JP2003119159A - ジアリールアルカンの製造方法 - Google Patents
ジアリールアルカンの製造方法Info
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- JP2003119159A JP2003119159A JP2001316339A JP2001316339A JP2003119159A JP 2003119159 A JP2003119159 A JP 2003119159A JP 2001316339 A JP2001316339 A JP 2001316339A JP 2001316339 A JP2001316339 A JP 2001316339A JP 2003119159 A JP2003119159 A JP 2003119159A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 特定の合成多孔質結晶性物質の存在下に、芳
香族化合物をスチレン誘導体によりアルキル化してジア
リールアルカンを製造する。 【解決手段】 芳香族化合物として例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンを用いる。
また、スチレン誘導体として例えばスチレン、メチルス
チレン等を用いる。触媒としてはＺＳＭ−１２の構造を
有する合成多孔質結晶性物質を用いる。生成物ジアリー
ルアルカンの例としては，１，１−ジフェニルエタン，
１−フェニル−１−トリルエタン，１−フェニル−１−
キシリルエタンがあげられる。
香族化合物をスチレン誘導体によりアルキル化してジア
リールアルカンを製造する。 【解決手段】 芳香族化合物として例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンを用いる。
また、スチレン誘導体として例えばスチレン、メチルス
チレン等を用いる。触媒としてはＺＳＭ−１２の構造を
有する合成多孔質結晶性物質を用いる。生成物ジアリー
ルアルカンの例としては，１，１−ジフェニルエタン，
１−フェニル−１−トリルエタン，１−フェニル−１−
キシリルエタンがあげられる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は合成多孔質結晶性触
媒を用いてジアリールアルカンを製造するためのアルキ
ル化方法に関する。
媒を用いてジアリールアルカンを製造するためのアルキ
ル化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゼオライト触媒の存在下に、芳香族化合
物にスチレン類を反応させてジアリールアルカン、特に
１,１−ジアリールエタンを製造する方法は幾つか提案
されている。例えば米国特許第５０７３６５５号公報に
は、Ｘ線回折パターンにより特定されるＭＣＭ−２２と
称する合成ゼオライト触媒の存在下に、スチレンのよう
なアルキル化剤でベンゼン類をアルキル化する方法が開
示されている。さらに米国特許第５８６６７３３号公報
には、合成ゼオライト触媒、とりわけβ−ゼオライトの
存在下に液相または超臨界相中で、ベンゼンにスチレン
を反応させて１,１−ジフェニルエタンを得ることが記
載されている。しかしながら、これらの合成法はアラル
キル化物への選択率が不十分な場合が多く、高い選択率
を得る条件が困難であったり、また長時間反応を継続す
ることができないなどの問題がある。
物にスチレン類を反応させてジアリールアルカン、特に
１,１−ジアリールエタンを製造する方法は幾つか提案
されている。例えば米国特許第５０７３６５５号公報に
は、Ｘ線回折パターンにより特定されるＭＣＭ−２２と
称する合成ゼオライト触媒の存在下に、スチレンのよう
なアルキル化剤でベンゼン類をアルキル化する方法が開
示されている。さらに米国特許第５８６６７３３号公報
には、合成ゼオライト触媒、とりわけβ−ゼオライトの
存在下に液相または超臨界相中で、ベンゼンにスチレン
を反応させて１,１−ジフェニルエタンを得ることが記
載されている。しかしながら、これらの合成法はアラル
キル化物への選択率が不十分な場合が多く、高い選択率
を得る条件が困難であったり、また長時間反応を継続す
