FI76005B - Aluminium-bor-silikatkatalysator, foerfarande foer framstaellning av denna och alkyleringsprocess. - Google Patents

Aluminium-bor-silikatkatalysator, foerfarande foer framstaellning av denna och alkyleringsprocess. Download PDF

Info

Publication number
FI76005B
FI76005B FI833788A FI833788A FI76005B FI 76005 B FI76005 B FI 76005B FI 833788 A FI833788 A FI 833788A FI 833788 A FI833788 A FI 833788A FI 76005 B FI76005 B FI 76005B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
catalyst
aluminum
boron
mixture
alkylation
Prior art date
Application number
FI833788A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI833788A (fi
FI76005C (fi
FI833788A0 (fi
Inventor
Peter Idelman
Original Assignee
Neste Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Neste Oy filed Critical Neste Oy
Publication of FI833788A0 publication Critical patent/FI833788A0/fi
Priority to FI833788A priority Critical patent/FI76005C/fi
Priority to NL8420257A priority patent/NL8420257A/nl
Priority to AT0903984A priority patent/AT399107B/de
Priority to CH2448/85A priority patent/CH668714A5/de
Priority to CA000465532A priority patent/CA1233459A/en
Priority to DE19843490487 priority patent/DE3490487T/de
Priority to PCT/FI1984/000076 priority patent/WO1985001675A1/en
Priority to BE0/213840A priority patent/BE900830A/fr
Priority to GB08513696A priority patent/GB2169271B/en
Priority to JP59503899A priority patent/JPS61500951A/ja
Priority to IT23170/84A priority patent/IT1196297B/it
Priority to DE3490487A priority patent/DE3490487C2/de
Priority to FR8415911A priority patent/FR2553301B1/fr
Publication of FI833788A publication Critical patent/FI833788A/fi
Priority to SE8502661A priority patent/SE453965B/sv
Priority to NO85852267A priority patent/NO158926C/no
Priority to DK272885A priority patent/DK167867B1/da
Application granted granted Critical
Publication of FI76005B publication Critical patent/FI76005B/fi
Publication of FI76005C publication Critical patent/FI76005C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/86—Borosilicates; Aluminoborosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C07C2/864—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/86—Borosilicates; Aluminoborosilicates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

