FI91644C - Menetelmä fibrilloidun, puoliksi toisiinsa tunkeutuvien polytetrafluorietyleenin ja silikonielastomeerin muodostaman polymeeriverkon valmistamiseksi ja sillä valmistetut muovatut tuotteet - Google Patents

Description

91644

Menetelmå fibrilloidun, puoliksi toisiinsa tunkeutuvien polytetrafluorietyleenin ja silikonielastomeerin muodos-taman polymeeriverkon valmistamiseksi ja sillå valmistetut muovatut tuotteet 5 T3mån keksinnOn kohteena ovat uudet koostumukset, jotka kasittavat puoliksi toisiinsa tunkeutuvien polytetraf luorietyleenin ja silikonielastomeerien muodostamia polymeeriverkkoja, tailaisten koostumusten valmistusmene-10 telmS ja tSllaisista koostumuksista muodostetut muovatut tuotteet. Yksityiskohtaisemmin sen kohteena ovat koostu-mukset, jotka on valmistettu (1) perusteellisesti sekoittamalla seos, jonka paaosan muodostaa sintraamaton ja fibrilloimaton hienojakoinen 15 polytetrafluorietyleenidispersiohartsi ja jossa on vahai-set maarat (A) hiilivetynestetta ja (B) additiokovettuvaa silikonikoostumusta, joka muodostuu olennaisesti polydior-ganosiloksaanista, joka on alkenyylityydyttamatOn, organo-vetypolysiloksaaniverkkoutusaineesta, mainitun polysiloks-20 aanin verkkoutumista edistavasta katalysaattorista ja ka-talyyttisen reaktion inhibiittorista, jolloin additioko-vettuvan silikonikoostumuksen maara muodostaa ainakin kak-si painoprosenttia polytetrafluorietyleenin, hiilivetynes-teen ja additiokovettuvan silikonikoostumuksen seoksesta; 25 (2) muodostamalla mainittu seos suulakepuristettavaan muo- toon; (3) suulakepuristamalla mainittu seos kaksiakselisesti suulakkeen kautta muovatuksi tuotteeksi, jolla on tilas-tollisesti fibrilloitu rakenne; 30 (4) haihduttamalla mainittu hiilivetyneste ja aktivoimalla \\ mainittu katalysaattori puoliksi toisiinsa tunkeutuneiden kovettuneen silikonielastomeerin ja polytetraf luorietyleenin muodostaman polymeeriverkon aikaansaamiseksi, joka polymeeriverkko kasittaa mainitun fibrilloidun rakenteen. 35 US-patentissa nro 3 315 020, jonka sisSltO sisai- tyy tahan viitteena, selitetaan kaksiakselisesti fibril- 2 91644 loidusta polytetrafluorietyleenista valmistettujen kalvon kaltaisten tuotteiden valmistusmenetelmå jotka tuotteet, vaikkakin sintraamattomassa tilassa, ovat venymaitaan ja lujuudeltaan kaikkiin suuntiin suuret kalvon på&tasossa.

5 Tdssa menetelmassa suhteellisen suuri lieriiJ tiivistettyja flbrlllolmattomla dispersiolaatuisla polytetrafluoriety-leenl (PTFE) hiukkasia johdetaan lapi suulakkeen, jossa on kaksi aukkoa sarjassa. Ensimmainen aukko on pyOrea, nelitt-mainen tal suorakaiteenmuotoinen aukko ja toinen aukko on 10 pitka uurteen muotoinen aukko. Tata hienojakoisen PTFE:n suulakepuristusta autetaan esisekoittamalla tiivistettyjen hiukkasten kanssa orgaanista nestemaista voiteluainetta, kuten palottljya, VM & P naftaa ja isobareja. Tuloksena oleva suulakepuristus tuottaa jatkuvan kalvon kaksiakseli-15 sesti suuntautunutta fibrilloitua PTFE-rakennetta, joka on osittain haihtuvalla orgaanisella nesteelia kyliastetty. Tietyissa menetelmaolosuhteissa hiilivety haihdutetaan ennen PTFE-kalvon edelleenkasittelya kuten sintrausta. Tdman keksinniin tarkoituksia vårten kaksiakselinen fibril-20 loiminen tarkoittaa suulakepuristusmenetelmaa, joka seli-tetaan US-patentissa nro 3 315 020. Vaikkakin sintraama-tonta (so ei yli 327 °C kuumennettua), PTFE dispersiolaa-tuinen hartsi on erittain kiteista (noin 95 %) ja sen su-laviskositeetti on erittain suuri, yli 327 °C lampOtilaan 25 kuumennettuna jotkut PTFE kristalliitit muuttavat muotoaan lisåten tållOin polymeerin amorfisen aineen pitoisuutta. Tailainen polymeerin kuumennus ja seuraava jaahdytys lam-pdtiloihin alle 327 °C tuottaa sintrattua PTFE:ta. Muovat-tujen sintraamattomien PTFE-rakenteiden sintraaminen muoto 30 samalla sailyttåmaiia tuottaa polymeerin kuumakovettuvan vaikutuksen, siten mahdollistaen muodon pidattåmisen.

