FI91644B - Menetelmä fibrilloidun, puoliksi toisiinsa tunkeutuvien polytetrafluorietyleenin ja silikonielastomeerin muodostaman polymeeriverkon valmistamiseksi ja sillä valmistetut muovatut tuotteet - Google Patents

Description

91644

Menetelmä fibrilloidun, puoliksi toisiinsa tunkeutuvien polytetrafluorietyleenin ja silikonielastomeerin muodostaman polymeeriverkon valmistamiseksi ja sillä valmistetut muovatut tuotteet 5 Tämän keksinnön kohteena ovat uudet koostumukset, jotka käsittävät puoliksi toisiinsa tunkeutuvien polytetraf luorietyleenin ja silikonielastomeerien muodostamia polymeeriverkkoja, tällaisten koostumusten valmistusmene-10 telmä ja tällaisista koostumuksista muodostetut muovatut tuotteet. Yksityiskohtaisemmin sen kohteena ovat koostumukset, jotka on valmistettu (1) perusteellisesti sekoittamalla seos, jonka pääosan muodostaa sintraamaton ja fibrilloimaton hienojakoinen 15 polytetrafluorietyleenidispersiohartsi ja jossa on vähäiset määrät (A) hiilivetynestettä ja (B) additiokovettuvaa silikonikoostumusta, joka muodostuu olennaisesti polydior-ganosiloksaanista, joka on alkenyylityydyttämätön, organo-vetypolysiloksaaniverkkoutusaineesta, mainitun polysiloks-20 äänin verkkoutumista edistävästä katalysaattorista ja katalyyttisen reaktion inhibiittorista, jolloin additioko-vettuvan silikonikoostumuksen määrä muodostaa ainakin kaksi painoprosenttia polytetraf luorietyleenin, hiilivetynes-teen ja additiokovettuvan silikonikoostumuksen seoksesta; 25 (2) muodostamalla mainittu seos suulakepuristettavaan muo toon; (3) suulakepuristamalla mainittu seos kaksiakselisesti suulakkeen kautta muovatuksi tuotteeksi, jolla on tilastollisesti fibrilloitu rakenne; 30 (4) haihduttamalla mainittu hiilivetyneste ja aktivoimalla y. mainittu katalysaattori puoliksi toisiinsa tunkeutuneiden kovettuneen silikonielastomeerin ja polytetraf luorietyleenin muodostaman polymeeriverkon aikaansaamiseksi, joka polymeeriverkko käsittää mainitun fibrilloidun rakenteen. 35 US-patentissa nro 3 315 020, jonka sisältö sisäl tyy tähän viitteenä, selitetään kaksiakselisesti fibril- 2 91644 loidusta polytetrafluorietyleenistä valmistettujen kalvon kaltaisten tuotteiden valmistusmenetelmä jotka tuotteet, vaikkakin sintraamattomassa tilassa, ovat venymältään ja lujuudeltaan kaikkiin suuntiin suuret kalvon päätasossa.

5 Tässä menetelmässä suhteellisen suuri lieriö tiivistettyjä fibrilloimattomia dispersiolaatuisia polytetrafluoriety-leeni (PTFE) hiukkasia johdetaan läpi suulakkeen, jossa on kaksi aukkoa sarjassa. Ensimmäinen aukko on pyöreä, neliömäinen tai suorakaiteenmuotoinen aukko ja toinen aukko on 10 pitkä uurteen muotoinen aukko. Tätä hienojakoisen PTFE:n suulakepuristusta autetaan esisekoittamalla tiivistettyjen hiukkasten kanssa orgaanista nestemäistä voiteluainetta, kuten paloöljyä, VM & P naftaa ja isobareja. Tuloksena oleva suulakepuristus tuottaa jatkuvan kalvon kaksiakseli-15 sesti suuntautunutta fibrilloitua PTFE-rakennetta, joka on osittain haihtuvalla orgaanisella nesteellä kyllästetty. Tietyissä menetelmäolosuhteissa hiilivety haihdutetaan ennen PTFE-kalvon edelleenkäsittelyä kuten sintrausta. Tämän keksinnön tarkoituksia varten kaksiakselinen fibril-20 loiminen tarkoittaa suulakepuristusmenetelmää, joka selitetään US-patentissa nro 3 315 020. Vaikkakin sintraama-tonta (so ei yli 327 °C kuumennettua), PTFE dispersiolaa-tuinen hartsi on erittäin kiteistä (noin 95 %) ja sen su-laviskositeetti on erittäin suuri, yli 327 °C lämpötilaan 25 kuumennettuna jotkut PTFE kristalliitit muuttavat muotoaan lisäten tällöin polymeerin amorfisen aineen pitoisuutta. Tällainen polymeerin kuumennus ja seuraava jäähdytys lämpötiloihin alle 327 °C tuottaa sintrattua PTFE:tä. Muovattujen sintraamattomien PTFE-rakenteiden sintraaminen muoto 30 samalla säilyttämällä tuottaa polymeerin kuumakovettuvan vaikutuksen, siten mahdollistaen muodon pidättämisen.