ることができないなどの問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】芳香族化合物とスチレ
ン類とのアラルキル化反応においては、副反応としてス
チレンが単独重合してスチレンオリゴマーが生成しやす
い。これらのオリゴマーの生成はアラルキル化物の収率
を下げるばかりでなく、特に二量体の沸点が目的生成物
であるジアリールアルカンの沸点に近いため、分離およ
び精製を困難にする。さらに二量体には、例えばジフェ
ニルブテン類のようなオレフィン性二重結合を有する化
合物が含まれ、それらの不純物はアラルキル化物の熱安
定性や耐酸化性を低下させ、さらに臭気の増加を招くた
め、これらを極力低減する必要がある。しかしながら、
従来提案されている方法は必ずしもこれらの問題点につ
いて満足すべきものではなかった。
ン類とのアラルキル化反応においては、副反応としてス
チレンが単独重合してスチレンオリゴマーが生成しやす
い。これらのオリゴマーの生成はアラルキル化物の収率
を下げるばかりでなく、特に二量体の沸点が目的生成物
であるジアリールアルカンの沸点に近いため、分離およ
び精製を困難にする。さらに二量体には、例えばジフェ
ニルブテン類のようなオレフィン性二重結合を有する化
合物が含まれ、それらの不純物はアラルキル化物の熱安
定性や耐酸化性を低下させ、さらに臭気の増加を招くた
め、これらを極力低減する必要がある。しかしながら、
従来提案されている方法は必ずしもこれらの問題点につ
いて満足すべきものではなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は芳香族化合物と
スチレン誘導体を原料としてジアリールアルカンを製造
する方法を提供するものである。この方法は芳香族化合
物とスチレン誘導体を合成多孔質結晶性触媒成分の存在
下に接触させ、アラルキル化するものである。アラルキ
ル化の条件は、温度が１２０℃から約３００℃、圧力が
約０.１から５ＭＰａ、空間速度が約０.１から１００
（ｈｒ−１）ＷＨＳＶである。
スチレン誘導体を原料としてジアリールアルカンを製造
する方法を提供するものである。この方法は芳香族化合
物とスチレン誘導体を合成多孔質結晶性触媒成分の存在
下に接触させ、アラルキル化するものである。アラルキ
ル化の条件は、温度が１２０℃から約３００℃、圧力が
約０.１から５ＭＰａ、空間速度が約０.１から１００
（ｈｒ−１）ＷＨＳＶである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明においては触媒成分はＺＳ
Ｍ−１２の構造を有する合成多孔質結晶性物質からな
る。本触媒成分は米国特許第３８３２４４９号公報、同
第４４８２５３１号公報、同第４５５２７３８号公報お
よびカナダ特許第１６７２３２号公報にその製造方法が
記載されている。これらの文献の全内容を本明細書に援
用する。なお、この結晶性物質は前記のＭＣＭ−２２や
β−ゼオライトとは明確に区別されるものである。本発
明において使用する結晶性物質のＺＳＭ−１２のＸ線回
折パターンは表１に示すような特徴を有するものであ
る。
Ｍ−１２の構造を有する合成多孔質結晶性物質からな
る。本触媒成分は米国特許第３８３２４４９号公報、同
第４４８２５３１号公報、同第４５５２７３８号公報お
よびカナダ特許第１６７２３２号公報にその製造方法が
記載されている。これらの文献の全内容を本明細書に援
用する。なお、この結晶性物質は前記のＭＣＭ−２２や
β−ゼオライトとは明確に区別されるものである。本発
明において使用する結晶性物質のＺＳＭ−１２のＸ線回
折パターンは表１に示すような特徴を有するものであ
る。
【０００６】
【表１】
【０００７】上記の表に記載した値は標準的な方法で測
定したものである。照射源としてＣｕＫα二重線を用
い、シンチレーションカウンターとチャート付きペン型
記録計を備えた回折装置を用いた。ピークの高さＩおよ
び、２θ（θはブラッグ角）の関数であるピークの位置
を分光計のチャートから読み取る。これから、相対強度
１００Ｉ/Ｉ０（Ｉ０は最強回折線またはピークの強
度）とその記録線に対応するｄ（Å単位で示される結晶
面間隔）を計算した。なお、表１の相対強度の記号は、
Ｗ：弱い、Ｍ：中間、ＶＳ：非常に強い、である。Ｎａ
イオンを陽イオンとイオン交換した場合、結晶面間隔ｄ
と相対強度の変化は多少のずれはあるが、実質的に同様
な傾向を示す。また特定の試料の珪素とアルミニウムの
比率が異なると、熱処理した場合と同様に、若干の変化
を起こす。
定したものである。照射源としてＣｕＫα二重線を用
い、シンチレーションカウンターとチャート付きペン型
記録計を備えた回折装置を用いた。ピークの高さＩおよ
び、２θ（θはブラッグ角）の関数であるピークの位置
を分光計のチャートから読み取る。これから、相対強度
１００Ｉ/Ｉ０（Ｉ０は最強回折線またはピークの強
度）とその記録線に対応するｄ（Å単位で示される結晶
面間隔）を計算した。なお、表１の相対強度の記号は、
Ｗ：弱い、Ｍ：中間、ＶＳ：非常に強い、である。Ｎａ
イオンを陽イオンとイオン交換した場合、結晶面間隔ｄ
と相対強度の変化は多少のずれはあるが、実質的に同様
な傾向を示す。また特定の試料の珪素とアルミニウムの
比率が異なると、熱処理した場合と同様に、若干の変化
を起こす。
【０００８】本発明における「芳香族化合物」とは技術
的に認められる範囲の化合物である。すなわち、芳香族
化合物は置換あるいは非置換の単環または多環化合物
で、少なくとも１つの水素原子が縮合または非縮合の芳
香環に直接結合しているものである。好ましい非置換芳
香族化合物としてはベンゼンやナフタレンが挙げられ
る。好ましい置換芳香族化合物としてはトルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−プ
ロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、イソブチルベン
ゼン、クメン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ビフェニ
ル、フェノール、クレゾールが挙げられる。
的に認められる範囲の化合物である。すなわち、芳香族
化合物は置換あるいは非置換の単環または多環化合物
で、少なくとも１つの水素原子が縮合または非縮合の芳
香環に直接結合しているものである。好ましい非置換芳
香族化合物としてはベンゼンやナフタレンが挙げられ
る。好ましい置換芳香族化合物としてはトルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−プ
ロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、イソブチルベン
ゼン、クメン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ビフェニ
ル、フェノール、クレゾールが挙げられる。
【０００９】スチレン誘導体は一般的にスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンが挙げられる。中でも
好ましいのはスチレンである。
メチルスチレン、ビニルトルエンが挙げられる。中でも
好ましいのはスチレンである。
【００１０】本発明の方法にしたがって、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレンにスチレンを反応させると、そ
れぞれ１,１−ジフェニルエタン、１−フェニル−１−
トリルエタンや１−フェニル−１−キシリルエタンなど
の１,１−ジアリールエタンがアラルキル化物として得
られる。アラルキル化温度は１２０℃から３００℃、好
ましくは１５０℃から２５０℃である。反応圧力は、反
応系が液相状態を保つ圧力とする必要がある。反応圧力
は、反応成分と反応温度によって定まるが、一般的には
０.１から５ＭＰａが好ましい。反応圧力がこれより高
くても反応は可能であるが、圧力が高すぎると装置のコ
ストが高くなり好ましくない。
ン、トルエン、キシレンにスチレンを反応させると、そ
れぞれ１,１−ジフェニルエタン、１−フェニル−１−
トリルエタンや１−フェニル−１−キシリルエタンなど
の１,１−ジアリールエタンがアラルキル化物として得
られる。アラルキル化温度は１２０℃から３００℃、好
ましくは１５０℃から２５０℃である。反応圧力は、反
