NO173947B - Semi-interpenetrerende polymernettverk av polytetrafluoretylen og silikonelastomer, samt fremgangsmaate for fremstilling av et slikt polymernettverk - Google Patents

Semi-interpenetrerende polymernettverk av polytetrafluoretylen og silikonelastomer, samt fremgangsmaate for fremstilling av et slikt polymernettverk Download PDF

Info

Publication number
NO173947B
NO173947B NO88883930A NO883930A NO173947B NO 173947 B NO173947 B NO 173947B NO 88883930 A NO88883930 A NO 88883930A NO 883930 A NO883930 A NO 883930A NO 173947 B NO173947 B NO 173947B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mixture
polymer network
hydrocarbon liquid
semi
catalyst
Prior art date
Application number
NO88883930A
Other languages
English (en)
Other versions
NO883930D0 (no
NO173947C (no
NO883930L (no
Inventor
Joseph A Dillon
Mark E Dillon
Original Assignee
Tetratec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tetratec Corp filed Critical Tetratec Corp
Publication of NO883930D0 publication Critical patent/NO883930D0/no
Publication of NO883930L publication Critical patent/NO883930L/no
Publication of NO173947B publication Critical patent/NO173947B/no
Publication of NO173947C publication Critical patent/NO173947C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
    • C08F259/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H13/00—Other non-woven fabrics
    • D04H13/02—Production of non-woven fabrics by partial defibrillation of oriented thermoplastics films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
    • B29K2027/18—PTFE, i.e. polytetrafluorethene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluorethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/47—Processes of splitting film, webs or sheets

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører nye materialer som omfatter semi-interpenetrerende polymernettverk av polytetrafluoretylen og silikon-elastomerer, samt en fremgangsmåte for fremstilling av slike materialer.
Oppfinnelsen vedrører altså i første rekke et semi-interpenetrerende polymernettverk av en polytetra-fluoretylenpolymer og en silikon-elastomer, som omfatter en hovedmengde av usintret og ufibrillert partikkelformet polytetrafluoretylen-dispersjonsharpiks og relativt små mengder av en hydrokarbonvæske, og dette polymernettverk erkarakterisert vedat det er fremstilt av en blanding av et addisjonsherdbart silikon-materiale som består i det vesentlige av et polydiorganosiloksan med alkenylumettethet, et organohydrogenpolysiloksan-tverrbindingsmiddel, en katalysator for fremkalling av tverrbinding av nevnte polysiloksan, samt en inhibitor for den katalytiske reaksjon; og at blandingen er ekstrudert biaksialt gjennom en dyse til et formet ekstrudatprodukt med randomisert fibrillert struktur, hvoretter hydrokarbonvæsken er fordampet og katalysatoren aktivert slik at det ble generert en herdet silikon-elastomer for dannelse av polymer-nettverket.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen for fremstilling av det ovenfor beskrevne polymernettverk omfatter følgende trinn: (1) å blande grundig en blanding av en hovedmengde av usintret og ufibrillert partikkelformet polytetrafluoretylen-dispersjonsharpiks og relativt små mengder av en hydrokarbon-væske; (2) å bearbeide nevnte blanding til en ekstruderbar form; (3) å ekstrudere biaksialt nevnte blanding gjennom en dyse til et formet ekstrudatprodukt som har en randomisert fibrillert
struktur;
(4) å fordampe nevnte hydrokarbonvæske,
og fremgangsmåten erkarakterisert vedat det i trinn (1) også innblandes et addisjonsherdbart silikonmateriale som består i det vesentlige av et polydiorganosiloksan med alkenylumettethet, et organohydrogenpolysiloksan-tverrbindingsmiddel, en katalysator for fremkalling av tverrbinding av nevnte polysiloksan, samt en inhibitor for den katalytiske reaksjon; og videre ved at nevnte katalysator aktivere.s etter ekstruderingstrinnet slik at det
genereres en herdet silikonelastomer som danner et semi-interpenetrerende polymernettverk med polytetrafluoretylenet.
I US-patent nr. 3.315.02 0 åpenbares en fremgangsmåte for fremstilling av ark-lignende artikler av biaksialt fibrillert polytetrafluoretylen som, skjønt i den usintrede tilstand, har høy forlengelse og styrke i alle retninger i arkets hovedplan. I denne prosess føres en relativt stor sylinder av kompakterte ufibrillerte dispersjons-kvalitet-polytetrafluoretylen (PTFE)-partikler gjennom en dyse som har to åpninger i serie. Den første åpning er en rund, kvadratisk eller rektangulær åpning, og den annen åpning er en lang spalte-formet åpning. Denne ekstrudering av partikkelformet PTFE assisteres ved forhåndsblanding med de kompakterte partikler av et organisk fluid smøremiddel, f.eks. kerosen, VM&P-nafta og Isobars. Den resulterende ekstrudering produserer et kontinuerlig ark av biaksialt orientert fibrillert struktur av PTFE delvis mettet med flyktig organisk væske. Under visse forarbeidelses-betingelser blir hydrokarbonet fordampet før ytterligere forarbeidelse av PTFE-arket, f.eks. sintring. For formålene med foreliggende oppfinnelse refererer biaksial fibrillering til den ekstruderingsmetode som åpenbares i US-patent nr. 3.315.020. Selv om den er usintret (d.v.s. at den ikke er blitt oppvarmet til over 327°C), er harpiks av PTFE-dispersjons-kvalitet sterkt krystallinsk (tilnærmet 95%) og har svært høy smelteviskositet, og når den oppvarmes til temperaturer over 327°C, deformeres noe av PTFE-krystallittene, hvorved det amorfe innhold i polymeren øker. Slik oppvarming og påfølgende avkjøling av polymeren til temperaturer under 327°C produserer sintret PTFE. Sintring av formede usintrede PTFE-strukturer produserer en termo-herdende effekt på polymeren, mens fasongen opprettholdes, hvorved således formretensjon muliggjøres.