Dispersiolaatuisen PTFE-hartsin kaksiakselisessa fibrillointimenetelmassa pienemmat suulakepuristuspaineet ovat haluttavia taloudellisista samoin kuin laadullisista 35 syista. Suulakkeen konfiguraatiot, poikkileikkauksen esi- 3 91644 muodostusalueen suhde suulakkeen aukon alueeseen (pienen-nyssuhde), suulakepuristusnopeus ja voiteluaineen maara maarittdvåt tarvittavan paineen annetun PTFE-hartsin pa-kottamiseksi suulakkeen lapi. Kuitenkin ilmeinen yrltys 5 matalampien paineiden saavuttamiseksi liikavoitelulla on haitallinen. Suulakepuristettu materiaali vol tulla liikaa koneen suuntaan suuntautuneeksi ja sen poikittaissuunnan lujuus vol k&rsiå merkittavan havidn. Mydskin liian voite-luaineen haihtuessa syntyy onteloita jattamatta jaijelle 10 mitaan suuntautunutta rakennetta, jolloin aiheutuu lujuus-havidita. Ehka raerklttavin ongelma liikavoitelussa on pel-kastaan ilmeneva suulakepuristuksen pehmeys, jolloin jat-kokasittely, kulen kalanteroinli ja venytys, rajoittuu vakavasti.

15 Jatkuvan kaksiakselisesti fibrilloidun PTFE-suula- kepuristeen kalanterointl saadaan tavallisesti aikaan suu-lakepuristeen viela sisaltaessa hiilivetyvoiteluainetta ja se kasittaa puristuksen telojen vaiiin, jotka on sijoitet-tu ennalta maaritellyille etaisyyksille, ja seuraavan ve-20 nytyksen. Tavallisesti suulakepuriste kuumennetaan sitten lampdtilaan, jossa hiilivetyvoiteluaine haihtuu turvalli-sesti jarkevassa ajassa. Putkikierteen tiivistetta valmis-tettaessa suulakepuristeen edelleen suuntautuminen saavu-tetaan lineaarisesti venyttamaiia kayttamaiia tasauspyd-• 25 rdstdteloja kuivattuun materiaaliin tai materiaaliin, joka viela sisaitaa hiilivetyvoiteluainetta. Tuotettaessa mik-rohuokoisia PTFE-kalvoja kaksiakselisen fibrillointipro-sessin lineaarisesti suuntautuneelle suulakepuristeelle annetaan lisaa poikittaissuuntautumista kayttamaiia lai-30 tetta kuten pingotuskehyksia tai vastaavia. Nain tuotetut kalvot kuumennetaan tavallisesti yli 327 °C:seen ja seuraa-vaksi jaahdytetaan sintautumisen aikaansaamiseksi.

Alan aikaisemmissa kaksiakselisesti fibrilloidun PTFE-suulakepuristeen ominaispiirteiden modiflointimene-35 telmissa ilmenee vaikeuksia yrityksissa tuottaa tasaista 4 91644 suulakepuristetta, jossa fibrilloitu materiaali on tyy-dyttavåsti suuntautunut kelvollisen poikittaisvenytyksen mahdollistamiseksi. Esimerkkejå naista vaikeuksista lttytyy US-patentista nro 4 187 390.