Dispersiolaatuisen PTFE-hartsin kaksiakselisessa fibrillointimenetelmässä pienemmät suulakepuristuspaineet ovat haluttavia taloudellisista samoin kuin laadullisista 35 syistä. Suulakkeen konfiguraatiot, poikkileikkauksen esi- 3 91644 muodostusalueen suhde suulakkeen aukon alueeseen (pienen-nyssuhde), suulakepuristusnopeus ja voiteluaineen määrä määrittävät tarvittavan paineen annetun PTFE-hartsin pakottamiseksi suulakkeen läpi. Kuitenkin ilmeinen yritys 5 matalampien paineiden saavuttamiseksi liikavoitelulla on haitallinen. Suulakepuristettu materiaali voi tulla liikaa koneen suuntaan suuntautuneeksi ja sen poikittaissuunnan lujuus voi kärsiä merkittävän häviön. Myöskin liian voiteluaineen haihtuessa syntyy ontelolta jättämättä jäljelle 10 mitään suuntautunutta rakennetta, jolloin aiheutuu lujuus-häviöitä. Ehkä merkittävin ongelma liikavoitelussa on pelkästään ilmenevä suulakepuristuksen pehmeys, jolloin jatkokäsittely, kuten kalanterointi ja venytys, rajoittuu vakavasti.

15 Jatkuvan kaksiakselisesti fibriHoidun PTFE-suula- kepuristeen kalanterointi saadaan tavallisesti aikaan suu-lakepuristeen vielä sisältäessä hiilivetyvoiteluainetta ja se käsittää puristuksen telojen väliin, jotka on sijoitettu ennalta määritellyille etäisyyksille, ja seuraavan ve-20 nytyksen. Tavallisesti suulakepuriste kuumennetaan sitten lämpötilaan, jossa hiilivetyvoiteluaine haihtuu turvallisesti järkevässä ajassa. Putkikierteen tiivistettä valmistettaessa suulakepuristeen edelleen suuntautuminen saavutetaan lineaarisesti venyttämällä käyttämällä tasauspyö-• 25 rästöteloja kuivattuun materiaaliin tai materiaaliin, joka vielä sisältää hiilivetyvoiteluainetta. Tuotettaessa mik-rohuokoisia PTFE-kalvoja kaksiakselisen fibrillointipro-sessin lineaarisesti suuntautuneelle suulakepuristeelle annetaan lisää poikittaissuuntautumista käyttämällä lai-30 tetta kuten pingotuskehyksiä tai vastaavia. Näin tuotetut kalvot kuumennetaan tavallisesti yli 327 °C:seen ja seuraa-vaksi jäähdytetään sintautumisen aikaansaamiseksi.

Alan aikaisemmissa kaksiakselisesti fibrilloidun PTFE-suulakepuristeen ominaispiirteiden modifiointimene-35 telmissä ilmenee vaikeuksia yrityksissä tuottaa tasaista 4 91644 suulakepuristetta, jossa fibrilloitu materiaali on tyydyttävästi suuntautunut kelvollisen poikittaisvenytyksen mahdollistamiseksi. Esimerkkejä näistä vaikeuksista löytyy US-patentista nro 4 187 390.

