JP3005034B2 - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JP3005034B2 JP3005034B2 JP2295439A JP29543990A JP3005034B2 JP 3005034 B2 JP3005034 B2 JP 3005034B2 JP 2295439 A JP2295439 A JP 2295439A JP 29543990 A JP29543990 A JP 29543990A JP 3005034 B2 JP3005034 B2 JP 3005034B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塩化ビニル系重合体の製造方法に関し、さら
に詳しくは塩化ビニル系単量体を水性媒体中で重合する
に際しての重合開始剤の重合器への仕込み方法に関する
ものである。
に詳しくは塩化ビニル系単量体を水性媒体中で重合する
に際しての重合開始剤の重合器への仕込み方法に関する
ものである。
（従来の技術） 従来、塩化ビニル系単量体に水性媒体中でバッチ重合
するに際し、重合開始剤を重合器に仕込むにあたって
は、重合器のマンホールなどの開口部から人手により仕
込む方法が一般的に行われていたが、この方法では仕込
み作業に多大な労力を要するという問題点や仕込みの都
度重合器を開放しなければならないという欠点があっ
た。また、重合開始剤を配管を介して直接重合器に仕込
む方法には、仕込み配管中に残留する開始剤が分解する
危険が伴い、また、重合器への仕込み配管中またはこれ
と重合器との接続部で重合が起こりスケールが生成する
ため、配管が閉塞したりスケールが製品中に混入してフ
ィッシュアイが増加するなどの欠点があった。また重合
開始剤の仕込み終了後に配管の水洗を行なう方法でも洗
浄効果が不十分であるため、前記した欠点を解決するこ
とは困難であった。また特開平２−10580、特開平１−1
78508号には有機溶剤などの洗浄液を用いて配管の洗浄
を実施する方法も提唱されているが、このような方法に
よれば、得られる塩化ビニル系重合体の衛生性が損なわ
れるか成形加工時に有機溶剤の蒸気を発生して労働環境
を悪化させたり、また洗浄液の事後処理が必要になるな
どの不利があった。一方、水性媒体中に乳化、懸濁もし
くは分散させた重合開始剤を使用する方法も多数開示さ
れている（特開平２−86836号など）が、これらの方法
によれば確かに仕込み後の配管の洗浄性は優れるが、重
合開始剤の貯蔵中に沈降分離したり、乳化、懸濁もしく
は分散のために使用される界面活性剤や凝固点降下剤の
影響により、得られる塩化ビニル系重合体の粒度特性や
電気特性などの品質の低下招くという問題点があるばか
りでなく、乳化などのために余分な作業を要するという
欠点があった。
するに際し、重合開始剤を重合器に仕込むにあたって
は、重合器のマンホールなどの開口部から人手により仕
込む方法が一般的に行われていたが、この方法では仕込
み作業に多大な労力を要するという問題点や仕込みの都
度重合器を開放しなければならないという欠点があっ
た。また、重合開始剤を配管を介して直接重合器に仕込
む方法には、仕込み配管中に残留する開始剤が分解する
危険が伴い、また、重合器への仕込み配管中またはこれ
と重合器との接続部で重合が起こりスケールが生成する
ため、配管が閉塞したりスケールが製品中に混入してフ
ィッシュアイが増加するなどの欠点があった。また重合
開始剤の仕込み終了後に配管の水洗を行なう方法でも洗
浄効果が不十分であるため、前記した欠点を解決するこ
とは困難であった。また特開平２−10580、特開平１−1
78508号には有機溶剤などの洗浄液を用いて配管の洗浄
を実施する方法も提唱されているが、このような方法に
よれば、得られる塩化ビニル系重合体の衛生性が損なわ
れるか成形加工時に有機溶剤の蒸気を発生して労働環境
を悪化させたり、また洗浄液の事後処理が必要になるな
どの不利があった。一方、水性媒体中に乳化、懸濁もし
くは分散させた重合開始剤を使用する方法も多数開示さ
れている（特開平２−86836号など）が、これらの方法
によれば確かに仕込み後の配管の洗浄性は優れるが、重
合開始剤の貯蔵中に沈降分離したり、乳化、懸濁もしく
は分散のために使用される界面活性剤や凝固点降下剤の
影響により、得られる塩化ビニル系重合体の粒度特性や
電気特性などの品質の低下招くという問題点があるばか
りでなく、乳化などのために余分な作業を要するという
欠点があった。
（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは前記欠点を解決すべく鋭意研究の結果、
重合に使用する重合開始剤を仕込み容器に仕込み、次い
で該容器に水を連続して導入して重合開始剤を水ととも
に重合器に仕込むことにより、重合開始剤仕込み設備お
よびこれと重合器との接続部におけるスケールの生成を
防止することができ、かつ高品位の塩化ビニル系重合体
を製造できることを見出して本発明を完成するに至っ
た。