I prosessen med biaksial fibrillering av PTFE-harpiks av dispersjonskvalitet er lavere ekstruderingstrykk ønskelig av økonomiske såvel som kvalitative grunner. Konfigurasjonene på dysen, forholdet mellom tverrsnitts-preform-areal og dyseåpnings-areal (reduksjonsforhold), ekstruderingshastighet og mengden av smøremiddel bestemmer det trykk som er nødvendig for å tvinge en gitt PTFE-harpiks gjennom en dyse. Imidlertid er den innlysende løsning med å oppnå lavere trykk med oversmøring skadelig. Det ekstruderte materiale kan bli overdrevent orientert i maskinretningen og lide et betydelig tap i tverr-retningsstyrke. Dessuten, når overskudds-smøremiddel fordampes, skapes tomrom uten at det etterlates noen struktur med orientering, hvorved styrketap forårsakes. Kanskje det mest signifikante problem av oversmøring utelukkende er bløtheten til ekstruderingen som inntreffer, hvorved ytterligere bearbeidelse begrenses i sterk grad, såsom kalandrering og strekking.
Kalandrering av kontinuerlig biaksialt fibrillert PTFE-ekstrudat blir vanligvis utført mens ekstrudatet fremdeles inneholder hydrokarbonsmøremidlet, og involverer kompresjon mellom valser anbragt med avstand fra hverandre på forutbestemt måte og påfølgende forlengelse. Normalt blir ekstrudatet så oppvarmet til en temperatur ved hvilken hydrokarbonsmøremidlet vil bli betryg-gende fordampet i løpet av et rimelig tidsrom. Ved produksjon av rørgjenge-kitt blir ytterligere orientering av ekstrudatet fore-tatt ved lineær strekking under anvendelse av differensial-hastighetsvalser på det tørkede materiale eller på materiale som fremdeles inneholder hydrokarbonsmøremiddel. Ved fremstilling av mikro-porøse PTFE-membraner blir lineært orientert ekstrudat fra den biaksiale fibrilleringsproses gitt ytterligere tverr-orientering ved anvendelse av et slikt utstyr som strekkerammer eller lignende. De således produserte membraner blir normalt oppvarmet til over 327<0>C og etterpå avkjølt for å bevirke sintring.
I de prosesser som er kjent fra teknikkens stand med hensyn til å modifisere karakteristikkene til biaksialt fibrillert PTFE-ekstrudat oppstår vanskeligheter i forsøk på å produsere ensartet ekstrudat som har tilfredsstillende orientering av fibrillert materiale for å forenkle adekvat tverr-strekking. Én grunn til denne vanskelighet er den lave tverrforlengelse som er iboende i lineært orientert materiale. Eksempler på disse vanskeligheter finnes i US-patentskrift nr. 4.187.390.
Vi har uventet oppdaget at den fra teknikkens stand kjente fremgangsmåte som går ut på biaksial fibrillering av PTFE kan bli modifisert slik at det produseres nye produkter som omfatter et biaksialt fibrillert semi-interpenetrerende polymernettverk av PTFE og herdede silikon-elastomerer som har øket styrke og ensartethet. Slike produkter forenkler produksjon av strukkede og sintrede sluttprodukter som har funksjoner som kan sammen-lignes med dem hos mikro-porøs PTFE-tape og -film. Produktene i henhold til foreliggende oppfinnelse har distinkt forskjellige egenskaper fra de utgangsmaterialer som de lages av.
Tegningen er et sveipende elektronmikrofotografi av et formet produkt fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til fore-liggende oppfinnelse.
Det første trinn i fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er å blande grundig en blanding av en hovedmengde av usintret og ufibrillert partikkelformet PTFE-dispersjonsharpiks og små mengder av (A) en hydrokarbonvæske og (B) et addisjons-herdbart silikon-materiale som består i det vesentlige av et polydiorgano-siloksan som har alkenyl-umettethet, et organohydrogenpolysiloksan-tverrbindingsmiddel, en katalysator for å påskynde tverrbinding av nevnte polysiloksan, samt en inhibitor for den katalytiske reaksjon. Blandingen blir nødvendigvis blandet ved hjelp av en væske/faststoff-blander eller ved krukke-tumling for å unngå eventuell vesentlig skjærkraftbehandling av PTFE-dispersjons-harpiksen.
Egnet usintret og ufibrillert PTFE-dispersjonsharpiks produseres av E. I. du Pont de Nemours & Co., Inc. under betegnelsene TEFLON' 6 og 6C; og av Imperial Chemical Industries som FLUON' CD1, CD123 og CD52 5.
