SE453965B - Forfarande for framstellning av en aluminium-bor-silikatkatalysator - Google Patents
Forfarande for framstellning av en aluminium-bor-silikatkatalysatorInfo
- Publication number
- SE453965B SE453965B SE8502661A SE8502661A SE453965B SE 453965 B SE453965 B SE 453965B SE 8502661 A SE8502661 A SE 8502661A SE 8502661 A SE8502661 A SE 8502661A SE 453965 B SE453965 B SE 453965B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- catalyst
- mixture
- aluminum
- temperature
- range
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/86—Borosilicates; Aluminoborosilicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
- C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
- C07C2/864—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/86—Borosilicates; Aluminoborosilicates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
lO
15
20
25
30
35
453 965
2
Föreliggande uppfinning hänför sig till ett för-
farande för framställning av nya zeolitkatalysatorer,
som innehåller kisel, aluminium och bor och i vilka
porerna och passagerna inte igensätts på grund av atomer,
molekyler eller joner, som t ex sulfat- eller kloridjoner.
Rörelsen hos reagensen inuti silikatet är härigenom
ohindrad, vilket resulterar i hög omvandlingsgrad vid
alkyleringsförfarande och i hög selektivitet.
Föreliggande uppfinning avser ett förfarande för
framställning av dylika aluminium-bor-silikatkatalysa-
torer, som är särskilt väl lämpade för användning vid
alkylering av aromitiska kolväten och som ger en hög
omvandlingsgrad och/eller hög selektivitet för fram-
ställning av parasubstituerade kolväten. Uppfinningens
närmare kännetecken framgår av de efterföljande patent-
kraven.
Enligt uppfinningen åstadkommes sålunda ett för-
farande för framställning av aluminium-bor-silikatkata-
elysatorer, vid vilket molförhållandet SiO2/Al2O3 ligger
i området 10-l50, företrädesvis i området 10-60, och
molförhållandet AIZO3/BZO3 ligger i området 2-200,
företrädesvis i området 19-200. Katalysatorernas mole-
kylformel kan uttryckas enligt följande:
o,s-1,2 MZ/no = 141203 = o,oos-o,1 szofio-lso sioz = x H20
där M är minst en katjon med valensen n och x ligger i
området 0-60. Förfarandet kännetecknas därav, att en reak-
tionsblandning upphettas, vilken innehåller en katjon
med organiskt kväve, en eller flera alkalimetalloxider,
oxid av aluminium, bor och kisel samt vatten, i ett slutet
reaktionsutrymme vid en första temperatur, som är en högre
temperatur, och därefter vid en lägre reaktionstemperatur,
under tillräckligt lång tid för att bildning av en kristal-
lin aluminium-bor-silikatkatalysator skall äga rum.
10
15
20
25
30
35
453 965
3
I ovanstående formel är M minst en katjon med valen-
sen n. M kan också vara en blandning av alkalimetall-
katjoner, företrädesvis natrium- och kaliumkatjoner.
Den organiska katjonen, som innehåller kväve, kan vara
en ammoniumkatjon, såsom en tetraetyl-, tetrapropyl-
eller tetrabutyl-ammoniumkatjon. Den organiska katjonen,
som innehåller kväve, kan också vara en katjon härledd
från pyrrolidin.
Vid framställning av en zeolitkatalysator enligt
föreliggande uppfinning upphettas först i ett reaktions-
kärl en reaktionsblandning, som innehåller en katjon
med organiskt kväve, alkalioxid, oxid av aluminium,
bor och kisel samt vatten. Beroende på omständigheterna
varierar det vid reaktionen erforderliga trycket i området
l-15 bar. En högre begynnelsetemperatur väljs i området
175-220°C, företrädesvis i området 190-200°C. När högre
begynnelsetemperatur används erhålles en homogen reak-
tionsblandning på kortare tid och bildningen av kristaller
börjar tidigare. Upphettningstiden vid begynnelsetempe-
raturen är företrädesvis mellan 30 min och 6 h. Upphett-
ningen fortsättes vid lägre reaktionstemperatur i området
100-l90°C. Upphettningstiden vid den lägre temperaturen
väljes företrädesvis i området 1-6 dagar.
