FI89269C - Foerfarande foer framstaellning av vinylkloridhomo- och kopolymerlatexer i mikrosuspension foer anvaendning saosom ympmedel - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av vinylkloridhomo- och kopolymerlatexer i mikrosuspension foer anvaendning saosom ympmedel Download PDFInfo
- Publication number
- FI89269C FI89269C FI871455A FI871455A FI89269C FI 89269 C FI89269 C FI 89269C FI 871455 A FI871455 A FI 871455A FI 871455 A FI871455 A FI 871455A FI 89269 C FI89269 C FI 89269C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- tert
- monomer
- monomers
- reaction medium
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 9
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 48
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 27
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 20
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 15
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 11
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims description 2
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 18
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 description 13
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 11
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 101000823778 Homo sapiens Y-box-binding protein 2 Proteins 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYXYPAGJJYOXSH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid 1-ethylperoxyhexane Chemical compound OC(O)=O.CCCCCCOOCC LYXYPAGJJYOXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHBQOOHGCZONAK-UHFFFAOYSA-N carboxyoxy ethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OOC(O)=O KHBQOOHGCZONAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/02—Monomers containing chlorine
- C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F214/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa mikrosuspensiossa vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien latekseja, joita voi daan käyttää ymppäysaineina ! 89269
Esillä olevan keksinnön kohteena on vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien lateksien valmistusmenetelmä, joissa hiukkasten keskimääräinen läpimitta on 0,2-0,8 ^um ja joissa on ainakin yhtä organollukoista polymerointi-initiaattoria, polymeroimalla mikrosuspensiossa vastaavaa monomeeriä tai vastaavia monomeere-jä. Keksinnön kohteena ovat myös tuloksena olevat lateksit, samoin kuin niiden käyttäminen ymppäysaineina vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien valmistukseen ympätyssä mikrosuspensiossa. Mainittujen lateksien hiukkaset sisältävät koko sen initiaat-torimäärän, joka on tarpeen polymerointiin ympätyssä mikrosuspensiossa, ja mainitussa polymeroinnissa ei tarvita enää poly-merointi-initiaattorin täydentävää lisäämistä.
Polymeroinnilla mikrosuspensiossa eli hienojakoisessa suspensiossa tarkoitetaan ainakin yhden, voimakkain mekaanisin keinoin vesipitoiseen väliaineeseen, joka sisältää stabiloivaa emulgoin-tiainetta, dispergoidun monomeerin polymerointia organoliukoi-sen initiaattorin tai initiaattoreiden mukana ollessa.
FR-patentista 1 485 547 on tunnettua käyttää vinyylikloridin polymeerien valmistukseen polymeroimalla ympätyssä mikrosuspensiossa ymppäysaineena lateksia, jonka hiukkaset sisältävät koko sen initiaattorimäärän, joka on tarpeen mainitussa polymeroinnissa.
Tähän asti käytetyissä menetelmissä, joiden avulla valmistetaan polymeroimalla mikrosuspensiossa tällaista lateksia, esiintyy seuraavia varjopuolia: - monomeerin tai monomeerien dispersion valmistuksen aikana, joka tapahtuu tavallisesti lämpötilassa 10-30°C, havaitaan erittäin usein kuorien muodostumista, jotka häiritsevät käytettyjen mekaanisten laitteiden toimintaa ja tämän vuoksi saadaan tulok- 2 89269 seksi lateksia, jossa hiukkasten keskimääräinen läpimitta ei ole sama joka kerralla, - tällä tavoin dispergoidun monomeerin tai monomeerien polyme-roinnin aikana, jossa on mukana huomattava määrä initiaattoria, jopa 20 kertaa polymeroinnissa tarvittava määrä, tapahtuu usein äkillisiä reaktioväliaineen lämpötilan nousuja, jotka voivat olla yli 10°C, ja voimakasta kuorien muodostumista.