5 Keksinndn lyhyt yhteenveto

Olemme odottamatta keksineet, etta alan aikaisem-paa PTFE:n kaksiakselista fibrillointimenetelmaa voidaan modifioida uusien tuotteiden tuottamiseksi, jotka kSsit-tSvSt kaksiakselisesti fibrilloidun puoliksi toisiinsa 10 tunkeutuvien PTFE:n ja kovetettujen silikonielastomeerien muodostaman polymeeriverkon ja jolden lujuus ja tasaisuus ovat lisaåntyneet. Tailaiset tuotteet mahdollistavat veny-tettyjen ja sintrattujen lopputuotteiden tuotannon, joiden tuotteiden toiminnot ovat verrattavissa mikrohuokoisen 15 PTFE-nauhan ja -kalvon toimintoihin. Ténrån keksinndn tuot-teilla on selvSsti erilaiset ominaisuudet kuin lahtOai-neilla joista ne formuloidaan.

Kuvion lyhyt kuvaus

Kuvio on taman keksinndn menetelmaiia tuotetun muo-20 vatun tuotteen pyyhkaisyelektronimikrovalokuva.

Keksinndn yksityiskohtainen kuvaus Ensimmainen vaihe tåman keksinnOn menetelmassa on perusteellisesti sekoittaa seos, jonka paSosan muodostaa sintraamaton ja fibrilloimaton hienojakoinen PTFE-disper-25 siohartsi ja jossa on vahaiset måarat (A) hiilivetynestetta ja (B) additiokovettuvaa silikonikoostumusta, joka muodostuu olennaisesti polydiorganosiloksaanista, joka on alkenyyli-tyydyttamattdman, organovetypolysiloksaaniverkkoutusai- 30 neesta, mainitun polysiloksaanin verkkoutumista edistavas- ta katalysaattorista ja katalyyttisen reaktion inhibiitto-rista. Seos sekoitetaan ehdottomasti nesteiden/kiinteiden aineiden sekoitinta kayttaen tai taryrumpusekoittimella PTFE-dispersiohartsin mahdollisen merkittavan leikkauksen 35 valttamiseksi.

5 91644

Sopivaa sintraamatonta ja fibrilloimatonta PTFE-dispersiohartsia valmistaa E. I. du Pont: de Nemours & Co., Inc. merkeilia TEFLON R 6 ja 6C; ja Imperial Chem. Industries merkeilia FLUON R CD1, CD123 ja CD525.

5 Esilia olevan keksinnOn kaytannOssa tyypillisesti kaytettyjen alkenyylin sisaitavien polydiorganosiloksaa-nien viskositeetti voi olla jopa 100 000 000 mPas tai suu-rempi 25 °C:ssa, esimerkiksi US-patentin nro 4 061 609, Bobear, selityksen mukaan. On keksitty, etta erinomaisia 10 tuloksia saadaan kun alkenyylin sisaitavan polysiloksaanin viskositeetti on noin 500 mPas - 50 000 mPas 25 °C:ssa ja erityisesti kun viskositeetti on noin 3000 mPas -6000 mPas 25 °C:ssa.

Organovetypolysiloksaanit, joita voidaan kayttaa 15 esilia olevassa keksinnOssa, voivat olla lineaarisia tai hartsimaisia ja niiden viskositeetit voivat olla valilia noin 25 mPas ja 10 000 mPas 25 °C:ssa, edullisen alueen ollessa noin 100 mPas - noin 1000 mPas 25 °C:ssa.

Kovetuskatalysaattori voi olla joko orgaaninen pe-20 roksidi tai jalometallia sisaitdva aine. Sopiviin orgaani-siin peroksideihin kuuluvat dibentsoyyliperoksidi, bis- 2.4- diklooribentsoyyliperoksidi, di-t-butyyliperoksidi, 2.5- dimetyyli-2,5-di(t-butyyliperoksi)heksaani ja dikumyy-liperoksidi. Jalometallia sisaltavat katalysaattorit voi- • 25 vat perustua metalleille rodium, rutenium, palladium, os mium, iridium ja platina. On erikoisen edullista, etta katalysaattorina kaytetaan platinametallikompleksia, esimerkiksi kuten Ashby opettaa US-patenteissa nrot 3 159 601 ja 3 159 662, Lamoreaux US-patentissa nro 3 220 970, 30 Karstedt US-patentissa nro 3 814 730 ja Modic US-paten-tissa nro 3 516 946.