Det är möjligt att i en katalysator enligt uppfin-
ningen utbyta joner mot andra katjoner med användning
av känd jonutbytesteknik. En rekommendabel praxis är att
utbyta en alkalimetalljon mot en vätejon, vilket ökar
katalysatorns aktivitet vid aromatisk alkylering.
I enlighet med den utföringsform av uppfinningen
kan den katalysator som framställes på det ovan beskrivna
sättet, modifieras ytterligare med användning av före-
ningar innehållande bor, varigenom en katalysator åstad-
kommes, som vid alkylering skapar parasubstituerade
aromater i högt utbyte. Modifieringen kan åstadkommes
genom att blanda en katalysator, som framställts på
det ovan beskrivna sättet, och borsyra, boroxid eller
en blandning därav i torrt tillstånd. Därefter upphettas
10
15
20
25
30
35
453 965
4
blandningen vid 300-700°C, företrädesvis vid 550-600°C,
med blandning då och då. Upphettningstiden är inte
kritisk. Vid användning av en katalysator, som modi-
fierats på detta sätt, erhålles parasubstituerade
aromater med högt utbyte vid alkylering.
Katalysatorerna enligt uppfinningen kan naturligt-
vis användas antingen som sådana eller kombineras med
konventionella bärare och bindemedel.
Katalysatorn, som framställts genom förfarandet
enligt uppfinningen, kan utnyttjas för alkylering av
olika kolväten, såsom bensener, naftalener, antracener
och substituerade derivat, såsom toluen och etylbensen.
Som alkyleringsmedel kan otaliga föreningar an-
vändas, som har åtminstone en reaktiv alkylradikal,
såsom etylen, propylen, formaldehyd, alkylhalider och
alkoholer.
Betingelserna vid alkyleringen, såsom temperaturen,
trycket och flödeshastigheten, är i allmänhet kritiska,
beroende pà utgångsmaterialen, och de beskrivs mera
i detalj i det följande.
Alkyleringsförfarandet genomföres i ångfas. Som
reaktor används antingen en fluidiserad bäddreaktor
eller en reaktor med stationär bädd. Det aluminium-bor-
-silikat som skall användas som katalysator föreligger
i väteformen. Reaktortrycket kan variera beroende på
reaktortyp, katalysatormängd, katalysatorpartikelstorlek
och andra faktorer, från atmosfärstryck upp till 10 bar.
Temperaturen kan variera i området 200-700°C, företrä-
desvis i området 300-600°C. Innan de tillförda mate-
rialen bringas i kontakt med katalysatorn, upphettas
de till önskad reaktionstemperatur. Den använda flödes-
hastigheten beror på reaktionsmedlen, reaktorn, och vari-
erar i allmänhet i omrádet 1-100 h_1 (WHSV). Molförhållan-
det mellan aromatiskt kolväte och alkyleringsmedel kan
variera i omrâdet 0,5-20. Det rekommenderade molförhål-
10
15
20
25
30
35
453-965
5
landet vid monoalkylering är l-4. Dessutom kan en utspäd-
ningsgas användas, t ex kväve och/eller medel, som minskar
koksbildningen, t ex väte.
Det heta produktflöde som utströmmar från reaktorn,
kyls till rumstemperatur eller till en lägre temperatur,
varefter vätskefasen och gasfasen separeras. De gaser
som inte har reagerat kan lagras och återanvändas. De
vätskeformiga komponenter som inte har deltagit i reak-
tionen, såsom toluen, separeras från produktblandningen,
t ex genom destillation, och återanvänds.
I de följande exemplen beskrivs framställningen av
katalysatorn enligt uppfinningen mera i detalj.
EXEMPEL 1
I detta exempel framställs en aluminium-bor-silikat-
katalysator med identifieringsbeteckningen BOA-1.
4,05 g NaOH löstes i 165 ml vatten. Till lösningen
sattes 87,85 g tetrapropylammoniumbromid vid rumstempe-
ratur, varigenom man erhöll lösning A.