Keksinnön kohteena olevassa menetelmässä ei esiinny edellä esitettyjä varjopuolia.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä, jonka avulla valmistetaan vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien latekseja, joissa hiukkasten keskimääräinen läpimitta on välillä 0,2-0,8 ^um ja jotka sisältävät ainakin yhtä organoliukoista polymerointi-initiaatto-ria polymeroimalla mikrosuspensiossa vastaavaa monomeeriä tai monomeerejä, dispergoidaan monomeeri tai monomeerit hienojakoisesta vettä sisältävään väliaineeseen, joka sisältää ainakin yhtä anionista emulgoivaa ainetta, johon on mahdollisesti lisätty ainakin yhtä ei-ionista emulgoivaa ainetta, ja mukana on 0,004-0,16 paino-% laskettuna monomeerin tai monomeerien painosta, mainittua initiaattoria ilmaistuna aktiivisena happena, jonka jälkeen suoritetaan polymerointi tavoitellussa lämpötilassa tällä tavoin muodostuneessa reaktioväliaineessa.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä lisätään ennen monomeerin tai monomeerien dispergoimista 2,6-di-tert.-butyyliparakresolia vesipitoiseen väliaineeseen ja polymerointivaiheen aikana lisätään samaten 2,6-di-tert.-butyyliparakresolia jatkuvasti reak-tiovällaineeseen silloin kun reaktioväliaineen lämpötila θ2 on sellainen, että poikkeama θ2 - on suurempi kuin valittu arvo, joka on välillä 0 - +5°C ja mieluummin 0 - +2°C.
On keksitty, että 2,6-di-tert.-butyyliparakresolin lisääminen vettä sisältävään väliaineeseen ennen monomeerin tai monomeerien dispergoimista estää tässä vaiheessa kuorien muodostumisen ja että sen lisääminen polymerointivaiheen aikana keksinnön mukaisen menetelmän olosuhteissa, rajoittaa vähintään 6°C
li 3 89269 lämpötilan nousua ja vähentää olennaisesti kuorien muodostumista tässä vaiheessa. Samaten on todettu, että hydrokinonin tai metyylihydrokinonin käyttäminen samoissa olosuhteissa 2,6-di-tert.-butyyliparakresolin asemesta ei vähennä kuin hyvin heikosti edellä esitettyjä haittoja.
2.6- di-tert.-butyyliparakresolin määrä, joka lisätään vesipitoiseen väliaineeseen ennen monomeerin tai monomeerien disper-goimista, edustaa tavallisesti 0,0005 - 0,05 paino-% monomee-ristä tai monomeereistä.
2.6- di-tert.-butyyliparakresolin määrä, joka lisätään reaktion väliaineeseen polymerointivaiheen aikana, edustaa tavallisesti 0,0005 - 0,05 paino-% monomeeristä tai monomeereistä ja sitä käytetään mieluummin vesidispersion muodossa tai liuoksen muodossa alhaisen molekyylipainon omaavassa alifaattisessa alkoholissa kuten esimerkiksi metyylialkoholissa tai etyylialkoholissa. Mainitun vesidispersion sisältämän 2,6-di-tert.-butyyliparakresolin pitoisuus on tavallisesti 0,01-1 paino-%. Mainitun liuoksen sisältämän 2,6-di-tert.-butyyliparakresolin pitoisuus on tavallisesti 5-15 paino-%.