応系が液相状態を保つ圧力とする必要がある。反応圧力
は、反応成分と反応温度によって定まるが、一般的には
０.１から５ＭＰａが好ましい。反応圧力がこれより高
くても反応は可能であるが、圧力が高すぎると装置のコ
ストが高くなり好ましくない。
【００１１】反応においては一般的にアラルキル化に使
用される反応器を用いることができる。また回分式、連
続式のいずれをも用いることができる。回分式反応器を
用いる場合は、完全混合型の反応器が好ましい。連続流
通式の反応器を用いる場合、空間速度は０.１から１０
０（ｈｒ−１）ＷＨＳＶ、好ましくは０.２から５０
（ｈｒ−１）ＷＨＳＶである。反応生成物は、もし必要
であればその一部を反応器に循環させてもよい。反応生
成物を蒸留してアリールアルカン化合物が得られる。
用される反応器を用いることができる。また回分式、連
続式のいずれをも用いることができる。回分式反応器を
用いる場合は、完全混合型の反応器が好ましい。連続流
通式の反応器を用いる場合、空間速度は０.１から１０
０（ｈｒ−１）ＷＨＳＶ、好ましくは０.２から５０
（ｈｒ−１）ＷＨＳＶである。反応生成物は、もし必要
であればその一部を反応器に循環させてもよい。反応生
成物を蒸留してアリールアルカン化合物が得られる。
【００１２】
【実施例】以下実施例により本発明の詳細について述べ
る。 ＜触媒＞ 触媒Ａ 臭化テトラエチルアンモニウム、シリカ源としての沈降
シリカ、アルミナ源としての硫酸アルミニウム、水酸化
ナトリウム、水および少量の種結晶としてＺＳＭ−１２
とからなる混合物を反応させ、結晶性ゼオライトＺＳＭ
−１２を合成した。該混合物はシリカ対アルミナの比率
が約２６０対１であり、その組成（重量％）は以下に示
す通りである。
る。 ＜触媒＞ 触媒Ａ 臭化テトラエチルアンモニウム、シリカ源としての沈降
シリカ、アルミナ源としての硫酸アルミニウム、水酸化
ナトリウム、水および少量の種結晶としてＺＳＭ−１２
とからなる混合物を反応させ、結晶性ゼオライトＺＳＭ
−１２を合成した。該混合物はシリカ対アルミナの比率
が約２６０対１であり、その組成（重量％）は以下に示
す通りである。
【００１３】
【表２】
【００１４】反応混合物を結晶化装置に入れ、１３８℃
に加熱し、結晶化が完了するまで撹拌を続けた。生成物
はＸ線回折分析により結晶性ＺＳＭ−１２であることを
確認した。その後、この混合物を濾過し、乾燥してケー
キ状とした。この乾燥ケーキに水とシュードベーマイト
アルミナを混合し、無水物換算で６５％のＺＳＭ−１２
と３５％のアルミナからなる押出し加工可能なペースト
とした。このペーストを１／１６インチの円筒状に押出
し、乾燥し５３８℃で窒素中で焼成した。さらに硝酸ア
ンモニウムで交換反応を行い、水洗し最後に５３８℃の
空気中で焼成し、触媒上の残留炭素を除去した。この物
質のα値は３６であった。上記押出し生成物の一部を砕
き粒径が０.３５から０.８４ｍｍの範囲の細粒とし、こ
れらを集めて５００℃で３時間空気中で焼成し、触媒A
を得た。
に加熱し、結晶化が完了するまで撹拌を続けた。生成物
はＸ線回折分析により結晶性ＺＳＭ−１２であることを
確認した。その後、この混合物を濾過し、乾燥してケー
キ状とした。この乾燥ケーキに水とシュードベーマイト
アルミナを混合し、無水物換算で６５％のＺＳＭ−１２
と３５％のアルミナからなる押出し加工可能なペースト
とした。このペーストを１／１６インチの円筒状に押出
し、乾燥し５３８℃で窒素中で焼成した。さらに硝酸ア
ンモニウムで交換反応を行い、水洗し最後に５３８℃の
空気中で焼成し、触媒上の残留炭素を除去した。この物
質のα値は３６であった。上記押出し生成物の一部を砕
き粒径が０.３５から０.８４ｍｍの範囲の細粒とし、こ
れらを集めて５００℃で３時間空気中で焼成し、触媒A
を得た。
【００１５】触媒B
ウエティコン（株）社製のβ−ゼオライト（商品名：ゼ
オカットPB-H 1/16）を砕いて粒径０.３５から０.８４
ｍｍの細粒とし、５００℃で空気中で３時間焼成し、触
媒Bを得た。
オカットPB-H 1/16）を砕いて粒径０.３５から０.８４
ｍｍの細粒とし、５００℃で空気中で３時間焼成し、触
媒Bを得た。
【００１６】触媒C
