FI78736B - Finkornigt avsvavlingsmedel foer jaernsmaelta och foerfarande foer avsvavling av raojaernsmaelta. - Google Patents
Finkornigt avsvavlingsmedel foer jaernsmaelta och foerfarande foer avsvavling av raojaernsmaelta. Download PDFInfo
- Publication number
- FI78736B FI78736B FI851943A FI851943A FI78736B FI 78736 B FI78736 B FI 78736B FI 851943 A FI851943 A FI 851943A FI 851943 A FI851943 A FI 851943A FI 78736 B FI78736 B FI 78736B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- hydrogen
- component
- agent according
- agent
- iron
- Prior art date
Links
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 17
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 32
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 24
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 13
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 10
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 9
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 2
- 239000003077 lignite Substances 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 claims 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 2
- 229910000805 Pig iron Inorganic materials 0.000 description 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 8
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 7
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 6
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- MYFXBBAEXORJNB-UHFFFAOYSA-N calcium cyanamide Chemical compound [Ca+2].[N-]=C=[N-] MYFXBBAEXORJNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
- C21C1/02—Dephosphorising or desulfurising
- C21C1/025—Agents used for dephosphorising or desulfurising
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
1 78736
Hienorakenteinen rikinpoistoaine rautasulaa varten ja menetelmä rikin poistamiseksi raakarautasulasta
Keksinnön kohteena on aine ja menetelmä rikin poistamiseksi raakarautasulasta.
Raakaraudan rikinpoisto masuunin ulkopuolella on välttämättä tarpeen malmien ja mustien aineiden lisääntyvien rikkipitoisuuksien johdosta. Tähän tarkoitukseen tunnetaan jo useita aineita ja menetelmiä, joiden avulla saadaan aikaan riittäviä loppu-rikkipitoisuuksia. Etusijalla käytetään kalsiumkarbidiin perustuvia seoksia diamidikalkin (DE-patenttijulkaisu 17 58 250) sekä vetyä (DE-patenttijulkaisu 22 52 796) tai vettä (DE-patenttijulkaisu 22 52 795) lohkaisevien lisäaineiden kanssa. Samoin on ehdotettu kalsiumia sisältäviä yhdisteitä yhdessä hiilivetyjen, kuten öljyn tai parafiinin kanssa (FR-patenttijulkaisu 1 Iff 389 ja US-patenttijulkaisu 28 63 755) . DE-kuulutusjulkaisusta 25 31 047 tunnetaan menetelmä raakaraudan rikin poistamiseksi, jossa käytetään rikinpoistoaineena kalsiumkarbidista, kalkkitypestä tai kalkista koostuvaa seosta, jossa on 0,5-3,5 % alumiini- tai magne-siumjauhetta suhteessa kalsiumyhdisteisiin.
Edellä mainittuja rikinpoistoaineita, etenkin kalsiumkarbidiin perustuvia, jotka sisältävät kaasua lohkaisevana komponenttina diamidikalkkia tai kalsiumkarbonaattia, on alettu käyttää tekniikassa ja niitä valmistetaan suurissa määrissä ja käytetään rauta-ja terästeollisuudessa.
Kaasua lohkaisevan komponentin tarkoituksena on jakaa perusrikin-poistoaineen hienoksi jauhetut hiukkaset rautasulassa.
On kuitenkin todettu, että hiilidioksidin lohkaisu karbonaatti-pitoisista aineosista raakarautasulatuksen olosuhteissa saa aikaan hapetustapahtumia hiilimonoksidiksi ja hapeksi tapahtuvan dissosiaation johdosta. Näin menee huomattava osa varsinaisista rikinpoistoreaktion rikkiä poistavasti vaikuttavista yhdisteistä hukkaan, niin että käytetyn rikinpoistoaineen saanto jää epätyydyttäväksi .
2 78736 US-patenttijulkaisussa 3 998 625 on esitetty rikinpoistoaine, joka koostuu kalkin ja muiden aineosien sekä magnesiumin yhdistelmästä, sekä US-patenttijulkaisussa 4 266 969 suositellaan kalkin käyttöä yhdessä hiilipitoisen aineen ja ei-hapettavan kul-jetuskaasun kanssa. Molemmissa tapauksissa aiheuttavat kalkin vain heikosti selvästä rikkiä poistavasta vaikutuksesta johtuvat suuret muodostuvat kuonamäärät huomattavia ongelmia.