Lösning B framställdes genom att upplösa 4,2 g
NaA102 (innehållande 28,4 vikt% Na2O, 46,8 vikt% Al2O3,
och 24,8 vikt% H20) och 0,19 g Na2B4O7. 10 H20 (innehål-
lande 16,3 vikt% Na2O, 36,5 vikt% BZO3 och 47,2 vikt%
H20) i 405,5 g H20. Lösningarna A och B blandades där-
efter och infördes i en autoklav, i vilken dessutom
34,2 g SiO2 (silikagel) och 82,8 g vatten placerades.
Blandningens sammansättning var följande: 0,02 mol Na20,
0,02 mol Al203, 0,001 mol B2O3, 0,57 mol SiO2, 0,33 mol
N(CH3CH2HC2)4 och 36,3 mol vatten.
Blandingen upphettades vid 200°C i 2 h och därefter
vid l60°C under 3 dagar. Efter kylning till rumstemperatur
filtrerades den kristallina produkten och tvättades med
2 liter vatten. Kristallerna torkades vid l00°C och kal-
cinerades därefter vid 530°C i 18 h.
Den så erhållna katalysatorn bringades i kontakt
med en 5 vikt% lösning av ammoniumklorid vid 80°C i
1,5 h. Förfarandet upprepades 3 ggr med användning var-
dera gángen av 15 ml lösning per l g katalysator. Pro-
10
l5
20
25
30
35
453 965
6
dukten filtrerades och tvättades med vatten tills den
var kloridfri. Torkning genomfördes vid l00°C, och efter
torkning utfördes kalcinering i luft vid 530°C över
natten, varigenom väteformen av katalysatorn BOA-1 er-
hölls.
Katalysatorns ytarea var 345 m2/g
EXEMPEL 2
Detta exempel avser syntes av aluminium-bor-silikat-
katalysatorn BOA-2.
Följande beståndsdelar blandades i vatten (265 g):
6,5 g NaAl02 (innehållande 28,4 vikt% Na2O, 46,8 vikt%
Al203 och 24,8 vikt% H20) och 0,29 g Na2B407 (innehållande
16,3 vikt% Na2O, 36,5 vikt% BZO3 och 47,2 vikt% H20).
Till blandningen sattes 2,78 g Na0H och blandades noga.
Blandningen placerades i en autoklav och 900 g H20,
395 g SiO2 och 141 g pyrrolidin tillsattes. Blandningen
upphettades vid 200°C i 3 h och därefter vid l65°C i
3 dagar, varefter den kyldes till rumstemperatur under,
l5 h. Kristallerna filtrerades och tvättades med vatten
(3 liter). Den fortsatta framställningen av katalysatorn
BOA-l skedde såsom i exempel l, med skillnaden att man
vid högre temperatur än l00°C använde kväveatmosfär
i stället för luft.
EXEMPEL 3
I detta exempel utfördes modifiering med borföre-
ningar av katalysatorerna BOA-1 och BOA-2.
Till katalysatorerna, som framställts i exemplen 1
och 2 (5 9), blandades 0,5 g B203, följt av upphettning
i luft vid 550°C under l h. Under upphettningen blandades
beståndsdelarna 5 ggr. Efter denna behandling var de
modifierade katalysatorerna färdiga att användas.
Toluenetyleringsförsök utfördes med användning
av de omodifierade och modifierade katalysatorerna BOA-l
och BOA-2, som framställts i exemplen 1-3.
10
15
20
25
30
35
453 965
EXEMPEL 4-8
I dessa exempel användes en fluidiserad bäddreaktor,
i vilken 5 g av den omodifierade katalysatorn BOA-1
enligt exempel 1 hade införts. I alla exemplen var reak-
tionstemperaturen 600°C och tillförselhastigheten och
molförhàllandet toluen/etylen varierades. Resultaten
ges i tabell I.
