pier. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après Ces exemples décrivent un procédé
général de préparation de la composition de l'encre selon l'in-
vention. Un pigment ou un colorant finement-divisé et une résine
sont ajoutés à un solvant organique On agite le mélange pen-
dant environ 1 heure, à des températures de 50-600 C,pour obtenir une solution ou une dispersion uniforme On ajoute ensuite à ce mélange un additif anti-séchage et un agent de séparation lorsqu'on produit une composition d'encre pouvant
être effacée, si l'on désire ensemble avec un agent de sur-
face, et un agite pendant encore une heure à la même températu-
re que ci-dessus,produisant ainsi une composition d'encre selon l'invention. Dans les exemples, les quantités d'ingrédients sont
exprimées en pourcentagesen poids.
Chaque composition d'encre ainsi préparée est ensuite
introduite dans la chambre d'encre du réservoir d'un mar-
queur comportant un bout de feutre pourvu avec un capuchon On enlève le capuchon du feutre et on laisse le marqueur au repos dans un endroit exempt de vent, à une température de 25 %C et dans des conditions d'humidité relatives de 60 %, on écrit avec le marqueur sur une surface de résine à des intervalles de minutes, en estimant ainsi la période de temps pendant la- quelle le marqueur "se déssèche" lorsque l'écriture devient peu claire et une écriture douce devient très difficile. A titre de comparaison on estime de la même façon des compositions d'encre comme celles ci-dessus sauf qu'elles ne contiennent pas d'additif antiséchageet on estime le temps de séchage de la même façon que précédemment Le temps de séchage en minutes figure sur les exemples ci-dessus sous forme d'une fraction A/B o A représente le temps de séchage de la composition d'encre selon l'invention et B représente le temps de séchage de la composition témoin (sans additif (anti-séchage).
EXEMPLE 1
Pigment Résine Solvant Additif Temps de séchage
EXEMPLE 2
Pigment Résine Solvant Additif Temps de séchage "Noir de néozapon RE"() "Jaune rapide 4120 "( 2) "Teskid MRM 42 "( 3) "Santolite MHP" Ethylèneglycol monométhyléther Diéthylèneglycol monométhyléther "Softol AY"( 15) /20 "Noir d'orazol RL"( 6) "Jaune rapide 4120 " "Teskid MRM 42 " "Santolite MFP" Ethylèneglycol monométhyléther Ethylèneglycol monobutyléther "Softer 706 "( 7) /20 14,0 1,0 ,0 7,0 62,0 ,0 1,0 14,0 1,0 ,0 7,0 ,0 3,0 4,0
EXEMPLE 3
Pigment Résine Solvant Additif i O Temps de séchage
EXEMPLE 4
Pigmoent Résine Solvant Additif Temps de séchage
EXEMPLE 5
Pigment Rés ine Solvant Additif Temps de séchage "Rouge rapide 1808,11 ( 8) Colophane WW ( 9) "l Santolite M Hi P" Ethocel ( 10) Ethylèneglycol monoéthyléther Ethanol Acétate d'amiyle "I Sunsoft 609 A"( 11) /15 "Bleu huile B, 12 "Bleu rapide 1603 " 3 ( 13) "l Tanianol 1005 "I( 14) "'Ethocel"' Ethylèneglycol monoisopropyléther Acétate d'éthyle Isobutanol "I Nonion PP-40 R" 11 5) /30 "Noir de néozapon RE" "Jaune rapide -4120 " 1 I"Halon 80,1 (î 6) "I Nikanol HP 120 î 1 ( 17) Ethylèneglycol monométhyléther Xylène "l Softol AY"I "I Nonion PP-4 OR"l /20 6,0 ,0 ,0 0, 3 56,7 ,0 ,0 2,0 1,2 3,8 Y O 0,1 76,4 ,0 2,5 1,0 14,0 1,0 ,0 3,0 66,2 s'O 0,5 0,3
EXEMPLE 6 Pigment "Bleu huile BA" " 'Bleu rapide 1603 " Résine "Teskid MRM 42 "
"Nikanol HP 120 Solvant Ethylèneglycol monoéthyléther Méthyl éthyl cétone Additif "Softer AC-70 " ( 18) "Sunsoft 601 B"( 19) Temps de séchage 40/10
EXEMPLE 7
Pigment Résine Solvant Additif Temps de séchage
Exemple 8
Pigment Résine Solvant Additif Temps de séchage
Exemple 9
Pigment Résine Solvant Additif Agent-de séparation Temps de séchage "Bleu rapide 1603 " "Colophane WW" "Nikanol HP 120 Ethylèneglycol monoéthyléther Acétate d'amyle Sel d'acide butyrique d"'Amine AY"( 20) /20 "Noir de néozapon RE" "Tamanol 1005 " Ethocel" Ethylèneglycol monoéthyléther Acétate d'éthyle "Amine AY" /10 "Noir de néozapon RE" "Denka butyral 2000 L"( 21) Ethanol Isopropanol "Softer AC-70 "
* Polyéthylèneglycol d'un poids molécu-
laire (p A d'environ 200 /5 1,2 3,8 ,0 3,0 71,0 ,0 0,8 0,2 ,0 ,0 4,0 64,5 ,0 1,5 13,0 ,0 0,1 71,6 ,0 0,3 4,0 4,0 44,0 ,0 2,0 ,0 O
EXEMPLE 10
Pigment Résine Solvant Additif Agent de séparation Temps de séchage Vert de phtalocyanine ( 22) "Denka butyral 2000 L"-' Ethanol Ethylèneglycol monométhyléther "Amine AY" Stéarate de n-butyle Polyéthylèneglycol 1 I moyen environ 200 /5
EXEMPLE 11
Pigment Résine Solvant Additif Agent de séparation Temps de séchage Bleu de phtalocyanine ( 23) "Denka butyral 2000 L Ethanol Acétate d'éthyle "Sunsoft 601 B" Polyéthylene glycol PM moyen environ 200 /5
EXEMPLE 12
Pigment Résine Solvant Additif Agent de séparation Temps de séchage
EXEMPLE 13
Pigment Résine Solvant Additif Agent de séparation Noir de carbone Denka butyral 2000 L Ethanol Isopropanol Sunsoft 601 B" Stéarate de n-butyle /5 Noir de carbone "Ethocel" Ethanol Acétate d'éthyle "Sunset 609 A" "Rikemal S= 30024 " Stéarate d'Qctyle Temps de séchage 80/5 2 5 2,5 ,2 ,0 0,8 6,0 3,0 4,0 4,0 51,0 ,0 1,0 ,0 4,0 4,0 61,5 22,0 0,5- 8,0 4,0 4,0 64, 0 ,0 1,'0 1,0 6,0
EXEMPLE 14
Pigment Rouge permanent FAR( 25) Résine "Ethocel" Solvant Ethylèneglycol monoéthyléther Isopropanol Additif "Softer 706 " Agent de séparation Triéthylèneglycol Agent de surface "Nonion NS-210 "( 26) Temps de séchage 200/5
Exemple 15
Pigment Résine Solvant Additif Agent de séparation Agent de surface Temps de séchage
EXEMPLE 16
A Vert de phtalocyanine "Ethocel" Méthanol Isopropanol "Rikemal S-300 " Myristate d'isopropyle "Nonion S-4 "( 27) /5 Pigment Rouge permanent FAR Résine "Denka Butyral 2000 L" Solvant Ethanol Additif Sel d'acide propionique d'Amine AY" Agent de séparation Palmitate d'isopropyle Agent de surface "Nonion S-4 ' Temps de séchage 90/5
EXEMPLE 17
Pigment Noir de carbone Résine "Denka Butyral 2000 L" Solvant Ethanol Additifa Agent de séparation Isopropanol "Softer 100 ooo O "( 28) "Plysurf A 212 C"( 29) Temps de séchage 150/5 3,0 3,0 39,0 ,0 4,0 11,0 0, 5 4,0 4,0 42,0 39,0 1,0 9,0 1,0 O 3,0 3,0 83,0 0,5 ,0 0,5 4,0 4,0 61,5 21, 0 0,5 1,0
Les compositions d'encre selon l'invention,prépa-
rées selon les exemples 9-17 forment sur une surface de résine une écriture ou un marquage qui s'efface rapidement lorsqu'on
essuie avec un chiffon.
REMARQUES:
Les indications ci-dessus donnent les définitions des diffé-
rents colorants, résines et autres constituants utilisés.
NOTES:
( 1) C I solvent Black 27, BASF ( 2) C I solvent Yellow 21, Orient Kagaku Kogyo K K. ( 3) Résine d'acide maléique modifiée par la colophane, Tokushima Seiyu K K. ( 4) Résine sulfoamide, Monsanto Chemical Co.
( 5) Contient principalement du sel d'acide formique d'alkylami-
de d'alcool et du sel d'acide stéarique d'aminoéthyléthanol-
amine, Nippon Yushi K K. ( 6) C I Solvent Black 29, CIBA ( 7) Mélange de sel d'acide formique d'alkylamide d'alcool, d'acide stéarique et d'aminoéthyléthanolamine et son condensat intromoléculaire cyclique, Nippon Yushi K K. ( 8) Mélange de C I Acide Red 23, Orient Kagaku Kogyo K K. ( 9) Résine de colophane, Tokushima Seiyu K K. ( 10) Résine d'éthylcellulose, Dow Chemical Co. ( 11) Glycéride I o R 1 est un mélange de reste d'acide oléique et d'acide stéarique, R 2 est un reste d'acide maléique et N = 2, Taiyo Kagaku K K. ( 12) C I Solvent Blue 14, Chuo Gosei Kagaku K K. ( 13) Mélange de C I Direct Blue 86, Orient Kagaku Kogyo K K. ( 14) Résine phénolique soluble dans l'huile, Arakawa Kagaku K K. ( 15) Palmitate de sorbitan, Nippon Yushi K K. ( 16) Résine cétonique, Honshu Kagaku K K. ( 17) Résine alkylphénol-xylène, Mitsubishi Kagaku K K. ( 18) Sel formique d'un condensat d'alkylamide d'alcool d'acide stéarique et aminoéthyléthanolamine, et urée, Nippon Yushi K K. ( 19) Glycéride I o R 1 est un reste d'acide stéarique, R 2 est un reste d'acide malique, et N = 2, Taiyo Kagaku K K. ( 20) Alkylamide alcool libre à partir d'acide stéarique et d'aminoéthyléthanolamine, Taiyo Kagaku K K. ( 21) Résine polyvinylbutyral, Denki Kagaku Kogyo K K.
( 22) C I 74260
( 23) C I 74160
( 24) Stéerate de sorbitan Riken Vitamine Oil K K.
( 25) C I 12335, ICI
( 26) Nonylphénol éther de polyoxyéthylène glycol, Nippon Yushi K.K. ( 27) Monostéarate de polyoxyéthylène glycol, Nippon Yushi K K. ( 28) Le même que Softol AY
( 29) Agent de surface nonionique-anionique, phosphate de poly-
oxyéthylène alkyl éther, Dai-ichi Kogyo Seiyaku K K. L'alkylamide alcool, le mélange d'alkylamide d'alcool et son condensat intramoléculaire cyclique, et le condensat d'alkylamide d'alcool avec l'urée sont tous disponibles sous forme de solutions aqueuses Dans les EXEMPLES de telles solutions ont été utilisées, mais la quantité
d'additif indiquée est celle de l'additif lui-même'.
Claims (4)
1 ANR 3
R -C R
-N-
1
R 30 H
lorsque R 4 désigne hydrogène, alkylamide alcool et son condensat intramoléculaire peuvent être un sel d'un acide gras ayant de 1 à 8 atomes de carbone, et
(c) un ester d'acide gras de sorbitan de for-
mule générale o
J >CH OCOR
OH OH
OH ou 0 H 1 OH j 03 j CH(OH)CH 2 OCOR OH O li
o R a la même signification que ci-dessus.
2 Composition d'encre selon la revendication 1, caractérisée par le fait que R 1 est un rested'acide gras ayant de 13 à 17 atomes de carbone, R 2 est un reste d'acide malique,
et N désigne 2.
3 Composition d'encre selon les revendications 1
ou 2, caractérisée par le fait qu'elle renferme également en-
viron 1-25 % en poids d'un agent de séparation qui est un li-
seulrer t quide ou un semi-solide non volatile ou/egerement volatile
à la température normale et qui a une pression de vapeur infé-
rieure à la pression de vapeur du solvant et qui est soluble
dans le solvant.
4 Composition d'encre selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle renferme en outre jusqu'à environ 10 % en poids d'un agent de surface choisi dans le groupe formé par un agent de surface non ionique d'un alkyl éther supérieur, un alkylphénol éther supérieur, un ester
d'acide gras supérieur et un ester de sorbitan de polyoxy-
éthylène glycol, et un agent de surface anionique d'un sel
d'acide gras supérieur, un sulfonate d'alcool aliphatique su-
périeur, un alkylbenzène sulfonate, un alkylnaphtalène sul-
fonate, un dialkylsulfosuccinate, un alkylphosphate, un sulfa-
te de polyoxyéthylène glycol et un phosphate de polyoxyéthylène, la quantité totale d'agent de surface et d'agent de séparation pouvant aller jusqu'à 25 % en poids du poids de la composition d'encre.
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| ST | Notification of lapse |