Tehtävänä on saada aikaan aine ja menetelmä raakaraudan rikin poistamiseksi, joiden avulla eliminoidaan tähänastiset haitat ja saadaan aikaan vastaavan edulliset käyttöarvot.
Keksinnön kohteena on tästä syystä patenttivaatimuksissa määritelty hienorakenteinen rikinpoistoaine rautasulaa varten, joka koostuu olennaisesti yhdistelmästä, joka sisältää A) kalsiumkarbidia ja vähintään yhtä ainetta, joka lohkaisee raakarautasulatuksen olosuhteissa olennaisesti vetyä ja B) magne s iumia.
Seoksella, joka koostuu kalsiumkarbidista ja muista rautasulatuk-sen lämpötilassa vetyä lohkaisevista yhdisteistä, on seuraavat edut: a) kalsiumkarbidi vaikuttaa rautasulassa rikkiä poistavasti; b) rautasulan lämpötilassa vetyä lohkaiseva aine estää kalsium-karbidin ja magnesiumin hapettumisen; c) vapautunut vety yhdessä puhalluskaasun kanssa sekoittaa reaktioon osallistuvat aineet tehokkaasti rikistä vapautettavan raaka-rautasulan kanssa ja edistää rautasulan liikettä, minkä johdosta rikinpoistoaineen kosketus rautasulan kanssa paranee.
Kalsiumkarbidina käytetään normaalisti markkinoilta saatavaa tuotetta, jossa on 70-85 % CaCC^ia, mutta voidaan käyttää myös niin kutsuttua eutektista karbidia, jossa on 65 % CaCC^a.
Vetyä lohkaisevina yhdisteinä voidaan käyttää kiinteitä, neste mäisiä tai kaasumaisia hiilivetyjä. Huoneenlämpötilassa kiinteiksi hiilivedyiksi soveltuvat esim. polyeteeni, polypropyleeni, polyvi- 3 78736 nyylikloridi tai polystyreeni.
Nestemäisinä hiilivetyinä, jotka sisältävät mahdollisesti halogeenia, voidaan käyttää esim. sellaisia, joiden kiehumispisteet ovat 50-350°C. Nämä nestemäiset aineet käytetään mieluummin huokoiseen orgaaniseen tai epäorgaaniseen materiaaliin imeytetyssä muodossa, joka voi sisältää monikertaisesti oman painonsa hiilivetyä. Tähän tarkoitukseen etusijalla olevia huokoisia materiaaleja ovat sellaiset, jotka voivat myös itse lohkaista vetyä tai vaikuttaa edullisesti kuonanmuodostukseen, kuten esim. poly-uretaanivaahto, turve tai paisutetut mineraalit. Jos käytetään kaasumaisia hiilivetyjä, niin nämä voivat osittain tai kokonaan toimia kiinteän rikinpoistoaineseoksen puhaltamiseksi rautasu-laan. Etusijalla ovat sellaiset hiilivedyt tai vast, niiden seokset, jotka eivät sisällä yhtään tai vain vähän happea.
Lopuksi komponentti A voi sisältää vielä 1-10 paino-% muita, kuonan ominaisuuksiin edullisesti vaikuttavia aineosia, kuten esim. fluorisälpää, savimaata, alumiinioksidia, kryoliittiä tai kolemaniittia.
Rautasulan lämpötilassa hiilidioksidia lohkaisevia lisäaineita, kuten etenkin kalsiumkarbonaattia, dolomiittia tai diamidikalkkia voidaan lisätä yksittäin tai seoksena samoin edullisesti komponenttiin A. Niiden määrä on kuitenkin rajoitettava niin, että niistä ja mahdollisesti esiintyvistä muista CC^xa tuottavista aineista kehittynyt hiilidioksiditilavuus on pienempi kuin vetyä lohkaisevista yhdisteistä kehittynyt vetytilavuus. Nämä hiilidioksidia lohkaisevat aineet voidaan jauhaa yhdessä kalsiumkarbidin kanssa. Noudatettaessa yllä esitettyä määräsuhdetta ne eivät aiheuta käytännöllisesti katsoen ollenkaan magnesiumin tai kalsiumkarbidin hapettumista rautasulassa, mutta vahvistavat kuitenkin muodostuneen C02:n ansiosta ( jota muodostuu määrättyinä määrinä myös hiilivedyn johdosta) lohkaistun vedyn edullista vaikutusta.