Erityisen edullisessa suoritusmuodossa addiokovet-tuva silikonikoostumus sisaitaa edelleen US-patentissa nro 3 284 406, Nelson, tai US-patentissa nro 3 436 366, Modic, 35 selitetyn vahvistavan organopolysiloksaanihartsin. Lyhyes- » « 6 91644 ti, tailaiset hartsit ovat Si02-yksik0iden, (CH3)3SiO0 5-yk-sikOiden ja (CH3)2(CH)Si00 5-yksik6iden ja vastaavasti Si02-yksikOiden, (CH3)3SiO0 5-yksikOiden ja (CH3)(CH2-CH)SiO-yksi-kOiden kopolymeereja. Erityisen edullisia organopolysi-5 loksaanihartseja ovat MDQ-hartsit, jolden monofunktionaa-liset siloksaaniyksikOt, difunktionaaliset siloksaaniyksi-kOt tai molemmat ovat vinyylityydyttamattOmia. Tailaisten vahvistavien organopolysiloksaanihartsien kayttO on erityisen toivottavaa, kun alkenyylin sisaitavan polydiorga-10 nosiloksaanin viskositeetti on pienempi kuin noin 5000 mPas 25 °C:ssa.

Tarkastellaan myOs sita, etta mukaan voidaan sisai-lyttaa mita tahansa tavanomaista jatke- ja/tai vahvistavaa tayteainetta. Piidioksidin on todettu olevan erityisen te-15 hokas vahvistavana tayteaineena.

Toisessa erityisen edullisessa esilia olevan kek-sinnOn suoritusmuodossa additiokovettuva silikonikoostumus sisaitaa myOs silaania tai polysiloksaania, joka toimii seka inhibiittorina etta adheesion edistajana. Eras tai-20 lainen koostumus kuvataan US-patentissa nro 3 759 968, Berger et al., maleaatti- tai fumaraattifunktioisena si-laanina tai polysiloksaanina, vain inhibiittoreina tehok-kaita koostumuksia selitetaan US-patentissa nro 4 256 870, Eckberg, ja 4 061 609, Bobear. Muut sopivat inhibiittorit 25 ovat alan taitajille ilmeisia.

Tarkastellaan edelleen sita, etta silikoni voi olla kondensaatiokovettuva silikonikoostumus. Yleisesti konden-saatiokovetteisia silikonikoostumuksia on saatavissa joko yhtena tai kahtena pakkauksena ja ne kasittavat: 30 (1) polydiorganosiloksaania, jossa on hydrolysoituvia paa- teryhmia, esim. hydroksyyli- tai alkoksyyli-, ja (2) katalysaattoria, joka edistaa kondensaatiokovettumis-ta. Tailaiset koostumukset ovat alalla hyvin tunnettuja, esimerkiksi US-patentista nro 3 888 815, Bessmer et al.

35 Vaihtoehtoisesti polysiloksaaniverkko voidaan val- mistaa hydrolyyttisesti polykondensoimalla yleisen kaa-.1 van, 7 91644 Y-Si-(OX)3 mukaisia silaaneja, jossa kaavassa jokainen X on toisis-5 taan riippumatta valittu joukosta, jonka muodostavat vety, alkyyliradikaalit, hydroksialkyyliradikaalit, alkoksial-kyyliradikalit ja hydroksialkoksialkyyliradikaalit, ja Y on alkyyliradikaali, OX, jossa X on kuten edelia maaritel-ty, tai amino- tal substituoitu aminoradikaali. Silaanien, 10 joissa on hydrolysoituvia ryhmia, kdyttOd toisiinsa tun-keutuvan polymeeriverkon polysiloksaaniverkon muodostami-seksi pohditaan yksityiskohtaisemmin US-patentissa nro 4 250 074, Foscante et al.

Hiilivetyneste voi sopivasti olla liuotin kuten 15 VM & P nafta, Isobar! ja paloOljy.

PienehkOt madrat hiilivetynestetta ja additiokovet-tuva silikonikoostumus toimivat molemmat ensinundisessa tamdn keksinnOn menetelmdn vaiheessa PTFE-hiukkasten voi-teluaineina, ja sen vuoksi taytyy huolehtia liikavoitelun 20 tunnetun ongelman vdlttamisesta. Kun kuitenkin seokseen sisailytetaan niin pienia rnddria kuin 2 paino-% additioko-vettuvaa silikonikoostumusta, suulakepuristuspaineet tule-vat pienemmiksi kuin hiilivetynestetta ja PTFE-dispersio-hartsia yksin sisaitdvdn seoksen tapauksessa. Additioko-25 vettuvan silikonikoostumuksen 7 paino-% seokseen sisdllyt-tdmisen tasolla suulakepuristuspaineet ovat pienentyneet niin paljon kuin 56 %.