TABELL I
Exem- Temp Toluen: WHSV Tol. p-etyltøl. Etyltol.
t t 1 -
pel efylefl _1 °mv- âíšltëlï p§štZí°
°C mol h % % %
4 600 0,8 24 25 26 67
5 600 1,1 22 26 24 85
6 600 1,9 20 30 27 91
7 600 1,4 38 13 45 90
8 600 1,9 50 9 58 96
EXEMPEL 9-13
I de följande exemplen infördes 5 g av den modifi-
erade katalysatorn BOA-1 enligt exempel 3 i en fluidi-
serad bäddreaktor. Resultaten ges i tabell II
TABELL II
Exem- Temp Toluen: WHSV Tol. p-etyltol. Etyltol.
t t 1 -
P21 etvlefl _l °mV- åɧ1t21? påštZí°
°C mol h % % %
9 520 1,9 61 12 90 91
10 520 2,3 59 13 90 100
11 520 1,4 32 22 84 95
12 520 1,4 37 22 90 97
13 470 1,2 33 17 93 100
Ingen o-etyltoluen bildades.
10
15
20
25
30
35
453 965
EXEMPEL 14-15
I dessa exempel användes katalysatorn BOA-1 (5 g)
enligt exempel l som katalysator i en reaktor med
stationär bädd. Resultaten ges i tabell III.
TABELL III
Exemë Temp Toluen = wHsv 'rol . p-etyltol . Etyl m1 .
Pal etY1e“ °m”- Éïšlïfiïll p§§tɧ°'
°C .mol h-1 % % %
14 soo 2, 1 25 74 92
15 soo 2,1 25 72 98
EXEMPEL 16-18
I de följande exemplen infördes 5 g av den omodifi-
erade katalysatorn BOA-2 enligt exempel 2 i en fluidi-
serad bäddreaktor. Den använda reaktionstemperaturen
var 600°C. Resultaten ges i tabell IV.
TABELL IV
Exem- Temp Toluen: WHSV Tol. p-etyltol. Etyltol.
1 _
P61 etylen _1 °mv- äïšlïâïï Påštâï°
°C mol h % % ' %
16 600 1,1 22 28 27 84
17 600 1,5 42 22 39 87
18 600 1,9 50 17 53 78
EXEMPEL _19-21
5 g av katalysatorn BOA-2 enligt exempel 3 modi-
fierades enligt exempel 3 och vid alkyleringsförsöken
användes en fluidiserad bäddreaktor och en reaktions-
temperatur av 600°C. Resultaten ges i tabell V.
453 965
9
TABELL V
Exem- Temp Toluen: WHSV Tol. p-etyltol. Etyltol.
t t 1 -
P21 etylefl _1 wflv- äïšltâl? Pšïštâ?
5 °c mel h æ fs z
19 600 2,3 15 2 92 70
20 600 1,9 20 2 92 65
21 600 1,5 42 2 89 30
10
EXEMPEL 22
Metylering av toluen àstadkoms med metanol med
användning av ett molförhållande toluen/metanol àv 2:1.
15 Katalysatorn var BOA-2 enligt exempel 2, modifierad
såsom i exempel 3. Reaktionen utfördes i en reaktor
med stationär bädd vid 500°C. Utbtytet var l % av ren
isomerfri p-xylen.
Claims (4)
- l. Förfarande för framställning av en aluminium- -bor-silikatkatalysator av formen 0,8-1,2 M nO :AIZO3 :0,005-0,1 BZO3 :l0-150 SiO2 :X H20 2/ där x ligger i omrâdet 0-60, genom upphettning av en reaktionsblandning, som inbegriper en katjon innehål- lande organiskt kväve, vilken har erhållits från pyrro- lidin eller tetraetyl-, tetrapropyl- eller tetrabutyl- ammoniumklorid eller från en blandning därav, en alkali- metalloxid eller en blandning av sådana, aluminiumoxid, boroxid och kiseldioxid samt vatten i ett slutet reak- tionskärl, k ä n n e t e c k n a t därav, att nämnda reaktionsblandning först upphettas vid en högre begynnel- setemperatur, som är minst l65°C och högst 220°C, och därefter vid en lägre reaktionstemperatur, som ligger i omrâdet 100-l90°C, företrädesvis i omrâdet 130-l70°C, för bildning av aluminium-bor-silikatkatalysatorn.
- 2. Förfarande enligt kravet 1, k ä n n e t e c k - n a t därav, att upphettningstiden vid begynnelse- temperaturen är mellan 30 min och 6 h.
- 3. Förfarande enligt kravet l eller 2, k ä n n e - t e c k n a t därav, att upphettningstiden vid den lägre temperaturen är minst 8 h och företrädesvis l-6 dagar.