5 Keksinnön lyhyt yhteenveto

Olemme odottamatta keksineet, että alan aikaisempaa PTFE:n kaksiakselista fibrillointimenetelmää voidaan modifioida uusien tuotteiden tuottamiseksi, jotka käsittävät kaksiakselisesti fibrilloidun puoliksi toisiinsa 10 tunkeutuvien PTFE:n ja kovetettujen silikonielastomeerien muodostaman polymeeriverkon ja joiden lujuus ja tasaisuus ovat lisääntyneet. Tällaiset tuotteet mahdollistavat venytettyjen ja sintrattujen lopputuotteiden tuotannon, joiden tuotteiden toiminnot ovat verrattavissa mikrohuokoisen 15 PTFE-nauhan ja -kalvon toimintoihin. Tämän keksinnön tuotteilla on selvästi erilaiset ominaisuudet kuin lähtöaineilla joista ne formuloidaan.

Kuvion lyhyt kuvaus

Kuvio on tämän keksinnön menetelmällä tuotetun muo-20 vatun tuotteen pyyhkäisyelektronimikrovalokuva.

Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus

Ensimmäinen vaihe tämän keksinnön menetelmässä on perusteellisesti sekoittaa seos, jonka pääosan muodostaa sintraamaton ja fibrilloimaton hienojakoinen PTFE-disper-25 siohartsi ja jossa on vähäiset määrät (A) hiilivetynestettä ja (B) additiokovettuvaa silikonikoostumusta, joka muodostuu olennaisesti polydiorganosiloksaanista, joka on alkenyyli-tyydyttämättömän, organovetypolysiloksaaniverkkoutusai- 30 neesta, mainitun polysiloksaanin verkkoutumista edistäväs- tä katalysaattorista ja katalyyttisen reaktion inhibiittorista. Seos sekoitetaan ehdottomasti nesteiden/kiinteiden aineiden sekoitinta käyttäen tai täryrumpusekoittimella PTFE-dispersiohartsin mahdollisen merkittävän leikkauksen 35 välttämiseksi.

5 91644

Sopivaa sintraamatonta ja fibrilloimatonta PTFE-dispersiohartsia valmistaa E. I. du Pont de Nemours & Co., Inc. merkeillä TEFLON R 6 ja 6C; ja Imperial Chem. Industries merkeillä FLUON R CD1, CD123 ja CD525.

5 Esillä olevan keksinnön käytännössä tyypillisesti käytettyjen alkenyylin sisältävien polydiorganosiloksaa-nien viskositeetti voi olla jopa 100 000 000 mPas tai suurempi 25 °C:ssa, esimerkiksi US-patentin nro 4 061 609, Bobear, selityksen mukaan. On keksitty, että erinomaisia 10 tuloksia saadaan kun alkenyylin sisältävän polysiloksaanin viskositeetti on noin 500 mPas - 50 000 mPas 25 °C:ssa ja erityisesti kun viskositeetti on noin 3000 mPas -6000 mPas 25 °C:ssa.

Organovetypolysiloksaanit, joita voidaan käyttää 15 esillä olevassa keksinnössä, voivat olla lineaarisia tai hartsimaisia ja niiden viskositeetit voivat olla välillä noin 25 mPas ja 10 000 mPas 25 °C:ssa, edullisen alueen ollessa noin 100 mPas - noin 1000 mPas 25 °C:ssa.

Kovetuskatalysaattori voi olla joko orgaaninen pe-20 roksidi tai jalometallia sisältävä aine. Sopiviin orgaanisiin peroksideihin kuuluvat dibentsoyyliperoksidi, bis- 2.4- diklooribentsoyyliperoksidi, di-t-butyyliperoksidi, 2.5- dimetyyli-2,5-di(t-butyyliperoksi)heksaani ja dikumyy-liperoksidi. Jalometallia sisältävät katalysaattorit voi- • 25 vat perustua metalleille rodium, rutenium, palladium, os mium, iridium ja platina. On erikoisen edullista, että katalysaattorina käytetään platinametallikompleksia, esimerkiksi kuten Ashby opettaa US-patenteissa nrot 3 159 601 ja 3 159 662, Lamoreaux US-patentissa nro 3 220 970, 30 Karstedt US-patentissa nro 3 814 730 ja Modic US-paten-tissa nro 3 516 946.