重合に使用する重合開始剤を仕込み容器に仕込み、次い
で該容器に水を連続して導入して重合開始剤を水ととも
に重合器に仕込むことにより、重合開始剤仕込み設備お
よびこれと重合器との接続部におけるスケールの生成を
防止することができ、かつ高品位の塩化ビニル系重合体
を製造できることを見出して本発明を完成するに至っ
た。
（課題を解決するための手段） かくして本発明によれば、塩化ビニル単量体、または
塩化ビニルと共重合し得る単量体と塩化ビニル単量体と
の混合物を重合開始剤および界面活性剤の存在下に水性
媒体中で重合するに際し、仕込み容器、およびこれと重
合器を接続する配管で構成される重合開始剤仕込み設備
を用い、重合開始剤を仕込み容器に仕込み、次いで該容
器内における水の平均線速度が0.1〜2cm/秒となるよう
に該容器の内容積の１〜５倍量の水を該容器、該配管を
経て該重合器に連続して導入し、引続き重合を開始する
塩化ビニル系重合体の製造方法が提供される。
塩化ビニルと共重合し得る単量体と塩化ビニル単量体と
の混合物を重合開始剤および界面活性剤の存在下に水性
媒体中で重合するに際し、仕込み容器、およびこれと重
合器を接続する配管で構成される重合開始剤仕込み設備
を用い、重合開始剤を仕込み容器に仕込み、次いで該容
器内における水の平均線速度が0.1〜2cm/秒となるよう
に該容器の内容積の１〜５倍量の水を該容器、該配管を
経て該重合器に連続して導入し、引続き重合を開始する
塩化ビニル系重合体の製造方法が提供される。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられる重合装置の一例を第１図に
示す。図面により本発明における重合開始剤の仕込み方
法を以下に説明する。
示す。図面により本発明における重合開始剤の仕込み方
法を以下に説明する。
本発明で使用する重合開始剤をタンク２に貯蔵し、そ
の物性に応じて冷却の必要がある場合にはタンク２のジ
ャケットや配管部に冷却媒体を循環させるなどの手段に
より重合開始剤を所定の温度に保持してその分解、変質
を防止する。重合開始剤を重合器に仕込むにあたり、ま
ず弁6,7を開け、流量計４を用いて重合１バッチに使用
する重合開始剤の全量を仕込み容器３に仕込む。この操
作が終了したら弁6,7を閉じ、次いで弁9,10,18を開けて
仕込み容器３の下部に付設した配管15を介して流量計５
で計量しながら水を該容器内に連続して導入する。この
時の水の導入速度は仕込み容器３内における水の平均線
速度が0.1〜2cm/秒、好ましくは0.2〜1cm/秒となる速度
であり、その導入量は該容器の内容積の１〜５倍量、好
ましくは1.5〜３倍量の範囲である。平均線速度が0.1cm
/秒に満たない場合、および水の導入量が該容器の内容
積の５倍量を越える場合には、仕込みに要する時間が長
くなるという不利がある。また平均線速度が2cm/秒を越
えると仕込み容器内で重合開始剤を押し上げる際の水の
流線の乱れが大きくなるため、また水の導入量が該容器
の内容積の１倍量に満たないと容器内の重合開始剤を水
と置換させることができないため、容器や仕込み配管内
に残留する重合開始剤の量が増加し、スケールの付着を
招くので本発明の目的が達成できない。
の物性に応じて冷却の必要がある場合にはタンク２のジ
ャケットや配管部に冷却媒体を循環させるなどの手段に
より重合開始剤を所定の温度に保持してその分解、変質
を防止する。重合開始剤を重合器に仕込むにあたり、ま
ず弁6,7を開け、流量計４を用いて重合１バッチに使用
する重合開始剤の全量を仕込み容器３に仕込む。この操
作が終了したら弁6,7を閉じ、次いで弁9,10,18を開けて
仕込み容器３の下部に付設した配管15を介して流量計５
で計量しながら水を該容器内に連続して導入する。この
時の水の導入速度は仕込み容器３内における水の平均線
速度が0.1〜2cm/秒、好ましくは0.2〜1cm/秒となる速度
であり、その導入量は該容器の内容積の１〜５倍量、好
ましくは1.5〜３倍量の範囲である。平均線速度が0.1cm
/秒に満たない場合、および水の導入量が該容器の内容
積の５倍量を越える場合には、仕込みに要する時間が長
くなるという不利がある。また平均線速度が2cm/秒を越
えると仕込み容器内で重合開始剤を押し上げる際の水の
流線の乱れが大きくなるため、また水の導入量が該容器
の内容積の１倍量に満たないと容器内の重合開始剤を水
と置換させることができないため、容器や仕込み配管内
に残留する重合開始剤の量が増加し、スケールの付着を
招くので本発明の目的が達成できない。
引続き重合開始剤仕込み設備の水洗を行うのである
が、水洗は前記した配管15を介して水を仕込み容器３に
導入する方法、または仕込み容器３の上部の接続配管17
に直接水を導入する方法によればよく、この時の水の導
入速度および導入量は特に限定されないが、接続配管17
内における水の平均線速度が１〜5m/秒となる速度で、
該接続配管の内容積の10〜100倍量の水を導入すること
が望ましい。これらの水洗水は仕込み設備内に残留した
重合開始剤とともに配管17を介して重合器１に仕込む。