Vinyylikloridipolymeereillä tarkoitetaan homo- ja kopolymeere-jä, joista jälkimmäiset sisältävät ainakin 50 paino-% vinyyli-; kloridia ja ainakin yhtä vinyylikloridin kanssa kopolymeroitu- vaa monomeeriä. Kopolymeroituvat monomeerit ovat niitä, joita tavallisesti käytetään klassisessa vinyylikloridin kopolyme-rointitekniikassa. Voidaan mainita mono- ja polykarboksyylihap-pojen vinyyliesterit kuten vinyyliasetaatti, -propionaatti, -bentsoaatti; tyydyttymättömät mono- ja polykarboksyylihapot, kuten akryyli-, metakryyli-, maleiini-, fumaari- ja itakonihap-po sekä niiden alifaattiset, sykloalifaattiset, aromaattiset esterit, niiden amidit, niiden nitriilit; allyyli-, vinyyli- ja vinylideenihalogenidit; alkyylivinyylieetterit; olefiinit.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan käyttää kaikkia orga-noliukoisia polymerointi-initiaattoreita, joita voidaan käyttää vinyylikloridipolymeerien valmistukseen mikrosuspensiossa ja 4 89269 niitä edustavat vapaita radikaaleja synnyttävät aineet, kuten orgaaniset peroksidit, esimerkiksi lauroyyliperoksidi, asetyyli-sykloheksaanisulfonyyliperoksidi, isobutyroliperoksidi, dikloori-asetyyliperoksidi, triklooriasetyyliperoksidi; peroksidikarbonaa-tit, kuten etyyliperoksidikarbonaatti, etyyliheksyyliperoksidi-karbonaatti, isopropyyliperoksidikarbonaatti, isobutyyliperoksidi-karbonaatti; tert.-butyylipermetoksiasetaatti; tert.-butyyli-peretoksiasetaatti, tert.-butyyliperfenoksi-2-propionaatti. Jokainen polymerointi-initiaattori, joka synnyttää vapaita radikaaleja, voidaan ilmoittaa aktiivisena happena. Kun kyseessä on peroksidiyhdiste, niin 1 molekyyli peroksidiyhdistettä vapauttaa hajotessaan 1 ionin happea, eli se vastaa 1 aktiivista happiatomia. Kyn kyseessä on polymerointi-initiaattori, joka synnyttää vapaita radikaaleja ja on jokin muu kuin peroksidiyhdiste, se voidaan ilmaista aktiivisena happena, jos katsotaan, että 1 molekyyli mainittua polymerointi-initiaattoria vastaa aktiivisen hapen 1 atomia.
Organoliukoisen initiaattorin valinta on riippuvainen sen hajoa-misnopeudesta valitussa reaktiolämpötilassa. Mainitun initiaattorin on nimittäin oltava riittävän reaktiokykyinen, niin että käytettäessä sitä 0,004 - 0,16 paino-% laskettuna monomeeristä tai monomeereista mainittu initiaattori ilmaistuna aktiivisena happena saa aikaan lateksin valmistumisen 4-20 tunnin aikana. Initiaattorin hajoamisnopeus ei kuitenkaan saa olla liian korkea niin että lateksin valmistuksen aikana hajonneen initiaattorin määrä ei ylitä puolta käytetyn initiaattorin määrästä. Tämän vuoksi on siis välttämätöntä valita sellainen initiaattori, jonka puoliintumisaika on sellainen, että lateksin valmistuksen aikana hajonneen initiaattorin osuus on välillä 1-50 paino-% koko käytetystä initiaattorimäärästä.
Siinä tapauksessa, että käytetään useita organoliukoisia initiaat-toreita, on edullista valita ne erilaisia reaktiokykyjä omaavis-ta: kaikkein reaktiokykyisimmät initiaattorit vaikuttavat pääasiallisesti keksinnön mukaisen lateksin valmistuksen aikana, kun taas vähemmän reaktiokykyiset initiaattorit reagoivat pääasiallisesti polymeroinnin aikana ympätyssä mikrosuspensiossa, li 5 89269 joka on tehty vinyylikloridipolymeerien valmistamiseksi mainitun lateksin mukana ollen, jota käytetään ymppäysaineena.
Veden määrä, jota käytetään keksinnön mukaisessa menetelmässä on sellainen, että reaktioväliaineen sisältämän monomeerin tai -monomeerien pitoisuus alussa on tavallisesti välillä 30-50 pai-no-%.
Anionisia emulgoivia aineita edustavat etupäässä rasvahappojen saippuat, alkyylisulfaatit, alkyylisulfonaatit, alkyyliaryyli-sulfonaatit, vinyylisulfonaatit, allyylisulfonaatit, alkyylisul-fosukkinaatit, alkaliset alkyylifosfaatit ja ei-ionisia emulgoivia aineita edustavat etyleenioksidin tai propyleenioksidin po-lykondensaatit useiden orgaanisten hydroksyyliyhdisteiden kanssa. Voi olla edullista lisätä myös mainittua emulgoivaa ainetta tai emulgoivia aineita reaktioväliaineeseen polymeroinnin aikana. Emulgoivan aineen määrä on tavallisesti välillä 0,3-4 paino-% laskettuna monomeeristä tai monomeereistä.