- 4. Förfarande enligt något av kraven 1-3, k ä n n e t e c k n a t därav, att katjonen innehål- lande organiskt kväve helt eller delvis ersätts med protoner för att bilda en katalysator i syraform.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI833788A FI76005C (sv) | 1983-10-17 | 1983-10-17 | Aluminium-bor-silikatkatalysator, förfarande för framställning av denn a och alkyleringsprocess |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8502661L SE8502661L (sv) | 1985-05-30 |
SE8502661D0 SE8502661D0 (sv) | 1985-05-30 |
SE453965B true SE453965B (sv) | 1988-03-21 |
Family
ID=8517932
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8502661A SE453965B (sv) | 1983-10-17 | 1985-05-30 | Forfarande for framstellning av en aluminium-bor-silikatkatalysator |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61500951A (sv) |
AT (1) | AT399107B (sv) |
BE (1) | BE900830A (sv) |
CA (1) | CA1233459A (sv) |
CH (1) | CH668714A5 (sv) |
DE (2) | DE3490487C2 (sv) |
DK (1) | DK167867B1 (sv) |
FI (1) | FI76005C (sv) |
FR (1) | FR2553301B1 (sv) |
GB (1) | GB2169271B (sv) |
IT (1) | IT1196297B (sv) |
NL (1) | NL8420257A (sv) |
SE (1) | SE453965B (sv) |
WO (1) | WO1985001675A1 (sv) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4714781A (en) * | 1986-03-27 | 1987-12-22 | Hoechst Celanese Corporation | Process for producing 4-ring-substituted phenyl lower alkyl ketones |
IT1213366B (it) * | 1986-10-22 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Procedimento per la condensazione tra composti aromatici e carbonilici. |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4029716A (en) * | 1975-12-08 | 1977-06-14 | Mobil Oil Corporation | Selective production of para-xylene |
DE2830787B2 (de) * | 1978-07-13 | 1981-02-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen kirstallinen Metallsilikaten mit Zeolithstniktur |
CA1135286A (en) * | 1978-12-14 | 1982-11-09 | Mobil Oil Corporation | Alkylation of aromatic hydrocarbons |
DE2909929A1 (de) * | 1979-03-14 | 1980-09-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung eines zeolithen vom strukturtyp zsm-5 |
US4264473A (en) * | 1980-01-17 | 1981-04-28 | Uop Inc. | Method of catalyst manufacture, and catalyst made by said method |
SU891146A1 (ru) * | 1980-04-14 | 1981-12-23 | Институт общей и неорганической химии АН БССР | Катализатор дл парофазной изомеризации циклогексаноноксима в @ -капролактиам |
US4276437A (en) * | 1980-05-23 | 1981-06-30 | Mobil Oil Corporation | Shape selective reactions involving zeolite catalyst modified with group IIIB metal |
JPS577818A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Manufacture of crystalline aluminosilicate zeolite and catalytically converting method for organic starting material using said zeolite |
SU981146A1 (ru) * | 1980-09-09 | 1982-12-15 | Предприятие П/Я Г-4781 | Устройство дл пневматического транспорта изделий |
DE3134316A1 (de) * | 1981-08-31 | 1983-03-10 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Boro-alumosilikate mit zeolithstruktur und verfahren zu deren herstellung |
DE3134317A1 (de) * | 1981-08-31 | 1983-03-10 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Boro-alumosilikate mit zeolithstruktur und verfahren zu deren herstellung |
DE3361378D1 (en) * | 1982-03-27 | 1986-01-16 | Basf Ag | Process for the preparation of olefines from methanol and/or dimethyl ether |
DE3370469D1 (en) * | 1982-11-16 | 1987-04-30 | Hoechst Ag | Aluminium silicates with a zeolite structure and process for their preparation |
-
1983