が、水洗は前記した配管15を介して水を仕込み容器３に
導入する方法、または仕込み容器３の上部の接続配管17
に直接水を導入する方法によればよく、この時の水の導
入速度および導入量は特に限定されないが、接続配管17
内における水の平均線速度が１〜5m/秒となる速度で、
該接続配管の内容積の10〜100倍量の水を導入すること
が望ましい。これらの水洗水は仕込み設備内に残留した
重合開始剤とともに配管17を介して重合器１に仕込む。
このようにして重合開始剤の仕込みが終了した後、弁
9,10,18を閉じ、次に弁8,11を開けて配管13を介して窒
素ガスを仕込み容器３に吹き込むことが好ましい。これ
により、容器の内容物を配管16を介して仕込み設備の系
外に排出する。この排出操作が終わった弁8,11を閉じ
る。このような操作を重合のバッチ毎に繰り返し行い、
重合を実施する。
9,10,18を閉じ、次に弁8,11を開けて配管13を介して窒
素ガスを仕込み容器３に吹き込むことが好ましい。これ
により、容器の内容物を配管16を介して仕込み設備の系
外に排出する。この排出操作が終わった弁8,11を閉じ
る。このような操作を重合のバッチ毎に繰り返し行い、
重合を実施する。
前記した重合開始剤の仕込みに用いる水の圧力は、少
なくとも重合開始剤を仕込む際の重合器の圧力よりも高
いことが必須であり、通常は10〜20kg/cm2に加圧した高
圧水を用い、またこの水は予め脱気したものでもよい。
前記した仕込み容器３の内容積は、重合１バッチに使用
する重合開始剤の容積の１〜３倍、好ましくは1.5〜２
倍の内容積を有するものであり、水平方向の断面積はで
きるだけ小さい方が望ましい。また、該容器の高圧水の
導入口に整流板を設置することもできる。
なくとも重合開始剤を仕込む際の重合器の圧力よりも高
いことが必須であり、通常は10〜20kg/cm2に加圧した高
圧水を用い、またこの水は予め脱気したものでもよい。
前記した仕込み容器３の内容積は、重合１バッチに使用
する重合開始剤の容積の１〜３倍、好ましくは1.5〜２
倍の内容積を有するものであり、水平方向の断面積はで
きるだけ小さい方が望ましい。また、該容器の高圧水の
導入口に整流板を設置することもできる。
なお、第１図の重合装置は水よりも密度が小さい重合
開始剤または、重合開始剤を比重が水よりも小さい溶媒
に溶かした溶液を取り扱う際の装置であり、重合開始剤
の密度が水よりも大きいまたは重合開始剤を比重が水よ
りも大きい溶媒に溶かした溶液の場合には、仕込み容器
の上部から高圧水を導入し、該容器の下部と重合器とを
接続する配管を介して重合開始剤を水とともに仕込む方
法が有利である。
開始剤または、重合開始剤を比重が水よりも小さい溶媒
に溶かした溶液を取り扱う際の装置であり、重合開始剤
の密度が水よりも大きいまたは重合開始剤を比重が水よ
りも大きい溶媒に溶かした溶液の場合には、仕込み容器
の上部から高圧水を導入し、該容器の下部と重合器とを
接続する配管を介して重合開始剤を水とともに仕込む方
法が有利である。
本発明を実施するにあたり、水、単量体、懸濁剤・乳
化剤などの界面活性剤、および所望により使用されるそ
の他の添加助剤の仕込み方法や重合温度などの重合条件
は、従来、塩化ビニル系重合体の製造で採用されている
公知のものでよく特に限定されないが、例えば脱気水、
単量体、および界面活性剤をそれぞれ専用の仕込み配管
22,23,24を介して重合器１に仕込み、重合器内を撹拌し
つつ温度30〜80℃に昇温して重合を行う。
化剤などの界面活性剤、および所望により使用されるそ
の他の添加助剤の仕込み方法や重合温度などの重合条件
は、従来、塩化ビニル系重合体の製造で採用されている
公知のものでよく特に限定されないが、例えば脱気水、
単量体、および界面活性剤をそれぞれ専用の仕込み配管
22,23,24を介して重合器１に仕込み、重合器内を撹拌し
つつ温度30〜80℃に昇温して重合を行う。
本発明において用いられる重合装置のその他の例を第
２図および第３図に示す。
２図および第３図に示す。
第２図において、仕込み容器３の下部の配管26を介し
て該容器内に導入され、重合開始剤を仕込むために用い
られる高圧水は、重合に使用する懸濁剤・乳化剤などの
界面活性剤の全量を溶解した水であり、界面活性剤の全
量を配管26を介して仕込む以外は、第１図の場合と同様
の方法により重合を行う重合装置の一例である。この方
法によれば界面活性剤により仕込み容器および重合器と
の接続配管に付着した重合開始剤が洗浄されるので、弁
18の下部およびこれと重合器１との接続部近傍でのスケ
ールの付着を一層低減でき、本発明の目的をさらに効果
的に達成できる。勿論配管26を介して導入される水の中
に溶解される界面活性剤の量は必ずしも重合反応を使用
する全量でなくてもよく、その場合は界面活性剤の残量
は従来と同様の方法で仕込み配管を介する方法などで重
合器に仕込まれる。
て該容器内に導入され、重合開始剤を仕込むために用い
られる高圧水は、重合に使用する懸濁剤・乳化剤などの
界面活性剤の全量を溶解した水であり、界面活性剤の全