Alkenyl-holdige polydiorganosiloksaner som typisk anvendes ved utførelse av foreliggende oppfinnelse kan ha viskositeter på opp til 100.000.000 cP eller mer ved 25°C, f.eks. i overensstemmelse med det som læres i US-patent nr. 4.061.609. Det er funnet at utmerkede resultater oppnås når viskositeten til det alkenyl-holdige polysiloksan er fra ca. 500 cP til 50.000 cP ved 25°C, og spesielt når viskositeten er fra ca. 3000 cP til 6000 cP ved 2 5°C.
Organohydrogenpolysiloksaner som kan benyttes i foreliggende oppfinnelse kan være lineære eller harpiksaktige og ha viskositeter på mellom ca. 25 cP og 10.000 cP ved 25°C, idet det foretrukne område er fra ca. 100 cP til ca. 1000 cP ved 25°C.
Den herdende katalysator kan enten være et organisk peroksyd eller et materiale som inneholder edelmetall. Egnede organiske peroksyder inkluderer dibenzoylperoksyd, bis-2,4-diklorbenzoyl-peroksyd, di-t-butylperoksyd, 2,5-dimetyl-2,5-di(t-butylperoksy)-heksan og dikumylperoksyd. Edelmetall-holdige katalysatorer kan være basert på metallene rhodium, ruthenium, palladium, osmium, iridium og platina. Det foretrekkes spesielt at et platinametall-kompleks anvendes som katalysator, f.eks. slik det læres i US-patenter nr. 3.159.601, 3.159.662, nr. 3.220.970, nr. 3.814.730 og nr. 3.516.946.
I en spesielt foretrukken utførelsesform inkluderer det addisjons-herdbare silikonmateriale videre en forsterkende organopolysiloksanharpiks av den type som åpenbares i US-patent nr. 3.284.406 eller US-patent nr. 3.436.366. Kort sagt er slike harpikser kopolymerer av henholdsvis Si02-enheter, (CH3)3SiO05-enheter og (CH3) 2=CH) SiO0 5-enheter og Si02-enheter, (CH3)3SiO05-enheter og (CH3) (CH2=CH)SiO-enheter. Spesielt foretrukne organo-polysiloksanharpikser er MDQ-harpikser som har vinyl-umettethet på monofunksjonelle siloksan-enheter, difunksjonelle siloksan-enheter eller begge. Anvendelse av slike forsterkende organopolysiloksan-harpikser er spesielt ønskelig når viskositeten til det alkenyl-holdige polydiorganosiloksan er mindre enn ca. 5000 cP ved 25°C.
Det er også hensikten at det kan inkluderes hvilke som helst konvensjonelle drøye- og/eller forsterkningsfyllstoffer. Avrøket silisiumdioksyd har vist seg å være spesielt effektivt som forsterkende fyllstoff.
I en annen spesielt foretrukken utførelsesform av foreliggende oppfinnelse inneholder det addisjons-herdbare silikon-materiale også et silan eller polysiloksan som funksjonerer både som inhibitor og som adhesjonspromoter. Ett slikt materiale er beskrevet i US-patentskrift nr. 3.759.968 som et silan eller polysiloksan med maleat- eller fumarat-funksjon. Materialer som bare er effektive som inhibitor er åpenbart i US-patenter nr. 4.256.870 og 4.061.609. Andre egnede inhibitorer vil være innlysende for fagmannen på området.
Som nevnt skal silikonet være et kondensasjonsherdbart silikonmateriale. Vanligvis er kondensasjonsherdbare silikon- materialer tilgjengelige i enten én eller to pakninger og omfatter (1) et polydiorganosiloksan som har ende-stående hydrolyserbare grupper, f.eks. hydroksyl eller alkoksyl, og (2) en katalysator som fremkaller kondensasjonsherding. Slike materialer er velkjente på fagområdet, f.eks. som beskrevet i US-patentskrift nr. 3.888.815.
Alternativt kan polysiloksan-nettverket bli fremstilt ved den hydrolytiske polykondensering av silaner som har følgende generelle formel
hvor hver X uavhengig er valgt fra gruppen som består av hydrogen, alkylradikaler, hydroksyalkylradikaler, alkoksyalkyl-radikaler og hydroksyalkoksy-alkylradikaler, og Y er et alkylradikal, OX, hvor X er som definert tidligere, eller et amino- eller substituert-amino-radikal. Anvendelse av silaner som hydrolyserbare grupper for å danne et polysiloksan-nettverk av et interpenetrerende polymert nettverk er diskutert i større detalj i US-patenskrift nr. 4.250.074.
Hydrokarbonvæsken kan passende være et løsningsmiddel, f.eks. VM&P-nafta, Isobars og kerosen.
De små mengder av hydrokarbonvæske og addisjons-herdbart silikonmateriale funksjonerer begge i det første trinn i prosessen i henhold til foreliggende oppfinnelse som smøremiddel for PTFE-partiklene, og man må derfor være omhyggelig for å unngå det kjente problem med oversmøring. Imidlertid, når så små mengder som 2 vekt% av addisjons-herdbart silikonmateriale blir inkorporert i blandingen, forårsakes ekstruderingstrykk å bli lavere enn i tilfellet av en blanding av hydrokarbonvæske og PTFE-dispersjonsharpiks alene. Ved nivået 7 vekt% inkorporering av addisjonsherdbart silikonmateriale i blandingen er ekstruderingstrykk blitt nedsatt så meget som 56%.