Erityisen edullisessa suoritusmuodossa addiokovet-tuva silikonikoostumus sisältää edelleen US-patentissa nro 3 284 406, Nelson, tai US-patentissa nro 3 436 366, Modic, 35 selitetyn vahvistavan organopolysiloksaanihartsin. Lyhyes- » « 6 91644 ti, tällaiset hartsit ovat Si02-yksiköiden, (CH3)3SiO0 5-yk-siköiden ja (CH3)2(CH)Si00 5-yksiköiden ja vastaavasti Si02-yksiköiden, (CH3)3SiO0 5-yksiköiden ja (CH3)(CH2«CH)SiO-yksi-köiden kopolymeerejä. Erityisen edullisia organopolysi-5 loksaanihartseja ovat MDQ-hartsit, joiden monofunktionaaliset siloksaaniyksiköt, difunktionaaliset siloksaaniyksi-köt tai molemmat ovat vinyylityydyttämättömiä. Tällaisten vahvistavien organopolysiloksaanihartsien käyttö on erityisen toivottavaa, kun alkenyylin sisältävän polydiorga-10 nosiloksaanin viskositeetti on pienempi kuin noin 5000 mPas 25 °C:ssa.

Tarkastellaan myös sitä, että mukaan voidaan sisällyttää mitä tahansa tavanomaista jatke- ja/tai vahvistavaa täyteainetta. Piidioksidin on todettu olevan erityisen te-15 hokas vahvistavana täyteaineena.

Toisessa erityisen edullisessa esillä olevan keksinnön suoritusmuodossa additiokovettuva silikonikoostumus sisältää myös silaania tai polysiloksaania, joka toimii sekä inhibiittorina että adheesion edistäjänä. Eräs täl-20 lainen koostumus kuvataan US-patentissa nro 3 759 968, Berger et ai., maleaatti- tai fumaraattifunktioisena si-laanina tai polysiloksaanina, vain inhibiittoreina tehokkaita koostumuksia selitetään US-patentissa nro 4 256 870, Eckberg, ja 4 061 609, Bobear. Muut sopivat inhibiittorit 25 ovat alan taitajille ilmeisiä.

Tarkastellaan edelleen sitä, että silikoni voi olla kondensaatiokovettuva silikonikoostumus. Yleisesti konden-saatiokovetteisia silikonikoostumuksia on saatavissa joko yhtenä tai kahtena pakkauksena ja ne käsittävät: 30 (1) polydiorganosiloksaania, jossa on hydrolysoituvia pää teryhmiä, esim. hydroksyyli- tai alkoksyyli-, ja (2) katalysaattoria, joka edistää kondensaatiokovettumista. Tällaiset koostumukset ovat alalla hyvin tunnettuja, esimerkiksi US-patentista nro 3 888 815, Bessmer et ai.

35 Vaihtoehtoisesti polysiloksaaniverkko voidaan val mistaa hydrolyyttisesti polykondensoimalla yleisen kaa-.1 van, 7 91644 Y-Si-(OX)3 mukaisia silaaneja, jossa kaavassa jokainen X on toisis-5 taan riippumatta valittu joukosta, jonka muodostavat vety, alkyyliradikaalit, hydroksialkyyliradikaalit, alkoksial-kyyliradikalit ja hydroksialkoksialkyyliradikaalit, ja Y on alkyyliradikaali, OX, jossa X on kuten edellä määritelty, tai amino- tai substituoitu aminoradikaali. Silaanien, 10 joissa on hydrolysoituvia ryhmiä, käyttöä toisiinsa tunkeutuvan polymeeriverkon polysiloksaaniverkon muodostamiseksi pohditaan yksityiskohtaisemmin US-patentissa nro 4 250 074, Foscante et ai.

Hiilivetyneste voi sopivasti olla liuotin kuten 15 VM & P nafta, Isobari ja paloöljy.

Pienehköt määrät hiilivetynestettä ja additiokovet-tuva silikonikoostumus toimivat molemmat ensimmäisessä tämän keksinnön menetelmän vaiheessa PTFE-hiukkasten voiteluaineina, ja sen vuoksi täytyy huolehtia liikavoitelun 20 tunnetun ongelman välttämisestä. Kun kuitenkin seokseen sisällytetään niin pieniä määriä kuin 2 paino-% additioko-vettuvaa silikonikoostumusta, suulakepuristuspaineet tulevat pienemmiksi kuin hiilivetynestettä ja PTFE-dispersio-hartsia yksin sisältävän seoksen tapauksessa. Additioko-25 vettuvan silikonikoostumuksen 7 paino-% seokseen sisällyttämisen tasolla suulakepuristuspaineet ovat pienentyneet niin paljon kuin 56 %.