76005 1 Alumllni-boorl-sllikaattlkatalysaattorl, menetelmä sen valmistamiseksi ja alkylointlprosessl
Aluminium-bor-siiikatkatalysator, förfarande för framställnlng av denna och alkylerlngsprocess 5
Keksinnön kohteena on alumiini-boori-silikaattikatalysaattori, jossa SlO^/Al^O^-moolisuhde on välillä 10-150 ja A^O^/I^Oj-moolisuhde on välillä 2-200 ja menetelmä katalysaattorin valmlstamlstamiseksl.
10 Keksintö koskee myös menetelmää aromattlsten hiilivetyjen alkyloiml-seksi näitä katalyyttejä käyttäen.
Kiteisten silikaattiyhdlstelden käyttö aromaattisten hiilivetyjen alky-loinnissa on vanhastaan tunnettua. Esimerkiksi US-patentissa 4.283.306 15 kuvataan kiteinen silikaatti tolueenln metyloimiseksi paraksyleeniksi.
Myös kiteiset alumllnisillkaattikatalyytlt aromaattisten hiilivetyjen alkyloimisekei ovat ennestään tunnettuja. US-patentti 2.904.697 koskee alkylolntiprosessla, jossa käytetään metallista alumlinisillkaattla.
20 US-patenttl 3.251.897 kuvaa x- ja y-tyypplslä alumiinisilikaatteja ja erikoisesti sellaisia, joissa kationina on vety tai harvinainen maametal- 11. Monissa muissa patentissa kuvataan alumiinisilikaatteja, joilla on suuri selektiivlsyys parasubstituoitujen aromaattlen muodostumiseen, esimerkiksi US-patentit 3.702.886, 3.965.207, 4.100.217 ja 4.117.024.
25 US-patentissa 4.117.024 on modifioitu kiteisiä alumiinisilikaatteja käyttäen vaikeasti pelkistyvien oksidien, kuten antimonin, fosforin tai boorin liuoksia.
30 Alkylolntlprosesseja on kuvattu monissa patenteissa. Alkylointl höyryfaasissa paljon piitä sisältävillä alumlinlsllikaatti katalyyteillä antaa yleensä korkean konversion. Silikaattlkatalyytlen käyttöikä on melko pitkä ja monissa tapauksissa tarvittava paine on alhainen, mikä tekee nämä prosessit taloudellisesti houkutteleviksl. Esimerkkejä höyryfaasialky-35 loinnista ovat mm. US-patentit 3.751.504 ja 3.751.506.
Esilläoleva keksintö koskee uusia piitä, alumiinia ja booria sisältäviä zeolllttlkatalyyttejä, joissa katalyyttlhuokoset ja kanavat eivät ole 2 76005 1 tukkeutuneet atomien, molekyylien tai ionien, esimerkiksi sulfaatti- tai kloori-ionien vaikutuksesta. Tällöin reagenssien liikkuminen silikaatin sisällä on häiriötöntä, mikä tuottaa korkean konversioasteen alkylointi-prosesslssa ja suuren selektiivisyyden.
5
Keksinnön mukainen alumiini-boori-silikaattikatalysaattori on tunnettu siitä, että katalysaattori on valmistettu modifioimalla katalysaattoria boorihapolla, boorioksidilla tai niiden seoksella.
10 Keksintö koskee menetelmää sellaisten alumiini-boori-silikaattikatalyyt-tien valmistamiseksi, jotka soveltuvat erikoisen hyvin käytettäväksi aromaattisten hiilivetyjen alkyloinnissa antaen korkean konversioasteen ja/tai suuren selektiivisyyden parasubstituoitujen hiilivetyjen tuottamiseksi. Keksinnön kohteena on myös menetelmä aromaattisten hiilivetyjen 15 alkyloimiseksi käyttäen näitä katalyyttejä.
Siten keksinnön mukaisesti aikaansaadaan menetelmä alumiini-boori-sili-kaattikatalyyttien valmistamiseksi, joissa SK^/A^O^ moolisuhde on välillä 10-150, edullisesti välillä 10-60 ja moolisuhde Al^O^/B^O^ välillä 20 2-200, edullisesti välillä 19-200. Näiden katalyyttien molekyylikaava voidaan limaista seuraavasti: 0,8-1,2 M2/n O : A1203 : 0,005-0,1 : 10-150 Si02 : x H20 25 jossa M on ainakin yksi kationi, jonka valenssi on n ja x on välillä 0-60. Menetelmä on tunnettu siitä, että kuumennetaan reaktloseosta, jossa on orgaanista typpeä sisältävää kationia, yhtä tai useampaa alkalime-tallioksidia, alumiinin, boorin ja piin oksidia ja vettä suljetussa reak-tiotilassa ensin lämpötilassa, joka on korkeammassa lämpötilassa ja sen 30 jälkeen alhaisemmassa reaktlolämpötllassa riittävän pitkän ajan kiteisen alumiini-boori-silikaattikatalyytin muodostamiseksi.
Ylläolevassa kaavassa M on ainakin yksi kationi, jonka valenssi on n.
M voi olla myös alkalimetalllkationien, mieluimmin natrium- ja kalium-35 kationien seos. Typpeä sisältävät orgaaninen kationi voi olla ammonium-kationi, kuten tetraetyyli-, tetrapropyyli- tai tetrabutyyiliammonium-kationi. Typpeä sisältävät orgaaninen kationi voi olla myös pyrrolidii-nlsta johdettu kationi.
II
3 76005 1 Keksinnön mukaista zeollittikatalyyttiä valmistettaessa kuumennetaan ensin reaktloastlassa reaktloseosta, joka sisältää orgaanista typpeä sisältävää kationia, alkalloksia, alumiinin, boorin ja piin oksidia ja vettä. Reaktiossa tarvittava paine valhtelee riippuen olosuhteista välillä 5 1-15 bar. Korkeampi aloltuslämpötila valitaan väliltä 165-220°C ja edul lisesti väliltä 190-200°C. Käytettäessä korkeampaa aloltuslämpötilaa saadaan aikaan homogeeninen reaktioseos lyhyemmässä ajassa ja kiteiden muodostuminen alkaa nopeammin. Kuumennusaika aloituslämpötilassa on soplvim-min välillä 30 minuuttia ja 6 tuntia. Kuumennusta jatketaan alhalsemmas-10 sa reaktiolämpötilassa välillä 100-190°C, mieluiten välillä 130-170°C.