量を配管26を介して仕込む以外は、第１図の場合と同様
の方法により重合を行う重合装置の一例である。この方
法によれば界面活性剤により仕込み容器および重合器と
の接続配管に付着した重合開始剤が洗浄されるので、弁
18の下部およびこれと重合器１との接続部近傍でのスケ
ールの付着を一層低減でき、本発明の目的をさらに効果
的に達成できる。勿論配管26を介して導入される水の中
に溶解される界面活性剤の量は必ずしも重合反応を使用
する全量でなくてもよく、その場合は界面活性剤の残量
は従来と同様の方法で仕込み配管を介する方法などで重
合器に仕込まれる。
第３図の重合装置は、スタチックミキサー25を設置し
た装置であり、脱気水、単量体、および界面活性剤水溶
液をそれぞれ配管22,23および24を介してスタチックミ
キサー25に連続して同時に導入し、これらの各成分と配
管17を介して導入される重合開始剤とを混合しながら連
続して重合器１に仕込む以外は、第１図または第２図の
場合と同様の方法により重合を行う重合装置の一例であ
る。この方法によれば、仕込み中、単量体油滴に重合開
始剤や界面活性剤を均一に溶解・吸着させることがで
き、しかも界面活性剤による洗浄効果が発揮されるので
一層高品質の塩化ビニル系重合体を製造することができ
る。スタチックミキサー（別名、静止型混合撹拌器また
は管路内混合器）は、例えば「高圧ガス：第17巻、第12
号、615〜621頁、1980」に記載された市販のものを使用
すればよい。
た装置であり、脱気水、単量体、および界面活性剤水溶
液をそれぞれ配管22,23および24を介してスタチックミ
キサー25に連続して同時に導入し、これらの各成分と配
管17を介して導入される重合開始剤とを混合しながら連
続して重合器１に仕込む以外は、第１図または第２図の
場合と同様の方法により重合を行う重合装置の一例であ
る。この方法によれば、仕込み中、単量体油滴に重合開
始剤や界面活性剤を均一に溶解・吸着させることがで
き、しかも界面活性剤による洗浄効果が発揮されるので
一層高品質の塩化ビニル系重合体を製造することができ
る。スタチックミキサー（別名、静止型混合撹拌器また
は管路内混合器）は、例えば「高圧ガス：第17巻、第12
号、615〜621頁、1980」に記載された市販のものを使用
すればよい。
本発明は通常の塩化ビニルの水性媒体中での重合、す
なわち懸濁重合、乳化重合、微細懸濁重合のいずれにお
いても適用することができる。
なわち懸濁重合、乳化重合、微細懸濁重合のいずれにお
いても適用することができる。
本発明における塩化ビニルと共重合可能な単量体とし
ては、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビ
ニリゼン、α−モノオレフィン類、アクリル酸アルキル
エステル類、マレイン酸・フマル酸及びそれらのエステ
ル類などである。
ては、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビ
ニリゼン、α−モノオレフィン類、アクリル酸アルキル
エステル類、マレイン酸・フマル酸及びそれらのエステ
ル類などである。
本発明において用いられる水は予め脱気した脱イオン
水であることが望ましく、また温度40〜95℃に加温した
ものも使用できる。
水であることが望ましく、また温度40〜95℃に加温した
ものも使用できる。
重合開始剤は重合様式に応じて単量体に可溶性のもの
又は水溶性のものが使用される。これらは脂肪族炭化水
素や脂環族または芳香族炭化水素等の有機溶剤により溶
液状にしたもの、あるいはそれ自体液状である場合はそ
のまま用いることができる。単量体可溶性開始剤本体と
しては過酸化ラウロイル、ジ−２−エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート等の有機過酸化物、α，α′−ア
ゾビスイソブチロニトリルのごときアゾ化合物、クメン
ハイドロパーオキサイドのごときハイドロパーオキサイ
ドなどが用いられる。また水溶性開始剤本体としては、
過硫酸カリウムのごとき水溶性過酸化物及び2,2′−ア
ゾビス−２−アミノプロパンのごとき水溶性アゾ化合物
などが用いられる。
又は水溶性のものが使用される。これらは脂肪族炭化水
素や脂環族または芳香族炭化水素等の有機溶剤により溶
液状にしたもの、あるいはそれ自体液状である場合はそ
のまま用いることができる。単量体可溶性開始剤本体と
しては過酸化ラウロイル、ジ−２−エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート等の有機過酸化物、α，α′−ア
ゾビスイソブチロニトリルのごときアゾ化合物、クメン
ハイドロパーオキサイドのごときハイドロパーオキサイ
ドなどが用いられる。また水溶性開始剤本体としては、
過硫酸カリウムのごとき水溶性過酸化物及び2,2′−ア
ゾビス−２−アミノプロパンのごとき水溶性アゾ化合物
などが用いられる。
界面活性剤としては、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、繊