Voi olla tarkoituksenmukaista lisätä komponenttiin A vielä lisäksi rusko- tai kaasuhiiltä, antrasiittiä tai kivihiiltä, jotka vaikuttavat samoin kaasua lohkaisevasti.
Mikäli osoittautuu tarpeelliseksi, voidaan komponenttiin A lisätä 4 78736 pieniä määriä (noin 0,01-0/5 paino-%) myös vielä markkinoilta saatavia juoksevuutta parantavia aineita, kuten grafiittia, pit-käketjuisia orgaanisia amiineja, alkoholeja, estereitä tai sili-koneja.
Keksinnön mukaisen aineen valmistamiseksi komponentin A aineosat jauhetaan ja sekoitetaan perusteellisesti, jolloin sekoitus-tapahtuma tapahtuu tarkoituksenmukaisesti myllyssä, joka on mieluummin putkimylly, inertin kaasun peitossa. Mieluummin aineosat hienonnetaan niin pitkälti, että 90 %:ssa seosta on raekokona < 90 /im ja noin 50 %:ssa on raekokona alle 50 /im. Määrätyillä poikkeamilla tästä ei ole mitään merkitystä rikinpoistovaikutukseen. Magnesium voidaan lisätä komponenttiin A jauhemaisena myllyssä tai tämän jälkeen, kunnes komponentti A sisältää suhteessa 70-90 paino-% kalsiumkarbidia ja 1-30 paino-% olennaisesti vetyä lohkaisevia yhdisteitä.
Komponentit A ja B (Mg) voidaan sekoittaa ennen puhaltamista rau-tasulaan, niin että ne kuljetetaan seoksena pneumaattisesti sulaan. Toisaalta usein on osoittautunut tarkoituksenmukaiseksi varastoida komponentti A valmistuksensa jälkeen erikseen magnesiumista ja yhdistää se vasta kuljetusputkessa tai puhallusputkessa magnesiumin kanssa ja panostaa ne yhdessä sulaan.
Keksinnön mukainen menetelmä on tunnettu siitä, että komponentti A, siis kalsiumkarbidista ja vetyä lohkaisevasta yhdisteestä koostuva seos puhalletaan yhdessä komponentin B, magnesiumin, kanssa raakarautaan.
Yleensä on tarkoituksenmukaista käyttää komponentteja A ja B suhteessa 40-95: 5-60 paino-%. Edullisesti puhalletaan 50-85 paino-% komponenttia A ja 15-50 paino-% jauhettua magnesiumia samanaikaisesti rautasulaan. Etenkin raakarautasulaan puhalletaan samanaikaisesti 65-85 paino-% komponenttia A, joka sisältää mahdollisesti samat määrät hiilidioksidia lohkaisevaa ainetta, kuten maa-al-kalimetallikarbonaattia, dolomiittia tai diamidikalkkia ja vetyä lohkaisevaa ainetta, kuten hiilivetyä, sekä mahdollisesti korkeintaan 5 paino-% fluorisälpää ja pieniä määriä (korkeintaan 0,5 paino-%) juoksevuutta parantavaa ainetta, yhdessä 15-35 paino-%:n kans- 5 78736 sa jauhettua magnesiumia.
Edullisesti menetelmä suoritetaan niin, että rautasulaan puhalletaan puhallusnopeudella 10-100 kg etenkin 15-80 kg/min komponentista A ja magnesiumista koostuvaa rikinpoistoainetta. Käytettäessä 3-30 litraa kantokaasua/kg rikinpoistoseo^a saadaan tällöin optimaalinen rikinpoistovaikutus.