Tdmdn keksinnOn menetelmdn toisessa vaiheessa seos tiivistetaan ennakolta muodostettuun muotoon, joka on mu-30 kautettu kaksiakseliseen fibrillointimenetelmaan tarvitta-vaan konfiguraatioon US-patentissa nro 3 315 020 kuvatus-ti.

Tdman keksinnOn menetelmdn kolmannessa vaiheessa ennakolta muodostetun seoksen suulakepuristus pastana suo-35 ritetaan kaksiakselisen fibrilloinnin tunnetulla tavalla US-patentissa nro 3 315 020 kuvatusti.

8 91644

Taman keksinndn menetelman neljdnnessa vaiheessa seoksen sisaitama hiilivetyneste haihdutetaan ja saman-aikaisesti sen kanssa tai mytthenunin siloksaanin verkkou-tusreaktion katalysaattori aktivoidaan, jolloin muodostuu 5 toisiinsa tunkeutuvien kovettuneen silikonielastomeerin ja polytetrafluorietyleenin muodostama polymeeriverkko kaksi-akselisesti fibrilloidun suulakepuristeen muodossa.

Esimerkki 1

Valmistetaan seuraava kovettuva silikonikoostumus 10 Paino-osla

Vinyyli N-paatteinen polydimetyyli-siloksaani (3500 mPas 25 °C:ssa) 68,2 MDQ slllkonlhartslseos 22,7

Dimetyylivinyylisiloksaani- 15 hartsiseos 8,2

Bis(trimetoksisilyylipropyyli)- maleaatti 0,9

Lamoreaux platinakatalysaattori 10 ppm

Tama kovettuva silikonikoostumus yhdistettiin 20 FLUON R CD123 -laatuiseen polytetrafluorietyleenidisper-siohartsiin ja VM 6 P -naftaan seuraavasti:

Viisi silikoni/VM & P -nafta/dispersiolaatuinen PTFE-hartsi -seosta ja yksi VM & P nafta/PTFE -seos val-mistettiin kayttamaiia neste-kiintea-aine -sekoitinta. 25 Saadut seokset tiivistettiin lieridmaislksi esimuotoiluik-si ja suulakepuristettiin suulakkeen lapi, jonka aukko oil pyOrea ja pienennyssuhde 900:1. Tuloksena olevat suulake-puristeet vaativat taulukossa 1 esitetyt suulakepuristus-paineet. Taulukosta 1 voidaan nahda, etta suulakepuristus-30 paine pienenee olennaisesti lisattaessa pieni maara kovet-tuvaa silikonipolymeeria, kuitenkin kaikki suulakepuriste-naytteet nayttavat silmaan samoilta ja niissa on tavalli-nen disperslolaatuisten PTFE-hartsien puristeiden tuntu. Naytteissa 5 ja 6 nakyy lisays suulakepuristuspaineessa 35 verrattuna naytteisiin 2 ja 3, vastaavastl, johtuen orgaa-nlsen voiteluaineen pitoisuuden pienenemisesta.

II

9 91644

Taulukko 1 Nåyte PTFE Silikoni VM & P Puristus- nro_(cj_)_(jjJ_-nafta (g) paine (kPa) 1-1 3178 0 699,2 60,331 5 1-2 3114,4 63,6 699,2 49,023 1-3 3019,1 158,9 699,2 39,784 1-4 2955,5 222,5 699,2 26,201 1-5 3114,4 63,6 607,0 80,672 1- 6 3014,1 158,9 562,5 51,850 10

Esimerkki 2

Valmistettiin kolme palodljy/dispersiolaatuinen PTFE-hartsi -seosta ja nelja silikoni/paloOljy/dispersio-laatuinen PTFE-hartsi -seosta kayttamaiia neste-kiinteå-15 aine -sekoitinta ja esimerkin 1 silikonikoostumusta ja PTFE-hartsia. Tuloksena olevat seokset tiivistettiin lie-riOmåisiksi esimuotoiluiksi ja suulakepuristettiin suulak-keen låpi, joka oli rakennettu saamaan aikaan kaksiakseli-nen fibrillointi US-patentissa nro 3 315 020 kuvatusti.

20 Nåytteiden 2-1, 2-2, 2-3 ja 2-4 suulakepuristeet kalanteroitiin 127 μηκη paksuuteen ja nåytteet 2-5, 2-6 ja 2- 7 kalanteroitiin 102 μπι:η paksuuteen. Jokainen suulake-puriste kuumennettiin låmpOtilaan 154 - 160 °C paloOljyn haihduttamiseksi ja silikonielastomeerin kovettamiseksi.