維素誘導体、アクリル酸共重合体、ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、高級脂肪族アルキルエステル塩、アルキ
ルアリルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、ソ
ルビタン誘導体等の懸濁剤や乳化剤が使用される。
維素誘導体、アクリル酸共重合体、ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、高級脂肪族アルキルエステル塩、アルキ
ルアリルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、ソ
ルビタン誘導体等の懸濁剤や乳化剤が使用される。
更に必要に応じて分子量調節剤等の通常の重合薬剤や
使用される。また、スケール付着を一層低減させるため
に、通常のスケール付着防止剤を重合系に添加したり、
重合器内壁等に塗布することももちろん可能である。
使用される。また、スケール付着を一層低減させるため
に、通常のスケール付着防止剤を重合系に添加したり、
重合器内壁等に塗布することももちろん可能である。
（発明の効果） かくして本発明によれば、特定の重合開始剤仕込み設
備を用い重合に使用する重合開始剤を計量した容器内に
特定量の水を特定の温度で連続して導入し重合開始剤を
水とともに重合器に仕込むことにより、時間と労力を要
さずに重合開始剤を重合器に仕込むことができ、重合開
始剤仕込み設備やこれと重合器との接続部でのスケール
の生成を大幅に低減させることができ、かつ高品質の塩
化ビニル系重合体を製造できしかも、労働環境の汚染が
なく、洗浄水の事後処理が不要であるという、従来技術
では達成困難であった課題を解決することができる。
備を用い重合に使用する重合開始剤を計量した容器内に
特定量の水を特定の温度で連続して導入し重合開始剤を
水とともに重合器に仕込むことにより、時間と労力を要
さずに重合開始剤を重合器に仕込むことができ、重合開
始剤仕込み設備やこれと重合器との接続部でのスケール
の生成を大幅に低減させることができ、かつ高品質の塩
化ビニル系重合体を製造できしかも、労働環境の汚染が
なく、洗浄水の事後処理が不要であるという、従来技術
では達成困難であった課題を解決することができる。
（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例、比較例中の％はとくに断りのないか
ぎり重量基準である。
る。なお、実施例、比較例中の％はとくに断りのないか
ぎり重量基準である。
また、フィッシュアイの個数は重合体樹脂100g、緑色
トーナー0.54gのジオクチルフタレート分散液45g、カド
ミウムステアレート2g及びバリウムステアレート1gの配
合物を145℃で20r.p.m.及び28r.p.m.で回転させた一対
の150mmφロールで６分間混練した後、0.4mm厚のシート
として取出し、このシート100cm2中に存在する非着色の
粒子数として表示する。
トーナー0.54gのジオクチルフタレート分散液45g、カド
ミウムステアレート2g及びバリウムステアレート1gの配
合物を145℃で20r.p.m.及び28r.p.m.で回転させた一対
の150mmφロールで６分間混練した後、0.4mm厚のシート
として取出し、このシート100cm2中に存在する非着色の
粒子数として表示する。
実施例１ 第１図に示した、内容積30、直径0.3mの円筒型の重
合開始剤仕込み容器３、および該容器上部と重合器を接
続する内径0.028m、長さ20mの配管17を設置した重合開
始剤仕込み設備を備えた内容積65m3のステンレス製重合
器１を脱気した後、脱気水27000kg、塩化ビニル23500kg
および部分ケン化ポリ酢酸ビニルの濃度２％水溶液580k
gをそれぞれ配管22,23および24を介して20分間で連続し
て同時に重合器に仕込み、これらの各成分の仕込み終了
後、重合開始剤タンク２からジ−２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネートの濃度70％トルエン溶液15kgを
流量計４を用いて仕込み容器３に１分間で仕込み、次い
で該容器の下部に付設した配管15を介して18kg/cm2の高
圧水60kgを流量計５で計量しながら12kg/分の速度（仕
込み容器内における水の平均線速度0.28cm/秒）で該容
器内に導入し、引続き同様の水600kgを120kg/分の速度
で該容器内に導入し水洗することにより、該容器上部と
重合器１との接続配管17を介してジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネートを水とともに連続して重合
器１に仕込んだ。このようにして重合に使用する全成分
の仕込みが終了した後、重合器の内温を撹拌しながら57
℃に昇温し重合を開始した。引続きこの温度を保持しな
がら撹拌下に重合を継続し、重合器の圧力が6kg/cm2に
降下した時点で重合器から未反応単量体を回収し、重合
を終了させた。次いで重合器の内容物を脱水乾燥するこ
とにより、塩化ビニル重合体を得た。得られた重合体の
フィッシュアイは21個であった。
合開始剤仕込み容器３、および該容器上部と重合器を接
続する内径0.028m、長さ20mの配管17を設置した重合開
始剤仕込み設備を備えた内容積65m3のステンレス製重合
器１を脱気した後、脱気水27000kg、塩化ビニル23500kg
および部分ケン化ポリ酢酸ビニルの濃度２％水溶液580k
gをそれぞれ配管22,23および24を介して20分間で連続し
て同時に重合器に仕込み、これらの各成分の仕込み終了
後、重合開始剤タンク２からジ−２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネートの濃度70％トルエン溶液15kgを
流量計４を用いて仕込み容器３に１分間で仕込み、次い
で該容器の下部に付設した配管15を介して18kg/cm2の高
圧水60kgを流量計５で計量しながら12kg/分の速度（仕
込み容器内における水の平均線速度0.28cm/秒）で該容
器内に導入し、引続き同様の水600kgを120kg/分の速度
で該容器内に導入し水洗することにより、該容器上部と
重合器１との接続配管17を介してジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネートを水とともに連続して重合
器１に仕込んだ。このようにして重合に使用する全成分
の仕込みが終了した後、重合器の内温を撹拌しながら57
℃に昇温し重合を開始した。引続きこの温度を保持しな
がら撹拌下に重合を継続し、重合器の圧力が6kg/cm2に
降下した時点で重合器から未反応単量体を回収し、重合
を終了させた。次いで重合器の内容物を脱水乾燥するこ
とにより、塩化ビニル重合体を得た。得られた重合体の
フィッシュアイは21個であった。
これと同様の操作を繰り返し、重合を連続して60バッ
チ行ったところ、重合開始剤仕込み設備、およびこれと
重合器との接続部のいずれにもスケールの生成は皆無で
あった。
チ行ったところ、重合開始剤仕込み設備、およびこれと
重合器との接続部のいずれにもスケールの生成は皆無で
あった。
実施例２ 第２図に示した、界面活性剤を溶解した高圧水用の配
管26を設置した重合開始剤仕込み設備を備えた第１図と
同様の重合装置を用い、脱気水および単量体をそれぞれ
配管22および23を介して重合器１に仕込み、これらの仕
込み中にジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ートを仕込み容器３に計量し、次いで該容器の下部に付
設した配管26を介して18kg/cm2の圧力の部分ケン化ポリ
酢酸ビニルの濃度２％水溶液60kgを12kg/分の速度で該
容器に導入し、引続き同様の水溶液550kgを120kg/分の
速度で該容器に導入し水洗することにより、該容器上部
と重合器との接続配管17を介してジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネートを部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ルとともに重合器１に仕込んだ以外は、実施例１と同様
の方法により重合を行った。このようにして得られた重
合体のフィッシュアイは10個であった。
管26を設置した重合開始剤仕込み設備を備えた第１図と
同様の重合装置を用い、脱気水および単量体をそれぞれ
配管22および23を介して重合器１に仕込み、これらの仕
込み中にジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ートを仕込み容器３に計量し、次いで該容器の下部に付
設した配管26を介して18kg/cm2の圧力の部分ケン化ポリ
酢酸ビニルの濃度２％水溶液60kgを12kg/分の速度で該
容器に導入し、引続き同様の水溶液550kgを120kg/分の
速度で該容器に導入し水洗することにより、該容器上部
と重合器との接続配管17を介してジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネートを部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ルとともに重合器１に仕込んだ以外は、実施例１と同様
の方法により重合を行った。このようにして得られた重
合体のフィッシュアイは10個であった。
これと同様の操作を繰り返し、重合を連続して60バッ
チ行ったところ、重合開始剤仕込み設備、およびこれと
重合器との接続部のいずれにもスケールの生成は皆無で
あった。
チ行ったところ、重合開始剤仕込み設備、およびこれと
重合器との接続部のいずれにもスケールの生成は皆無で
あった。
実施例３ 第３図に示した、スタチックミキサー25を設置した重
合開始剤仕込み設備を備えた第１図と同様の重合装置を
用い、脱気水、単量体および部分ケン化ポリ酢酸ビニル
水溶液の各成分をそれぞれ配管22,23および24を介して2
0分間連続してスタチックミキサー25に導入し、これら