Rikinpoistoaine puhalletaan mieluummin pneumaattisesti uppopuhal-lusputkella mahdollisimman syvälle rautasulaan. Kantokaasuina tulevat kysymykseen inertit kaasut, kuten argon tai typpi yksinään tai seoksena, tai reaktiiviset kaasut, jotka lohkaisevat vetyä tai/ja sisältävät CC^sa, kuten esim. propaani tai maakaasu yksinään tai seoksena.
Keksinnön mukainen rikinpoistoaine soveltuu esitetyn puhallusmene-telmän yhteydessä yhtä hyvin raakaraudan rikin poistamiseksi siir-tovalusangossa kuin kuljetussangossa (torpedosangossa). Etenkin siirtovalusangossa on erittäin edullinen merkitys puhalluskaasun pienellä tarpeella; aineen koostumus takaa riittävän jakaantumisen, niin että saadaan aikaan rikinpoistoaineen suuri hyväksikäyttöaste.
Keksinnön mukaisella rikinpoistoasteella on keksinnön mukaisen menetelmän yhteydessä huomattavia etuja verrattuna tunnettuihin aineisiin. Siten saadaan keksinnön mukaisesti aikaan selvä rikin-poistoasteen kasvu tai vast, tarvitaan huomattavasti pienempi määrä rikinpoistoainetta saman rikinpoistovaikutuksen aikaansaamiseksi .
Rautasulan rikinpoiston aikaansaavat yhdisteet ovat yhdistettynä olennaisesti vetyä lohkaisevien yhdisteiden kanssa täysin käytettävissä rikinpoistoreaktioon, koska hapetustapahtumat eivät kuluta niitä.
Rikinpoistoaineen vähäisen tarvittavan määrän johdosta ovat rautasulan käsittelyajat lyhyitä, niin että myös sula jäähtyy vain vähän. Muodostuvat kuonamäärät ovat vähäisiä, niin että rautahä-viöt ovat merkityksettömiä kuonaa poistettaessa.
6 78736
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä lähemmin, mutta keksintö ei ole kuitenkaan rajoitettu näihin.
Esimerkit 1-8
Seuraavassa taulukossa on esitetty erilaisia rikinpoistoaineita, niiden käyttöä ja niillä saatavia tuloksia. Tulokset ovat keskiarvoja kulloinkin vähintään kolmesta rikinpoistokäsittelystä. Esimerkit 1-4 ovat vertailuesimerkkejä, jotka suoritettiin tunnetuilla rikinpoistoaineilla, jotka perustuvat kalsiumkarbidiin ja diamidikalkkiin tai vast, kalsiumhydroksidiin ja hiileen.
Esimerkit 5-8 ovat keksinnön mukaisia.
Kaikki käsittelyt suoritettiin 250-400 t raakarautaa käsittävissä siirtovalusangoissa.
Taulukossa 1 käytetyt lyhenteet merkitsevät: SA raakarautasulan lähtörikkipitoisuus
Sg raakarautasulan loppurikkipitoisuus kg/t rikinpoistoaineen käytetty määrä/t raakarautaa kg/min rikinpoistoaineen kuljetusnopeus/min
Nl/min kuljetuskaasumäärä normaalilitroissa/min
Nl/kg kuljetuskaasumäärä/kg rikinpoistoseosta α -arvo rikinpoiston tehokkuuden tunnusluku (raakarautasulan lähtöjä loppurikkipitoisuuden ja rikinpoistoaineen käytetyn määrän osa-määrä/ t raakarautaa).