ＭＣＭ−２２（商品名、エクソンモービル・ケミカル・
カンパニー製）を粉砕し粒径０.３５から０.８４ｍｍの
細粒とし、５００℃で３時間空気中で焼成し、触媒Cを
得た。
カンパニー製）を粉砕し粒径０.３５から０.８４ｍｍの
細粒とし、５００℃で３時間空気中で焼成し、触媒Cを
得た。
【００１７】＜実施例１、比較例１および２＞連続流動
式反応器Aにて、クメンとスチレンのモル比が１０：１
の混合物を用いた。フィード量１０ｇ／ｈｒ、循環量５
００ｇ／ｈｒ、圧力１ＭＰａで連続的に反応を行った。
それぞれの触媒について、スチレン転化率が９９％を超
える条件で反応温度を変えジアリールアルカン選択率の
比較を行った。なお、触媒活性が異なる場合、最適の反
応条件が著しく異なるため、単純には比較が難しいこと
がある。そこで、本実施例や比較例においては、スチレ
ン転化率がほぼ同等となる条件（反応温度は異なる）で
比較実験を行った。触媒Ａは実施例１、触媒Ｂは比較例
１に、そして触媒Ｃは比較例２にそれぞれ用いた。試験
結果を表３に示す。スチレン転化率、ジアリールエタン
選択率はそれぞれ以下の式１および式２によって求め
た。なお各成分の重量％はガスクロマトグラフィー分析
によって求めた。
式反応器Aにて、クメンとスチレンのモル比が１０：１
の混合物を用いた。フィード量１０ｇ／ｈｒ、循環量５
００ｇ／ｈｒ、圧力１ＭＰａで連続的に反応を行った。
それぞれの触媒について、スチレン転化率が９９％を超
える条件で反応温度を変えジアリールアルカン選択率の
比較を行った。なお、触媒活性が異なる場合、最適の反
応条件が著しく異なるため、単純には比較が難しいこと
がある。そこで、本実施例や比較例においては、スチレ
ン転化率がほぼ同等となる条件（反応温度は異なる）で
比較実験を行った。触媒Ａは実施例１、触媒Ｂは比較例
１に、そして触媒Ｃは比較例２にそれぞれ用いた。試験
結果を表３に示す。スチレン転化率、ジアリールエタン
選択率はそれぞれ以下の式１および式２によって求め
た。なお各成分の重量％はガスクロマトグラフィー分析
によって求めた。
【００１８】
【式１】
【式２】
【００１９】
【表３】
【００２０】＜実施例２、比較例３＞反応器Aにて、ベ
ンゼンとスチレンのモル比が１０：１の混合物を用い
た。フィード量１０ｇ／ｈｒ、循環量５００ｇ／ｈｒ、
圧力２ＭＰａで連続反応を行った。２種類の触媒につい
て、スチレン転化率が９５％となる条件で反応温度を変
えてジアリールアルカン選択率を比較した。なお、これ
らの実施例および比較例においてスチレン転化率を約９
５％としたのは、転化率が高すぎると反応生成物の劣化
が起り易いためである。触媒Ａは実施例２に、触媒Ｂは
比較例３に用いた。どちらの場合も、触媒充填量は２ｇ
とした。結果を表４に示す。
ンゼンとスチレンのモル比が１０：１の混合物を用い
た。フィード量１０ｇ／ｈｒ、循環量５００ｇ／ｈｒ、
圧力２ＭＰａで連続反応を行った。２種類の触媒につい
て、スチレン転化率が９５％となる条件で反応温度を変
えてジアリールアルカン選択率を比較した。なお、これ
らの実施例および比較例においてスチレン転化率を約９
５％としたのは、転化率が高すぎると反応生成物の劣化
が起り易いためである。触媒Ａは実施例２に、触媒Ｂは
比較例３に用いた。どちらの場合も、触媒充填量は２ｇ
とした。結果を表４に示す。
【００２１】
【表４】
【００２２】＜実施例３＞反応器Aに触媒Ａを２ｇ供給
し、クメンとスチレンのモル比が１０：１の混合物を反
応させた。フィード量１０ｇ／ｈｒ、循環量５００ｇ／
ｈｒ、温度１９０〜２２０℃、圧力１ＭＰａで連続反応
を行った。結果を表５に示す。
し、クメンとスチレンのモル比が１０：１の混合物を反
応させた。フィード量１０ｇ／ｈｒ、循環量５００ｇ／
ｈｒ、温度１９０〜２２０℃、圧力１ＭＰａで連続反応
を行った。結果を表５に示す。
【表５】
【図１】本発明の方法の一実施例の工程図である。
１ 供給原料
２ 反応生成物
３ 循環ライン
Ａ 反応器
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 土肥 英幸
神奈川県横浜市瀬谷区橋戸３−55−28