Monomeerin tai monomeerien dispergoiminen vesipitoiseen väliaineeseen suoritetaan tavallisesti lämpötilassa välillä 10-30°C voimakkaan mekaanisen laitteen, kuten esimerkiksi kolloidimyllyn, nopean pumpun, tärinäsekoitinlaitteen tai ultraäänilaitteen avulla.
Polymerointivaihe suoritetaan nostamalla autogeenisessä paineessa ja kohtalaisella nopeudella sekoittaen, saadun dispersion polymerointilämptila tavoiteltuun arvoon ©^, joka on tavallisesti välillä 30-65°C ja lisäämällä sitten 2,6-di-tert.-butyylipara-kresolia jatkuvana reaktioväliaineeseen, silloin kun reaktioväliaineen lämpötila ©2 on sellainen, että poikkeama ©2 - ©-^ on suurempi kuin valittu arvo välillä 0 - +5°C ja mieluummin 0 - +2°C. Paineen laskun jälkeen reaktio pysäytetään ja muuttumaton monomeeri tai monomeerit lasketaan ulos.
Jäljempänä on annettu, asian esittämiseksi ja ilman rajoittamista, useita esimerkkejä, joiden tarkoituksena on valaista keksintöä. Esimerkit 1, 3, 4, 5 ja 6 ovat vertailua varten. Esimerkki 2 on keksinnön mukainen.
6 89269
Esimerkki 1 Sekoitetaan yhteen: - 40 kg vinyylikloridia, - 0,6 kg lauroyyliperoksidia, - 4 kg vesiliuosta, jossa on 10 % painosta natriumdodekyyli-bentseenisulfonaattia, - vettä sellainen määrä, että seoksessa olevan vinyylikloridin määrä on 43 paino-%.
Dispergoidaan hienojakoisesti vinyylikloridi vesipitoiseen väliaineeseen, lisätään sen jälkeen mainittu dispersio 120 litran vetoiseen autoklaaviin, joka on varustettu kaksoisvaipalla ja ankkurisekoittajalla. Näin muodostuneen reaktioväliaineen lämpötila nostetaan tavoiteltuun polymerointilämpötilaan θ^, 52°C, autogeenisessä paineessa ja sekoittajan nopeus on 50 kierr/min.
Kun paine on laskenut, so, 9 h kuluttua, päästetään reagoimaton vinyylikloridi ulos. Saadaan lateksia, jonka kuiva-aineen pitoisuus paino-osissa on 40 paino-% ja jonka hiukkasten keskimääräinen läpimitta on 0,4 ^um, ja jotka sisältävät 1,4 paino-% polymeeristä laskettuna lauroyyliperoksidia.
Esimerkki 2
Työskennellään kuten esimerkissä 1, mutta ennen kuin dispergoidaan vinyylikloridi hienojakoisena vesipitoiseen väliaineeseen, lisätään 2,6-di-tert.-butyyliparakresolia (DBPC) mainittuun väliaineeseen ja polymeroinnin aikana lisätään samoin 2,6-di-tert.-butyyliperakresolia jatkuvana, reaktioväliaineeseen kunnes reaktioväliaineen lämpötila on yli 53°C. Reaktioväliaineeseen polymeroinnin aikana lisättyä 2,6-di-tert.-butyyliparakresolia käytetään dispersion muodossa kahteen litraan vettä.
Esimerkit 3 ja 4
Menetellään kuten esimerkissä 2, mutta korvataan 2,6-di-tert.-butyyliparakresoli hydrokinonolla (HQ).
Il 7 89269
Esimerkit 5 ja 6
Menetellään kuten esimerkissä 2, mutta korvataan 2,6-di-tert.-butyyliparakresoli metyylihydrokinonilla (MEHQ).