Tämän keksinnön menetelmän toisessa vaiheessa seos tiivistetään ennakolta muodostettuun muotoon, joka on mu-30 kautettu kaksiakseliseen fibrillointimenetelmään tarvittavaan konfiguraatioon US-patentissa nro 3 315 020 kuvatus-ti.

Tämän keksinnön menetelmän kolmannessa vaiheessa ennakolta muodostetun seoksen suulakepuristus pastana suo-35 ritetaan kaksiakselisen fibrilloinnin tunnetulla tavalla US-patentissa nro 3 315 020 kuvatusti.

8 91644 Tämän keksinnön menetelmän neljännessä vaiheessa seoksen sisältämä hiilivetyneste haihdutetaan ja samanaikaisesti sen kanssa tai myöhemmin siloksaanin verkkou-tusreaktion katalysaattori aktivoidaan, jolloin muodostuu 5 toisiinsa tunkeutuvien kovettuneen silikonielastomeerin ja polytetrafluorietyleenin muodostama polymeeriverkko kaksi-akselisesti fibrilloidun suulakepuristeen muodossa.

Esimerkki 1

Valmistetaan seuraava kovettuva silikonikoostumus 10 Paino-osia

Vinyyli N-päätteinen polydimetyyli-siloksaani (3500 mPas 25 °C:ssa) 68,2 MDQ silikonihartsiseos 22,7

Dimetyylivinyylisiloksaani- 15 hartsiseos 8,2

Bis(trimetoksisilyylipropyyli)- maleaatti 0,9

Lamoreaux platinakatalysaattori 10 ppm Tämä kovettuva silikonikoostumus yhdistettiin 20 FLUON R CD123 -laatuiseen polytetrafluorietyleenidisper-siohartsiin ja VM & P -naftaan seuraavasti:

Viisi silikoni/VM & P -nafta/dispersiolaatuinen PTFE-hartsi -seosta ja yksi VM & P nafta/PTFE -seos valmistettiin käyttämällä neste-kiinteä-aine -sekoitinta. 25 Saadut seokset tiivistettiin lieriömäisiksi esimuotoiluik-si ja suulakepuristettiin suulakkeen läpi, jonka aukko oli pyöreä ja pienennyssuhde 900:1. Tuloksena olevat suulake-puristeet vaativat taulukossa 1 esitetyt suulakepuristus-paineet. Taulukosta 1 voidaan nähdä, että suulakepuristus-30 paine pienenee olennaisesti lisättäessä pieni määrä kovettuvaa silikonipolymeeriä, kuitenkin kaikki suulakepuriste-näytteet näyttävät silmään samoilta ja niissä on tavallinen dispersiolaatuisten PTFE-hartsien puristeiden tuntu. Näytteissä 5 ja 6 näkyy lisäys suulakepuristuspaineessa 35 verrattuna näytteisiin 2 ja 3, vastaavasti, johtuen orgaanisen voiteluaineen pitoisuuden pienenemisestä.

Il 9 91644

Taulukko 1 Näyte PTFE Silikoni VM & P Puristus- nro_(cj_)_(jjJ_-nafta (g) paine (kPa) 1-1 3178 0 699,2 60,331 5 1-2 3114,4 63,6 699,2 49,023 1-3 3019,1 158,9 699,2 39,784 1-4 2955,5 222,5 699,2 26,201 1-5 3114,4 63,6 607,0 80,672 1- 6 3014,1 158,9 562,5 51,850 10

Esimerkki 2

Valmistettiin kolme paloöljy/dispersiolaatuinen PTFE-hartsi -seosta ja neljä silikoni/paloöljy/dispersio-laatuinen PTFE-hartsi -seosta käyttämällä neste-kiinteä-15 aine -sekoitinta ja esimerkin 1 silikonikoostumusta ja PTFE-hartsia. Tuloksena olevat seokset tiivistettiin lieriömäisiksi esimuotoiluiksi ja suulakepuristettiin suulakkeen läpi, joka oli rakennettu saamaan aikaan kaksiakseli-nen fibrillointi US-patentissa nro 3 315 020 kuvatusti.

20 Näytteiden 2-1, 2-2, 2-3 ja 2-4 suulakepuristeet kalanteroitiin 127 pm:n paksuuteen ja näytteet 2-5, 2-6 ja 2- 7 kalanteroitiin 102 pm:n paksuuteen. Jokainen suulake-puriste kuumennettiin lämpötilaan 154 - 160 °C paloöljyn haihduttamiseksi ja silikonielastomeerin kovettamiseksi.