Kuumennusaika alhaisemmassa lämpötilassa valitaan vähintään 8 tunniksi ja mieluimmin väliltä 1-6 vuorokautta.
Keksinnön mukaisessa katalyytissä on mahdollista vaihtaa kati-ioneja 15 muihin kationeihin tunnettua ioninvaihtotekniikkaa käyttäen. Suositeltava menettelytapa on vaihtaa alkalimetallikationi vetyioniin, mikä lisää katalyytin aktiivisuutta aromaattien alkyloinnlssa.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaisesti voidaan edelläolevalla tavalla 20 aikaansaatu katalyytti edelleen modifioida booria sisältävillä yhdisteillä, jolloin saadaan aikaan katalyytti, joka alkyloinnlssa tuottaa suurella saannolla parasubstltuoltuja aromaatteja. Modifiointi voidaan suorittaa sekoittamalla edelläolevalla tavalla valmistettua katalyyttiä ja boo-rlhappoa, boorioksidia tai niiden seosta kuivassa tilassa. Seosta kuumen-25 netaan sen jälkeen 300-700°C lämpötilassa, mieluimmin 550-600°C lämpötilassa välillä sekoittaen. Kuumennusaika el ole kriitillinen. Näin modifioitua katalyyttiä käytettäessä saadaan alkyloinnlssa korkealla saannolla parasubstltuoltuja aromaatteja.
30 Keksinnön mukaisia katalyyttejä voidaan luonnollisesti käyttää joko sellaisenaan tai sitten yhdistettynä tavanomaisiin kantoalnelsiln ja sideaineisiin.
Keksintö koskee myös alkylointiprosessla, jossa käytetään hyväksi keksln-oc 03 nön mukaisella menetelmällä valmistettuja Al-B-Si-katalyyttejä. Prosessilla voidaan alkyloida erilaisia hiilivetyjä, kuten bentseenejä, nafta-leeneja, antraseeneja ja substituoituja johdannaisia, kuten tolueenla ja etyylibentseeniä.
4 76005
Alkylointiaineena keksinnön mukaisessa prosessissa voidaan käyttää lukuisia yhdisteitä, joissa on ainakin yksi reaktiivinen alkyyliradikaali, kuten eteeniä, propeenia, formaldehydiä, alkyylihaloideja ja alkoholeja.
5 Prosessiolosuhteet alkyloinnissa, kuten lämpötila, paine ja virtausnopeus ovat yleensä lähtöaineista riippuen kriitillisiä ja kuvataan niitä lähemmin seuraavassa.
Keksinnön mukainen alkylointiprosessi suoritetaan höyryfaasissa. Reakto-10 rina käytetään joko leijukerrosreaktoria tai kiinteäpatjaista reaktoria. Katalyyttinä käytettävä alumiini-boori-silikaatti on vetymuodossa. Reak-toripaine voi riippuen reaktorityypistä, katalyyttimäärästä, katalyytin hiukkaskoosta ja muista tekijöistä vaihdella ilmakehän paineesta 10 bar paineeseen asti. Lämpötila voi vaihdella välillä 200-700°C, mieluimmin 15 välillä 300-600°C. Ennenkuin syöttöaineet saatetaan kosketukseen katalyytin kanssa ne kuumennetaan haluttuun reaktiolämpötilaan. Käytetty virtausnopeus riippuu reaktioaineista, reaktorista ja vaihtelee yleensä välillä 1-100 hr * (WHSV). Aromaattisen hiilivedyn ja alkylointiaineen moolisuhde voi vaihdella välillä 0,5-20. Monoalkyloinnissa suositeltava moolisuhde 20 on 1-4. Lisäksi voidaan käyttää laimennuskaasua, esimerkiksi typpeä ja/tai koksin muodostusta vähentäviä aineita, esimerkiksi vetyä.
Reaktorista poistuva kuuma tuotevirta jäähdytetään huoneenlämpötilaan tai alhaisempaan lämpötilaan, jonka jälkeen neste- ja kaasufaasit erotetaan 25 toisistaan. Reagoimattomat kaasut voidaan varastoida ja käyttää uudelleen. Reagoimattomat nestekomponentit, kuten tolueeni erotetaan tuoteseoksesta esimerkiksi tislaamalla ja käytetään uudelleen.
Seuraavissa esimerkeissä kuvataan lähemmin keksinnön mukaisen katalyytin 30 valmistusta.
Esimerkki 1 Tässä esimerkissä valmistetaan merkinnällä BOA-1 varustettu alumiini-35 boori-silikaattikatalyytti.
4,05 g NaOH liuotettiin 165 ml:aan vettä. Liuokseen lisättiin huoneenläm-
II
5 76005 1 pötllassa 87,85 g tetrapropyyliammonlumbromldla, jolloin saatiin liuos A.
Valmistettiin liuos B liuottamalla 4,2 g NaAlO^ (sisältäen 28,4 p-%
Na20, 46,8 p-Z A1203> ja 24,8 p-Z H20) ja 0,19 g Na^Oj x 10 H20 (sisäl-5 taen 16,3 p-Z Na20, 36,5 p-Z ^ H20) 405,5 g taan H20. Liuok set A ja B sekoitettiin sitten yhteen ja lisättiin autoklaaviin, johon sen lisäksi pantiin 34,2 g Si02 (sillkageellä) ja 82,8 g vettä. Tämän seoksen koostumus oli seuraava: 0,02 mol Na20, 0,02 mol Al^^, 0,001 mol ^2^3' mo* Si02, 0,33 mol N(CH3CH2CH2)^ ja 36,3 mol vettä.
10
Seosta kuumennettiin 200°C lämpötilassa 2 tuntia ja sen jälkeen 160°C lämpötilassa 3 päivää. Huoneenlämpötilaan jäähdytyksen jälkeen kiteinen tuote suodatettiin ja pestiin 2 1:11a vettä. Kiteet kuivattiin 100°C lämpötilassa ja sen jälkeen kalslnoltlln 530°C lämpötilassa 18 tunnin ajan.
15 Mäin saatu katalyytti saatettiin kosketukseen ammonlumkloridln 5 p-Z liuoksen kanssa 80°C lämpötilassa 1,5 tunnin ajan. Tämä menettely toistettiin kolme kertaa ja kullakin kerralla käytettiin 15 ml liuosta kata-lyyttlgrammaa kohti. Tuote suodatettiin ja pestiin vedellä, kunnes se 20 oli vapaa klorideista. Kuivaus suoritettiin 100°C lämpötilassa ja kuivauksen jälkeen kalsinoltiin ilmassa 530°C lämpötilassa yön yli, jolloin saatiin katalyytin BOA-1 vetymuoto.
2
Katalyytin pinta-ala oli 345 m /g.
25
Esimerkki 2 Tämä esimerkki koskee alumiinl-boorl-sillkaattikatalysaattorln BOA-2 synteesiä.
30
Seuraavat aineosat sekoitettiin veteen (265 g): 6,5 g NaAK>2 (sisältäen 28,4 p-Z Na20, 46,8 p-Z Al^ ja 24,8 p-Z H20) ja 0,29 g Na^^ (sisältäen 16,3 p-Z Na20, 36,5 p-Z B203 ja 47,2 p-Z H20). Seokseen lisättiin 2,78 g NaOH ja sekoitettiin hyvin. Seos pantiin autoklaaviin ja lisättiin 35 900 g HjO, 395 g Si02 ja 141 g pyrrolidiiniä. Seosta kuumennettiin 200°C
lämpötilassa 3 tuntia ja sen jälkeen 165 C lämpötilassa 3 päivää, jonka jälkeen se jäähdytettiin huoneenlämpötilaan 15 tunnin aikana. Kiteet suo- , 76005
O
datettiin ja pestiin vedellä (3 1). Katalyytin BOA-2 jatkovalmistus suoritettiin, kuten esimerkissä 1 paitsi, että yli 100°C lämpötiloissa käytettiin typpiatmosfääriä ilman asemasta.
5 Esimerkki 3 Tässä esimerkissä suoritetaan katalyyttien BOA-1 ja BOA-2 modifiointi booriyhdisteillä.
10 Esimerkeissä 1 ja 2 valmistettuihin katalyytteihin (5 g) sekoitettiin 0,5 g ^2^3 ja kuumennettiin ilmassa 550°C lämpötilassa 1 tunnin ajan. Kuumennuksen aikana sekoitettiin komponentteja 5 kertaa. Tämän käsittelyn jälkeen modifioidut katalyytit olivat käyttövalmiita.
15 Suoritettiin tolueenin etylointikokeita käyttäen esimerkeissä 1-3 valmistettuja modifioimattomia ja modifioituja katalyyttejä BOA-1 ja BOA-2.
Esimerkit 4-8 20 Näissä esimerkeissä käytettiin leijukerrosreaktoria, johon oli pantu 5 g esimerkin 1 mukaista modifioimatonta katalyyttiä BOA-1. Kaikissa esimerkeissä reaktiolämpötila oli 600°C ja syöttönopeutta sekä tolueeni/eteeni-moolisuhdetta vaihdeltiin. Tulokset on esitetty oheisessa taulukossa I.
I! 1 76005
Taulukko I
Examples Temp, tol.reth. WHSV tol.conv. p-ethyltol. per ethyltol.
total ethytol per aro-5 °C moles hr ^ % % matics % 4 600 0,8 24 25 26 67 5 600 1,1 22 26 24 85 10 6 600 1,9 20 30 27 91 7 600 1,4 38 13 45 90 8 600 1,9 50 9 58 96 15 Esimerkit 9-13
Seuraavlssa esimerkeissä leijukerrosreaktoriin lisättiin 5 g esimerkin 3 mukaisesti modifioitua katalyyttiä BOA-1. Tulokset on esitetty taulukossa II.
20
Taulukko II
Examples Temp. tol.:eth. WHSV tol.conv. p-ethyltol. per ethyltol. 25 total ethytol. per aro- °C moles hr ^ % % matics % 9 520 1,9 61 12 90 91 30 10 520 2,3 59 13 90 100 11 520 1,4 32 22 84 95 12 520 1,4 37 22 90 97 13 470 1,2 33 17 93 100 35 O-etyylitolueenia ei muodostunut.
8 76005
Esimerkit 14-15 Näissä esimerkeissä käytettiin katalyyttinä esimerkin 1 mukaista katalyyttiä BOA-1 (5 g) kiintopetireaktorissa. Tulokset on esitetty taulukossa III.
5
Taulukko III
Examples Temp. tol.:eth. WHSV tol.conv. p-ethyltol. per ethyltol.
10 total ethytol. per aro- °C moles hr * % % matics % 14 500 2,1 25 6 74 92 15 15 600 2,1 25 7 72 98
Esimerkit 16-18 20 Seuraavissa esimerkeissä leijukerrosreaktoriin lisättiin 5 g esimerkin 2 mukaista modifioimatonta katalyyttiä BOA-2. Käytetty reaktiolämpötila oli 600°C. Tulokset on esitetty taulukossa IV.
Taulukko IV
25
Examples Temp. tol.:eth. WHSV tol.conv. p-ethyltol. per ethyltol.
total ethytol. per aro- °C moles hr ^ % % matics % 30_______ 1 2 3 4 11 600 1,1 22 28 27 84 2 600 1,5 42 22 39 87 3 600 1,9 50 17 53 78 4 35_______ 76005
Esimerkit 19-2^ 5 g esimerkin 2 mukaista katalyyttiä BOA-2 modifioitiin esimerkin 3 mukaisesti ja alkylointikokeissa käytettiin leijukerrosreaktoria ja 600°C reak-5 tiolämpötilaa. Tulokset on esitetty taulukossa V.
Taulukko V
10 Examples Temp. tol.:eth. WHSV tol.conv. p-ethyltol. per ethyltol.
total ethytol. per aro- °C moles hr * % % matics % 15 19 600 2,3 15 2 92 70 20 600 1,9 20 2 92 65 21 600 1,5 42 2 89 30 1
Esimerkki 22
Suoritettiin tolueenin metylointi metanolilla käyttäen tolueeni/metanoli moollsuhdetta 2:1. Katalyyttinä oli BOA-2 esimerkistä 2 modifioituna esimerkin 3 mukaisesti. Reaktio suoritettiin kiintopetireaktorissa 500°C 25 lämpötilassa. Saanto oli 1 % puhdasta isomeerivapaata p-ksyleeniä.

Claims (10)

10 76005
1. Alumiini-boori-silikaattikatalysaattori, jossa SK^/A^O^-moolisuhde on välillä 10-150 ja A^O^/^O^-moolisuhde on välillä 2-200, t u n - 5. e t t u siitä, että katalysaattori on valmistettu modifioimalla katalysaattoria boorlhapolla, boorioksldilla tai niiden seoksella.
1 Patenttivaatimukset
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalysaattori, tunnettu siitä, että modifioinnissa käytetyn booriyhdisteen määrä on 0,1-30 p-Z, mieluim- 10 min 0,5-10 p-Z.
3. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisen katalysaattorin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kuumennetaan reaktioseosta, joka käsittää orgaanista typpeä sisältävää kationia, alkalimetallloksldla tai 15 sellaisten seosta, alumiini-, boori- ja piidioksidia sekä vettä alumlini-boori-sillkaattlkatalysaattorln valmistamiseksi ja modifioimalla näin saatua katalysaattoria saattamalla se kosketukseen boorihapon, boorloksldln tai niiden seoksen kanssa käyttämättä vettä tai muuta liuotinta.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että modifiointi suoritetaan 300-700°C lämpötilassa.
5. Alkylointiprosessi aromaattisten hiilivetyjen alkyloimiseksl, tunnettu siltä, että katalysaattorina käytetään patenttivaatimuksen 1 25 mukaista modifioitua Al-B-Si-katalysaattoria vetymuodossa tai patenttivaatimuksien 3-4 mukaista modifioitua katalysaattoria.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen alkylointiprosessi, tunnettu siltä, että se suoritetaan joko leijukerros- tai kllntopetireaktorlssa. 30
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen alkylointiprosessi, tunnettu siltä, että hiilivedyt ovat bentseenejä, naftaleeneja, antraseeneja tai substituoltuja johdannaisia, kuten tolueenl, ksyleenl, etyyllbentseeni ja fenolit. 35
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen alkylointiprosessi, tunnettu siltä, että alkylointlalneeesa on ainakin yksi reaktiivinen alkyyliradl- II n 76005 1 kaali, esimerkiksi eteeni, propeeni, alkoholi, formaldehydi tai alkyyli-• haloidi.
9. Patenttivaatimuksen 5 mukainen alkylolntiprosessl, tunnettu 5 siitä, että reaktiolämpdtlla on välillä 200-700°C, virtausnopeus (WHSV) välillä 1-100 hr ja reaktlopalne ilmakehän paine tai korkeampi paine.
10. Patenttivaatimuksen 5 mukainen alkylolntiprosessl, tunnettu siltä, että käytetään inerttlä lalmennuskaasua, esimerkiksi typpeä ja/tai 10 koksin muodostusta vähentäviä aineita, esimerkiksi vetyä. 15 20 25 30 35 12 76005
FI833788A 1983-10-17 1983-10-17 Aluminium-bor-silikatkatalysator, foerfarande foer framstaellning av denna och alkyleringsprocess. FI76005C (fi)

Priority Applications (16)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI833788A FI76005C (fi) 1983-10-17 1983-10-17 Aluminium-bor-silikatkatalysator, foerfarande foer framstaellning av denna och alkyleringsprocess.
GB08513696A GB2169271B (en) 1983-10-17 1984-10-16 Procedure for producing zeolite catalysts, and alkylation process
IT23170/84A IT1196297B (it) 1983-10-17 1984-10-16 Procedimento per la produzione di catalizzatori zeolitici,e processo di alchilazione
CH2448/85A CH668714A5 (de) 1983-10-17 1984-10-16 Verfahren zur herstellung von aluminium-bor-silicat-katalysatoren und alkylierungsverfahren.
CA000465532A CA1233459A (en) 1983-10-17 1984-10-16 Procedure for producing zeolite catalysts, and alkylation process
DE19843490487 DE3490487T (de) 1983-10-17 1984-10-16 Verfahren zur Herstellung von Zeolith-Katalysatoren und Alkylierungsverfahren
PCT/FI1984/000076 WO1985001675A1 (en) 1983-10-17 1984-10-16 Procedure for producing zeolite catalysts, and alkylation process
BE0/213840A BE900830A (fr) 1983-10-17 1984-10-16 Procede de production de catalyseurs de zeolithes, et procede d'alkylation.
NL8420257A NL8420257A (nl) 1983-10-17 1984-10-16 Werkwijze voor het voortbrengen van zeolietkatalysatoren, alsmede alkyleringsproces.
JP59503899A JPS61500951A (ja) 1983-10-17 1984-10-16 ゼオライト触媒の製造方法およびアルキル化方法
AT0903984A AT399107B (de) 1983-10-17 1984-10-16 Verfahren zur herstellung eines aluminium-bor-silikat-katalysators
DE3490487A DE3490487C2 (de) 1983-10-17 1984-10-16 Verfahren zur Herstellung von Zeolith-Katalysatoren
FR8415911A FR2553301B1 (fr) 1983-10-17 1984-10-17 Procede de preparation de catalyseurs a base de zeolite et procede d'alcoylation les utilisant
SE8502661A SE453965B (sv) 1983-10-17 1985-05-30 Forfarande for framstellning av en aluminium-bor-silikatkatalysator
NO85852267A NO158926C (no) 1983-10-17 1985-06-05 Fremgangsmaate til fremstilling av en aluminium-bor-silikat-katalysator.
DK272885A DK167867B1 (da) 1983-10-17 1985-06-17 Fremgangsmaade til fremstilling af en aluminium-bor-silikatkatalysator

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI833788A FI76005C (fi) 1983-10-17 1983-10-17 Aluminium-bor-silikatkatalysator, foerfarande foer framstaellning av denna och alkyleringsprocess.
FI833788 1983-10-17

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI833788A0 FI833788A0 (fi) 1983-10-17
FI833788A FI833788A (fi) 1985-04-18
FI76005B true FI76005B (fi) 1988-05-31
FI76005C FI76005C (fi) 1988-09-09

Family

ID=8517932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI833788A FI76005C (fi) 1983-10-17 1983-10-17 Aluminium-bor-silikatkatalysator, foerfarande foer framstaellning av denna och alkyleringsprocess.

Country Status (14)

Country Link
JP (1) JPS61500951A (fi)
AT (1) AT399107B (fi)
BE (1) BE900830A (fi)
CA (1) CA1233459A (fi)
CH (1) CH668714A5 (fi)
DE (2) DE3490487T (fi)
DK (1) DK167867B1 (fi)
FI (1) FI76005C (fi)
FR (1) FR2553301B1 (fi)
GB (1) GB2169271B (fi)
IT (1) IT1196297B (fi)
NL (1) NL8420257A (fi)
SE (1) SE453965B (fi)
WO (1) WO1985001675A1 (fi)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4714781A (en) * 1986-03-27 1987-12-22 Hoechst Celanese Corporation Process for producing 4-ring-substituted phenyl lower alkyl ketones
IT1213366B (it) * 1986-10-22 1989-12-20 Eniricerche Spa Procedimento per la condensazione tra composti aromatici e carbonilici.

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4029716A (en) * 1975-12-08 1977-06-14 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
DE2830787B2 (de) * 1978-07-13 1981-02-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen kirstallinen Metallsilikaten mit Zeolithstniktur
CA1135286A (en) * 1978-12-14 1982-11-09 Mobil Oil Corporation Alkylation of aromatic hydrocarbons
DE2909929A1 (de) * 1979-03-14 1980-09-25 Basf Ag Verfahren zur herstellung eines zeolithen vom strukturtyp zsm-5
US4264473A (en) * 1980-01-17 1981-04-28 Uop Inc. Method of catalyst manufacture, and catalyst made by said method
SU891146A1 (ru) * 1980-04-14 1981-12-23 Институт общей и неорганической химии АН БССР Катализатор дл парофазной изомеризации циклогексаноноксима в @ -капролактиам
US4276437A (en) * 1980-05-23 1981-06-30 Mobil Oil Corporation Shape selective reactions involving zeolite catalyst modified with group IIIB metal
JPS577818A (en) * 1980-06-13 1982-01-16 Idemitsu Kosan Co Ltd Manufacture of crystalline aluminosilicate zeolite and catalytically converting method for organic starting material using said zeolite
SU981146A1 (ru) * 1980-09-09 1982-12-15 Предприятие П/Я Г-4781 Устройство дл пневматического транспорта изделий
DE3134316A1 (de) * 1981-08-31 1983-03-10 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Boro-alumosilikate mit zeolithstruktur und verfahren zu deren herstellung
DE3134317A1 (de) * 1981-08-31 1983-03-10 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Boro-alumosilikate mit zeolithstruktur und verfahren zu deren herstellung
DE3368920D1 (en) * 1982-03-27 1987-02-12 Basf Ag Process for the preparation of olefines from methanol/dimethyl ether
EP0111748B1 (de) * 1982-11-16 1987-03-25 Hoechst Aktiengesellschaft Aluminiumsilikate mit Zeolithstruktur und Verfahren zu ihrer Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
FI833788A (fi) 1985-04-18
IT8423170A1 (it) 1986-04-16
DK272885A (da) 1985-06-17
DE3490487C2 (de) 1995-05-11
GB8513696D0 (en) 1985-07-03
FR2553301A1 (fr) 1985-04-19
NL8420257A (nl) 1985-08-01
AT399107B (de) 1995-03-27
JPS61500951A (ja) 1986-05-15
DK167867B1 (da) 1993-12-27
GB2169271B (en) 1987-10-07
CA1233459A (en) 1988-03-01
GB2169271A (en) 1986-07-09
SE453965B (sv) 1988-03-21
ATA903984A (de) 1994-08-15
FR2553301B1 (fr) 1987-02-27
BE900830A (fr) 1985-02-15
SE8502661L (sv) 1985-05-30
DE3490487T (de) 1985-09-19
WO1985001675A1 (en) 1985-04-25
FI76005C (fi) 1988-09-09
IT8423170A0 (it) 1984-10-16
FI833788A0 (fi) 1983-10-17
JPH0475163B2 (fi) 1992-11-30
CH668714A5 (de) 1989-01-31
DK272885D0 (da) 1985-06-17
SE8502661D0 (sv) 1985-05-30
IT1196297B (it) 1988-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3631120A (en) Alkylation of aromatic hydrocarbons
CA2030067C (en) Process for alkylating aromatic compounds
US4067920A (en) Selective production of para-xylene
EP0050021B1 (en) Production of aromatics from ethane and/or ethylene
US3755483A (en) Vapor phase alkylation in presence of crystalline aluminosilicate catalyst
US5227558A (en) Aromatic alkylation process employing steam modified zeolite beta catalyst
EP0029333B1 (en) Long-chain alkylphenols
US4100217A (en) Selective production of para-substituted benzenes
CA1196026A (en) Process for alkylating toluene with methanol to form styrene using a low sodium content potassium/cesium modified zeolite catalyst composition
EP0030084A1 (en) Method for preparing phenylalkanes
JPH01165531A (ja) パラ置換異性体の豊富なアルキレートへの芳香族化合物のアルキル化
EP0214147B1 (en) Crystalline magnesia-silica composites and process for producing same
SU1181532A3 (ru) Способ получени смесей изомеров этилтолуола или диэтилбензола
US4962255A (en) Catalysts and process for the production of hydrocarbons and substitution of hydrocarbons
EP0005315B1 (en) Production of xylene hydrocarbons
US4237329A (en) Process for the production of alkylbenzenes
EP0148147B1 (en) Process for para selective alkylation of aromatic hydrocarbons
FI76005C (fi) Aluminium-bor-silikatkatalysator, foerfarande foer framstaellning av denna och alkyleringsprocess.
US5015797A (en) Alkylation of polycyclic aromatic compounds to alkylates enriched in the linear- and near linear-substituted isomers
JPS607604B2 (ja) パラ置換されたベンゼンの選択的製造方法
US7439411B2 (en) Zeolite catalyst for the alkylation of aromatic compounds with olefins, alcohols or polyalkylated aromatic compounds
JPH0315609B2 (fi)
JP2524447B2 (ja) イソプロピルナフタリンの製造方法
JP2000309546A (ja) 芳香族アルキル化物の製造方法およびその触媒
NO158926B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av en aluminium-bor-silikat-katalysator.

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: NESTE OY