の各成分の導入開始とともに配管17を介して重合開始剤
の該スタチックミキサーの導入を開始することにより、
重合開始剤を前記の各成分と混合しながら連続して重合
器１に仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法により重
合を行った。このようにして得られた重合体のフィッシ
ュアイは８個であった。
合開始剤仕込み設備を備えた第１図と同様の重合装置を
用い、脱気水、単量体および部分ケン化ポリ酢酸ビニル
水溶液の各成分をそれぞれ配管22,23および24を介して2
0分間連続してスタチックミキサー25に導入し、これら
の各成分の導入開始とともに配管17を介して重合開始剤
の該スタチックミキサーの導入を開始することにより、
重合開始剤を前記の各成分と混合しながら連続して重合
器１に仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法により重
合を行った。このようにして得られた重合体のフィッシ
ュアイは８個であった。
これと同様の操作を繰り返し、重合を連続して60バッ
チ行ったところ、重合開始剤仕込み設備、およびこれと
重合器との接続部のいずれにもスケールの生成は皆無で
あった。
チ行ったところ、重合開始剤仕込み設備、およびこれと
重合器との接続部のいずれにもスケールの生成は皆無で
あった。
比較例１ 実施例１において、仕込み容器３の下部から660kgの
高圧水を120kg/分の速度（仕込み容器内における水の平
均線速度2.8cm/秒）で一括連続して導入し重合開始剤を
重合器１に仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法によ
り重合を行った。このようにして得られた重合体のフィ
ッシュアイは25個であった。これと同様の操作を繰り返
し、重合を連続して20バッチ行ったところ、弁18の下部
と重合器との接続部近傍がスケールの付着により閉塞
し、重合開始剤の仕込みが困難になった。
高圧水を120kg/分の速度（仕込み容器内における水の平
均線速度2.8cm/秒）で一括連続して導入し重合開始剤を
重合器１に仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法によ
り重合を行った。このようにして得られた重合体のフィ
ッシュアイは25個であった。これと同様の操作を繰り返
し、重合を連続して20バッチ行ったところ、弁18の下部
と重合器との接続部近傍がスケールの付着により閉塞
し、重合開始剤の仕込みが困難になった。
比較例２ 実施例１において、重合開始剤用流量計４と重合器１
上部の弁18を接続する直径0.028m、長さ20mの重合開始
剤仕込み配管を設置し、この配管を介してジ−２−エチ
ルヘキシルパーオキシジカーボネートを重合開始剤タン
ク２から直接重合器１に仕込んだ以外は、実施例１と同
様の方法により重合を行った。このようにして得られた
重合体のフィッシュアイは53個であった。
上部の弁18を接続する直径0.028m、長さ20mの重合開始
剤仕込み配管を設置し、この配管を介してジ−２−エチ
ルヘキシルパーオキシジカーボネートを重合開始剤タン
ク２から直接重合器１に仕込んだ以外は、実施例１と同
様の方法により重合を行った。このようにして得られた
重合体のフィッシュアイは53個であった。
これと同様の操作により重合を４バッチ繰り返し行っ
たところ、弁18の下部と重合器との接続部近傍がスケー
ルにより閉塞し、重合開始剤の仕込みが困難になった。
たところ、弁18の下部と重合器との接続部近傍がスケー
ルにより閉塞し、重合開始剤の仕込みが困難になった。
比較例３ 比較例２において、ジ−２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネートを仕込んだ後、重合開始剤仕込み配管
内に660kgの高圧水を120kg/分の速度で導入し水洗を行
った以外は、比較例２と同様の方法により重合を行っ
た。このようにして得られた重合体のフィッシュアイは
25個であった。
シジカーボネートを仕込んだ後、重合開始剤仕込み配管
内に660kgの高圧水を120kg/分の速度で導入し水洗を行
った以外は、比較例２と同様の方法により重合を行っ
た。このようにして得られた重合体のフィッシュアイは
25個であった。
これと同様の操作により重合を10バッチ繰り返し行っ
たところ、弁18の下部と重合器との接続部近傍がスケー
ルにより閉塞し、重合開始剤の仕込みが困難になった。
たところ、弁18の下部と重合器との接続部近傍がスケー
ルにより閉塞し、重合開始剤の仕込みが困難になった。
第１図は本発明において用いられる重合開始剤仕込み設
備を備えた重合装置の説明図の一例であり、第２図は界
面活性剤とともに重合開始剤を仕込む重合装置の説明図
の一例、第３図は重合に使用する全成分と混合しながら
重合開始剤を仕込む重合装置の説明図の一例である。 １……重合器、２……重合開始剤タンク、３……仕込み
容器、４……重合開始剤用流量計、５……高圧水用流量