\ 25 Suulakepuristusolosuhteet ja suulakepuristeiden fysikaa liset ominaisuudet esitetään taulukossa 2. Vertaamalla näytteitä 2-1, 2-2 ja 2-5 näytteisiin 2-3, 2-4 ja 2-7 voidaan nähdä, että silikonielastomeeriä sisältävien suulakepuristeiden tiheys lisääntyi niinkin paljon kuin 28 % 30 verrattuna vertailtavan PTFE-suulakepuristeen tiheyteen.

Voidaan myös nähdä, että silikonielastomeerin sisällyttäminen kaksiakselisesti fibrilloituihin suulakepuristeisiin paransi poikittaisvenymä ennen murtumista -ominaisuutta niinkin paljon kuin 37,5 % arvosta ilman silikonielasto-35 meerin sisällyttämistä.

10 91644

Esimerkki 3

Esimerkin 2 mukaan saadut suulakepuristeet venytettiin poikittaissuunnassa käyttämällä pingotuskehystä. Silikonielastomeeriä sisältäviä näytteitä kuumennettiin 5 noin 120 °C:ssa venytyksen aikana, kun taas PTFE-suulake-puristeita kuumennettiin 175 °C:ssa venytyksen aikana. Tuloksena olevien mikrohuokoisten kalvojen saadut fysikaaliset ominaisuudet esitetään taulukossa 3. Voidaan nähdä jokaisessa tapauksessa, että silikonielastomeerin si-10 säilyttäminen lisäsi venytettyjen tuotteiden vetolujuuksia sekä koneen suunnassa että poikittaissuunnassa. Venytetyn näytteen 2-3 pyyhkäisyelektronimikrovalokuva otettiin 5000 x suurennuksella ja esitetään kuviossa. Esitettyjen tilastollisten fibrillointien paksuudet ovat niinkin suu-15 ria kuin 1,0 pm.

il 91644 3 03 03 :3 3 e · c

>,Λί 3 OOOO OOO

3 -h 3 ooinm ooo

0) O 3 rt° O HJ* rH Γ0 00 <71 rH

^ a, 03 '— t—I rH rH rH '—) 03 1 · I (tJ .—. η Η Π (N CN Ol Ol Ο 3Λ! C oi in ιο o o roior— 4-> T-i-rH 3 3 Λ ' ~ * ---

Φ 3 O 3 S ΜΗΠίΝ <—I cn i—I

> -H a, 03 c — 03

>1i—I

3 g η οι (N iri'S'iH

,3 m mown or-n •i4 tJI ---- --- EH -- I—I r—I i—( 1—( >—I (—1 1—(

I I

-r4 >, ω M 3 Ό (0 Q3 43 <—I rH i—I i—l rO > 3 ....

03 03 -^r *3* -¾1 2 3 β c 01 H CO H 00 00 rH 00 •H 03 >1 ·· - - - - ·· -

1-3 3 4-3 i—( rH r—I r-Η rH <—I rH

I 01 03 3 -u CN 3 3 3-— (—I -H 3 3 O 3 3-1-4 0-( 00 00 CN CN 00 00 00

Ai 3 3 3 S cn cn ro ro hhh M cn Qj Qj-' 3 g 6 ή - a υ - 3 3 o o

Eh cn r-o I cn cn ro ro m σι σι 0 So II ---- II --- rH -r—I.—. σι σι O O CD o o

3,—löi r—I 3 H H 3 <4· t—I 3 CNPOOO

Cu :θ ^ ·· >i co io tn in ·· >i oo r- γ- γο o) oo 3 -- - > - rH > - (N 03 * 0)

rH rH 00 H

3 3 1 II 3 m m II 3 m in •H -r4 4-1 - - 4-1 - -

.—13 — 33 O O CN CN 33 O CN CN

-H O CT> 33 -H CN CN Ό -H CN CN

ui M — X U <N CN X SH CN CN

3 3 3 3 ' 3 dc - 03 Q.