Seos esitetyt luvut ovat painoprosentteja CaC2 = tekn. kalsiumkarbidia
Ca(OH>2 = kalsiumhydroksidia (kuivaa)
Mg = magnesiumia PE = polyeteeniä PP = polypropyleeniä
CaF2 = fluorisälpää 7 78736
(N
cn ο θ if S r- g oo o o o m o m o v - <— r- oo m - <N Vh o -*
O O CO VO CN O ·Ν* i< Ν' (Tl O
cf* a" 00
$ ¥ Q g & 8 S
r- ooo co o m o - >. <n cn co m ui - m H VO - - ooror-T— i- in < co uo o es s % $ % s loi! tn o o o co Dj o - o k - {Ninoin - m >1 cn ro -
O O CN VO CO r- CO -P r- O
3
CN CO
ss 8 £ s o j£ © o s LO O O O * p Γ* * ·*
«. ^OiOCNfO t— OM OJONO
O O CM Γ"* CN ro Pu s- as m 1 0 g rr o o o oo Cu o _ o - - o o o -inSinco·*
o o «— r- ro CN CN -P '»»—O
it cj θ a«
K 8 8 Ö o „ ft! S
en O O O m -H ·Η O [ O
- - oimoin - m p <d m - -
o o oj r- oi ^rr-SfimTPO
-S
cT1 § js s s 2 ö ä 3 §
(N O O O 0\ O 00 O
--omin -rncNoo*·- o o (N r- cn rnioZ m m o 8 s s 8 i I >1 s
t— O O O 'S' -r-j-HOOOO
- - t— in m -m p φ oo — — o o <n r- cn m io ^ q rt m o
_ 1 I
Il I * < I 5 t ϋ ^ : s s oj* «f * *
Claims (16)
1. Hienorakeinen rikinpoistoaine rautasulaa varten, joka aine perustuu kalsiumkarbidiin ja muihin yhdisteisiin, tunnettu siitä, että se koostuu olennaisesti yhdistelmästä, joka sisältää A) kalsiumkarbidia ja vähintään yhtä aineen muihin aineosiin homogeenisesti jakautunutta, rautasulan lämpötilassa vetyä lohkaisevaa ainetta ja B) magnesiumia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen aine, tunnettu siitä, että siinä on 40-95 paino-% komponenttia A ja 5-60 paino-% magnesiumia .
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen aine, tunnettu siitä, että noin 90%:ssa komponentin A kiinteää osaa on raekokona <90 pm ja noin 50%:ssa on raekokona <50 pm.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen aine, tunnettu siitä, että aineosa A sisältää 70-99 paino-% kalsiumkarbidia ja 1-30 paino-% vetyä lohkaisevaa ainetta.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen aine, tunnettu siitä, että komponentti A sisältää lisäksi 1-10 paino-% kuonan koostumukseen vaikuttavia lisäaineita, kuten fluorisälpää, savimaata, kryoliittiä tai/ja kolemaniittia.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen aine, tunnettu siitä, että komponentti A sisältää lisäksi 0,01-0,5 paino-% juok-sevuutta parantavaa ainetta.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen aine, tunnettu siitä, että komponentin A vetyä lohkaiseva yhdiste on kiinteä hiilivety tai kiinteä halogenoitu hiilivety.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen aine, tunnettu siitä, että vetyä lohkaiseva yhdiste on polyeteeni.
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen aine, tunnettu siitä, että 78736 vetyä lohkaiseva yhdiste on polypropyleeni.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen aine, tunnet-t u siitä, että komponentin A vetyä lohkaiseva aine on nestemäinen hiilivety tai nestemäinen halogenoitu hiilivety, jon- o ka kiehumispiste on 50-350 C ja joka esiintyy huokoiseen orgaaniseen tai epäorgaaniseen aineeseen imeytyneenä.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1-10 mukainen aine, tunnettu siitä, että komponentti A sisältää lisäksi hiilidioksidia kehittävää ainetta, etenkin kalsiumkarbonaattia, dolomiittia tai/ja diamidikalkkia sellaisena määränä, että siitä kehittynyt hiilidiokeiditilavuus on pienempi kuin rautasulan lämpötilassa vetyä lohkaisevasta aineesta vapautunut vetyti-lavuus.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukainen aine, tunnettu siitä, että komponentti A sisältää vetyä lohkaisevana yhdisteenä rusko- tai kaasuhiiltä tai antrasiittiä.
13. Menetelmä raakaraudan rikin poistamiseksi jonkin patenttivaatimuksen 1-12 mukaisella aineella, tunnettu siitä, että aine puhalletaan fluidisoidussa muodossa puhallusno-peudella 10-100 kg/min ja 3-20 1 kuljetuskaasua/kg rikinpois-toainetta rautasulan pinnan alapuolelle.
14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aine puhalletaan 15-80 kg:n kuljetusnopeudella/-min siirtovalusankoon.
15. Patenttivaatimuksen 13 tai 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentit A ja B fluidisoidaan erillisissä jakolaitteissa, yhdistetään yhteisessä kuljetusput-kessa ja puhalletaan puhallusputken kautta rautasulaan. ίο 78 736
16. Patenttivaatimusten 13-15 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että 65-85 paino-X komponenttia A, joka sisältää vetyä ja hiilidioksidia kehittäviä yhdisteitä sellaisena määränä, että siitä kehittynyt vetytilavuue on suurempi kuin siitä kehittynyt hiilidioksiditilavuus, sekä mahdollisesti korkeintaan 5 paino-X fluorieälpää ja korkeintaan 0,5 paino-X juoksevuutta parantavaa ainetta puhalletaan yhdessä 15-35 paino-X:n kanssa jauheista magnesiumia raakarautasulaan.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3418075 | 1984-05-16 | ||
| DE3418075 | 1984-05-16 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI851943A0 FI851943A0 (fi) | 1985-05-15 |
| FI851943L FI851943L (fi) | 1985-11-17 |
| FI78736B true FI78736B (fi) | 1989-05-31 |
| FI78736C FI78736C (fi) | 1989-09-11 |
Family
ID=6235932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI851943A FI78736C (fi) | 1984-05-16 | 1985-05-15 | Finkornigt avsvavlingsmedel foer jaernsmaelta och foerfarande foer avsvavling av raojaernsmaelta. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4592777A (fi) |
| EP (1) | EP0164592B2 (fi) |
| AT (1) | ATE35153T1 (fi) |
| AU (1) | AU568056B2 (fi) |
| CA (1) | CA1240842A (fi) |
| DE (1) | DE3563360D1 (fi) |
| ES (1) | ES8606504A1 (fi) |
| FI (1) | FI78736C (fi) |
| IN (1) | IN162816B (fi) |
| NO (1) | NO165765C (fi) |
| ZA (1) | ZA853556B (fi) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3544563C2 (de) * | 1985-12-17 | 1998-07-16 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Mittel zur Entschwefelung von geschmolzenem Eisen |
| BR8606249A (pt) * | 1985-12-17 | 1987-09-29 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Composicao finamente granulada para a dessulfuracao de ferro fundido e processo para sua preparacao |
| US4820760A (en) * | 1987-05-28 | 1989-04-11 | Ferro Corporation | Non plateout molding composition |
| DE3910776A1 (de) * | 1988-05-10 | 1989-11-23 | Fischer Ag Georg | Verfahren zur behandlung von gusseisenschmelzen in einer offenen pfanne mittels reinmagnesium |
| DE3908071A1 (de) * | 1989-03-13 | 1990-09-20 | Hoechst Ag | Mittel und verfahren zum entschwefeln von metallschmelzen |
| DE69213541T2 (de) * | 1991-04-02 | 1997-01-30 | Pechiney Electrometallurgie, Courbevoie | Entschwefelungsmittel für Roheisen, aus Calciumkarbid und organisches Bindemittel |
| FR2679256B1 (fr) * | 1991-07-18 | 1994-08-12 | Pechiney Electrometallurgie | Desulfurant pour fonte liquide a base de carbure de calcium agglomere. |
| FR2676457B1 (fr) * | 1991-05-16 | 1993-07-23 | Pechiney Electrometallurgie | Desulfurant pour fonte constitue de magnesium et de carbure de calcium enrobes. |
| FR2688230A1 (fr) * | 1992-03-05 | 1993-09-10 | Pechiney Electrometallurgie | Desulfurant pour la fonte a base de poudres ultrafines de magnesium ou de carbure de calcium agglomerees par un liant polymere. |
| US5358550A (en) * | 1992-10-26 | 1994-10-25 | Rossborough Manufacturing Company | Desulfurization agent |
| DE19546235C2 (de) * | 1995-12-12 | 1997-12-11 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Entschwefelungsmittel zur Koinjektionsbehandlung von Roheisenschmelzen |
| FR2747132B1 (fr) * | 1996-04-04 | 1998-06-19 | Pechiney Electrometallurgie | Melange desulfurant a base de carbure de calcium |
| JP3577997B2 (ja) | 1999-06-07 | 2004-10-20 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 溶銑の脱硫方法 |
| US6352570B1 (en) | 2000-04-10 | 2002-03-05 | Rossborough Manufacturing Co., Lp | Magnesium desulfurization agent |
| US6372014B1 (en) | 2000-04-10 | 2002-04-16 | Rossborough Manufacturing Co. L.P. | Magnesium injection agent for ferrous metal |
| US6770115B2 (en) * | 2002-10-18 | 2004-08-03 | Remacor, Inc. | Process for magnesium granules |
| US6989040B2 (en) * | 2002-10-30 | 2006-01-24 | Gerald Zebrowski | Reclaimed magnesium desulfurization agent |
| US20050056120A1 (en) * | 2003-09-15 | 2005-03-17 | Flores-Morales Jose Ignacio | Desulphurization of ferrous materials using sodium silicate |
| US20050066772A1 (en) * | 2003-09-26 | 2005-03-31 | Flores-Morales Jose Ignacio | Desulphurization of ferrous materials using glass cullet |
| US7731778B2 (en) * | 2006-03-27 | 2010-06-08 | Magnesium Technologies Corporation | Scrap bale for steel making process |
| US20080196548A1 (en) * | 2007-02-16 | 2008-08-21 | Magnesium Technologies Corporation | Desulfurization puck |
| EP2275580A1 (de) | 2009-07-06 | 2011-01-19 | SKW Stahl-Metallurgie GmbH | Verfahren und Mittel zur Behandlung von Roheisenentschwefelungsschlacken |
| DE102011008690A1 (de) * | 2011-01-15 | 2012-07-19 | Mechthilde Döring-Freißmuth | Mittel zur Behandlung von Metallschmelzen und Verwendung desselben |
| EP2663660A2 (de) | 2011-01-15 | 2013-11-20 | Almamet GmbH | Mittel zur behandlung von metallschmelzen, verfahren zur herstellung und verwendung desselben |
| DE102011116501C5 (de) | 2011-10-20 | 2018-05-24 | Almamet Gmbh | Bitumen enthaltendes Entschwefelungsmittel |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4159906A (en) * | 1972-10-27 | 1979-07-03 | Suddeutsche Kalkstickstoff-Werke Aktiengesellschaft | Method and composition for the desulfurization of molten metals |
| DE2252796C3 (de) * | 1972-10-27 | 1982-08-12 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Entschwefelungsmittel für Roheisen und Ferrolegierungsschmelzen |
| US3876421A (en) * | 1972-11-09 | 1975-04-08 | Nippon Steel Corp | Process for desulfurization of molten pig iron |
| US3929464A (en) * | 1973-08-31 | 1975-12-30 | Union Carbide Corp | Desulfurization of molten ferrous metals |
| DE2531047B2 (de) * | 1975-07-11 | 1978-07-06 | Kloeckner-Werke Ag, 4100 Duisburg | Verfahren zum Entschwefeln von Roheisen |
| US3998625A (en) * | 1975-11-12 | 1976-12-21 | Jones & Laughlin Steel Corporation | Desulfurization method |
| DE2641817C2 (de) * | 1976-09-17 | 1985-02-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pulvergemische zur Entschwefelung von Eisenschmelzen |
| US4137072A (en) * | 1976-12-01 | 1979-01-30 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. | Additive for use in refining iron |
| WO1979000398A1 (en) * | 1977-12-16 | 1979-07-12 | Foseco Int | Desulphurisation of ferrous metals |
| DE2835872C3 (de) * | 1978-08-16 | 1981-02-05 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Verfahren zur Verminderung der Staubund Flammenbelästigung bei der Handhabung der Schlacken nach der Roheisenentschwefelung mittels eines Entschwefelungsgemisches und Entschwefelungsgemisch |
| FR2473061A1 (fr) * | 1980-01-07 | 1981-07-10 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Procede pour reduire le degagement de poussieres et de flammes lors de la manipulation des scories apres desulfuration de la fonte, et melange de desulfuration approprie |