計、６〜11……弁、12……重合開始剤用配管、13……窒
素ガス用配管、14……圧抜き用配管、15……高圧水用配
管、16……排出用配管、17……接続配管、18〜21……
弁、22……脱気水仕込み配管、23……単量体仕込み配
管、24……界面活性剤仕込み配管、25……スタチックミ
キサー、26……界面活性剤を溶解した高圧水用配管、27
……接続配管。
備を備えた重合装置の説明図の一例であり、第２図は界
面活性剤とともに重合開始剤を仕込む重合装置の説明図
の一例、第３図は重合に使用する全成分と混合しながら
重合開始剤を仕込む重合装置の説明図の一例である。 １……重合器、２……重合開始剤タンク、３……仕込み
容器、４……重合開始剤用流量計、５……高圧水用流量
計、６〜11……弁、12……重合開始剤用配管、13……窒
素ガス用配管、14……圧抜き用配管、15……高圧水用配
管、16……排出用配管、17……接続配管、18〜21……
弁、22……脱気水仕込み配管、23……単量体仕込み配
管、24……界面活性剤仕込み配管、25……スタチックミ
キサー、26……界面活性剤を溶解した高圧水用配管、27
……接続配管。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−275603（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−178508（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−153701（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 2/00 C08F 2/16 - 2/30
Claims (3)
- 【請求項１】塩化ビニル単量体、または塩化ビニルと共
重合し得る単量体と塩化ビニル単量体との混合物を重合
開始剤および界面活性剤の存在下に水性媒体中で重合す
るに際し、仕込み容器、およびこれと重合器を接続する
配管で構成される重合開始剤仕込み設備を用い、重合開
始剤を仕込み容器に仕込み、次いで該容器内における水
の平均線速度が0.1〜2cm/秒となるように該容器の内容
積の１〜５倍量の水を該容器、該配管を経て該重合器を
連続して導入し、引続き重合を開始することを特徴とす
る塩化ビニル系重合体の製造方法。 - 【請求項２】重合開始剤の重合器への仕込みを用いる水
が、重合に使用する界面活性剤を溶解した水であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系
重合体の製造方法。 - 【請求項３】重合に使用する水、単量体、界面活性剤お
よび重合開始剤を仕込み容器と重合器を接続する配管に
設置したスタチックミキサーで混合しながら連続して重
合器に仕込むことを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の塩化ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2295439A JP3005034B2 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2295439A JP3005034B2 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04170406A JPH04170406A (ja) | 1992-06-18 |
| JP3005034B2 true JP3005034B2 (ja) | 2000-01-31 |
Family
ID=17820610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2295439A Expired - Lifetime JP3005034B2 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3005034B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2008047906A1 (ja) * | 2006-10-20 | 2010-02-25 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素共重合体、電線及びその製造方法 |
| JP2018104591A (ja) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | Jnc株式会社 | スケール付着を防ぐ塩化ビニール系樹脂の製造方法 |
-
1990
- 1990-11-02 JP JP2295439A patent/JP3005034B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04170406A (ja) | 1992-06-18 |
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