I det annet trinn i fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen blir blandingen kompaktert til en preformfasong tilpasset den konfigurasjon som er nødvendig for fremgangsmåten med biaksial fibrillering som beskrevet i US-patentskrift nr. 3.315.020.
I det tredje trinn i fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen utføres pasta-ekstrudering av den forhåndsdannede blanding på kjent måte med biaksial fibrillering som beskrevet i US-patentskrift nr. 3.315.020.
I det fjerde trinn i fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen blir den hydrokarbonvæske som inneholdes i blandingen fordampet, og samtidig med dette, eller senere, blir katalysatoren for siloksan-tverrbindingsreaksjonen aktivert hvorved et herdet silikon-elastomer og polytetrafluoretylen-semi-interpenetrerende polymer-nettverk utvikles i form av det biaksialt fibrillerte ekstrudat.
Eksempel 1
Følgende herdbare silikonmateriale blir fremstilt.
Dette herdbare silikonmateriale ble kombinert med FLUON' CD123 polytetrafluoretylen-harpiks av dispersjonskvalitet og VM&P-nafta som følger: Fem silikon/VM&P-nafta/PTFE-dispersjonskvalitet-harpiksblandinger og én VM&P-nafta/PTFE-blanding ble fremstilt under anvendelse av en væske/faststoff-blander. De resulterende blandinger ble kompaktert til sylindriske preformer og ekstrudert gjennom en dyse som hadde en sirkelformet åpning og et reduksjonsforhold på 900:1. De resulterende perle-ekstrudater krevet de ekstruderingstrykk som er vist i tabell 1. Det kan sees av tabell 1 at ekstruderingstrykk blir vesentlig nedsatt ved til-setning av en liten mengde av den herdbare silikonpolymer, men allikevel viser alle ekstrudatprøvene seg å være de samme for øyet og hadde den normale følelse av PTFE-dispersjonskvalitet-harpiks-ekstruderinger. Prøvene 5 og 6 viser økning i ekstruderingstrykk når de sammenlignes med prøvene 2 og 3, resp., på grunn av en reduksjon i organisk smøremiddelinnhold.
Eksempel 2
Tre kerosen/PTFE-dispersjonskvalitet-harpiksblandinger og fire silikon/kerosen/PTFE-dispersjonskvalitet-harpiksblandinger ble fremstilt ved å anvende en væske/faststoff-blander og silikon-materialet og PTFE-harpiksen fra eks. 1. De resulterende blandinger ble kompaktert til sylindriske preformer og ekstrudert gjennom en dyse konstruert for å oppnå biaksial fibrillering som beskrevet i US-patentskrift nr. 3.315.020. Ekstrudatene fra prøvene 2-1, 2-2 og 2-4 ble kalandrert til 0,13 mm tykkelse, og prøvene 2-5, 2-6 og 2-7 ble kalandrert til 0,10 mm tykkelse. Hvert ekstrudat ble oppvarmet ved mellom 154 og 160°C for å fordampe kerosenet og for å herde silikon-elastomeren. Ekstrude-ringsbetingelsene og de fysikalske egenskaper for ekstrudatene er vist i tabell 2. Ved å sammenligne prøve nr. 2-1, 2-2 og 2-5 med prøve nr. 2-3, 2-4 og 2-7 kan man se at tettheten til de ekstrudater som inkorporerer silikon-elastomer ble øket med så meget som28% i forhold til for det sammenlignbare PTFE-ekstrudat. Man kan også se at inkorporering av silikon-elastomer i de biaksialt fibrillerte ekstrudater forbedret tverrforlengelsen før brudd-egenskap så meget som 37,5% av verdien uten silikon-elastomer-inkorporering.
Eksempel 3
De ekstrudater som ble oppnådd i henhold til eks. 2 ble tverrstrukket ved hjelp av en strekkeramme. De prøver som inkorporerer silikon-elastomer ble oppvarmet ved ca. 120°C under strekking mens PTFE-ekstrudatene ble oppvarmet ved 175°C under strekking. Fysikalske egenskaper for de resulterende mikro-porøse filmer som ble oppnådd er vist i tabell 3. Det kan i hvert til-felle sees at inkorporering av silikon-elastomer øket strekk-verdier for de strukkede produkter i både maskinretningen og tverr-retningen. Et sveipende elektronmikro-fotografi av strukket prøve 2-3 ble tatt ved 5000X forstørrelse og vist på tegningen.
De randomiserte fibrilleringer som er vist har tykkelser som er så store som 1,0fim.
Eksempel 4
Fem porsjoner av den mikro-porøse filmprøve nr. 3-6, produsert i overensstemmelse med eks. 3, ble sprøytet kontinuerlig i15sek. med en lav-lukt-kerosenløsning av det herdbare silikon-materiale som angitt i eks. 1 ved økende silikon-konsentrasjoner (2,5%, 5,0%, 10%, 15%, 20,0%). Etter sprøyting og fordampning av løsningsmidlet ble prøvene herdet ved 150°C i 15 minutter. Tabell4viser den overraskende effekt av denne herdede silikonelastomer-impregnering av mikro-porøse filmprodukter dannet av polymernett-verkmaterialene i henhold til foreliggende oppfinnelse på opasi-teten til filmen, sammenlignet med den ubehandlede film. Andre fysikalske karakteristikker for disse produkter er likeledes vist i tabell 4.