\ 25 Suulakepuristusolosuhteet ja suulakepuristeiden fysikaa- liset ominaisuudet esitetåån taulukossa 2. Vertaamalla nåytteitå 2-1, 2-2 ja 2-5 nåytteisiin 2-3, 2-4 ja 2-7 voi-daan nåhdå, ettå silikonielastomeeriå sisåltåvien suulakepuristeiden tiheys lisååntyi niinkin paljon kuin 28 % 30 verrattuna vertailtavan PTFE-suulakepuristeen tiheyteen.

Voidaan my6s nåhdå, ettå silikonielastomeerin sisållyttå-minen kaksiakselisesti fibrilloituihin suulakepuristeisiin paransi poikittaisvenymå ennen murtumista -ominaisuutta niinkin paljon kuin 37,5 % arvosta ilman silikonielasto-35 meerin sisållyttåmistå.

10 91644

Esimerkki 3

Esimerkin 2 mukaan saadut suulakepuristeet veny-tettiin polklttalssuunnassa kayttamaiia pingotuskehysta. Slllkonlelastomeeria slsaitavia nayttelta kuumennettlln 5 noin 120 °C:ssa venytyksen aikana, kun taas PTFE-suulake-puristeita kuumennettlln 175 °C:ssa venytyksen aikana. Tuloksena olevien mikrohuokoisten kalvojen saadut fysi-kaaliset ominaisuudet esitetaan taulukossa 3. Voidaan nah-da jokaisessa tapauksessa, etta silikonielastomeerin si-10 sailyttaminen lisasi venytettyjen tuotteiden vetolujuuksia seka koneen suunnassa etta polklttalssuunnassa. Venytetyn naytteen 2-3 pyyhkaisyelektronimikrovalokuva otettiin 5000 x suurennuksella ja esitetaan kuviossa. Esitettyjen tilastollisten fibrillointien paksuudet ovat niinkin suu-15 ria kuin 1,0 pm.

ii 91644 3 03 03 :3 3 e · c

>,Λί C OOOO OOO

G d 3 ooinm ooo

0)0301° O'J'rHrO 00 C7C rH

^ d 03 rH rH rH rH i—I

03 i 3 · i 3 η η η (n cn oc coc 0 3 Λί C 03 (0 in io o o ro io r~ 4) -n-rl s Id ft ' ~ » * - ' ' 0) 3 O 3 3 S ΜΗΠίΝ '—i cn i—i > Ή d 03 c — 03 >1 d 0)g η σι (N ιπ ^ h ,C ^ m o ίο η o μί •r) tji -··**· - - -

fH '— i—I r—I i—l r-l >—I cH 1-H

1 I

•rH >1 0) 3 C Ό

f0 0) -3 <—i r-1 1 2 3—i rH

3 > 3 ·· 0) 03 ΊΤ ^ c c 03 rH 00 i—I 00 00 rH 00 -H Q) >1 ·· r ' r ^ r

(3 3 4-3 rH rH rH rH rH rH rH

I 0) 0) 3 4-3 CN to 03 0) ^ i—I *H 3 3 0 3 3-3(¾ oo oo cn cn oooooo

Ai 3 3 3 S cn cn ro ro hhh m cm cl d '— 3 g 6 rH - o o - 3 3 o o

Eh cn ro I CN CN oo ro m 03 o> 0 So II — — II ' ' -

rH -nr, 03 03 O O CD O O

to i—I CT3 rH 03 rHrHej3«0· rH03 CNOOOO

Cu :θ ^ *·>ι io io tn in *·>ι oo r-

ro <D 00 QJ

-- - > - rH > - CN (1) * 0) rH rH 00 d 03 03 1 II 3 m m II 3 m in •H -ri -P - - 4-1 - -

rHC-— <1)03 O O CN CN 0)03 O CN CN

-ri o Cn T3 -H CN CN Ό ·Η CN CN

U1 X ,3 3 CN CN 313 CN CN

3 3 3 3 ' 03 d - 03 d 03 0) 03 Q) OM mm o Ai mm 33 T ' 33 ~ - d 3d oocomrn 3d ooinin d Λ 33 h n- m m 33 r~inin

Eh(J1 33 rHrHCTlCri 33 d CTl CTl d ^ Sen ro co cn cn 2 cn cocncn 3 2 0) 3 A! 4-1 3

03 i—I -H

G 3 O h cn cn n1 m co n·

3 3 3 I I I I III

cn d 3 CN CN CN CN CN CN CN

12 91644 g i+j (Νοηοοιησιοο^οίηίΝ 03 i) c r^cNi-ico<OLnr^Lnattor-~

(li g G

S 033 TTOVDVDVO^rHt^^crir-l

—' ^ 03 rH i—li—I i—li—I

in 33--- 33

•π I

33 -P 03 i—I -Η I +J (TitN^DOOtTinLn'^fOOO'X) O m i» c vo'£>o'iotootørorooc3'i -P -Η -H G - - - - - -.....

0 Oo333 ootNcoroOLncotøroiNO

cn +J ω »—i r-π i—ii—it—i i—i t—i <—i tn ~

•H dP

03

-P

P :oS

h £ οοαοΌ’οοΓ^οο'^ιηιηιηιη M >, r~- r~- -^j· r— <rO r— ^ t>j rsj i— c>j hg (NtNLntNt^cMLnooooixiæ

ΓΟ O O i—It—li—li—It—It—I rH

Λ >

O

Λ3__ λ;

G

r—I

G

G G I

£h φ 1(0 r—I t—I tHt—ItHrH i—I

i C £ o ·· · ........

Ο-γΙϊηΌ -=r 'd’

GMCjG t-ioooot—Ii-iooooooooiHOO

Ή G 0 G -----------

rO G tn i—li—li—li—It—lt—IrHt—It—Il—li—I

I G

•rH -H

H C —.

•H O dP ΟΟΟΓ-Ι-'Γ-Γ'-ΟΓ-Γ'-Γ'- 03 Λί — i tn O G λ; -p G tn rH -Η Μ(Ν(ΝΟΟΓΟ'5,·^'ίηνΟΓ'Γ' G P O i i i i i i i i i i i

3 3 ti CNCNCMCNtNCNCNtNCMCNtN

tn a c o

JJ O rH

>,o rHtNro'^'iritor^æattHrH

:G P i I i i I I I I I i I

'· 2C rorororooooooorooooof^ 13 91644

Esimerkki 4

Viisl annosta mlkrohuokoisen kalvon nSytetta nro 3-6, jotka oil valmistettu eslmerkln 3 mukaan, ruiskutet-tiin jatkuvasti 15 sekunnin ajan kovettuvan silikonikoos-5 tumuksen esimerkissa 1 esitetylia vahan halsevalla palottl-jyliuoksella kasvavllla silikonikonsentraatioilla (2,5 %, 5,0%, 10,0%, 20,0%). Ruiskutuksen ja liuottimen haihdu-tuksen jaikeen naytetta kovetettiin 150 °C:ssa 15 minuutin ajan. Taulukko 4 esittaa taman keksinnOn polymeeriverkko-10 koostumuksista muodostettujen mlkrohuokoisten kalvotuot-telden kovetetun silikonielastomeerikyliastyksen hammas-tyttavan valkutuksen kalvon laplkuultamattomuuteen verrat-tuna kasittelemattttmaan kalvoon. Muut naiden tuottelden fysikaaliset ominaispiirteet on samoln esltetty taulukos- 15 sa 4.

Esimerkki 5

Seuraavat aineosat sekoitettiin keskenaan kaytta-maiia neste-kiintea-aine -sekoitinta: 238,4 g esimerkin 1 silikonikoostumusta 20 238,4 g kalsiumkarbonaattia 2701,3 g dispersiolaatuista PTFE-hartsia 730,9 g paloiiljya

Saatu seos tiivistettiin sitten lieriOmaisiksi esi-muotoiluiksi ja suulakepuristettiin naytteiden 2-1 - 2-4 25 suulakepuristukseen kSytetyn suulakkeen lapi. Huomioitiin 21 MPa:n suulakepuristuspaine. Suulakepuriste kalanteroi-tiin 127 pm:n paksuuteen ja sita kuumennettiin sitten lam-pOtilassa 154 - 160 °C paloOljyn haihduttamiseksi ja sili-konielastomeerin kovettamiseksi. TSsta esimerkista kay 30 ilmi, etta taman keksinnOn menetelmaa voidaan kayttaa tay-tettyjen, puoliksi toisiinsa tunkeutuvien PTFE:n ja sili-konielastomeerien muodostamien polymeeriverkkojen valmis-tamiseksi.