3 3 3 3 OM mm o Ai cnm 33 - - 33 - - W 3 Ή oocomrn SH ooinin pn, — 33 r no m 33 r- in in

Ei ö 33 h H σι σι 33 h σι σι (¾^ Sen n ro cn cn Sen cocncn 3 2

3 3 Ai -H

3

3 .—I -H

3 Vl o H (N 3 Ν' iniDr-

3 3 SH I I I I III

.· m Q, 3 CN CN CN CN CN CN CN

12 91644 m i+j (Νοηοοιησιοο^οίηίΝ 03 a) c r^eNiHCO<OLnr^Lncrieor-~ (li c 33 S 033 TTOVDVDVO^rHt^^CTlr-l

—' ^ 03 rH i—li—I i—li—I

en 33--- 33

•π I

33 -P 03 i—I -H | +j (TitN^DootTinLn^oooeo O M i» C voeoo'ioeooeororoocs'i -P -H -H 33 - - - - - -.....

0 Oo333 oo<NconoLnneoro(NO

en +J en »—i r-π i—ii—it—i i—i t—i <—i en ~

•H dP 03 -P

-P :oS

-h £ οοοοΌ'οοι^οο'^'ΐηιηιηιη M >, [^Γ'-·'1,Γ·'Ι£>Γ^'3'(Ν3Ν1[·''<Ν

H C eNeNLoeNr^cNLOOOCoeDOO

ΓΟ OO 1—It—li—li—It—It—I rH

1¾ > o

Ai__

Ai 33

r—I

33

03 C I

£h Οϊΐΰ t—It—I t—It—It—It—I 1—I

I C e O ·· · ........

φ ·Η >ιΌ ·=Τ 'd' O' £ p C ϋ t—I oo oo t—I i—I oo oo oo co t—i oo •H03(D33

r-q 03 > tn I—It—It—It—It—It—I rH t—It—It—It—I

I 03 •rH -H t—I C

•H O dP ΟΟΟΓ-'Γ'Γ^Ι^ΟΓ^Γ-'Γ^ en Ai ^ I en Φ 33 Ai -Ρ 03 en ηή tHeNCNroro^^Lneor-r·'

33 p O I I I I I I I I I I I

3 3 p CN<N<N<N(NCN(N<N(N(NtN

en as Φ

jj O iH

>,0 He'IO’JlileOt'DOWHH

:03 P I I I I I I I I I I I

<· 2C γογογογορογορογογογογο 13 91644

Esimerkki 4

Viisi annosta mikrohuokoisen kalvon näytettä nro 3-6, jotka oli valmistettu esimerkin 3 mukaan, ruiskutettiin jatkuvasti 15 sekunnin ajan kovettuvan silikonikoos-5 tumuksen esimerkissä 1 esitetyllä vähän haisevalla paloöl-jyliuoksella kasvavilla silikonikonsentraatioilla (2,5 %, 5,0%, 10,0%, 20,0%). Ruiskutuksen ja liuottimen haihdutuksen jälkeen näytettä kovetettiin 150 °C:ssa 15 minuutin ajan. Taulukko 4 esittää tämän keksinnön polymeeriverkko-10 koostumuksista muodostettujen mikrohuokoisten kalvotuot-teiden kovetetun silikonielastomeerikyllästyksen hämmästyttävän vaikutuksen kalvon läpikuultamattomuuteen verrattuna käsittelemättömään kalvoon. Muut näiden tuotteiden fysikaaliset ominaispiirteet on samoin esitetty taulukos- 15 sa 4.

Esimerkki 5

Seuraavat aineosat sekoitettiin keskenään käyttämällä neste-kiinteä-aine -sekoitinta: 238,4 g esimerkin 1 silikonikoostumusta 20 238,4 g kalsiumkarbonaattia 2701,3 g dispersiolaatuista PTFE-hartsia 730,9 g paloöljyä

Saatu seos tiivistettiin sitten lieriömäisiksi esi-muotoiluiksi ja suulakepuristettiin näytteiden 2-1 - 2-4 25 suulakepuristukseen käytetyn suulakkeen läpi. Huomioitiin 21 MPa:n suulakepuristuspaine. Suulakepuriste kalanteroi-tiin 127 pm:n paksuuteen ja sitä kuumennettiin sitten lämpötilassa 154 - 160 °C paloöljyn haihduttamiseksi ja sili-konielastomeerin kovettamiseksi. Tästä esimerkistä käy 30 ilmi, että tämän keksinnön menetelmää voidaan käyttää täytettyjen, puoliksi toisiinsa tunkeutuvien PTFE:n ja sili-konielastomeerien muodostamien polymeeriverkkojen valmistamiseksi.