Eksempel 5
De følgende ingredienser ble blandet sammen under anvendelse av en væske/faststoff-blander:
238,4 g Silikonmateriale i henhold til eks. 1
238,4 g Kalsiumkarbonat
2701,3 g PTFE-dispersjons-kvalitetsharpiks
730,9 g Kerosen
Den resulterende blanding ble så kompaktert til sylindriske preformer og ekstrudert gjennom den dyse som ble benyttet ved ekstrudering av prøvene 2-1 til 2-4. Et ekstruderingstrykk på 20.684 kPa ble observert. Ekstrudatet ble kalandrert til tykkelse 0,13mm og deretter oppvarmet ved mellom 154 og 160°C for å fordampe kerosenet og herde silikon-elastomeren. Det fremgår av dette eksempel at fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse kan benyttes for å produsere fylte semi-interpenetrerende polymernettverk av PTFE og silikon-elastomerer.

Claims (5)

1. Semi-interpenetrerende polymernettverk av en polytetra-fluoretylenpolymer og en silikon-elastomer, som omfatter en hovedmengde av usintret og ufibrillert partikkelformet polytetrafluoretylen-dispersjonsharpiks og relativt små mengder av en hydrokarbonvæske,karakterisert vedat det er fremstilt av en blanding av et addisjonsherdbart silikon-materiale som består i det vesentlige av et polydiorganosiloksan med alkenyl-umettethet, et organohydrogenpolysiloksan-tverrbindingsmiddel, en katalysator for fremkalling av tverrbinding av nevnte polysiloksan, samt en inhibitor for den katalytiske reaksjon; og at blandingen er ekstrudert biaksialt gjennom en dyse til et formet ekstrudatprodukt med randomisert fibrillert struktur, hvoretter hydrokarbonvæsken er fordampet og katalysatoren aktivert slik at det ble generert en herdet silikon-elastomer for dannelse av polymer-nettverket.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av et semi-interpenetrerende polymernettverk som angitt i krav 1, som omfatter følgende trinn: (1) å blande grundig en blanding av en hovedmengde av usintret og ufibrillert partikkelformet polytetrafluoretylen-dispersjonsharpiks og relativt små mengder av en hydrokarbon-væske; (2) å bearbeide nevnte blanding til en ekstruderbar form; (3) å ekstrudere biaksialt nevnte blanding gjennom en dyse til et formet ekstrudatprodukt som har en randomisert fibrillert struktur; (4) å fordampe nevnte hydrokarbonvæske,karakterisert vedat det i trinn (1) også innblandes et addisjonsherdbart silikonmateriale som består i det vesentlige av et polydiorganosiloksan med alkenyl-umettethet, et organohydrogenpolysiloksan-tverrbindingsmiddel, en katalysator for fremkalling av tverrbinding av nevnte polysiloksan, samt en inhibitor for den katalytiske reaksjon; og videre ved at nevnte katalysator aktiveres etter ekstruderingstrinnet slik at det genereres en herdet silikon-elastomer som danner et semi-interpenetrerende polymer-nettverk med polytetra-fluoretylenet.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2,karakterisert vedå kalandrere det formede ekstrudatprodukt til jevn tykkelse.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 2,karakterisert vedat mengden av addisjonsherdbart silikonmateriale utgjør 2-7 vekt% av blandingen av polytetrafluoretylen, hydrokarbonvæske og addisjons-herdbart silikonmateriale.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 2,karakterisert vedat blandingen fra trinn (1) inkluderer i tillegg en mindre mengde av kalsiumkarbonat.
NO883930A 1987-01-05 1988-09-02 Semi-interpenetrerende polymernettverk av polytetrafluoretylen og silikonelastomer,samt fremgang smaate for fremstilling av et slikt polymernettverk NO173947C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/000,389 US4945125A (en) 1987-01-05 1987-01-05 Process of producing a fibrillated semi-interpenetrating polymer network of polytetrafluoroethylene and silicone elastomer and shaped products thereof
PCT/US1988/000062 WO1988004982A1 (en) 1987-01-05 1988-01-05 Process of producing a fibrillated semi-interpenetrating polymer network of polytetrafluoroethylene and silicone elastomer and shaped products thereof

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO883930D0 NO883930D0 (no) 1988-09-02
NO883930L NO883930L (no) 1988-09-02
NO173947B true NO173947B (no) 1993-11-15
NO173947C NO173947C (no) 1994-02-23

Family

ID=21691323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO883930A NO173947C (no) 1987-01-05 1988-09-02 Semi-interpenetrerende polymernettverk av polytetrafluoretylen og silikonelastomer,samt fremgang smaate for fremstilling av et slikt polymernettverk

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4945125A (no)
EP (1) EP0296240B1 (no)
JP (1) JPH0726311B2 (no)
KR (1) KR960006795B1 (no)
CN (1) CN1014795B (no)
AR (1) AR244743A1 (no)
AU (1) AU599207B2 (no)
BR (1) BR8804609A (no)
CA (1) CA1326099C (no)
DE (1) DE3870048D1 (no)
DK (1) DK174355B1 (no)
FI (1) FI91644C (no)