• * 91 644 14 i i >i G <D G — H 3 ^ Æ VO -tf1 'ί' O CO 00

)H 34 Cl) · η 'ί « σι Η M

3 3 Id ID * 1 * C) rH ^ +J ^

CO

G I CO

1) -ri 3 co o .-h r- <o oo 4-> Qj 0) - - ' ' ^ ' κι Q,g« ro oc o vo m vo

0 (d (t c#> r^^TLnrorOtH

« EH CO — G I O ^ >| CO -r-TM — p c to E -G rHcom'i'Ooo

>, n] CO \ OPOLDVOCNrO

:θ P -H ow i"- r~ r~ co 33 4-1 £ cn

1 I CO

O 4-) G G ^

p id ¢1) 4-· cd r-tminavi^cN

TS id G co (¾ m vo co cn co >, 4-) -P Id 34 in LO LI") LT) CO 00 3G cn 4-) > — -=r O co X >,rH ro lti r~ n r-~ oo <4 (DE η σν o i—i γ-h t—i G J3 ^ -

I—I tHCJ! Ο O ·—I i—I i—I rH

G Η — rd

Eh-- I CO — M 2 £ ro oo on o on lo

p^ CO 00 r—I t—I r—I i—I t—I

I CN

3 E -P :id ϋ co μ i—i co m oo o O 4-) :td Co I ·—i cn m m r-' id G® £ ~ ~ ~ £ g »» ooooo cd i

4-1 G CO 34 G

O 10 4-) — 00 G Ή 4-) 00 I - •HGQ) — cNcnomo

J P 4J ’ ' ’ * CN

<u 4-1

>1 O

* :id)H cor-icNrn^<m

. 2 G I I I I I I

η ·ί ·τ

II

Claims (4)

15 91644

1. Menetelma puoliksi toisiinsa tunkeutuvien poly-tetrafluorietyleenin ja silikonielastomeerien muodosta- 5 mien polymeeriverkkojen valmistamiseksi, tunnettu siita, etta se kasittaa vaiheet, joissa (1) perusteellisesti sekoitetaan seos, jonka paa-osan muodostaa sintraamaton ja fibrilloimaton, hienoja-koinen polytetrafluorietyleenidispersiohartsi ja jossa on 10 vahaiset maarat (A) hiilivetynestettå ja (B) additiokovet-tuvaa silikonikoostumusta, joka muodostuu olennaisesti polydiorganosiloksaanista, joka on alkenyylityydyttama-tOn, organovetypolysiloksaaniverkkoutusaineesta, mainitun polysiloksaanin verkkoutumista edistavasta katalysaatto-15 rista ja katalyyttisen reaktion inhibiittorista, jolloin additiokovettuvan silikonikoostumuksen måårå muodostaa ainakin kaksi painoprosenttia polytetrafluorietyleenin, hiilivetynesteen ja additiokovettuvan silikonikoostumuksen seoksesta; 20 (2) muodostetaan mainittu seos suulakepuristetta- vaan muotoon; (3) suulakepuristetaan mainittu seos kaksiakseli-sesti suulakkeen kautta muovatuksi suulakepuristetuotteek-si, jolla on tilastollisesti fibrilloitu rakenne; '25 (4) haihdutetaan mainittu hiilivetyneste ja akti- voidaan mainittu katalysaattori puoliksi toisiinsa tunkeu-tuneiden kovettuneen silikonielastomeerin ja polytetra-fluorietyleenin muodostaman polymeeriverkon aikaansaami-seksi, joka polymeeriverkko kasittaa mainitun fibrilloidun 30 suulakepuristerakenteen.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta muovattu suulakepuristetuote lisaksi kalanteroidaan tasaiseen paksuuteen.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, 35 tunnettu siita, etta vaiheen (1) seos sisaitaa li saksi vahaisen maaran kalsiumkarbonaattia. 16 91644

4. Puoliksi toisiinsa tunkeutuvien polytetrafluori-etyleenipolymeerin ja silikonielastomeerin muodostama po-lymeeriverkko, tunnettu siitå, ettS se on valmis-tettu patenttivaatimuksen 1 mukaisella menetelmållå, jol-5 loin silikonielastomeeri kasitt&& polydiorganosiloksaanin, joka on alkenyylityydyttåmåtdn, ja organovetypolysiloksaa-nin verkkoutetun reaktiotuotteen. li 91 644 17