- 1983-10-17 FI FI833788A patent/FI76005C/sv not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-10-16 DE DE3490487A patent/DE3490487C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-10-16 BE BE0/213840A patent/BE900830A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-10-16 AT AT0903984A patent/AT399107B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-16 JP JP59503899A patent/JPS61500951A/ja active Granted
- 1984-10-16 CA CA000465532A patent/CA1233459A/en not_active Expired
- 1984-10-16 DE DE19843490487 patent/DE3490487T/de active Pending
- 1984-10-16 WO PCT/FI1984/000076 patent/WO1985001675A1/en active Application Filing
- 1984-10-16 NL NL8420257A patent/NL8420257A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-10-16 GB GB08513696A patent/GB2169271B/en not_active Expired
- 1984-10-16 IT IT23170/84A patent/IT1196297B/it active
- 1984-10-16 CH CH2448/85A patent/CH668714A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-17 FR FR8415911A patent/FR2553301B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-05-30 SE SE8502661A patent/SE453965B/sv not_active IP Right Cessation
- 1985-06-17 DK DK272885A patent/DK167867B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1196297B (it) | 1988-11-16 |
DE3490487T (de) | 1985-09-19 |
AT399107B (de) | 1995-03-27 |
CA1233459A (en) | 1988-03-01 |
GB2169271A (en) | 1986-07-09 |
SE8502661L (sv) | 1985-05-30 |
WO1985001675A1 (en) | 1985-04-25 |
JPH0475163B2 (sv) | 1992-11-30 |
FR2553301B1 (fr) | 1987-02-27 |
DK272885A (da) | 1985-06-17 |
SE8502661D0 (sv) | 1985-05-30 |
GB8513696D0 (en) | 1985-07-03 |
DK272885D0 (da) | 1985-06-17 |
ATA903984A (de) | 1994-08-15 |
CH668714A5 (de) | 1989-01-31 |
DK167867B1 (da) | 1993-12-27 |
GB2169271B (en) | 1987-10-07 |
FR2553301A1 (fr) | 1985-04-19 |
IT8423170A0 (it) | 1984-10-16 |
FI76005C (sv) | 1988-09-09 |
DE3490487C2 (de) | 1995-05-11 |
BE900830A (fr) | 1985-02-15 |
FI76005B (fi) | 1988-05-31 |
NL8420257A (nl) | 1985-08-01 |
IT8423170A1 (it) | 1986-04-16 |
FI833788A0 (fi) | 1983-10-17 |
JPS61500951A (ja) | 1986-05-15 |
FI833788A (fi) | 1985-04-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU674427B2 (en) | Liquid phase ethylbenzene synthesis | |
US4100217A (en) | Selective production of para-substituted benzenes | |
US4623530A (en) | Crystalline magnesia-silica composites and process for producing same | |
US4354049A (en) | Process for the production of aromatic hydrocarbons | |
US4721827A (en) | Crystalline magnesia-silica composites and process for producing same | |
EP0289691B1 (en) | A process for synthesizing high purity p-dialkyl benzene from monoalkyl benzene by using silicon-modified catalystsi-hzsm-5 | |
CA1203524A (en) | Modified zeolite catalyst composition and process for alkylating toluene with methanol to form styrene | |
JPH0238571B2 (sv) | ||
SE453965B (sv) | Forfarande for framstellning av en aluminium-bor-silikatkatalysator | |
US20030045763A1 (en) | Catalyst for alkylation of aromatic compounds with olefins, alcohols or polyalkylated aromatic compounds | |
US4097542A (en) | Production of alkylbenzenes | |
KR870001873B1 (ko) | 1,4-디알킬벤젠의 제조방법 | |
US4665256A (en) | Alkylation of aromatic mixtures | |
EP0236612B1 (en) | Phosphorus modified magnesium silicate | |
JPH0315609B2 (sv) | ||
NO158926B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av en aluminium-bor-silikat-katalysator. | |
JPH0342248B2 (sv) | ||
JP2000309546A (ja) | 芳香族アルキル化物の製造方法およびその触媒 | |
JPH0480855B2 (sv) | ||
JPH0479979B2 (sv) | ||
JPH0446250B2 (sv) | ||
JPS6372640A (ja) | ジフエニルエ−テル類の製造方法 | |
JPS6365604B2 (sv) | ||
JPS60137435A (ja) | 新規ゼオライト触媒およびその使用方法 | |
JPH0369333B2 (sv) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 8502661-5 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8502661-5 Format of ref document f/p: F |