| US4286984A (en) * | 1980-04-03 | 1981-09-01 | Luyckx Leon A | Compositions and methods of production of alloy for treatment of liquid metals |
| DE3111510A1 (de) * | 1981-03-24 | 1982-10-07 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Entschwefelungsgemisch und verfahren zu seiner herstellung |
-
1984
- 1984-11-16 CA CA000468038A patent/CA1240842A/en not_active Expired
- 1984-12-13 US US06/681,174 patent/US4592777A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-05-10 ZA ZA853556A patent/ZA853556B/xx unknown
- 1985-05-13 EP EP85105870A patent/EP0164592B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-13 DE DE8585105870T patent/DE3563360D1/de not_active Expired
- 1985-05-13 AT AT85105870T patent/ATE35153T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-05-14 IN IN364/CAL/85A patent/IN162816B/en unknown
- 1985-05-14 NO NO851924A patent/NO165765C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-05-15 FI FI851943A patent/FI78736C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-05-16 ES ES543217A patent/ES8606504A1/es not_active Expired
- 1985-05-16 AU AU42542/85A patent/AU568056B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU568056B2 (en) | 1987-12-10 |
| ZA853556B (en) | 1985-12-24 |
| ES543217A0 (es) | 1986-04-01 |
| EP0164592B1 (de) | 1988-06-15 |
| ATE35153T1 (de) | 1988-07-15 |
| NO165765C (no) | 1991-04-10 |
| FI851943L (fi) | 1985-11-17 |
| ES8606504A1 (es) | 1986-04-01 |
| DE3563360D1 (en) | 1988-07-21 |
| EP0164592A1 (de) | 1985-12-18 |
| NO851924L (no) | 1985-11-18 |
| IN162816B (fi) | 1988-07-09 |
| AU4254285A (en) | 1985-11-21 |
| EP0164592B2 (de) | 1991-08-14 |
| CA1240842A (en) | 1988-08-23 |
| FI78736C (fi) | 1989-09-11 |
| FI851943A0 (fi) | 1985-05-15 |
| NO165765B (no) | 1990-12-27 |
| US4592777A (en) | 1986-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI78736B (fi) | Finkornigt avsvavlingsmedel foer jaernsmaelta och foerfarande foer avsvavling av raojaernsmaelta. | |
| FI83095B (fi) | Medel foer att avlaegsna svavel ur smaelt jaern samt foerfarande foer framstaellning av medlet. | |
| CN101960023A (zh) | 去除钢屑中的铜的方法 | |
| CA2286221C (en) | Desulfurizing mix and method for desulfurizing molten iron | |
| CA1140907A (en) | Method of improving the flowability of desulphurizing agents for crude iron and steel melts | |
| CA1137759A (en) | Desulfurizing agent for injection | |
| CA1184385A (en) | Desulfurization mixture and process for making it | |
| NO810165L (no) | Fremgangsmaate til desulfonering. | |
| US4315773A (en) | Desulfurization mixture and process for desulfurizing pig iron | |
| MXPA01003305A (es) | Agente de la desulfuracion de magnesio. | |
| NO156053B (no) | Avsvovlingsmiddel. | |
| CA2054244C (en) | Powdered desulfurizing reagent and process of use | |
| PL146624B1 (en) | Method of obtaining a molten metal desulfurizing composition | |
| US4988387A (en) | Agent and process for desulfurizing molten metals | |
| NO156054B (no) | Pulverformig avsvovlingsblanding. | |
| SU711104A1 (ru) | Десульфуратор чугуна | |
| KR880001380B1 (ko) | 취입용 탈황제 | |
| JPS5842710A (ja) | 溶銑の吹込用脱硫剤 | |
| JP4977863B2 (ja) | 溶銑の脱硫処理方法 | |
| KR840001170B1 (ko) | 취입용 탈황제 | |
| FR2747132A1 (fr) | Melange desulfurant a base de carbure de calcium | |
| JP3769875B2 (ja) | 鉄系溶融合金の脱硫方法および脱硫剤 | |
| JP2001003114A (ja) | 鉄鋼添加剤 | |
| JPH11209812A (ja) | 溶銑用脱硫剤 | |
| CN85104427A (zh) | 细粒状铁水脱硫剂及生铁水脱硫方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: SKW STAHL-TECHNIK GMBH Owner name: THYSSEN STAHL AG |
|
| MA | Patent expired |