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC23 BA71 BC14 DA12
4H039 CA12 CA41 CD10 CF10
Claims (3)
- 【請求項１】 ＺＳＭ−１２の構造を有する合成多孔質
結晶性物質の存在下に、液相状態で、芳香族化合物をス
チレン誘導体でアラルキル化するジアリールアルカンの
製造方法。 - 【請求項２】 前記スチレン誘導体がスチレンである請
求項１に記載のジアリールアルカンの製造方法。 - 【請求項３】 前記芳香族化合物がベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼンおよびクメンからなる群
から選ばれた少なくとも１種の化合物である請求項１に
記載のジアリールアルカンの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001316339A JP2003119159A (ja) | 2001-10-15 | 2001-10-15 | ジアリールアルカンの製造方法 |
| US10/267,470 US7022887B2 (en) | 2001-10-15 | 2002-10-09 | Method for preparing diarylalkanes |
| EP02022804A EP1304317B1 (en) | 2001-10-15 | 2002-10-11 | Method for preparing diarylalkanes |
| CNB021475733A CN1256311C (zh) | 2001-10-15 | 2002-10-15 | 制备二芳基烷烃的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001316339A JP2003119159A (ja) | 2001-10-15 | 2001-10-15 | ジアリールアルカンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003119159A true JP2003119159A (ja) | 2003-04-23 |
Family
ID=19134369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001316339A Pending JP2003119159A (ja) | 2001-10-15 | 2001-10-15 | ジアリールアルカンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7022887B2 (ja) |
| EP (1) | EP1304317B1 (ja) |
| JP (1) | JP2003119159A (ja) |
| CN (1) | CN1256311C (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012169372A1 (ja) | 2011-06-07 | 2012-12-13 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 低温特性に優れた電気絶縁油組成物 |
| WO2013115372A1 (ja) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 広い温度領域での性能に優れた電気絶縁油組成物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103319299B (zh) * | 2013-06-26 | 2015-09-02 | 四川东材科技集团股份有限公司 | 固体酸催化制备苯基乙苯基乙烷电容器绝缘油的方法 |
| CN106673936A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-05-17 | 郑文亚 | 一种二芳基乙烷的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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