Seuraava taulukko 1 ilmoittaa kunkin esimerkin osalta: - lisaainetyypin (DBPC, HQ tai MEHQ), joita on mahdollisesti käytetty, - ennen dispergoimista käytetyn lisäaineen määrän, - polymeroinnin kuluessa lisätyn lisäaineen määrän, - dispergoimisen aikana muodostuneiden kuorten määrän, - polymeroinnin aikana muodostuneiden kuorten määrän, - polymeroinnin aikana syntyneen maksimaalisen lämpötilaeron θ2 - Θ,.
_Esimerkit_ 1 2 3 4 5 _6_
Lisäainetyyppi - DBPC HQ HQ MEHQ MEHQ
Käytetyn lisäaineen määrä: - ennen dispergoimista (g) - 12 12 10 12 12 - polymeroinnin aikana (g) - 14 12 18 12 14
Muodostuneiden kuorien määrä: - dispergoinnin aikana (g) 220 3 205 225 225 205 - polymeroinnin aikana (kg) 2,1 0,5 2,3 3,0 1,8 2,0
Maksimaalinen lämpötila- (-V +8+2 +8 +8 +8+7 ero &2 - (°C)
Claims (11)
1. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vinyylikloridi-homo- ja kopolymeerien latekseja, joissa hiukkasten keskimääräinen läpimitta on välillä 0,2 - 0,8 /um, ja jotka sisältävät ainakin yhtä organoliukoista polymerointi-initiaattoria, poly-meroimalla mikrosuspensiossa vastaavaa monomeeriä tai monomee-rejä siten, että valmistetaan monomeerin tai monomeerien hienojakoinen dispersio vesiväliaineeseen, joka sisältää ainakin yhtä anionista emulgoivaa ainetta yhdistettynä mahdollisesti ainakin yhteen ei-ioniseen emulgoivaan aineeseen, ja mukana on 0,004 - 0,16 paino-%, laskettuna monomeeristä tai monomeereis-tä, mainittua initiaattoria ilmaistuna aktiivisena happena, sen jälkeen suoritetaan polymerointioperaatio tavoitellussa lämpötilassa θχ näin muodostuneessa reaktioväliaineessa, tunnettu siitä, että ennen monomeerin tai monomeerien disper-goimista lisätään 2,6-di-tert.-butyyliparakresolia vesiväliaineeseen, ja että polymerointioperaation aikana lisätään samaten 2, β-di-tert.-butyyliparakresolia jatkuvana reaktiovällaineeseen silloin kun reaktioväliaineen lämpötila θ2 on sellainen, että poikkeama θ2 - θχ on suurempi kuin arvo, joka on valittu väliltä 0 - +5°C ja mieluummin 0 - +2°C.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiväliaineeseen ennen monomeerin tai monomeerien dispersion valmistamista lisätty 2,6-di-tert.-butyyliparakre-soli edustaa 0,0005 - 0,05 paino-% laskettuna monomeeristä tai monomeereistä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet -t u siitä, että reaktiovällaineeseen polymerointioperaation aikana lisätty 2,6-di -tert.-butyyliparakresoli edustaa 0,0005 -0,05 paino-% laskettuna monomeeristä tai monomeereistä.
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioväliaineeseen polymerointioperaation aikana lisättyä 2,6-di-tert.-butyyliparakresolia käytetään vesidispersion muodossa.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu l! 9 89269 siitä, että mainitun vesidispersion sisältämän 2,6-di-tert.-butyyliparakresolin pitoisuus on 0,01 - 1 paino-%.
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioväliaineeseen polymerointi-operaation aikana lisättyä 2,6-di-tert.-butyyliparakresolia käytetään liuotettuna alhaisen molekyylipainon omaavaan alifaat-tiseen alkoholiin.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu alkoholi valitaan ryhmästä, jonka muodostavat metyylialkoholi ja etyylialkoholi.
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että mainitun liuoksen sisältämän 2,6-di-tert.-butyy-liparakresolin pitoisuus on 5 - 15 paino-%.
8 39269
9. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeerin tai monomeerien pitoisuus alussa reaktioväliaineessa on välillä 30 - 50 paino-%.
10. Vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien lateksit, tunnetut siitä, että ne on valmistettu minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-9 mukaisen menetelmän mukaisesti.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukaisten lateksien käyttäminen ymppäysaineena vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien valmistuksessa ympätyssä mikrosuspensiossa. 10 89269
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8604763A FR2596763B1 (fr) | 1986-04-03 | 1986-04-03 | Procede de preparation en microsuspension de latex d'homo- et copolymeres du chlorure de vinyle utilisables comme produits d'ensemencement |
| FR8604763 | 1986-04-03 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI871455A0 FI871455A0 (fi) | 1987-04-02 |
| FI871455A7 FI871455A7 (fi) | 1987-10-04 |
| FI89269B FI89269B (fi) | 1993-05-31 |
| FI89269C true FI89269C (fi) | 1993-09-10 |
Family
ID=9333844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI871455A FI89269C (fi) | 1986-04-03 | 1987-04-02 | Foerfarande foer framstaellning av vinylkloridhomo- och kopolymerlatexer i mikrosuspension foer anvaendning saosom ympmedel |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4868258A (fi) |
| EP (1) | EP0240415B1 (fi) |
| JP (2) | JPH07107081B2 (fi) |
| KR (1) | KR930004607B1 (fi) |
| CN (1) | CN1008370B (fi) |
| DE (1) | DE3766278D1 (fi) |
| ES (1) | ES2018837B3 (fi) |
| FI (1) | FI89269C (fi) |
| FR (1) | FR2596763B1 (fi) |
| IN (1) | IN169521B (fi) |
| NO (2) | NO870641D0 (fi) |
| PT (1) | PT84614B (fi) |
| ZA (1) | ZA872369B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4654392A (en) * | 1985-07-12 | 1987-03-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | BHA in vinyl chloride polymerization |
| EP0810240A1 (fr) * | 1996-05-31 | 1997-12-03 | Elf Atochem S.A. | Latex à base de copolymères du chlorure de vinyle de structure particulière, son procédé de fabrication et ses applications |
| US6599966B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-07-29 | General Electric Company | Polycarbonate-polyester compositions with enhanced flow |
| KR101445240B1 (ko) * | 2012-11-02 | 2014-09-29 | 한화케미칼 주식회사 | 염화비닐계 수지 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2662867A (en) * | 1951-03-29 | 1953-12-15 | Goodrich Co B F | Method of stabilizing aqueous dispersions of haloethylene polymers |
| FR1485547A (fr) * | 1966-01-19 | 1967-06-23 | Pechiney Saint Gobain | Procédé continu de polymérisation du chlorure de vinyle |
| US3642756A (en) * | 1969-08-22 | 1972-02-15 | Dow Chemical Co | Method for increasing the capacity of a polymerization vessel during polymerization of vinyl chloride monomer in aqueous suspension |
| JPS4921304A (fi) * | 1972-06-21 | 1974-02-25 | ||
| JPS5129530B2 (fi) * | 1972-06-28 | 1976-08-26 | ||
| US4180634A (en) * | 1975-07-18 | 1979-12-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymerizing vinyl chloride with lowering of scale formation |
| US4482684A (en) * | 1981-04-30 | 1984-11-13 | The B. F. Goodrich Company | Process for polymerization of vinyl monomers with improved kinetic rate profile |
| US4478986A (en) * | 1981-07-06 | 1984-10-23 | Ciba-Geigy Corporation | Tri-N-substituted-s-triazine-trione chain terminator for polyvinyl chloride polymerization |
| US4401798A (en) * | 1982-04-22 | 1983-08-30 | Tenneco Polymers, Inc. | Process for the production of vinyl halide polymers that uses an alkyl-substituted trisphenol as the chain-terminating agent |
| US4654392A (en) * | 1985-07-12 | 1987-03-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | BHA in vinyl chloride polymerization |
-
1986
- 1986-04-03 FR FR8604763A patent/FR2596763B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-02-18 NO NO870641A patent/NO870641D0/no unknown