NO (1) NO173947C (no)
NZ (1) NZ223097A (no)
WO (1) WO1988004982A1 (no)
ZA (1) ZA8842B (no)

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5157058A (en) * 1987-01-05 1992-10-20 Tetratec Corporation Microporous waterproof and moisture vapor permeable structures, processes of manufacture and useful articles thereof
US5066683A (en) * 1987-01-05 1991-11-19 Tetratec Corporation Microporous waterproof and moisture vapor permeable structures, processes of manufacture and useful articles thereof
US5362553A (en) * 1987-01-05 1994-11-08 Tetratec Corporation Microporous waterproof and moisture vapor permeable fabric
US4831071A (en) * 1987-09-21 1989-05-16 Ici Americas Inc. Enhanced melt extrusion of thermoplastics containing silicone interpenetrating polymer networks
US5886101A (en) 1988-03-02 1999-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solvent dispersible interpenetrating polymer networks
US5120154A (en) * 1989-08-28 1992-06-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Trafficway conformable polymeric marking sheet
US5164461A (en) * 1991-03-14 1992-11-17 General Electric Company Addition-curable silicone adhesive compositions
US6004679A (en) * 1991-03-14 1999-12-21 General Electric Company Laminates containing addition-curable silicone adhesive compositions
WO1992021715A1 (en) * 1991-06-04 1992-12-10 Donaldson Company, Inc. Fluid treated polytetrafluoroethylene products and their manufacture
US5248428A (en) * 1991-06-28 1993-09-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Article for separations and purifications and method of controlling porosity therein
US5238621A (en) * 1991-06-28 1993-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of controlling porosity in a composite article
US5209967A (en) * 1992-01-31 1993-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive membrane and method therefor
US5328756A (en) * 1992-01-31 1994-07-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Temperature sensitive circuit breaking element
JP3345786B2 (ja) * 1993-03-17 2002-11-18 ジャパンゴアテックス株式会社 可とう性チューブ及びその製造方法
AU669420B2 (en) * 1993-03-26 1996-06-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Oily mist resistant electret filter media
JPH06287451A (ja) * 1993-03-31 1994-10-11 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd シリコーンゴム組成物
US5643516A (en) * 1993-08-12 1997-07-01 U.S. Farathane Corporation Process for manufacturing polyurethane products
US5789047A (en) * 1993-12-21 1998-08-04 Japan Gore-Tex, Inc Flexible, multilayered tube
US5656279A (en) * 1994-02-23 1997-08-12 Bio Med Sciences, Inc. Semi-interpenetrating polymer network scar treatment sheeting, process of manufacture and useful articles thereof
US5519172A (en) * 1994-09-13 1996-05-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Jacket material for protection of electrical conductors
AU2292795A (en) * 1995-01-19 1996-08-07 W.L. Gore & Associates, Inc. Electrical interconnect assemblies
US5552100A (en) * 1995-05-02 1996-09-03 Baxter International Inc. Method for manufacturing porous fluoropolymer films
US6235377B1 (en) 1995-09-05 2001-05-22 Bio Med Sciences, Inc. Microporous membrane with a stratified pore structure created in situ and process
US5904978A (en) * 1995-12-15 1999-05-18 W. L. Gore & Associates, Inc. Electrically conductive polytetrafluoroethylene article
AU1283697A (en) * 1995-12-15 1997-07-14 W.L. Gore & Associates, Inc. Improved polytetrafluoroethylene article
US6099791A (en) * 1996-03-08 2000-08-08 Baxter International Inc. Methods of manufacture of multiaxially oriented fluoropolymer films
US5738936A (en) * 1996-06-27 1998-04-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Thermally conductive polytetrafluoroethylene article
US5964993A (en) * 1996-12-19 1999-10-12 Implanted Biosystems Inc. Glucose sensor
US5914026A (en) 1997-01-06 1999-06-22 Implanted Biosystems Inc. Implantable sensor employing an auxiliary electrode
US6127474A (en) * 1997-08-27 2000-10-03 Andelman; Marc D. Strengthened conductive polymer stabilized electrode composition and method of preparing
US5945217A (en) * 1997-10-14 1999-08-31 Gore Enterprise Holdings, Inc. Thermally conductive polytrafluoroethylene article
US6451396B1 (en) * 1998-02-13 2002-09-17 Gore Enterprise Holdings, Inc. Flexure endurant composite elastomer compositions
US6123751A (en) * 1998-06-09 2000-09-26 Donaldson Company, Inc. Filter construction resistant to the passage of water soluble materials; and method
US6517919B1 (en) 1998-07-10 2003-02-11 Donaldson Company, Inc. Laminate and pulse jet filter bag
US6015858A (en) * 1998-09-08 2000-01-18 Dow Corning Corporation Thermoplastic silicone elastomers based on fluorocarbon resin
US6284192B1 (en) * 1998-11-02 2001-09-04 Corning Incorporated Extruding electrode material