• * 9'! 644 14

I I

>i G

<D G — H 3 ^ m VO -tf1 O CO 00

SH Λ! Cl) ·ι-ι 'ί « σι H M

3 3 ω 0 r-l

C) rH ^ +j '-I

CO

G I CO

φ -rl 3 CO Ο .-Η Γ- <O 00 4-> Qj 0) - - ' ' ^ ' tn O, g ^ ro oc o vo m vo 0 id <d c#> lti ro οο ή « EH CO — G I O ^ >| CO -r-TM —- G td E ί >h co m 't1 o oo >, (U CO V O PO LT) VO CN ΓΟ :θ Sh -H ow i"- r~ r~ co 33 4-1 £ cn

1 I CO

0 4-) G G ^

>h id ¢1) 4-· id r-tminavi^cN

TS id G co (¾ ro vo vo cn co >, 4-) ·ιΗ Id Λί in L/0 LT) LT) VO 00 an en -μ > ·— -=r O co X >,d ro lti r~ n r-~ oo

<4 (DE γο σν o ·—I γ-h T—I

a 43^ -

I—I -rHtJi O O ·—I ι—I ·—I rH

G H — id EH-- 1 CO — M 2 £ mromornm

p^ co PO r—I t—I r—I i—I t—I

I (N

s e +) :id u co μ i—I co m oo o O 4-) :id Co I ·—i m m m r-' idGccdS ~ ~ ~ c/jaE^ ooooo

id I

4-1 G CO 4* G

O 10 4-) — 00 a -H 4-) 00 I - •HGci) — cNinomo J SH 4J Ή ’-t O>

CD

4-1

>1 O

* :idSn cor-HCNrn^<m

. 2 G I I I I I I

η ·ί ·τ

II

Claims (4)

15 91644

1. Menetelmä puoliksi toisiinsa tunkeutuvien poly-tetrafluorietyleenin ja silikonielastomeerien muodosta- 5 mien polymeeriverkkojen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheet, joissa (1) perusteellisesti sekoitetaan seos, jonka pääosan muodostaa sintraamaton ja fibrilloimaton, hienojakoinen polytetrafluorietyleenidispersiohartsi ja jossa on 10 vähäiset määrät (A) hiilivetynestettä ja (B) additiokovet-tuvaa silikonikoostumusta, joka muodostuu olennaisesti polydiorganosiloksaanista, joka on alkenyylityydyttämä-tön, organovetypolysiloksaaniverkkoutusaineesta, mainitun polysiloksaanin verkkoutumista edistävästä katalysaatto-15 rista ja katalyyttisen reaktion inhibiittorista, jolloin additiokovettuvan silikonikoostumuksen määrä muodostaa ainakin kaksi painoprosenttia polytetrafluorietyleenin, hiilivetynesteen ja additiokovettuvan silikonikoostumuksen seoksesta; 20 (2) muodostetaan mainittu seos suulakepuristetta- vaan muotoon; (3) suulakepuristetaan mainittu seos kaksiakseli-sesti suulakkeen kautta muovatuksi suulakepuristetuotteek-si, jolla on tilastollisesti fibrilloitu rakenne; '25 (4) haihdutetaan mainittu hiilivetyneste ja akti voidaan mainittu katalysaattori puoliksi toisiinsa tunkeutuneiden kovettuneen silikonielastomeerin ja polytetra-fluorietyleenin muodostaman polymeeriverkon aikaansaamiseksi, joka polymeeriverkko käsittää mainitun fibrilloidun 30 suulakepuristerakenteen.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että muovattu suulakepuristetuote lisäksi kalanteroidaan tasaiseen paksuuteen.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 35 tunnettu siitä, että vaiheen (1) seos sisältää li säksi vähäisen määrän kalsiumkarbonaattia. 16 91644

4. Puoliksi toisiinsa tunkeutuvien polytetrafluori-etyleenipolymeerin ja silikonielastomeerin muodostama po-lymeeriverkko, tunnettu siitä, että se on valmistettu patenttivaatimuksen 1 mukaisella menetelmällä, jol-5 loin silikonielastomeeri käsittää polydiorganosiloksaanin, joka on alkenyylityydyttämätön, ja organovetypolysiloksaa-nin verkkoutetun reaktiotuotteen. li 91 644 17