- 1987-03-09 NO NO870966A patent/NO168249C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-03-24 US US07/029,741 patent/US4868258A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-25 EP EP87400665A patent/EP0240415B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-25 DE DE8787400665T patent/DE3766278D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-25 ES ES87400665T patent/ES2018837B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-01 ZA ZA872369A patent/ZA872369B/xx unknown
- 1987-04-02 FI FI871455A patent/FI89269C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-04-02 PT PT84614A patent/PT84614B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-04-02 JP JP62079838A patent/JPH07107081B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-02 IN IN240/MAS/87A patent/IN169521B/en unknown
- 1987-04-03 KR KR1019870003190A patent/KR930004607B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-03 CN CN87102591A patent/CN1008370B/zh not_active Expired
-
1994
- 1994-09-16 JP JP6222092A patent/JP2781728B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA872369B (en) | 1987-12-30 |
| FI871455A7 (fi) | 1987-10-04 |
| IN169521B (fi) | 1991-11-02 |
| FI871455A0 (fi) | 1987-04-02 |
| US4868258A (en) | 1989-09-19 |
| FR2596763B1 (fr) | 1988-06-03 |
| CN1008370B (zh) | 1990-06-13 |
| NO870641D0 (no) | 1987-02-18 |
| NO168249B (no) | 1991-10-21 |
| JPH07165805A (ja) | 1995-06-27 |
| EP0240415A1 (fr) | 1987-10-07 |
| PT84614A (fr) | 1987-05-01 |
| JPS62250011A (ja) | 1987-10-30 |
| CN87102591A (zh) | 1987-10-14 |
| KR930004607B1 (ko) | 1993-06-01 |
| NO870966D0 (no) | 1987-03-09 |
| DE3766278D1 (de) | 1991-01-03 |
| FR2596763A1 (fr) | 1987-10-09 |
| NO168249C (no) | 1992-01-29 |
| FI89269B (fi) | 1993-05-31 |
| ES2018837B3 (es) | 1991-05-16 |
| PT84614B (pt) | 1989-11-30 |
| JP2781728B2 (ja) | 1998-07-30 |
| JPH07107081B2 (ja) | 1995-11-15 |
| KR870010095A (ko) | 1987-11-30 |
| NO870966L (no) | 1987-10-05 |
| EP0240415B1 (fr) | 1990-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4360651A (en) | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles | |
| US4515929A (en) | Peroxide composition | |
| JPH0757763B2 (ja) | 原料のモノマー又はコモノマー組成物に溶解しないポリマー及びコポリマーの懸濁エマルジョン重合方法 | |
| FI89269C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vinylkloridhomo- och kopolymerlatexer i mikrosuspension foer anvaendning saosom ympmedel | |
| FI57959B (fi) | Foerfarande foer polymerisation av vinylklorid i mikrosuspension | |
| RU2318002C2 (ru) | Способ полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров в присутствии диацилпероксидов в качестве источника свободных радикалов | |
| RU2232776C2 (ru) | Водные эмульсии пероксидов | |
| FI85589C (fi) | Foerfarande foer framstaellning i mikrosuspension av homo- och kopolymerlatexer av vinylklorid som kan anvaendas som ympningsmedel. | |
| US2777836A (en) | Production of vinyl chloride polymers | |
| RU2295540C2 (ru) | Совместное введение органических инициаторов и защитных коллоидов в ходе проведения реакций полимеризации | |
| US5872155A (en) | Latex based on vinyl chloride copolymers with a specific structure, process for the manufacture thereof and applications thereof | |
| US3989660A (en) | Polymerization of vinyl halides | |
| JP3067920B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| KR0150791B1 (ko) | 락톤 중합체로 변성된 염화비닐 중합체의 제조방법과 락톤 중합체로 변성된 새로운 염화비닐 중합체 | |
| JP3344769B2 (ja) | 塩化ビニル系ミクロ懸濁重合体の製造方法 | |
| JP3260494B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH06211908A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3005034B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH0565524B2 (fi) | ||
| KR870000343B1 (ko) | 염화비닐의 중합방법 | |
| JP3261248B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| MXPA01007075A (en) | Aqueous peroxide emulsions | |
| JPH07188309A (ja) | 塩化ビニル系重合体の懸濁重合法 | |
| JPH0597911A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ATOCHEM |