US7049380B1 (en) * 1999-01-19 2006-05-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Thermoplastic copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether and medical devices employing the copolymer
JP4519386B2 (ja) * 1999-09-13 2010-08-04 ダウ・コーニング・コーポレーシヨン フッ素樹脂に基づく熱可塑性シリコーンエラストマー
US6770086B1 (en) 2000-11-02 2004-08-03 Scimed Life Systems, Inc. Stent covering formed of porous polytetraflouroethylene
US6447918B1 (en) * 2001-01-30 2002-09-10 Xerox Corporation Interpenetrating polymer network of polytetra fluoroethylene and silicone elastomer for use in electrophotographic fusing applications
JP4466368B2 (ja) * 2002-05-02 2010-05-26 住友電気工業株式会社 延伸ポリテトラフルオロエチレン成形体とその製造方法
US20040024448A1 (en) 2002-08-05 2004-02-05 Chang James W. Thermoplastic fluoropolymer-coated medical devices
US7026399B2 (en) * 2002-09-27 2006-04-11 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball incorporating a polymer network comprising silicone
US7132170B2 (en) * 2003-07-29 2006-11-07 Milliken & Company Polymer coating blends
US20050124256A1 (en) 2003-12-09 2005-06-09 Vanessa Mason Synthetic insulation with microporous membrane
US7048500B2 (en) * 2004-03-01 2006-05-23 Donaldson Company, Inc. Silencer for ventilation system and methods
JP5592056B2 (ja) 2004-11-24 2014-09-17 ドナルドソン カンパニー，インコーポレイティド 多孔質ｐｔｆｅ膜の寸法の安定性を改良する方法
US8029563B2 (en) * 2004-11-29 2011-10-04 Gore Enterprise Holdings, Inc. Implantable devices with reduced needle puncture site leakage
US7297173B2 (en) * 2004-11-30 2007-11-20 Donaldson Company, Inc. Gas turbine air intake system with bypass arrangement and methods
DE602006015638D1 (de) * 2005-06-07 2010-09-02 Canon Kk Struktur, poröser körper, sensor, strukturverfahren und nachweismethode für proben
JP5204384B2 (ja) * 2006-05-19 2013-06-05 富士フイルム株式会社 結晶性ポリマー微孔性膜とその製造方法、および濾過用フィルター
US7543843B2 (en) * 2006-08-10 2009-06-09 Milliken & Company Airbag coatings made with hybrid resin compositions
US9795897B2 (en) * 2006-11-08 2017-10-24 Donaldson Company, Inc. Systems, articles, and methods for removing water from hydrocarbon fluids
US7811359B2 (en) * 2007-01-18 2010-10-12 General Electric Company Composite membrane for separation of carbon dioxide
CN101730578B (zh) 2007-04-23 2013-06-05 W.L.戈尔有限公司 复合材料
US7927405B2 (en) * 2007-04-23 2011-04-19 Gore Enterprise Holdings, Inc Porous composite article
US8858681B2 (en) * 2007-04-23 2014-10-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Patterned porous venting materials
JP5220369B2 (ja) * 2007-09-04 2013-06-26 富士フイルム株式会社 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
US8088445B2 (en) 2008-01-29 2012-01-03 General Electric Company Process to increase the oleophobicity of PTFE, and resulting oleophobic articles
US8673040B2 (en) 2008-06-13 2014-03-18 Donaldson Company, Inc. Filter construction for use with air in-take for gas turbine and methods
DE102008040133A1 (de) 2008-07-03 2010-01-07 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Polychloropren-Perfluorpolymer-Materialien und Verfahren zu ihrer Herstellung
CN102149363A (zh) * 2008-07-15 2011-08-10 巴斯夫公司 二氧化氯的施用方法、系统和装置
JP4937977B2 (ja) * 2008-09-02 2012-05-23 富士フイルム株式会社 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
US8311625B2 (en) 2009-02-04 2012-11-13 Basf Corporation Chlorine dioxide treatment for biological tissue
US9101562B2 (en) 2010-01-31 2015-08-11 Basf Corporation Additives for chlorine dioxide-containing compositions
US8808848B2 (en) 2010-09-10 2014-08-19 W. L. Gore & Associates, Inc. Porous article
KR20150086384A (ko) 2010-10-07 2015-07-27 아사히 가세이 이-매터리얼즈 가부시키가이샤 불소계 고분자 전해질 막
US9427710B2 (en) 2013-03-15 2016-08-30 Bemis Company, Inc. Radial filtration vent and medical device packaging
US9814560B2 (en) 2013-12-05 2017-11-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Tapered implantable device and methods for making such devices
CN110946684B (zh) 2015-06-05 2022-06-03 W.L.戈尔及同仁股份有限公司 带有渐缩部的低渗血量可植入假体
US10301504B2 (en) 2015-12-17 2019-05-28 Milliken & Company Textile substrate with a continuous coating of a mixture of polyester polyurethane and polycarbonate polyurethane
CN115418739A (zh) * 2022-06-29 2022-12-02 江苏康隆迪超净科技有限公司 一种聚四氟乙烯纳米纤维配方及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2927908A (en) * 1960-03-08 Fluorinated organopolysiloxane rub-
BE527843A (no) * 1953-04-03
US3382305A (en) * 1954-10-29 1968-05-07 Du Pont Process for preparing oriented microfibers
US3325434A (en) * 1961-07-20 1967-06-13 Gen Electric Polytetrafluoroethylene-silicone rubber extrusion composition
US3315020A (en) * 1962-03-21 1967-04-18 Gore & Ass Process for preparing biaxially fibrillated sheets
US3293203A (en) * 1962-03-26 1966-12-20 Acheson Ind Inc Thermosettable resin compositions and method for forming low friction surface coatings
US3278673A (en) * 1963-09-06 1966-10-11 Gore & Ass Conductor insulated with polytetra-fluoroethylene containing a dielectric-dispersionand method of making same
US3528879A (en) * 1963-10-14 1970-09-15 Daikin Ind Ltd Process for making paper and air-pervious cardboard or boardlike structures predominantly of polytetrafluoroethylene
US4194040A (en) * 1969-04-23 1980-03-18 Joseph A. Teti, Jr. Article of fibrillated polytetrafluoroethylene containing high volumes of particulate material and methods of making and using same
US4042747A (en) * 1975-03-14 1977-08-16 Joseph A. Teti, Jr. Gasket and sealing structures of filled polytetrafluoroethylene resins
US4183887A (en) * 1977-04-28 1980-01-15 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Method for producing free flowing particles of elastomeric material
US4153661A (en) * 1977-08-25 1979-05-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making polytetrafluoroethylene composite sheet
US4596839A (en) * 1981-09-16 1986-06-24 Peters William E Elastomer PTFE composition
US4500688A (en) * 1982-04-20 1985-02-19 Petrarch Systems Inc. Curable silicone containing compositions and methods of making same
US4482516A (en) * 1982-09-10 1984-11-13 W. L. Gore & Associates, Inc. Process for producing a high strength porous polytetrafluoroethylene product having a coarse microstructure
US4764560A (en) * 1985-11-13 1988-08-16 General Electric Company Interpenetrating polymeric network comprising polytetrafluoroethylene and polysiloxane
CA1283492C (en) * 1985-11-13 1991-04-23 Tyrone D. Mitchell Interpenetrating polymeric networks comprising polytetrafluoroethylene and polysiloxane

Also Published As

Publication number Publication date
AU1220988A (en) 1988-07-27
WO1988004982A1 (en) 1988-07-14
NZ223097A (en) 1989-09-27
KR890700446A (ko) 1989-04-24
DK174355B1 (da) 2002-12-30
CA1326099C (en) 1994-01-11
AR244743A1 (es) 1993-11-30
NO883930D0 (no) 1988-09-02
FI883962A0 (fi) 1988-08-26
CN88100643A (zh) 1988-11-02
EP0296240B1 (en) 1992-04-15
KR960006795B1 (ko) 1996-05-23
BR8804609A (pt) 1989-10-03
FI91644B (fi) 1994-04-15
FI91644C (fi) 1994-07-25
DK492988D0 (da) 1988-09-05
JPH01501876A (ja) 1989-06-29
EP0296240A4 (en) 1989-04-27
NO173947C (no) 1994-02-23
DE3870048D1 (de) 1992-05-21
EP0296240A1 (en) 1988-12-28
CN1014795B (zh) 1991-11-20
FI883962A (fi) 1988-08-26
JPH0726311B2 (ja) 1995-03-22
AU599207B2 (en) 1990-07-12
US4945125A (en) 1990-07-31
DK492988A (da) 1988-09-05
NO883930L (no) 1988-09-02
ZA8842B (en) 1988-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO173947B (no) Semi-interpenetrerende polymernettverk av polytetrafluoretylen og silikonelastomer, samt fremgangsmaate for fremstilling av et slikt polymernettverk
AU631103B2 (en) Improved microporous waterproof and moisture vapor permeable structures, processes of manufacture and useful articles thereof
US5157058A (en) Microporous waterproof and moisture vapor permeable structures, processes of manufacture and useful articles thereof
US3865897A (en) Method of blending polyolefins and polydiorganosiloxane gums and blends thereof
US4764560A (en) Interpenetrating polymeric network comprising polytetrafluoroethylene and polysiloxane
DE2953252C2 (de) Lagerfähige Polysiloxanformmassen
EP2011804A1 (en) Tetrafluoroethylene polymer and aqueous dispersion thereof
US4891407A (en) Interpenetrating polymeric networks comprising polytetrafluoroethylene and polysiloxane
US5362553A (en) Microporous waterproof and moisture vapor permeable fabric
NO166234B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av et lett tverrbundet, lineaert polyolefinskum.
US5804290A (en) Monoaxially stretched molded article made of polytetrafluoroethylene
DE2417901B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines porösen Fonnkörpers aus einem Tetrafluoräthylen-Polymeren
US4273634A (en) Precured silicone emulsion and method for preparation
EP0076130B1 (en) Printing on low surface energy polymers
CH398085A (fr) Procédé pour augmenter la stabilité thermique de copolymères perfluorocarbonés
Melnik et al. Effect of heat treatments and aggressive media on mechanical properties of porous polytetrafluoroethylene membranes fabricated via electrospinning
JP4576650B2 (ja) 共重合樹脂発泡体の製造方法
Zhou et al. Mechanical property and swelling behavior of semi‐interpenetrating polymer networks based on polyvinyl alcohol and polyurethane
CA1044419A (en) Process for producing porous polymer film
NO125318B (no)
Byun et al. Preparation and structure of cross‐linked asymmetric membranes based on polystyrene and divinylbenzene
JPH08246229A (ja) ポリテトラフルオロエチレン系繊維の製造法
Yefimov et al. Crazing on stretching of samples of high density polyethylene of different molecular mass in liquid media
KR19990084426A (ko) 폴리올레핀 미다공막의 제조방법
BE558320A (no)

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees