FI75003B - Svagt skummande, ph-sensitiva alkylaminpolyeterytaktiva medel och anvaendningsfoerfaranden. - Google Patents
Svagt skummande, ph-sensitiva alkylaminpolyeterytaktiva medel och anvaendningsfoerfaranden. Download PDFInfo
- Publication number
- FI75003B FI75003B FI832859A FI832859A FI75003B FI 75003 B FI75003 B FI 75003B FI 832859 A FI832859 A FI 832859A FI 832859 A FI832859 A FI 832859A FI 75003 B FI75003 B FI 75003B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- foam
- carbon atoms
- segment
- alkyl
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 70
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 54
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 41
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 36
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 30
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 26
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 25
- -1 poly (oxyethylene) chain Polymers 0.000 claims description 25
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000002761 deinking Substances 0.000 claims description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 3
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 55
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 29
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 25
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 18
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 17
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 17
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 15
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 14
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 11
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 11
- 230000008859 change Effects 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 5
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 5
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000005574 benzylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- JRBAVVHMQRKGLN-UHFFFAOYSA-N 16,16-dimethylheptadecan-1-amine Chemical compound CC(C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCN JRBAVVHMQRKGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHQOKFZWSDOTQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 4-aminobenzoate Chemical compound NC1=CC=C(C(=O)OCC(O)CO)C=C1 WHQOKFZWSDOTQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAIUWVOMXTVLRG-UHFFFAOYSA-N 8,8-dimethylnonan-1-amine Chemical compound CC(C)(C)CCCCCCCN AAIUWVOMXTVLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100037762 Caenorhabditis elegans rnh-2 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N Hydrogen atom Chemical compound [H] YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L Magnesium perchlorate Chemical compound [Mg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001236 detergent effect Effects 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 1
- 210000000497 foam cell Anatomy 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 235000020094 liqueur Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- QVRFMRZEAVHYMX-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diperchlorate Chemical compound [Mn+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O QVRFMRZEAVHYMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- ZLQBNKOPBDZKDP-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diperchlorate Chemical compound [Ni+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O ZLQBNKOPBDZKDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- RXBXBWBHKPGHIB-UHFFFAOYSA-L zinc;diperchlorate Chemical group [Zn+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O RXBXBWBHKPGHIB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/0043—Organic compounds modified so as to contain a polyether group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
- C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
- C08G65/2624—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing aliphatic amine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/42—Ethers, e.g. polyglycol ethers of alcohols or phenols
- C09K23/46—Ethers of aminoalcohols
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
- D21C5/02—Working-up waste paper
- D21C5/022—Chemicals therefor
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/53—Polyethers; Polyesters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/64—Paper recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Paper (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
75003 Vähän vaahtoavat -pHrtoexkÄt alkyyliämiinipolyeetteri-pinta-aktiiviset aineet ja käyttömenetelmät
Keksintö koskee uutta tuotetta ja menetelmiä tämän tuotteen käyttämiseksi. Uudet tuotteet ovat spesifisiä alkyyliamiini-polyoksialkyleeni- tai polyeetteri-pinta-aktiivisia aineita, jotka käsittävät: a) hydrofobisen osan, joka käsittää yhden tai useampia alifaattisia ryhmiä, jotka on sidottu b) sekundääriseen tai tertiääriseen amiinisegmenttiin, joka vuorostaan on sidottu c) yhteen ainoaan polyeetterisegmenttiin, joka käsittää polyetyleenioksidia (EO) ja polypropeenioksidia (PO) olevia tai hydrofobisia pääteryhmiä, esimerkiksi bentsyy-liadduktin. Keksinnön mukainen menetelmä koskee ensisijaisesti paperin valmistusta sekundäärikuiduista. Keksinnön mu-kausen tärkeän tuotteen saamiselle ja menetelmän eduille on EO- ja PO-moolien lukumäärällä ja pääteryhmän läsnäololla, jos tällaista käytetään, kriittisen tärkeä merkitys.
US-patenteissa 3 117 999 ja 3 118 000 on esitetty tuotteita, jotka ovat sukua esillä olevan keksinnön mukaisille yhdisteille. Ensinmainitussa patentissa esitetään yhdisteitä, joilla on seuraava kaava: I1 R2 - C - NH(C2H40)a(C3H60)bH (I) R3 jossa , R2 ja Rj ovat alkyyliryhmiä, joiden hiiliatomien kokonaisluku on 7-23, a on kokonaisluku 15-45, b on luku 15-67,5 ja suhde b:a on 1:1 - 1,5:1; tai
Rl .(C2H40)a(C3H60)bH
R, - C - N (II) I \
R3 Nc2H40)c(C3H60)dH
jossa R^, R2 ja R^ tarkoittavat samaa kuin edellä, a + c on kokonaisluku 15-45, b + d on luku 15-67,5 ja suhde (b + d): (a + c) on 1:1 - 1,5:1.
2 75003 US-patentissa 2 118 000 esitetään yhdisteitä, joilla on kaavat s Q (CH~CH00) /CHCH0\ H (III) 2 2 ' i I ) \R1R2 /
(CH2CH20)m/2 /CHCHO\ H
R4N . \R1R2 / n/2 (IV>
^(CH2CH20)m,2 /CHCHO\ H
vvJ n/2 joissa Q = R-jO tai R4NH; R-^ ja R2 = CH^ tai H; jolloin R^ = CH-j kun R2 = H ja R2 = CH^ kun R-^ = H; R^ on alkyloitu fenyyli, jossa on yhteensä 4-18 hiiliatomia alkyyliryhmässä tai suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmä, jossa on 8-18 hiiliatomia; R4 on suoraketjuinen alkyyliryhmä, jossa on 8-18 hiiliatomia.
Rohm and Haas Company Speciality Chemicals'in esitteessä CS-4 50, päivätty syyskuussa 1978, TRITON R-W Surfactants esitetään ionoitumattomia pinta-aktiivisia aineita, jotka voivat tulla protonoiduiksi tai deprotonoiduiksi riippuen ympäristön vetyioni-(H+)-konsentraatiosta (eli pH-arvosta). Tämä esite selostaa ionoitumattomien pinta-aktiivisten aineiden, jotka sisältävät amiinifunktionaalisuutta, protonointia seuraavan yhtälön I mukaisesti.
+
I RNH(CH2CH20)nH - >RNH2(CH2CH20)nH
pH = 10,0 pH = 7,0
Kuten on esitetty esitteessä CS-450, on sarja TRITON R-W pclyetoksialkyyliamiineja, joissa n yhtälössä I on 1, 2, 3, 5, 7,5, 10, 12,5 ja 15, rakenteen "R" olematta sen 'tarkemmin spesifisoituna.
Il 3 75003
Edelleen esitetään Rohm and Haas Company'n julkaisussa SP-127, jonka nimitys on "Priminox Polyethoxy Amines", päivätty 12/59, 1,1,1-trialkyylimetyyliamiinien (joista seuraavassa välillä käytetään nimitystä "ΤΑΜΑ") polyetylee-nioksidijohdannaisia. Sarjan "Priminox R" esitetään olevan "Primene 81-R":n (12-14-hiili-TAMA) ja etyleenioksidin reaktiotuote. Sarjan "Priminox T" on esitetty olevan Primene JM-T:n (18-22-hiili-TAMA) ja etyleenioksidin reaktiotuote. Tämä esite ei mainitse eikä vihjaile, että sarjat "Priminox R" tai "T" voisivat olla polypropoksiloituja, eikä myöskään mitään tällä saavutettavista eduista.
Esillä olevalla keksinnöllä saadaan odottamaton pH-herkkyys, jonka seurauksena on parantunut liimauskyky, tarkasti säädettävä vaahtoamistaipumus (esitetään jäljempänä), kierrä-tettävyys ja lukuisia muita etuja erilaisissa paperin valmistusmenetelmissä, etenkin sellaisissa, joissa käytetään sekundäärisiä kuitulähteitä (siis ei-tuoreita eli palautettuja kuituja). Nämä edut saavutetaan käyttämällä ionoitumattomia pinta-aktiivisia aineita, joilla on seuraava rakenne: R R, I2 I1 R3 - C - N - (C2H40)m- Y (V) R4 jossa a) R^ voi olla vety tai alkyyli; jos R^ on vety, R2:n, R3:n ja R^sn tulee olla alkyyli, joiden hiiliatomien kokonaisluku on alueella 7-23; jos R^ on alkyyli, R2, R3 tai R^ voi olla alkyyli tai vety, jolloin Ri + r2 + R3 + R4:n hiiliatomien kokonaisluku on alueella 7-36 (mieluimmin noin 10-20); b) (C2H40)m~segmentti voi olla homogeeninen polyoksiety-leeniketju tai "lohko"-homopolymeeri (siis homopolymeeri), jolloin m:n keskimääräinen arvo on alueella 1-15, mieluimmin 5-13; ja c) Y on valittu ryhmästä, jonka muodostavat: 4 75003 1) homogeeninen polyoksipropyleeniketju (PO) tai "lohko"- polymeeri tai -tähde (siis homopolymeeri), jolla on rakenne ~^C3H6°^nH/ n:n arvo on alueella 1-50/ mieluimmin 6-30; 2) hydrofobinen pääteryhmä (esimerkiksi -CH2-0); ja 3) hydrofobinen pääteryhmä-polyoksipropyleenitähde.
Tässä esitetyt uudet yhdisteet saavat aikaan paremman vaah-toamisen säädön halutuissa käyttälämpötilassa. tlieluirrmin käytetyillä EO-PO-polyeettereillä (joiden polyeetteriketjun molekyyli-paino on alueella 100-4000, mieluimmin noin 700-2500) suoritetaan vaahtoamisen säätö valitsemalla EO- ja PO-lohkojen pituus ja PO/EO-suhde suhteessa vaahdon rikkomislämpotilaan (esitetään jäljempänä), kun taas kokonais-EO ja -PO rajoitetaan hydroniumioniherkkyyden säilyttämiseksi. On todettu, että hydroniumioniherkkyys lähenee nollaa kun EO ja PO ylittävät 15 vastaavasti 50, riippumatta siitä, ovatko ne lohko-tai heterorakenteisia. On edelleen todettu, että lämpötila/-vaahdonsäätöspesifisyys on riippuvainen lohkoalkoksiloinnis-ta eikä sitä voida olennaisesti saada aikaan heteropolyeette-rillä.
Tuotteet
Uusien kaavan V mukaisten pinta-aktiivisten aineiden synteesi on normaalisti kaksivaiheinen prosessi, jonka lähtökohtana on alkyyliamiinin, jolla on kaava: R~ R.
12 i1 R3 - C - NH (VI) R4 jossa R^, R2, ja R^ tarkoittavat samaa kuin edellä, reaktio noin 1-15 moolin (mieluimmin noin 7-13 moolin) kanssa ety-leenioksidia (EO). Tämä reaktio (joka, kuten esitetty, tapahtuu kahdessa vaiheessa) antaa välituotteen, joka sitten propoksiloidaan tai varustetaan pääteryhmillä (tai kumpikin).
Kaavan VI käsittää vähintään kaksi luokkaa alkyyliamiineja 5 75003 riippuen siitä, onko vety tai alkyyli. Siinä tapauksessa, että on alkyyli, voivat R2, R3 ja R4 toisistaan riippumatta olla vety tai alkyyli, joissa on yhteensä (yhdessä R^:n kanssa) noin 7-36 hiiliatomia (mieluimmin noin 10-20 hiiliatomia). R^ yhtä kuin alkyyli on tarkoitettu käsittämään välituote-alkyyliamiinipolyeettereitä, joilla on kaava
CbH2b+l
N - (EO) H
CaH2a+l (a ja b ovat kokonaislukuja, jotka voivat olla samoja tai erilaisia), jotka sitten saatetaan reagoimaan propyleeni-oksidin kanssa tai esimerkiksi bentsyylikloridin kanssa (tai molempien kanssa) siten, että tuote tulee täydennetyksi. Tämän rakenteen mukainen alkyyliamiinipolyeetteri on osoittautunut omaavan suuren pH-herkkyyden, kuten tässä on määritetty.
Siinä tapauksessa, että R·^ on vety, R2;n, R.j:n ja R^:n tulee kaikkien olla alkyyli, joissa on yhteensä noin 7-23 hiili-atomia. Voidaan havaita, että tässä edullisessa alkyyliamii-nien luokassa amiinisidos on sekundäärinen sen sitoessa yhteen polyeetterisegmentin ja 1,1,1-trialkyylimetyylihiili-vetysegmentin. Näillä edullisilla polyeettereillä on näin ollen rakenne R9 I2 I1 R3 - f - N(C2H40,m(C3H60)n-H R4 jossa a) R^:n tulee olla vety; b) R2:n, R^: ja R4:n tulee olla vähintään metyyliryhmiä, sillä R2 + R3 + R4:n Yhteenlaskettu hiiliatomien määrä on alueella 7-23; c) -(C2H40)m-segmentin tulee olla homogeeninen polyoksi-lohkopolymeeri, jolloin m:n keskimääräinen arvo on alueella 1-15; ja 6 75003 d) -(CjHgO)n-segmentin tulee olla homogeeninen polyoksi-propyleeniketjulohkopolymeeri, jolloin n:n arvo on alueella 1-50.
Kahdessa edellä esitetyssä alkyyliamiiniluokassa amiini-funktionaalisuus on tertiäärinen edellisessä ja sekundäärinen jälkimmäisessä. Tässä esitetyillä R^:n, R2:n, R^:n ja R4:n määritelmillä on rakenteen polyeetteri
alkyyli - N
polyeetteri mukaiset alkyyliamiinipolyeetterit poissuljetut.
Tämä poissulkeminen on tarkoituksellista, sillä yllättäen tällaiset aineet eivät osoita pH-herkkyyttä. Tämä käy ilmi taulukosta I, jossa edellä esitetyn mukaisesti poissuljettujen kaupallisten amiinietoksilaattien "pH-herkkyys" (mitattuna pintajännityksen herkkyytenä) on verrattu dialkyyliamiini-aikoksilaatteihin ja 1,1,1-trialkyylimetyyli-primääri-amiini-alkoksilaatteihin. Taulukosta I näkyy, että ei-propoksiloi-dut aineet osoittavat vähäistä pH-herkkyystasoa (aineet 2 ja 3 ylhäältä). Näiden aineiden propoksilointi vähentäisi kuitenkin pH-herkkyyttä käytännöllisesti katsoen nollaksi (vrt. aineita 4 ja 5 sekä 6 ja 7) .
Joka tapauksessa, olkoon amiinisidos sekundäärinen tai tertiäärinen, muodostaa alkyyliryhmä tai -ryhmät, joihin on sidottu typpiatomi, tässä esitettyjen pinta-aktiivisten aineiden hydrofobisen osan. Tästä syystä "hiilivety" tarkoittaa sitä, että se koostuu ensisijaisesti vedystä ja hiilestä ollakseen hydrofobinen. On aivan kriittistä, jotta saavutettaisiin keksinnön mukaiset edut, että hiilivetyryhmä tai -ryhmät esitetyissä pinta-aktiivisissa aineissa ovat hydrofobisia. Alan ammattimies ymmärtää, että tämä ehto on täytettävä, jotta koko molekyyli osoittaisi pinta-aktiivisia ominaisuuksia, kuten pintajännityksen alentamista, rajapinta-jännitystä, kostutusta, läpäisyä, emulgointia, vaahtoamista
II
7 75003 ja detergenttivaikutusta, kun synteesi on suoritettu loppuun. Edulliset 1,1,1-trialkyylimetyyliamiini-lähtöaineet ovat saatavissa Rohm and Haas Company'lta tavaranimellä "Primene". Etoksiloituja "Primene"-pinta-aktiivisia aineita on myös saatavissa Rohm & Haas Company'lta, kuten on esitetty Rohm & Haas Company'n teknisessä julkaisussa FCS-450 "TRITON" RW-Surfactants^ päivätty syyskuu 1978. Sarja "TRITON" RW on polyetoksialkyyliamiineja, jotka on valmistettu saattamalla ΤΑΜΑ ja etyleenioksidi reagoimaan. Titraus- ja spektroskooppisen analyysin mukaan "TRITON" RW-pinta-aktii-visilla aineilla on voimakkaasti haarautunut 1,1,1-trialkyy-liamiinimetyylirakenne, jolloin + R2 + R3 sisältää yhteensä 12-14 hiiliatomia.
Vaihtoehtoisesti edullisten polyoksialkyloitujen 1,1,1-tri-alkyylimetyyliamiinien valmistus on esitetty US-patenttijul-kaisussa 2 871 266 (Rohm & Haas Company). Tässä patentissa esitetään kaksivaiheinen menetelmä 1,1,1-trialkyylimetyyli-amiinien polyoksialkyloitujen johdannaisten valmistamiseksi, jolloin 1,1,1-trialkyylimetyyliamiineihin on liitetty 5-100 moolia etyleenioksidia, propyleenioksidia (tai molempia), kuten jäljempänä esitetään lähemmin. Viimemainitun patentin mukaiset tuotteet eroavat tämän keksinnön mukaisista tuotteista sikäli, että 1,1,1-trialkyylimetyyliamiinien lohko-poly-oksietyleeni-polyoksipropyleenjohdannaisia ei mainita eikä niiden etuja ole huomattu.
8 75003
Taulukko 1
Pintajännityksen muutos pH-arvojen 12 ja 2 välillä erilaisilla amiinipolyeettereillä (0,1 paino-%, T=20°C) 2
Yhdiste Pintajännitys (dyn/cm ) AT
pH
M-310(Texaco) 12 10 8 6 4 2 (ch2ch20)5h C10-12OCH2CHOCH2CH_N\ 38,9 38,9 37,4 37,3 37,5 35,5 X(ch2ch2o)5h ch3 ch3 "Ethoduomeen" T/20 (Armak) (CH_CH_0) H I 2 2 x / CH2 ^ 3^\
Tali -N' (CH2CH20)xH 41 ,2 39,7 41 ,2 42,5 46,0 45,2 \(ch2ch2o)xh 3x = 1 0 "Ethomeen" S/20 (Armak) 1ch2ch2o)5h
Soija -N^ 39,4 39,θ' 38,8 41 ,0 45,8 46,4 \ ch2ch2o)5h di-n-heksyyliamiini-dekaetoksilaatti ch3(ch2)4ch^ V(CH2CH2O)10H 28,0 31,0 49,0 54,0 54,8 54,0 ch3(ch2)4ch2/ di-n-heksyyliamiinidekaetaksilaatti-pentapropck silaatt i pu CH3(CH2)4CHa 7 3 30,2 32,4 42,0 42,0 42,0 42,8 \(CHoCHo0).n(CH-CH0)KH / 2 210 2 5
ch3(ch2)4ch2/ I
II
9 75003
Taulukko 1 (jatkoa)
Pintajännityksen muutos pH-arvojen 12 ja 2 välillä erilaisilla amiinipolyeettereillä (0,1 paino-%, T=20°C) 2
Yhdiste Pintajännitys (dyn/cm ) AT
pH
"Primene" 81R- dekaetoksilaatti *3H
R2-C-N(CH2CH2O)10H 31,0 32,0 48,5 49,5 52,0 52,5
R
"Primene" 81R- dekaetoksilaatti -heksapropoksilaatti R- H CH, I J 3 - C - N(CH2CH2O)10(CH2CHO)6H 31,4 33,7 41,6 45,0 47,0 45,1 R1
Kuten edellä on esitetty, hydrofobiset segmentit ovat selostetussa molekyylissä liittyneet typpisidoksella polyeetteri-osan yhdisteessä, joka lopullisesti on sekundäärinen tai tertiäärinen amiini. Riippumatta siitä, onko amiini sekundäärinen tai tertiäärinen, on hyvin merkityksellistä, että amiini-typpi on vain yksinkertaisesti oksialkyloitu. Alkyyli-amiinit, joissa on yhtä useampia polyeetteriketjuja, eivät kerrassaan ole pH-herkkiä.
US-patenttijulkaisussa 2 871 266 mieluimmin käytetyn TAIlAn reaktio etyleenioksidien kanssa suoritetaan sopivimmin sekoittamalla happokatalysaattori TAIlAn kanssa yksin tai orgaanisen liuottimen, esimerkiksi naftan,bentseenin tai toluee-nin kanssa. Reaktiossa käytetty lämpötila voi olla 20-180°C, mieluimmin 60-95°C, etenkin suolahappokatalysaattoria käytettäessä. Etyleenioksidia lisätään sitten TAMA-katalysaat-toriseokseen. Haluttaessa voidaan käyttää ilmakehän painetta 10 75003 korkeampaa painetta. Kirjallisuudessa on esitetty, että ensimmäisen etyleenioksidimoolin liittäminen tapahtuu melko helposti, etenkin käytettäessä Cg- tai Cg-amiineja. Seuraa-vien etyleenioksidimolekyylien liittäminen ei tapahdu yhtä helposti kuin ensimmäisen molekyylin liittäminen, etenkin kun hiilivetyosa suurenee, kunnes se on noin C^-C^g, voidaan yksi ainoa mooli etyleenioksidia liittää missä tahansa olosuhteissa, joissa käytetään happokatalysaattoria.
Kuten US-patenttijulkaisussa 2 871 266 on esitetty, seuraava mooli etyleenioksidia voidaan helposti liittää monoetoksi-loituun TAMAan, kun ensimmäisen moolin liittämisen jälkeen happokatalysaattori neutraloidaan (esimerkiksi emäksellä, kuten esimerkiksi natriumhydroksidilla, natriumkarbonaatilla, kaliumhydroksidilla jne.) ja käytetään alkalista katalysaattoria, esimerkiksi alkalimetallihydroksidia (natrium- ja kaliumhydroksidi mukaanluettuna). Alkalimetallialkoholaatit voivat myös olla sopivia aikalisiä katalysaattoreita. Reaktio, joka tarkoittaa etyleenioksidin seuraavien moolien liittämistä, voidaan suorittaa tavallisessa tai korotetussa paineessa (tavallisesti noin 60-120 kPa paineessa), antaa suuren reaktionopeuden 100-200°C:n lämpötilassa. Sopivin reaktioläm-pötila-alue on noin 130-170°C.
Keksinnön mukaisten pinta-aktiivisten aineiden syntetisoi-miseksi on tarpeen kondensoida amiiniryhmään yksi-lohko-poly-eetteriketju, jossa on 1-15 moolia etyleenioksidia (mieluimmin 7-13 moolia). On hyvin ratkaisevaa, että etyleenioksidi-ketju on homogeeninen. Toisella tavalla ilmaistuna tämä keksintö tarkoittaa sitä, että etyleenioksidipolyeetteriseg-mentti on homopolymeeri tai "lohko"-polymeeri. Etyleenioksidin tai propyleenioksidin (tai muiden epoksidien) seosten lisääminen tai muun kuin etyleenioksidin kondensointi aikaisemmin esitetyillä alkyyliamiineilla ovat keksinnön piirin ulkopuolella. Vain noudattamalla tätä kriittistä edellytystä saavutetaan tämän keksinnön edut.
Keksinnön mukaisen tuotteen syntetisoinnin viemiseksi loppuun n 11 75003 on tarpeen liittää polyetyleenioksidiketjun päähän toinen hydrofobisempi, vähemmän polaarinen polyeetteriketju, jossa on 1-50 moolia propyleenioksidia (mieluimmin 6-30 moolia), pääteryhmäksi, tai seos, jossa on useita mooleja propyleenioksidia polyEOrn ja pääteryhmän väliin. Toisin sanoen tämän keksinnön edullisen sovellutusmuodon mukaan lisätään poly-propyleenioksidin "lohko"- tai homopolymeeriketju sen poly-etyleenioksidivälituotteen hydroksiosaan, joka aikaisemmin on kondensoitu alkyyliamiinin kanssa.
Etyleenioksidin kaksivaiheliittämisen jälkeen alkyyliamii-niin propyleenioksidin liittäminen jatkuu yhtenä vaiheena. Propyleenioksidi reagoi suhteellisen helposti hydroksipäät-teisen etyleenioksidiketjun kanssa siten, että saadaan keksinnön mukaiset tuotteet. Propyleenioksidi-lohko-polyeetteri-ketju liitetään parhaiten käyttämällä emäksisiä katalysaattoreita, esimerkiksi natriumhydroksidia, natriumkarbonaattia, kaliumhydroksidia, kaliumkarbonaattia tai kalsiumhydroksidia. Täten 1-50 moolia propyleenioksidia (mieluimmin 6-30 moolia) liitetään alkyyliamiini-etyleenioksidivälituotteeseen.
Keksinnön vähemmän suositeltavan sovellutusmuodon mukaan on mahdollista korvata osa polypropyleenioksidiketju- tai -lohko-kokonaisuudesta pääteryhmällä, esimerkiksi butyyli-ryhmällä. Toisia tähän käytettäviä pääteryhmiä ovat metyyli, etyyli, propyyli, isopropyyli tai t-butyyli. Haluttaessa näin ollen bentsyylipääteryhmää, voidaan bentsyylikloridi konden-soida hydroksipäätteisen polyetyleenioksidi-alkyyliamiini-välituotteen kanssa. Bentsyylipäätteisyyden on todettu olevan likimain ekvivalenttinen (mitä vaahtoamisen säätämiseen tulee) 8 propyleenioksidimoolin kanssa, etenkin kun on kyse keksinnön mukaisista menetelmistä. Koska on mahdollista säätää polypropyleenioksidin liittämistä polyetyleenioksidi-välituotteeseen (liittää 2-6 moolia), bentsyylipäätteisyyttä ei suositella, koska se ei anna samanlaista mahdollisuutta vaahtoamis- ja lämpötilakäyttäytymisen säätämiseen.
Tässä esitettyjen pinta-aktiivisten aineiden määritelmän 75003 12 puitteisiin kuuluu, että voidaan käyttää bentsyylipäätteistä polypropyleenioksidisegmenttiä vain bentsyylipäätteisyyden tai vain polypropyleenioksidin asemesta. Koska bentsyylipääte on käyttäytymiseen nähden suurin piirtein ekvivalenttinen noin 8 propyleenioksidimoolin kanssa, substituointi sillä sisältyy ilman muuta puitteisiin. Tämä merkitsee sitä, että propyleenioksidimäärä voi olla 1-42, mieluimmin 6-22, haluttaessa bentsyylipäätettä propyleenioksidiketjuun. Samoin voidaan käyttää muita pääteryhmiä propyleenioksidimoolien lukumäärän ollessa sopivalla tavalla vähennetty.
On käytetty tai voidaan käyttää useita muita synteesimenetelmiä amiinin ja etyleenioksidin kondensoimiseksi. Eräs menetelmä tällaisen kondensoinnin suorittamiseksi on esitetty US-patenttijulkaisussa 4 112 231, Berol Kemi AB. Mainittu patentti esittää etenkin menetelmän epoksidien kondensoimiseksi orgaanisten yhdisteiden kanssa, joissa on aktiivisia vetyatomeja, esimerkiksi alkoholien, polyolien ja amiinien kanssa, käyttäen neutraalia epäorgaanista suolaa, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat natriumfluoriboraatti, magnesium-perkloraatti, kalsiumperkloraatti, mangaaniperkloraatti, nikkeliperkloraatti ja sinkkiperkloraatti. Patentin mukaan sopivin katalysaattori on sinkkiperkloraatti. Reaktio-olosuhteet ovat patentin mukaan alueella 80-200°C ja mieluimmin alueella 100-150°C. Reaktiolämpötila on joka tapauksessa alle reaktiokomponenttien hajoamislämpötilan ja lisää täten saantoa. On myös esitetty inertin orgaanisen liuottimen käyttö ja paineenalaisten reaktioastioiden mahdollinen käyttö. US-patenttijulkaisussa on esitetty katalysaattorijärjestelmä, joka muodostuu alkoholista ja vedestä, jolloin reaktio-olosuhteet ovat 80°C:n lämpötila ja 120-150 kPa:n paine.
Keksinnön mukaiset tuotteet ovat erittäin "pH-herkkiä".
Tässä käytettynä termillä pH-herkkyys merkitsee sitä, että vain säätämällä sen vesiväliaineen, jossa tässä esitettyjä tuotteita käytetään, happamuutta tai emäksisyyttä on mahdollista säätää sitä laajuutta, jossa esitetyt tuotteet käyt-
II
13 75003 täytyvät pinta-aktiivisina aineina. Tarkasti sanottuna, tässä esitetyt tuotteet ovat pH-arvoissa yli noin 8 ionoitu-mattomia pinta-aktiivisia aineita, joilla on kaikki ne edulliset ominaisuudet mitä puhdistuskykyyn, vaahdonpoistoon, pintajännityksen pienentämiseen jne. tulee, jotka ovat yhteisiä tällaisille ionoitumattomille pinta-aktiivisille aineille.
Kun vesiväliaineen, johon ne dispergoidaan, pH laskee alle 8 (toisin sanoen esitetyt pinta-aktiiviset aineet kohtaavat väliaineen, joka on happamampi), protonoituu amiinifunktio (kts. yhtälöä I), jolloin syntyy kationinen pinta-aktiivinen aine. (Tämä ominaisuuden muutos tapahtuu noin pH-arvossa 7-9 riippuen siitä, mitä katalysaattoria tai mitä amiinia käytetään) . Syntyvillä kationiaktiivisilla pinta-aktiivisilla aineilla ei ole ionoitumattomien pinta-aktiivisten aineiden edullisia ominaisuuksia, toisin sanoen ne eivät stabiloi muuten sekoittumattomia suspensioita, kuten esimerkiksi öljy-vedessä. Nämä kationiset aineet pyrkivät olemaan ominaisuuksiltaan hydrofiilisiä ja ne kerääntyvät siis vesivällaineisiin. Käytännössä tämä merkitsee sitä, että kun öljy-vedessä-emulsio (esimerkiksi painomuste vedessä) stabiloidaan keksinnön mukaisilla pinta-aktiivisilla aineilla korkeassa pH-ar-vossa, pH-arvon aleneminen (siis happoa lisättäessä) johtaa emulsion rikkoutumiseen ja öljy ja vesi eroavat kerroksiksi. Toisena esimerkkinä ci2”c;L4_trialkyylimetyyliamiini-(EO) 10-(PO)^2:n vaahdonrikkomislämpötila (määritellään jäljempänä) ja samenemispiste ovat noin 18°C. Se ei liukene alkaliseen liuokseen 37°C:ssa, vaan on dispergoidussa sameassa olotilassa (yli samenemispisteensä). Hapotettuna liuos kuitenkin kirkastuu osoittaen, että kvaternoitu analogi on paremmin veteen liukenevaa. Toiset mitattavat ilmiöt, jotka muuttuvat sitä mukaa, kun tässä esitettyjen pinta-aktiivisten aineiden pH alenee, käsittävät puhdistustehon pienenemisen ja pintajännityksen suurenemisen.
pH-herkkyyteen on viitattu joissakin Rohm & Haas Company'n julkistamasta kirjallisuudesta. Nämä esitykset koskivat kuitenkin vain lohko-etyleenioksidi-1,1,1-trialkyylimetyyli- 14 75003 amiinijohdannaisia eivätkä pinta-aktiivisia aineita, joissa on sekä etyleenioksidi- että propyleenioksidilohkoja (tai ekvivalentteja) tämän keksinnön mukaisesti.
Tarkemmin sanottuna US-patenttien 3 117 999 ja 3 118 000 (molemmat Rohm & Haas Company) mukaan EO on alueella 15-45 ja PO alueella 15-67,7, jolloin suhde n:m on alueella 1:1-1,5:1. Näillä aineilla ei ole lainkaan tai vain pieni pH-herkkyys, eikä niillä ole keksinnön mukaisten aineiden matala-vaahto-ominaisuuksia, koska polyeetterisegmentit ovat liian suuria. Tämä ilmenee taulukon II sarakkeesta "muutos", jossa pintajännityksen muutos lähenee nollaa sitä mukaa kun EO-ja PO-moolit lisääntyvät. Tämä osoittaa molekyylipainon suurenemisen epäedullisen vaikutuksen pH-herkkyyteen.
Taulukko II
Pintajännityksen muutos pH = 12 ja pH = 2 välillä 1,1,1-trialkyylimetyyliamiini-polyeettereillä, joilla on kaava
H
R' - N - EO_ - PO„, H1 m m
Pintajännitys dyn/cm2 m n Vaahdonsammutus, °C pH 12,0 pH 2 Muutos 7.5 0 58 32,5 47,5 15,0 7.5 6 25 34,3 44,6 10,3 7.5 9 19 35,3 43,0 7,7 7.5 12 13 35,9 42,0 6,1 7.5 18 10 37,0 40,4 3,4 10.0 0 74 33,0 49,6 16,6 10.0 6 36 34,5 47,0 12,5 10.0 12 20 35,4 44,8 9,4 10.0 18 14 36,1 37,0 0,9 10.0 24 9 36,6 36,6 0 12.5 0 83 34,7 48,5 13,8 12.5 12 28 35,9 45,1 9,2 12.5 24 13 36,3 39,8 3,5 12.5 36 9 36,8 37,2 0,4
Il R' on C12_14-tert.-alkyylimetyyli, pintajännityksen mittaukset on suoritettu 0,1 %:n konsentraatiolla ja 20°C:ssa.
15 75003
Taulukosta II näkyy, että etyleenioksidin ja propyleenioksi-din määrien lisääminen käytännöllisesti katsoen kaikissa tapauksissa pyrkii vähentämään tuotteen pH-herkkyyttä (eli "muutos" pieneni). Tästä ilmenee tässä esitettyjen tuotteiden odottamaton herkkyys verrattuna Rohm & Haas'in patenteissa esitettyihin tuotteisiin (joissa polyeetteriketju-molekyy-lipainot olivat suuremmat kuin jokaisessa taulukossa esitetyistä materiaaleista).
Tässä esitettyjen pienemmän molekyylipainon omaavien pinta-aktiivisten aineiden poikkeuksellinen pH-herkkyys voidaan laskea sen seikan ansioksi, että protonoinnin tuloksena syntyvän typpiatomin varaus on vähemmän dispergoitunut toiseen polymeerimateriaaliin kuin on laita Rohm & Haas1 in patenttien mukaisissa suuremman molekyylipainon omaavissa materiaaleissa. Tätä ilmiötä ei ole lainkaan havaittu näissä materiaaleissa .
"Vaahdonrikkomislämpötilat" mitataan lisäämällä noin 0,1 paino-% tutkittavaa ionoitumatonta pinta-aktiivista ainetta 3 litraan kylmää vettä, joka on lämpötilaltaan säädettävässä 3 litran metallisessa pikarissa. Metallipikarin yläreunan jatkeena on noin 30 cm korkea lasilieriö, jossa on pystysuuntainen asteikko niin, että pikarissa olevan veden kehittämän vaahtopilarin korkeus voidaan mitata. Sijoitettuna lähelle lasilieriön avointa päätä ja suunnattuna metallipilarin sisään on "V-Jet"-suutin, joka on yhdistetty painesäätöiseen vesipumppuun. Vesipumppu kierrättää pikarin sisällön suutti-men läpi. Tulosten arvostelua varten kehitettiin pumpulla 70 kPa:n paine suuttimeen. Lyhyt aika pumpun käynnistämisen jälkeen muodostuu lasilieriöön tasapainoinen vaahdon korkeus, joka on tunnusomainen tietylle pinta-aktiiviselle aineelle sen vesiliuoksen tietyssä lämpötilassa. Tässä kohdassa korotetaan pikarissa olevan veden lämpötilaa asteettain rekisteröimällä vaahtopilarin korkeus noin 3°C:n välein. Se lämpötila, jossa vaahtopilarin korkeus laskee 7,5 cm päähän me-tallipikarissa olevan veden pinnasta, määritellään tutkittavan aineen "vaahdonrikkomislämpötilana". Tämä "vaahdonrikko- 16 75003 mislämpötilan" määritelmä on osoittautunut hyvin vastaavan aineen vaahtoamisen rajoituskykyä todellisessa paperin valmistuksessa.
Menetelmät
Ne menetelmät, joihin tässä esitetyt tuotteet soveltuvat erikoisen hyvin (vaikkakaan ne eivät rajoitu vain niihin), ovat yleisesti sanottuna paperin ja paperituotteiden valmistus se-kundäärikuiduista. Tässä käytetyssä mielessä "sekundäärikui-tu" tarkoittaa selluloosakuituja, jotka jo ainakin kerran on muodostettu paperituotteiksi. Täten sekundäärikuidut käsittävät uudelleen käytetyt kuidut, jotka ovat paperitehtaan prosessijätteitä, ja takaisin kierrätetyt kuidut, jotka ainakin kerran on täydellisesti muutettu tarkoitettua lopullista käyttöä varten ja jotka on palautettu (eli "kierrätetty") uudelleen käytettäviksi. Tässä esitetyn menetelmän eräs toinen mahdollinen sovellutus on raakakuitulähteistä, esimerkiksi puusta saatujen tuoreiden kuitujen liimauskyvyn parantaminen.
Valmistettaessa paperituotteita sekundäärikuiduista tunnetaan yleensä kaksi selkeää menetelmää, nimittäin painomusteen poistaminen ja paperin uudelleen sulputus. Molemmissa menetelmissä tarvitaan alustava vaihe, jossa sekundäärikuidut muutetaan kuitulietteeksi vedessä. Tätä alustavaa vaihetta kutsutaan tässä kuidutukseksi tai sulputukseksi, jottei nimitystä sekoitettaisi monivaiheisen "uudelleenkuidutus"-menetelmän kanssa. Painomusteen poistomenetelmässä poistetaan epäpuhtaudet sekundäärikuiduista, mikä merkitsee sitä, että käytännöllisesti katsoen kaikki sekundäärikuidut erotetaan käytännöllisesti katsoen kaikista ei-selluloosa-aineista eli epäpuhtauksista puhdistettujen sekundäärikuitujen tuottamiseksi, joita voidaan käyttää valkoisen tai käytännöllisesti katsoen valkoisen paperin valmistukseen. Kaikissa painomusteen poistoprosesseissa ei-selluloosapitoiset epäpuhtaudet ovat yleensä päällystysmassaa, painomustetta, "liimaa" (tarkoittaen aineita, jotka pystyvät parantamaan paperituotteen vedenkestävyyttä tai painettavuutta), ja muita epäpuhtauksia, esimerkiksi nastoja, likaa jne.
Il 17 75003 ''Uudelleenkuidutus"-menetelmät eivät toisaalta ole tarkoitetut tuottamaan paperilopputuotetta, jossa sekundäärikuidut ja ei-selluloosa-aineosat on erotettu muulla tavoin kuin mikä tarkoituksettomasti tai satunnaisesti voi tapahtua paperin valmistusprosessissa. Uudelleenkuidutus tarkoittaa yksinkertaisesti, että kuidutettuja sekundäärikuituja käsitellään ei-selluloosa-aineiden (esimerkiksi painatuksen, painomusteen, päällysteen) dispergoimiseksi yhdenmukaisesti selluloosamassan pääosaan. Uudelleenkuidutusmenetelmän lopputuote on paperi, johon tietty määrä painatusta, painomustetta, päällysteainetta jne. on tasaisesti dispergoitunut. Toisin sanoen uudelleenkuidutus ei normaalisti tuota kovin puhdasta selluloosatuotettä.
Esillä olevan keksinnön mukaisten menetelmien taustan täydentämiseksi voidaan painomusteen poistoprosessit jakaa kahteen laajaan luokkaan, nimittäin "vaahdotukseen" ja "pesuun". Vaahdotusmenetelmät painomusteen poistamiseksi tarkoittavat yleensä sitä, että sulputettuun tai kuidutettuun selluloosa-kuitujen vesilietteeseen, joka on sellainen kuin massan valmistusmenetelmän kuidutusvaiheessa tuotetaan, johdetaan ilma-kuplien virta. Selluloosakuituliete kulkee vaahdotuslaitteen tai -kennon (esimerkiksi ilmavaahdotuskennon) läpi, joka yleensä on käsitelty vaahdotusaineilla painomustehiukkasten tarttumisen edistämiseksi sen läpi kulkeviin ilmakupliin. Ilmakuplat nousevat kuitujen vesilietteen pintaan vieden pai-nosmustehiukkaset mukanaan, jolloin syntyy huomattava määrä vaahtoa, joka on poistettava vaahdotuskennosta. "Pesu"-menetelmissä painomusteen poistamiseksi tulevat ei-halutut ei-selluloosa-aineosat, esimeriksi painomuste ja päällystemassa, enemmän tai vähemmän yhdenmukaisesti dispergoiduiksi tai emulgoiduiksi selluloosakuitujen vesilietteeseen, jolloin ei erikoisesti haluta muodostaa kuplia ja siitä johtuvaa vaahtoa. (Itse asiassa vaahto vähentää yleensä pesuprosessin tehokkuutta). Pesuprosessin tarkoituksena on pakottaa ei-halutut ei-selluloosa-aineosat, esimerkiksi painomuste, siirtymään selluloosakuiduista vesifaasiin, minkä jälkeen 18 75003 vesiväliaine erotetaan kuiduista. Keksinnön mukaisia tuotteita voidaan käyttää uudelleenkuidutukseen, painomusteen poistoon vaahdotuksella ja pesulla. Tässä esitettyjen tuotteiden odottamatonta käyttökelpoisuutta jokaiseen näistä kolmesta menetelmästä tullaan nyt selostamaan.
Ensimmäinen sekundäärikuitujen käsittelyala, jolla tässä esitetyt tuotteet ovat osoittautuneet käyttökelpoisiksi, koskee uudelleenkuidutusta. Kuten edellä on mainittu, käytetään uudelleenkuidutusprosesseissa sekundäärikuituja alempilaa-tuisten paperien ja paperituotteiden, esimerkiksi teollisuudessa käytettävien paperipyyheliinojen, tasomaisten levyjen ja aaltotuotteiden valmistamiseksi. Odottamatta keksinnön mukaiset tuotteet ovat osoittautuneet "liimavarmoiksi" uudel-leenkuidutusmenetelmissä.
Jotta käsitetään, mitä tarkoitetaan "liimavarmalla", on huomattava, että uudelleenkuidutusmenetelmän lopullisena tarkoituksena on valmistaa paperia, jossa kauttaaltaan on olennaisesti homogeenisesti dispergoituneita ei-selluloosa-aineita. Lisäksi, koska uudelleenkuidutetun paperin olennaista osaa käytetään paperisten kokoamispakkausten ja välilehtien valmistamiseen (esimerkiksi kuutta oluttölkkiä varten tarkoitetut kantopakkaukset), joissa halutaan vedenkestävyyttä, on tavanomaisten ionoitumattomien pinta-aktiivisten aineiden käyttö yleensä vältetty uudelleenkuidutuksessa. Tavanomaiset pinta-aktiiviset aineet ovat olleet taipuvaisia vaikeuttamaan tai ehkäisemään jälkeenpäin lisätyn alunaliiman laskeutumista. Koska ei haluta, että liiman tai sen laskeutumisen vaikutusta vaikeutetaan (jotta sellaiset ominaisuudet kuin painettavuus ja vedenkestävyys paranisivat), seurauksena on ollut, ettei tavanomaisia pinta-aktiivisia aineita ole käytetty uudelleenkuidutusmenetelmissä.
Edellä esitetyn havainnollistamiseksi esittää taulukko III joitakin Hercules-kokeen arvoja (sekunteina) sarjalla tutkittuja aineita. Sekuntiluku ilmaisee sen ajanjakson, jossa
II
19 75003 värillinen vesipitoinen koeliuos tunkeutuu uudelleenkuidute-tun normikoearkin läpi, joka on valmistettu käyttämällä esitettyjä pinta-aktiivisia aineita. Mitä suurempi sekunti-luku on, joka kuluu veden läpitunkemiseen, sitä paremmin on liima pysynyt kuiduissa ja sitä suurempi on paperin veden-kestävyys.
Taulukko III
kg/t Hercules-koe _ sekunteja
Nonyylifenoli-EOQ c vertailu 70 y > -> " 0,23 22 " 0,91 10
Nonyylifenoli-EOg 5pOg 0,23 46 ” ’ 0,91 10 R-N-EO? 5P06 0,23 110 " 0,91 120 R-N-EO10PO12 0,23 130 " 0,91 240 Näin ollen keksinnön eräs sovellutusmuoto koskee uudelleen-kuidutusmenetelmää kuidutetun, liimauskyvyItään parannetun vedenkestävän paperituotteen valmistusta sekundäärikuiduis-ta käsittäen ne vaiheet, että sekundäärikuituja hämmennetään alkalisessa vesiväliaineessa, joka sisältää kaavan V mukaista valmistetta, jolloin väliaine pidetään pH-alueella 9-12 ja lämpötilassa 27-93°C, jolloin muodostetaan kuituliete, lietteeseen sekoitetaan liiman edeltäjää, liete hapotetaan sen pH-arvon alentamiseksi alueelle noin 4,5-6,0 siten, että liima saostuu, hapotetusta lietteestä muodostetaan liimalla vahvistettu paperiraina, raina kuivataan ja muovataan muodostamaan liimalla vahvistettua kierrätyspaperia.
Erään toisen sovellutusmuodon mukaan keksintö koskee matala-vaahtoista menetelmää painomusteen poistamiseksi sekundääri-kuiduista, käsittäen seuraavat vaiheet: A. Riittävästi sekundäärikuituja hämmennetään alkalisessa kuidutusvesiväliaineessa, joka käsittää kaavan V mukaisen 20 75003 valmisteen, kuitulietteen muodostamiseksi, joka sisältää jopa 15 paino-% kuituja ja emulgoituja ja dispergoituja ei-selluloosaepäpuhtauksia, väliaineen pH-arvon ollessa yli 8 ja lämpötilan 27-82°C; B. liete suihkutetaan jopa 25 paino-%:n kuitupitoisuuteen, jolloin saadaan poistuva vesifaasi ja lietekonsentraatti; C. poistuva vesifaasi kierrätetään mahdollisesti hämmennys-vaiheeseen A selkeyttämisen jälkeen: 1. hapottamalla poistuva vesi pH-arvoon alle 8, minkä johdosta emulgoidut materiaalit de-emulgoituvat; 2. lisäämällä flokkulointiainetta poistoveteen, minkä johdosta de-emulgoituneet ei-selluloosamateriaalit voidaan erottaa poistovedestä; 3. lisäämällä emästä selkeytettyyn poistoveteen; D. erotetaan lietekonsentraatissa olevat ei-selluloosaepä-puhtaudet selluloosakuiduista poistamalla painoväriä; ja E. selluloosakuidut muodostetaan paperiksi.
Edellä esitetyn menetelmän edullisen sovellutusmuodon mukaan vaihe E suoritetaan siten, että: 1. konsentraatti hapotetaan pH-arvoon alle 8; 2. hapotettu liete johdetaan vaahdotuskennon läpi; ja 3. lietteen pH-arvoa korotetaan mahdollisesti ja liete johdetaan pesuvaiheen läpi.
On huomattava, että edellä esitettyyn v^rinpoistomenetelmään sisältyy mahdollinen kierrätysvaihe "C". Tätä mahdollista vaihetta kutsutaan alalla "hot-loop clarification"iksi. Tenillisessä mielessä "hot-loop"-laite muodostuu sulputus-tai kuidutuslaitteistosta, laskualtaasta, puhdistajasta, välineistä lietteen sakeuttamiseksi 25 %:n kuitupitoisuuteen (esimerkiksi sakeuttimesta), selkeytysjärjestelmästä selkeyttävien flokkulointiaineiden lisäämiseksi yhdessä kierrä-tysvälineen kanssa sakeuttamisvaiheessa saatujen kalliiden kemikaalien ja veden palauttamiseksi osittain kuidutuspro- li 21 75003 sessin alkupäähän. Alustava kuidutusvaihe suoritetaan sekoittamalla suuria leikkuuvoimia kehittävässä ympäristössä, jonka kuiduttaja saa aikaan, käyttämällä muita kuidutusapu-aineita tai ilman niitä. Käytetään alueella 27-82°C olevia lämpötiloja yhdessä alkalihydroksilipeän (NaOH) kanssa, muita kuidutus- tai sulputuskemikaaleja (joita kutsutaan kuidu-tusapuaineiksi) sekä tavanomaisia ionoitumattomia pinta-aktii-visia aineita on käytetty tässä kuidutusvaiheessa. "Hot-Ιοορ''-selkeytystä käytetään ei-haluttujen epäpuhtauksien poistamiseksi "hot-loop"-virrasta tämän selkeyttämiseksi ja puhdistamiseksi ei-halutuista materiaaleista. Keittonesteen (kuten sitä kutsutaan) selkeytys sakeutusvaiheen jälkeen suoritetaan normaalisti lisäämällä flokkulointiainetta, jonka molekyylipaino on suuri (esimerkiksi miljoona tai suurempi) , jonka avulla samentavat aineet poistetaan. Kuten käytäntö on kuiduttamisessa, keksinnön mukaisten tuotteiden pH-arvo on alueella 9-12 ja lämpötila noin 27-82°C. Edullisesti käytetään yhtä tai useampaa kuidutusapuainetta sekun-däärikuitulähteen kuiduttamiseksi. Kuiduttamisen tai sulput-tamisen jälkeen käsitellään lämmintä massaa hapolla pH:n alentamiseksi noin arvoon 8 tai pienemmäksi. Tämä pH-arvon alentaminen pyrkii aiheuttamaan sen, että pinta-aktiiviset aineet menettävät emulgointiominaisuuksiaan, minkä johdosta kuidutuSväliaine erottuu vesifaasiksi (yhdessä keksinnön mukaisten pinta-aktiivisten aineiden kanssa) ja käytännöllisesti katsoen vedettömäksi ei-haluttujen epäpuhtauksien faasiksi. Tässä kohdassa voidaan ei-halutut epäpuhtaudet erottaa prosessivirtauksesta ja hylätä. Kun "hot-loop" on täten selkeytetty pH-säädöllä, palautetaan vesipitoinen seos pro-sessivirtauksen alkukohtaan. Tällä tavoin kalliit kemikaalit kiertävät ja ei-halutut epäpuhtaudet poistetaan prosessi-linjasta, joten "kierto" tulee "selkeytetyksi". Vesifaasia, joka sisältää keksinnön mukaisia pinta-aktiivisia aineita, käsitellään tämän jälkeen emäksellä aminofunktion deproto-noimiseksi, jotta saadaan ne hyvät emulgointiominaisuudet, jotka ovat tunnusomaisia ionoitumattomille pinta-aktiivisille aineille.
22 75003
Kuten on esitetty, keksinnön mukaisia tuotteita voidaan käyttää myös värinpoistomenetelmissä, joiden haluttu lopputuote on käytännöllisesti katsoen uudelleen käyttökelpoinen valkoinen paperi. Yksiketjuisten alkyyliamiini-polyetyleeni-oksidi-polyeettereiden polypropoksilointi (tai bentsylointi) saa aikaan ionoitumattomia pinta-aktiivisia aineita, joita voidaan käyttää sekä pesu- että vaahdotus-värinpoistoon.
Tämä yleinen käyttökelpoisuus johtuu myös esitettyjen tuotteiden pH-herkkyydestä. Jos ne esimerkiksi pidetään voimakkaasti emäksisellä pH-alueella, tässä esitetyillä ionoitu-mattomilla pinta-aktiivisilla aineilla on pieni tai olematon vaahtoamistaipumus riippumatta PO- tai päätelohkosta sekä lämpötilasta, jossa niitä käytetään. Tämä on tärkeätä alustavassa kuidutusvaiheessa, koska liika vaahto tässä vaiheessa vaikuttaa vain kuidutustehokkuutta vähentävästi. Liiallinen vaahtoaminen tai vaahtoamistaipumus aiheuttaa myös sen, että ilmaa tempaantuu mukaan prosessivirtaan, mikä puolestaan vähentää kuidutusprosessin kokonaistehokkuutta. Keksinnön mukaiset propoksiloidut aineet antavat huomattavia etuja ainesarjoihin "PR" ja "Priminox" verrattuna, jotka ovat saatavissa Rohm & Haas Company'lta, koska niillä on huomattavasti vähäisempi vaahtoamistaipumus kuin näillä aineilla. Tämän vuoksi on hyvin ratkaisevaa uudelleenkuidutuksen tehokkuuden paranemiselle, että tapahtuu propoksilointia ja bentsy-lointia. Missään näitä aineita koskevassa kirjallisuudessa ei ole mainintaa tästä tehokkuuden paranemisesta.
Sitten on pH-arvoa selektiivisesti alentamalla todettu mahdolliseksi säätää keksinnön mukaisia tuotteita sisältävän väliaineen vaahtoamistaipumusta tai vaahdon pysyvyyttä hyvin tarkasti. Toisin sanoen keksinnön mukaisia tuotteita voidaan pH-säädön avulla menestyksellisesti käyttää pesutyyp-pisissä värinpoistomenetelmissä, joissa vaaditaan pientä vaahtoamistaipumusta, ja vaahdotustyyppisissä menetelmissä, joissa vaaditaan huomattavaa vaahtoamistaipumusta. Nämä molemmat aikaisemmin toisensa poissulkevat päämäärät voidaan saavuttaa käyttämällä pH-säätöä keksinnön mukaisten pinta-aktiivisten aineiden yhteydessä.
Il 23 75003
Keksintö esitetään seuraavassa useiden esimerkkien avulla, jotka ovat tarkoitetut havainnollistaviksi eivätkä rajoittaviksi .
Esimerkki 1
Keksinnön mukaisten tuotteiden käyttö paperin valmistuksessa, sekä pesu- että vaahdotustyyppisessä värinpoistossa.
Sekundäärikuituja, jotka koostuivat 50 %:sta puuhiokevapaa-ta kirjapaperia ja 50 %:sta painettua kirjanpitopaperia, panostettiin 5,5 %:n kuitusakeudessa "Morden Slush Maker"-kuiduttimeen. Kuiduttimeen lisättiin 1500 g kuituainetta, 15 g aikaiihydroksidia (1 % laskettuna kuiduista) ja myös 3 4,5 cm esitettyä kuidutuslisäainetta (0,3 % laskettuna kuiduista) . Kuidutus suoritettiin 60°C:ssa 3 min, sen jälkeen 40 min ilman sekoitusta ja lopuksi 30 sekunnin lopullinen kuidutus-"isku". Kuiduttimessa täten valmistettu 1600 ml:n liete laimennettiin sitten 15 000 ml:aan (sakeuteen 0,6) edelleen käsiteltäväksi vaahdotuskennossa. Voith Morden 17 litran vaahdotuskennossa oli kierrätyspumppu ja ilman injektio järjestelmä, joka kehittää vaahtoa, joka kykenee kantamaan ei-haluttua painomustetta vesivirran pinnan yläpuolelle. Vertailun helpottamiseksi sulppujen välillä, jotka muodostetaan toisaalta vaahdotuskennossa ja toisaalta pesulla, otettiin vaahdotuskennosta joka neljäs minuutti pinnan alta sulppunäyte yhteensä 20 minuutin ajan ja niistä tehtiin koe-arkkeja. 20 minuutin uudelleenkuidutuksen jälkeen pestiin lopputuotenäyte "side-hill"-sihdillä (pesutyyppinen värin-poistovaihe) 3 kertaa ja siitä tehtiin sitten koearkki. Vaahdotuskennomenetelmällä valmistetut koearkit verrattiin kuiduttimessa olevasta sulpusta (siis ilman värinpoistoa pesulla tai vaahdotuksella, joka oli kulkenut kolmen "side-hill "-pesurin läpi, tehtyihin koearkkeihin. Tässä kokeessa saadut tulokset on koottu taulukkoon IV.
24 75003 tn
O
·** in r-1 o ro vo i—101-- m d ^ ·> - ·- *. «.
d mm «a· m m <n m co
S rHrH rd r-t rd rd rd rd ι—| ι—I
O
•H
-u ι d d o o cm o m o m m cn rd H Γ0 Q) 3 — — — ^ s ^ s ·> ^ ^ OCQ)-iJtr,r^ 1/1 m ro ·<3< r·- oooo λ; tn d Λί O ^ ^ ι r- r- r— ι-~ r~ r-· r-~ H d ffld r-d d d Q> :d Md > tn cu· m —
0 <N H ^ (Ti VO VO LO
ίτ; * * * * *. v * _, ™ t-j £2 jrj £2 ι ι ι o rdo d r-~ r- vo ι-~ t— r-·
O
Tju-,ιπο rd m ro vo h σm dJj - - * *> · · ι - * * d Ή O 00 rd ·<3* σ 00 rd (N rd ro r- t~~ r— vo vo vo r-~ 1-1-- 4-1 9_. r— oo m ro 00 ro m cn m (—
, ^ ^ «k V. ·» *, *. *. V
Mddrd σ (N σ <n moor· h h h h vo r- vo vo vo VO VO Γ- Γ— t— tn £
d„ CN O ro 00 rd ro Γ- ro HO
r? lu - - k - s ·. ·. - - - ™ c σ tN co ro co m vo o o h -rdtu vo r— vo vo vo vo vo c— t— 0 tl) roro 1— σ vo o H o vo o — — — — ^ ^ — d -d oo σ rr en vo ί* vo vo r— o > 1 vo vo vo m vo vo vo vo vo d tn ^ O cn co > 4-4 co r— vo σ m » ·>
Hd -* - ' - (N [— 3 t— t— t— m co rd O S -* u: d
rd I C
S rom σ vo n· σ m d O d tl) ^ v k v v
Eh Λ! ιλ d Λ! r- o t- r- σ o rd 1—1 d tn rd vo t— vo vo vo H' 1— d d <U :d > tn cu-m tn 1 d 1 -p £ rd tn :d d d £ β > 3 m co m r— σ r— t— « !£ d -H en cn o rd o co ro S|go ^ w ^ 1/3 ^ CU -P tn m 1
4-) I
(U -rl M d —. tn m d roro ro ro ro ro ro h m tn - - *, v *. * „ d-rl OO o o o o o <#> d d — 4J T3 o o rd rd I · « g + . I ί °^°- +§ §
dSoS ä , 3^® jT T
;d «d a & a>i>io Sd ^ vo >11-4 σ cn ± a K ffi ag S a® tn tn o Λί E 5S>i. >1Q _ _ So . . 2 ~ Ecua Ez z Ecu idgi-S <s φ § § 8 B S S 2 oöSSUiS —.—. — (¾ ’rd jd o° -- t-iBS-P to iidtH 1 Zd 1 1 2d 1 1 « - di u «K PS oi d Λ 0) ^ rd cn ro ·>ί· m vo r- il 25 S σι in 75003 η ' ' 2 νο vo
,Εί i—I i—I
O
H
•P
1 G rt „ nro m m O G <D -P o on Λ®3ϋ O cor-
r-t G m r-H rH
rt G 0J :rt lp > 01 α·η — n o o - - cm in m G ^
O
•H CO O
-P VO - » rt rH £> £ rt ^ ^ -p
O m (N
rH —* (N - ·> UH G rH ™ ro H f'· Γ-
to E
G ^ eno G oo ·* - to G rH ro e· -H & ^ ^
S O <U
2 Λ! X o r- r-r rH I—I "ςΐ* — — P rt :rt o on rt > τι r- vo :rt
T~l rH
'—· i-H
to 71
0 H
> -p ^ +*
H G on I
oi m | £ Ϊ
3 (U -H
H I G H J3
G -h m <l) m O
rt o e v h ® ^ E-< 3! W G M ^ V 8 H G to rH P ' rt G 0) :rt m ^ > M ft-Π ®
G -H
I 2 rH
n « ^ 1 rt l ~ Z? •H S * Ϊ rj. S tn ;rt rt G t, m e C > G m £ ? d) :rt to VO S 1 M E e -H ti · <U ro rt O ’ä ti
(¾ -P (0 X K H
•P H-> ' 9 1 -p i > ^
φ -H H rH
*3- SV
w Λ- rt ® ' rt -P m G <n
rH (TJ t0 - G rH
G -rl O to u <#> G G „
-PG O G
X o
H
fd rH
0) rt me ·· > Oä G I I to ti •H e to to | TT CO 2 rtrtOtu I o to trttoOto g H „55 -¾
totoon f 8 G
•rt rt G G hS 0Hr-- ti
►G E E -P p; -r K 3 ja G
rt ε <u o S ® 26 75003
Kokeissa 1, 2 ja 6 käytetty saippua valmistettiin in situ käyttämällä kaupan olevaa mäntyöljyrasvahappoa, joka on saatavissa Union Camp*ilta nimellä "Unitrol" DSR 90, neutraloituna natriumhydroksidilla.
Kokeet 7 ja 8 ovat keksinnön mukaisia tuotteita. Kummassakin tapauksessa olivat tässä vaahdotuskokeessa saadut valkoisuus-arvot parempia alhaisimmassa pH-arvossa (siis 4,5). Edelleen oli suoritus (kuten valkoisuusarvot osoittavat) parempi enemmän propoksiloiduilla aineilla. Toisin sanoen 16 minuutin vaahdotusvärinpoistolla saadut valkoisuusarvot 78,8 aineilla, joissa oli 12 moolia propyleenioksidia, 72,9 aineilla, joissa oli 6 moolia propyleenioksidia ja 68,6 aineilla ilman propoksilointia.
Vaahdotusalan ammattimies huomaa, että tuote 2 taulukossa IV on tavanomainen teollisten normien mukainen vaahdotusapuaine .
On hyvin tärkeätä huomata, että keksinnön mukaiset tuotteet (siis kokeiden 7 ja 8 tuotteet) osoittavat, että (taulukon IV viimeisessä sarakkeessa "muutos") saadaan aikaan valkoisuuden lisääminen, joka on parempi tai samanlainen kuin nykyään saatavilla aineilla. On huomattava, että keksinnön mukaisissa kokeissa käytettiin suurin piirtein vain puolet niin suuria ainemääriä verrattuna tavanomaisiin ainekoostumuksiin. Saadaan siis kustannusetu. Ehkä tärkeämpää on, että tavanomaista vaahdotusapuainetta, joka sisältää saippuaa, tavallisesti käytetään siten, että syntyy saippua-"vaahtoa", jota teollisuudessa kutsutaan kalsiumsaippuaksi, veteen liukenematonta kokooja-ainetta. Käytössä ionoitumatonta pinta-aktiivista ainetta olevat kuplat nostavat vettä ja liukenematonta saippuaa, johon irtaantuneet painomustehiukkaset ovat tarttuneet.
Näin ollen voidaan liukenematon saippuavaahto, joka sisältää painomustehiukkasia, poistaa vaahdotuskennosta. Tämäntapaisen vaahdotusapuaineen epäkohdat ovat kahdenlaisia. Ensinnäkin vaahdotusvaiheesta tuleva jäännössaippua voi aiheuttaa kerros-tumispulmia värinpoistomenetelmän seuraavissa vaiheissa. Toiseksi, käytettäessä pesu- ja vaahdotus-värinpoistomenetelmien I! 7500 3 27 yhdistelmiä (mikä on tavallista USArssa), jäännössaippua voi aiheuttaa vaahtoamispulmia, jotka vaikeuttavat vedenpoistoa seuraavissa pesuvaiheissa.
Esimerkki 2 Tässä esitettyjen tuotteiden käyttö vaahdotus-värinpoistossa.
Kolmella erilaisella koostumuksella vaahdotus-värinpoistossa saatujen koearkkien valkoisuutta verrattiin teollisuusympäris-tössä. Nämä kolme koostumusta olivat: 1. nonyylifenoli EO^-POg; 2. ionoitumaton matalavaahtoinen pinta-aktiivinen aine, kuten 1 ynnä butyylisellosolv ynnä akryylihappopolymeeri-polyelektrolyytti; ja 3. keksinnön mukainen trialkyylimetyyliamiini-EO^Q-PO·]^·
Edellä esitettyjä tuotteita arvosteltiin vaahdotus-värinpois-tokykyynsä nähden jäljempänä esitetyllä tavalla.
Ensin kuidutettiin painettua virallisen paperin laatua oleva sekundäärikuitumassa (siis sekundäärikuitulähde) 49°C:n lämpötilassa ja pH-arvossa 11 viiden minuutin ajan keittiösekoitti-messa. Tätä kuitumateriaalia käytettiin kaikissa tässä esitetyissä kokeissa. Ennen kuin natriumhydroksidia tai mitään muuta värinpoistoapuainetta lisättiin kuitumateriaaliin otettiin näyte ja tästä tehtiin koearkki käytettäväksi alkuvertai-luna kaikkien kolmen kuidutuspanoksen kanssa. Sitten lisättiin natriumhydroksidia (helmiä) 1 paino-% ja kulloinkin vä-rinpoistokemikaalia. Tutkittua värinpoistoainetta lisättiin määrässä 22 ml 1,8 kg kuituja kohti eli likimain 182 kg värinpoistotuotetta tonnia kohti kuituja. Uudelleenkuidutetun kuitumassan, joka sisälsi värinpoistokoostumuksen ja natrium-hydroksidin, annettiin kiertää Bird Equipment Company'n vaahdotaskennon läpi 30 min ajan. Käytettiin pH-arvoa 10,5 tai 11,5 (lukuunottamatta pH-herkkyyskoetta, jossa pH alennettiin arvoon 7,0), 24-68°C:n lämpötilaa ja likimain 6 % kuitusakeutta. Vaahdotuskennossa kehittynyt vaahto otettiin 28 75003 talteen ja käytettiin koearkkien valmistukseen, jotka merkittiin "rejekti". "Aksepti"-merkittyjä koearkkeja valmistettiin myös ottamalla jaksottaisesti näytteitä vaahdotuskennosta.
Tämän vertailevan arvostelun tulokset on esitetty taulukossa V.
Taulukko V
Tuote_1_2_3_
Aluksi 10,8 sitten hapotus ar- pH_10,8_10,8_voon 7,0_
Painomuste-hiukka s ia
Alku Harvoja erilli- Useita erilli- Useita erillisiä siä painomuste- siä mustia mustia painomus- täpliä harmaal- painomuste- tetäpliä harmaalla taustalla täpliä harmaal- la taustalla la taustalla
Aksepti Harvoja pie- Harvoja pieniä Harvoja pieniä niä täpliä täpliä, suu- painomustetäp- rempia kuin liä, pienempiä tuotteella 1 kuin tuotteella 1
Rejekti Vaaleanharmaa Keskiharmaa Tummanharmaa taus- tausta tausta. Useita ta. Useita suuria pieniä erilli- erillisiä paino-siä täpliä mustetäpliä
Vaahdon Hyvin paksu ja Stabiili ja Irtonainen, kuo- ominaisuu- stabiili. Erit- paksu. Voidaan humainen, epästa- det täin vaikeasti käsitellä biili, helposti käsiteltävissä käsiteltävissä
Valkoisuus (Hunter Lab) a) Alku 60,08 57,99 54,75 b) Aksepti 66,62 64,63 65,70 c) Rejekti 58,97 48,33 41,56 b-a 6,54 6,64 10,95 b-c 7,65 16,30 24,26
Huomautus:
Kuivattuja arkkeja tutkittiin suurentaen painomustehiukkasten suuruuden, arkille jakautumisen ja arkin yleisten ominaisuuksien arvostelemiseksi.
li 29 75003
Taulukossa V esitettyjen tietojen perusteella on selvää, että tuote 3 (keksinnön mukainen tuote) on tutkituista aineista tehokkain värinpoistoaine käytettäväksi vaahdotus-värinpoistokennossa. Keksinnön mukaisia tuotteita käytettäessä muodostuva vaahto on hyvin epästabiili, sillä se muodostaa suuria höytymäisiä kupl.ia, jotka nopeasti rikkoutuvat otettaessa näyte vaahdotuskennosta. Tämä on keksinnön eräs etu, nimittäin että epästabiili vaahto mahdollistaa pienempiä varastointi- ja kuljetuslaitteita vaahdotuskennosta poistettavaa vaahtoa varten.
Lisävahvistusta saadaan Hunter Laboratory'n arvostelusta niistä koearkeista, jotka tehtiin vaahdotus-värinpoisto-kuitu-sulpusta. Tuotteen 3 kohdalla todetaan, että "akseptin" ja "rejektin" välinen ero on lähes 24 Hunter Laboratory-valkoi-suusyksikköä. Tuotteen 2 kohdalla se on likimain 16 ja tuotteen 1 kohdalla likimain 7. Tästä seuraa, että keksinnön mukaiset tuotteet saavat aikaan valkoisuuden paranemisen noin 300-150 % verrattuna tavanomaisiin vaahdotusapuainei-siin. Tämä merkitsee olennaista etua, jota ei ole esitetty eikä vihjaltu missään tätä teknologiaa käsittelevässä aikaisemmassa julkaisussa.
Edellä esitetty esimerkki oli tarkoitettu havainnollistamaan esillä olevaa keksintöä. Alan ammattimies ymmärtää, että keksinnön puitteisiin voidaan sisällyttää useita vaihtoehtoja ja muunnelmia.
Esimerkki 3
Esillä olevan keksinnön avulla saavutettavan vaahdon säätämisen havainnollistamiseksi edelleen viitataan taulukoihin VI, VII ja VIII. Taulukko VI esittää propoksiloinnin vaikutusta vaahdonrikkomislämpötilaan muutamilla aminopolyeettereillä. Taulukko VII havainnollistaa propoksiloinnin vaikutusta vaahdon stabiilisuuteen samoilla tuotteilla, jotKa on esitetty taulukossa VI. Taulukko VIII havainnollistaa lämpötilan vaikutusta vaahdon stabiilisuuteen spesifisellä taulukoissa VI ja VII esitetyllä yhdisteellä, t-C^-NH-EO^g-PO^H.
30 75003
Taulukko VI
Etoksilointi/propoksiloinnin vaikutus vaahdon sammutuslämpötilaan.
t-C13-NH-(C2H40)m(C3H60)nH
m n Vaahdon sammutuslämpötila, °C
7.5 0 58 7.5 6 25 7.5 9 19 7.5 12 13 7.5 18 10 10.0 0 74 10.0 6 36 10.0 12 20 10.0 18 14 10.0 24 9 12.5 0 83 12.5 12 28 12.5 24 13 12.5 36 9
Taulukko VII
Etoksilointi/propoksiloinnnin ja pH:n vaikutus dynaamiseen vaahdonmuodostukseen 31 75003
t-C13-NH-(C2H40)m(C3HeO)nH
pH 12,0 pH 6/0
Vaahdon korkeus cm:nä Vaahdon korkeus cm;nä
m n 43°C 26°C 10°C 43°C 26°C 10°C
7.5 0 20,3 20,3 20,3 kaikki 7.5 6 0 7,6 20,3 7.5 9 0 0 20,3 7.5 12 0 0 10,2 7.5 18 0 0 7,6 10.0 0 20,3 7,6 20,3 10.0 6 0 7,6 20,3 10.0 12 0 0 15,2 10.0 18 0 0 15,2 10.0 24 0 0 5,1 10,2 - 15,2 cm 12.5 0 20,3 7,6 20,3 12.5 12 0 7,6 20,3 12.5 24 0 0 10,2 12.5 36 0 0 2,5
Taulukko VIII
Lämpötilan ja pH:n vaikutus t_ci3NHtc2H4°)30 (C3H6°)i2K:n dynaamiseen ja staattiseen vaahtoon T, °C Dynaaminen vaah- _Staattinen_ _... TT , . . Vaahdon Sekunnit 0
LamP°t· don korkeus, cm korkeus, 5 mln vaahtoon 43° 10 0 0 0 43° 8 0 0 0 43° 6 15,2 0 30 43° 4 16,5 0 50 26° 10 0 0 0 26° 8 0 0 0 26° 6 15,2 0 30 26° 4 16,5 0 50 10° 10 20,3 10,2 300 10° 8 20,3 6,4 300 10° 6 14,0 0 20 10° 4 15,2 0 40 32 75003
Osoittaakseen miten taulukoita VI ja VII voidaan yhdessä lukea keksinnön avulla aikaansaatujen vaahdon säätämislisä-parametrien havaitsemiseksi, voidaan esimerkiksi ottaa kussakin taulukossa ensimmäisenä esitetty aine. Tämä aine on tri-alkyylimetyyliamiini, jonka hydrofobisessa osassa on 13 hiili-atomia. Sekundäärinen amiini liittää yhteen hydrofobisen osan ja keskimäärin 7,5 moolia etyleenioksidia. Kuten taulukossa VI on esitetty, aineen vaahdonrikkomislämpötila on 58°C. Tarkasteltaessa taulukkoa VII ja mitattaessa vaahdon korkeus 43°C:ssa, 26°C:ssa ja 10°C:ssa havaitaan, että jokainen mittaus antaa 20,3 cm olevan tai suuremman vaahdon korkeuden. Tämä on näin, koska jokainen mittauslämpötila on alle aineen vaahdonrikkomislämpötilan 58°C. Tarkasteltaessa seuraavana esitettyä ainetta, jossa on 7,5 moolia etyleenioksidia, 6 moolia pro-pyleenioksidia vaahdonrikkomislämpötilan ollessa 25°C, havaitaan, että vaahdon korkeus 43°C:ssa on 0. Lähellä vaahdonrik-komislämpötilaa, 26°C:ssa, muodostuu suhteellisen matala, 7,6 cm korkea vaahtopylväs. 10°C:ssa (siis olennaisesti vaahdonrikkomislämpötilan 25°C alapuolella) tulos on 20,3 cm korkea vaahtopylväs. Samoin on aineilla, jotka käsittävät -EO^qH ja (E0)^2 5H' joiden vaahdonrikkomislämpötila on 74 vastaavasti 83°C, vaahdon korkeus on sekä 43, 26 että 10°C:ssa aina yli 20,3 cm.
Suhteellisen pienen määrän propyleenioksidia lisääminen ety-leenioksidipolyeetteriin saa aikaan vaahdonrikkomislämpötilan huomattavan alenemisen. Niinpä esimerkiksi 6 propyleeni-oksidimoolin lisääminen alkyyliamiinipolyeetteriin, jossa on 10 moolia etyleenioksidia, alentaa vaahdonrikkomislämpötilan 36°C:een. Täten sarakkeessa pH 12,0 on vaahdon korkeus 43°C:ssa käytännöllisesti katsoen nolla, kun taas se on 26 ja 10°C:ssa yli 20,3 cm.
Tarkasteltaessa saraketta pH 6,0 taulukossa VII on esitetty, että kaikki aineet antavat alueella 10,2-15,2 cm olevan vaahdon korkeuden. On huomattava, että tällä pH-arvolla keksinnön mukaiset tuotteet ovat olennaisesti kvaternisoituja (siis
II
33 75003 ne ovat tulleet protonoiduiksi). Kvaternisointi vähentää olennaisesti propoksiloinnin vaikutusta mitä molekyylin vaahtoamisominaisuuksiin tulee. Edelleen on kaikkien näiden aineiden tällä pH-alueella kehittämä vaahto epästabiilia, höytymäistä ja helposti murtuvaa. Tämä näkyy taulukosta VIII, jossa esitetään kunkin taulukon VI ja VII aineen sekä vaahdon määrä että stabiilisuus.
Taulukossa VIII esitetään kolmen eri lämpötila-alueen ja neljän eri pH-alueen vaahdon korkeus ja vaahdon stabiilisuus. Esimerkiksi 43°C:ssa ja pH-arvossa 8-10 kehittyy nolla vaahtoa. Tämä osoittaa etoksiloidun alkyyliamiinin propoksiloinnin vaikutuksen. Edelleen sitä mukaa kun pH alenee noin arvosta 8 noin arvoon 6, osoittaa taulukko, että propoksiloinnin vaikutus vähenee. On huomattava, että tämä on "dynaaminen vaahdon korkeus". Dynaaminen vaahdon korkeus eroaa "staattisesta vaahdon korkeudesta" sen johdosta, että suihkumeka-nismi kytketään viimemainitussa irti. Heti kun suihkumekanis-mi on kytketty irti alueella 6-8, vaahto murtuu hyvin nopeasti. Kun näin ollen luetaan rinnakkain 43°C-sarake pH-arvossa 6 merkitsee dynaaminen vaahdon korkeus 15,2 ja vaahdon korkeus 5 min kuluttua 15,2 cm pylvästä, joka on alentunut arvoon 0 noin 30 sekunnissa. Vastaavasti pH-arvossa 4 kuluu noin 50 sekuntia suihkumekanismin irtikytkemisestä vaahdon korkeuden alenemiseen arvoon 0.
Tämä on keksinnön mukaisten menetelmien hyvin tärkeä näkökohta. Pohjimmiltaan merkitsee mahdollisuus dynaamisen ja staattisen vaahdon säätämiseksi pH-arvon ja käyttölämpötilan funktiona sitä, että on osoitettu lisäparametri vaahdon säätämiseksi paperin valmistusprosessissa. Keksinnön mukaisia tuotteita käytettäessä paperinvalmistuksessa aikaiisella puolella vaahdon muodostus on tarkasti riippuvainen propylee-nioksidin (tai sen ekvivalentin) läsnäolosta tai poissaolosta. Happamalla puolella ei enää havaita propyleenioksidin vaikutusta vaahdon muodostumiseen. Voidaan todeta, että vaahdon esiintyminen tai puuttuminen (ja sen stabiilisuus) on 34 75003 tarkasti riippuvainen pH-arvosta. Tämä merkitsee sitä, että värinpoistomenetelmissä, joissa käytetään joko vaahdotusta, pesua tai näiden vaiheiden yhdistelmää, voidaan vaahdon määrää ja stabitlisuutta säädellä säätämällä pH-arvoa, lämpötilaa tai molempia.
Jos on toivottavaa saada suuri määrä pysyvää vaahtoa, voidaan valita sopivasti propoksiloitu alkyyliamiini tai vaahdonrik-komislämpötilaa alhaisempi käyttölämpötila. Jos on toivottavaa saada vähemmän stabiilia, kuohumaista vaahtoa, pH-arvon säätö on paikallaan. Tästä havaitaan, että on saatu aikaan lisäparametri, joka ohjaa vaahdon muodostusta ja sen stabiili-suutta.
n
Claims (26)
1. R.j voi olla vety tai alkyyli; a) kun R1 on vety, tulee jokaisen R2, R^ ja R^ olla alkyyli, joiden hiiliatomien yhteenlaskettu määrä on 7-23; b) kun R^ on alkyyli, voivat R2, R^ ja R^ olla alkyyli tai vety, jolloin R^ + R2 + R^ + R^:n hiiliatomien kokonaismäärä 39 75003 on 7-36; 2. -(^H^O)segmentin tulee olla homogeeninen poly(oksiety-leeni)-ketju- tai segmenttipolymeeri, jossa m:n keskiarvo on 1-15; ja
1. Vaahtoamissäädettävät, pH-herkät alkyyliamiini-poly-eetterit, joilla on kaava: Rp R.I I2 I1 R- - C - N - (C-H.O) -Y 3 | 2 4 m R4 jossa a) R^ on alkyyli ja R2/ R3 sekä R^ ovat alkyyli tai vety, jolloin R^ + R2 + R^ + R^sn hiiliatomien kokonaismäärä on 7-36; b) - (C2H^0)in-segmentin tulee olla homogeeninen poly (oksietylee-ni)-ketju- tai segmenttipolymeeri, jossa m:n keskiarvo on 5-13; ja c) Y on homogeeninen poly(oksipropyleeni)-ketjusegmenttipoly-meeri, jonka rakenne on -(C^HgO^H, jossa n :11a on keskimääräinen arvo 6-30.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polyeetteri, tunnet-t u siitä, että R^ + R2 + R3 + R4:n hiiliatomien kokonaisluku on noin 10-20.
3. Y on valittu ryhmästä, jonka muodostavat: a) homogeeninen poly(oksipropyleeni)-ketjusegmenttipolymeeri, jonka rakenne on -(C..H,0) H, jossa n:11a on keskimääräinen j b n arvo 1-50; b) hydrofobipääteryhmä; c) hydrofobipääteryhmäpäätteinen poly (oksipropyleeni)-segment-tipolymeeritähde.
3. Vaahtoamissäädettävät, pH-herkät alkyyliamiinipolyeet-terit, joilla on rakenne R2 ?1 R3 - C - A(C2H40)m(C3H60)n-H *4 jossa a) R.j on vety; b) R2, R^ ja R^ ovat vähintään metyyliryhmiä, R2 + R3 + R4:n hiiliatomien kokonaismäärän ollessa 7-23; c) -(C2H40)m-segmentin tulee olla homogeeninen poly(oksiety-leeni)-ketjusegmenttipolymeeri, jossa m:n keskimääräinen arvo on 10; ja d) -(C^HgO^-segmentin tulee olla homogeeninen poly{oksipropyleeni )-ketjusegmenttipolymeeri, jossa n:n arvo on 6-24. 75003 36
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen polyeetteri, tunnet-t u siitä, että R2 + R3 + R4:n hiiliatomien kokonaismäärä on 12-22.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen polyeetteri, tunnet-t u siitä, että m on 10 ja n on 6-24.
6. Matalavaahtoinen uudelleenkuidutusmenetelmä sekundääri-kuitujen kuiduttamiseksi, tunnettu siitä, että se-kundäärikuituja hämmennetään vesipitoisessa uudelleenkuidutus-väliaineessa, joka sisältää pinta-aktiivista ainetta ja riittävästi emästä pH:n säätämiseksi alueelle noin 8-12, noin 26-82°C:n lämpötilassa, jolloin saadaan kuitujen vesiliete, joka sisältää dispergoituja ja emulgoituja ei-selluloosaepäpuhtauk-sia, jossa pinta-aktiivinen aine käsittää vaahtoamissäädettä-vän, pH-herkän alkyyliamiinipolyeetterin, jolla on kaava Rn R. i I R3 - ά - N - (C2H40)m-Y *4 jossa a) R.j voi olla vety tai alkyyli; 1. kun R,j on vety, tulee jokaisen R2, R^ ja R^ olla alkyyli, joiden hiiliatomien yhteenlaskettu määrä on 7-23; 2. kun R.j on alkyyli, voivat R2, R3 ja R4 olla alkyyli tai vety, jolloin R^ + R2 + R3 + R4:n hiiliatomien kokonaismäärä on 7-36; b) -(C~H.0) -segmentin tulee olla homogeeninen poly(oksiety- 2» 4 Iti leeni)-ketju- tai segmenttikopolymeeri, jossa m:n keskiarvo on 1-15; ja c) Y on valittu ryhmästä, jonka muodostavat: 1. homogeeninen poly(oksipropyleeni)-ketjusegmenttipolymeeri, jonka rakenne on -(C3HgO)nH, jossa n:11a on keskimääräinen arvo 1-50; 2. hydrofobipääteryhmä; 3. hydrofobipääteryhmäpäätteinen poly(oksipropyleeni)-seg-menttipolymeeritähde. Il 37 75003
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnet-tu siitä, että on vety ja R2 + R3 + R4:n hiiliatomien kokonaisluku on 12-22.
8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että R.j on alkyyli ja R^ + R2 + R3 + R^sn hiili-atomien kokonaisluku on noin 10-20.
9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että m:n keskimääräinen arvo on 5-13.
10. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, ett Y on homogeeninen poly(oksipropyleeni)-segment-tipolymeeri, jonka rakenne on -(C^HgO^H, jossa n:11a on keskimääräinen arvo noin 6-30.
11. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vaahtoamissäädettävällä, pH-herkällä alkyyli-amiinipolyeetterillä on rakenne R2 R-| R3 - C - A - (C2H40)m(C3H60)n-H *4 jossa a) R^ on vety; b) R2:n, R-^rn ja R^:n tulee olla vähintään metyyliryhmiä, R2 + R3 + R^sn hiiliatomien kokonaismäärän ollessa 7-23; c) -(C2H^O)m-segmentti on homogeeninen poly(oksietyleeni)-ketjusegmenttipolymeeri, jossa m:n keskimääräinen arvo on välillä 1-15; ja d) -(C^HgO)n~segmentti on homogeeninen poly(oksipropyleeni)-ketjusegmenttipolymeeri, jossa n:llä on arvo 1-50.
12 I1 R3 - C - N - (C2H40)m(C3H60)n-H R4 jossa a) R^ on vety; b) R2:n, R^sn ja R^sn tulee olla vähintään metyyliryhmiä, r2 + R3 + R^Jn hiiliatomien kokonaismäärän ollessa 7-23; c) -(C2H40)m-segmentti on homogeeninen poly(oksietyleeni)-ketjusegmenttipolymeeri, jossa m:n keskimääräinen arvo on välillä 1-15; ja d) -(C3HgO)n~segmentti on homogeeninen poly(oksipropyleeni)-ketjusegmenttipolymeeri, jossa n:llä on arvo 1-50.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että R-j + R2 + R^ on noin 12-14.
13. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että R^ + R2 + R^ on noin 20-23.
14. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että m on 5-13. 38 75003
15. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että n on 6-30.
16. Menetelmä paperin valmistamiseksi sekundäärikuidusta, tunnettu siitä, että A. hämmennetään sekundääristä kuitua vesipitoisessa ja alka-lipitoisessa kuidutusväliaineessa, joka sisältää vaahtoamis-säädettävän, pH-herkän pinta-aktiivisen aineen kuitulietteen aikaansaamiseksi, jolla on ainakin 15 paino-% kuitua ja emul-goituja ja dispergoituja ei-selluloosaepäpuhtauksia, jolloin väliaineen pH on yli 8 ja lämpötila on alueella 26-82°C; B. väkevöidään liete aina 30 paino-%:n kuitupitoisuuteen, jolloin syntyy vesipitoista poistetta ja lietekonsentraattia, C. vesipitoinen poiste kierrätetään valinnaisesti hämmentä-misvaiheeseen A, sen jälkeen kun selkeytys on suoritettu. 1. tekemällä poiste happamaksi pH-arvoon joka on parempi kuin 8, jolloin emulgoidut ja dispergoidut materiaalit de-emulgoituvat; 2. lisäämällä flokkulointiainetta poisteeseen, jolloin de-emul-goituneet ei-selluloosamateriaalit voidaan erottaa poisteesta; 3. lisäämällä poisteeseen emästä; D. erotetaan lietekonsentraatin ei-selluloosaepäpuhtaudet konsentraatin selluloosakuidusta siistaamalla; ja E. muodostetaan selluloosakuidusta paperia, jolloin pH-herkkä pinta-aktiivinen aine käsittää vaahtoamissäädettävän, pH-herkän alkyyliamiinipolyeetterin, jolla on kaava: R-5 R1 I2 I1 R3 - C - N - (C2H40)m-Y R4 jossa
17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että askel D suoritetaan 1. tekemällä konsentraatti happamaksi pH-arvoon, joka on alle 8; 2. johtamalla happamaksi tehty liete vaahdotuskennon läpi; ja 3. korottamalla valinnaisesti lietteen pH ja johdetaan liete pesuvaiheen läpi.
18. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että on vety ja R2 + ^3 + ^4:n hiiliatomien kokonaisluku on 12-22.
19. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että R^ on alkyyli ja R^ + R2 + R^ + R^:n hiili-atomien kokonaisluku on noin 10-20.
20. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että m:n keskimääräinen arvo on 5-13.
21. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnet-tu siitä, että Y on homogeeninen poly(oksipropyleeni)-segmenttipolymeeri , jonka rakenne on -(C^HgO)^, jossa n:llä on keskimääräinen arvo noin 6-30. 40 75003
22. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vaahtoamissäädettävällä, pH-herkällä alkyy-liamiinipolyeetterillä on rakenne R~ R.
23. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että R^ + R2 + R3 on noin 12-14.
24. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että R.| + r2 + R3 on noin 20-23.
25. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että m on 5-13.
26. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että n on 6-30. Il 75003 41
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US40688582 | 1982-08-10 | ||
| US06/406,885 US4483741A (en) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | Low-foaming, pH sensitive, alkylamine polyether surface active agents and methods for using |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI832859A0 FI832859A0 (fi) | 1983-08-09 |
| FI832859A FI832859A (fi) | 1984-02-11 |
| FI75003B true FI75003B (fi) | 1987-12-31 |
| FI75003C FI75003C (fi) | 1988-04-11 |
Family
ID=23609770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI832859A FI75003C (fi) | 1982-08-10 | 1983-08-09 | Svagt skummande, ph-sensitiva alkylaminpolyeterytaktiva medel och anvaendningsfoerfaranden. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4483741A (fi) |
| JP (2) | JPH0633599B2 (fi) |
| AU (1) | AU1469483A (fi) |
| BR (1) | BR8304283A (fi) |
| CA (1) | CA1220490A (fi) |
| DE (2) | DE3347906C2 (fi) |
| ES (1) | ES524824A0 (fi) |
| FI (1) | FI75003C (fi) |
| FR (1) | FR2531719B1 (fi) |
| GB (1) | GB2125058B (fi) |
| IT (1) | IT1172280B (fi) |
| NO (1) | NO160086C (fi) |
| SE (1) | SE461652B (fi) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4483741A (en) * | 1982-08-10 | 1984-11-20 | Economics Laboratory, Inc. | Low-foaming, pH sensitive, alkylamine polyether surface active agents and methods for using |
| SE439787B (sv) * | 1984-03-19 | 1985-07-01 | Berol Kemi Ab | Sett att reducera missfergning och/eller klibbighet vid upparbetning av avfallspapper |
| DE3416043C2 (de) * | 1984-04-30 | 1986-12-04 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verwendung von Carbonsäureestern oder Polyäthern bei der Herstellung von Papier, insbesondere von trocken- oder naßgekreppten Papieren |
| CA1321449C (en) * | 1988-03-02 | 1993-08-24 | Cheng-I Chen | Process for producing kraft pulp for paper |
| DE3928599A1 (de) * | 1989-08-30 | 1991-03-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zur altpapieraufbereitung in gegenwart polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltiger verbindungen |
| EP0478505A3 (en) * | 1990-09-26 | 1993-09-01 | Sandoz Ltd. | De-inking process |
| US5302245A (en) * | 1991-04-02 | 1994-04-12 | Vps Technology Partnership | Integrated wastepaper treatment process |
| US5417808A (en) * | 1991-08-30 | 1995-05-23 | Lion Corporation | Deinking composition for flotation and deinking method |
| JP2593032B2 (ja) * | 1992-02-07 | 1997-03-19 | 新技術事業団 | 両末端ヘテロ官能性ポリエーテル並びに該ポリエーテルを製造する方法及び重合開始剤 |
| US5314580A (en) * | 1992-07-08 | 1994-05-24 | Mauvin Material & Chemical Processing Limited | Process for the removal of ink, resin, and adhesive residues from paper, textile fabrics and solid surfaces |
| US5414123A (en) * | 1992-09-11 | 1995-05-09 | Thiokol Corporation | Polyether compounds having both imine and hydroxyl functionality and methods of synthesis |
| JP2627043B2 (ja) * | 1993-02-26 | 1997-07-02 | ライオン株式会社 | 脱墨剤及び該脱墨剤を用いたフローテーションによる脱墨方法 |
| US6001218A (en) * | 1994-06-29 | 1999-12-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Production of soft paper products from old newspaper |
| US6074527A (en) * | 1994-06-29 | 2000-06-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Production of soft paper products from coarse cellulosic fibers |
| US5582681A (en) * | 1994-06-29 | 1996-12-10 | Kimberly-Clark Corporation | Production of soft paper products from old newspaper |
| DE69619231T2 (de) | 1995-04-05 | 2002-09-19 | Kao Corp., Tokio/Tokyo | Verfahren zum deinken |
| US5744064A (en) * | 1995-05-12 | 1998-04-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Ketone-based surfactant and method for treating industrial, commerical, and institutional waste-water |
| US5744065A (en) | 1995-05-12 | 1998-04-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Aldehyde-based surfactant and method for treating industrial, commercial, and institutional waste-water |
| JP2958269B2 (ja) * | 1996-06-03 | 1999-10-06 | 花王株式会社 | 脱墨方法 |
| JP3405888B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2003-05-12 | 花王株式会社 | 脱墨方法 |
| JP3262517B2 (ja) * | 1996-10-02 | 2002-03-04 | 花王株式会社 | 脱墨方法 |
| US6296736B1 (en) | 1997-10-30 | 2001-10-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for modifying pulp from recycled newspapers |
| US6113738A (en) * | 1998-03-16 | 2000-09-05 | Nalco Chemical Company | Use of additives to breakdown and stabilize wax during fiber recycle |
| ATE268212T1 (de) | 1998-03-16 | 2004-06-15 | Nalco Co | Bei recycling von behandelten behältern nützliche verunreinigungs-dispergierungsmittel |
| US6387210B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-05-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making sanitary paper product from coarse fibers |
| US6281268B1 (en) * | 1999-12-20 | 2001-08-28 | Eastman Kodak Company | Process for making an ink jet ink |
| WO2002012618A2 (en) * | 2000-08-07 | 2002-02-14 | Kao Specialties Americas | Flotation deinking process |
| US6784146B1 (en) | 2000-10-27 | 2004-08-31 | Kemira Chemicals, Inc. | Deinking method and composition for wastepaper |
| DE10223279A1 (de) * | 2002-05-24 | 2003-12-04 | Basf Ag | Hydrophob modifizierte Vinylamin- oder Ethylenimineinheiten enthaltende Polymere, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Retentionsmittel |
| US7897010B2 (en) * | 2006-01-09 | 2011-03-01 | Kemira Chemicals, Inc. | Method for deinking pulp using premixed hydrophobically modified calcium carbonate particles |
| US7862685B2 (en) * | 2006-01-09 | 2011-01-04 | Kemira Chemicals, Inc. | Method for deinking pulp using premixed hydrophobically modified calcium carbonate particles |
| US8815051B2 (en) | 2006-06-12 | 2014-08-26 | Thiele Kaolin Company | Deinking of waste paper |
| US8052837B2 (en) * | 2006-06-12 | 2011-11-08 | Thiele Kaolin Company | Deinking of waste paper |
| CA2693568A1 (en) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Akzo Nobel N.V. | Collector for flotation of clay minerals from potash ores |
| WO2010060477A1 (en) * | 2008-11-26 | 2010-06-03 | Akzo Nobel N.V. | Mixture of collectors for flotation of clay minerals from potash ores |
| US8317973B2 (en) | 2009-11-11 | 2012-11-27 | Kemira Chemical, Inc. | Polyester surfactants for deinking |
| CA2849276A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Dow Global Technologies Llc | Use of carbon dioxide soluble nonionic surfactants for enhanced crude oil recovery |
| CN104084086B (zh) * | 2014-07-17 | 2016-01-13 | 天津悦泰石化科技有限公司 | 用于车用尿素溶液的表面活性剂及其制备方法和用途 |
| EA032176B1 (ru) * | 2014-11-21 | 2019-04-30 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Коллектор для пенной флотации глинистых минералов из калиевых руд |
| US11447914B2 (en) | 2017-12-07 | 2022-09-20 | Thiele Kaolin Company | Removal of stickies in the recycling of paper and paperboard |
| CN111073623A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-28 | 西安三业新材料股份有限公司 | 一种用于气田的缓溶型排泡剂 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA538842A (en) * | 1957-03-26 | R. Jackson Donald | Detergent mixtures of conjugated polyoxyethylene-polyoxypropylene compounds | |
| US2673882A (en) * | 1954-03-30 | Mixed higher polyoxyalkylene | ||
| CA538843A (en) * | 1957-03-26 | Wyandotte Chemicals Corporation | Mixtures of novel polyoxyalkylene compounds | |
| GB754679A (en) * | 1953-07-29 | 1956-08-08 | Rohm & Haas | Improvements in or relating to polyoxyalkylated tert.-carbinamines |
| US2674619A (en) * | 1953-10-19 | 1954-04-06 | Wyandotte Chemicals Corp | Polyoxyalkylene compounds |
| US2871266A (en) * | 1957-01-07 | 1959-01-27 | Rohm & Haas | Tert-carbinamines |
| US3118000A (en) * | 1959-08-10 | 1964-01-14 | Rohm & Haas | Polyoxyalkylene surface-active agents |
| NL254760A (fi) * | 1959-08-10 | |||
| US3117999A (en) * | 1959-08-10 | 1964-01-14 | Rohm & Haas | Tert-carbinamine polyoxyalkylene surface-active agents |
| US3822178A (en) * | 1971-08-11 | 1974-07-02 | Wright Chem Corp | Process for repulping waxed paper using a water soluble nonionic emulsifier |
| DE2243340C2 (de) * | 1972-04-26 | 1983-08-25 | Great Eastern Packing & Paper Stock Corp., Richmond, Va. | Verwendung eines äthoxylierten aliphatischen Mono-Ols oder Diols zum umweltschonenden Entfärben von bedrucktem Abfallpapier |
| DE2412785B2 (de) * | 1974-03-16 | 1981-07-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Weißtönen stickstoffhaltiger Fasermaterialien und Fasermaterialien aus Cellulose |
| JPS5184905A (fi) * | 1975-01-24 | 1976-07-24 | Kao Corp | |
| SE403611B (sv) * | 1975-09-05 | 1978-08-28 | Berol Kemi Ab | Forfarande for framstellning av en reaktionsprodukt mellan en epoxid och en organisk forening innehallande reaktivt vete i nervaro av viss angiven katalysator |
| JPS5331804A (en) * | 1976-09-03 | 1978-03-25 | Asahi Denka Kogyo Kk | Process for decolorizing printed ink on high grade used paper at low temperature |
| GB1596281A (en) * | 1977-02-21 | 1981-08-26 | Ici Ltd | Dispersions |
| GB1566770A (en) * | 1977-12-28 | 1980-05-08 | Kuraray Co | Etherification of polyocyalkylene compounds |
| DE2903150A1 (de) | 1979-01-27 | 1980-08-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zum deinken von bedrucktem altpapier |
| JPS5725489A (en) * | 1980-07-23 | 1982-02-10 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Deinking agent of used paper |
| JPS5729691A (en) * | 1980-07-25 | 1982-02-17 | Honshu Paper Co Ltd | Removal of sticky substance of waste paper pulp of corrugated board |
| US4483741A (en) * | 1982-08-10 | 1984-11-20 | Economics Laboratory, Inc. | Low-foaming, pH sensitive, alkylamine polyether surface active agents and methods for using |
-
1982
- 1982-08-10 US US06/406,885 patent/US4483741A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-05-19 AU AU14694/83A patent/AU1469483A/en not_active Abandoned
- 1983-05-20 CA CA000428585A patent/CA1220490A/en not_active Expired
- 1983-06-22 DE DE3347906A patent/DE3347906C2/de not_active Expired
- 1983-06-22 DE DE3322330A patent/DE3322330C2/de not_active Expired
- 1983-06-23 FR FR8310399A patent/FR2531719B1/fr not_active Expired
- 1983-07-06 IT IT4862783A patent/IT1172280B/it active
- 1983-08-04 JP JP14309783A patent/JPH0633599B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-09 FI FI832859A patent/FI75003C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-08-09 NO NO832855A patent/NO160086C/no unknown
- 1983-08-09 BR BR8304283A patent/BR8304283A/pt unknown
- 1983-08-09 GB GB08321359A patent/GB2125058B/en not_active Expired
- 1983-08-09 SE SE8304339A patent/SE461652B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-08-09 ES ES524824A patent/ES524824A0/es active Granted
-
1992
- 1992-07-14 JP JP18711492A patent/JPH0759796B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0633599B2 (ja) | 1994-05-02 |
| DE3322330A1 (de) | 1984-02-16 |
| SE461652B (sv) | 1990-03-12 |
| FR2531719A1 (fr) | 1984-02-17 |
| IT8348627A0 (it) | 1983-07-06 |
| ES8502747A1 (es) | 1985-01-16 |
| GB2125058B (en) | 1986-06-04 |
| NO160086C (no) | 1989-03-08 |
| CA1220490A (en) | 1987-04-14 |
| GB8321359D0 (en) | 1983-09-07 |
| ES524824A0 (es) | 1985-01-16 |
| SE8304339L (sv) | 1984-02-11 |
| AU1469483A (en) | 1984-02-23 |
| JPH05209384A (ja) | 1993-08-20 |
| US4483741A (en) | 1984-11-20 |
| FR2531719B1 (fr) | 1987-05-22 |
| NO160086B (no) | 1988-11-28 |
| FI75003C (fi) | 1988-04-11 |
| DE3322330C2 (de) | 1986-08-07 |
| SE8304339D0 (sv) | 1983-08-09 |
| NO832855L (no) | 1984-02-13 |
| BR8304283A (pt) | 1984-03-20 |
| DE3347906C2 (de) | 1987-04-16 |
| GB2125058A (en) | 1984-02-29 |
| JPS5953532A (ja) | 1984-03-28 |
| FI832859A0 (fi) | 1983-08-09 |
| JPH0759796B2 (ja) | 1995-06-28 |
| IT1172280B (it) | 1987-06-18 |
| FI832859A (fi) | 1984-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI75003B (fi) | Svagt skummande, ph-sensitiva alkylaminpolyeterytaktiva medel och anvaendningsfoerfaranden. | |
| US4605773A (en) | Low-foaming, pH sensitive, alkylamine polyether surface active agents and methods for using | |
| CA1221183A (en) | Water-soluble or water-dispersible graft polymers, their preparation and their use | |
| US4518459A (en) | Methods of deinking secondary fibers | |
| US5225046A (en) | Wastepaper deinking process | |
| US4666558A (en) | Process for newspaper deinking using low-foaming surfactant deinking agent | |
| KR100568554B1 (ko) | 제지 산업에서 유래하는 슬러지의 탈수방법 | |
| US5415733A (en) | Method of removing hydrophilic ink | |
| AU711097B2 (en) | Dadmac/vinyl trialkoxysilane copolymers and their use in wastewater treatment | |
| FI106049B (fi) | Menetelmä epäpuhtauksien kertymisen säätämiseksi huovilla siistattua keräyspaperikuitua sisältävässä paperinvalmistusprosessissa | |
| CA2187461C (en) | Composition for producing paper and process | |
| FI109035B (fi) | Keräin vaahdotusprosessilla suoritettavassa kierrätyspaperin siistauksessa | |
| NO151625B (no) | Polyetylenglykol-polyaminoamid-kondensasjonsprodukter, og anvendelse derav til forbedring av retensjon, avvanning og oppberedning, spesielt ved papirfremstilling | |
| FI73015B (fi) | Foerfaranden foer att avlaegsna blaeck fraon sekundaera fibrer. | |
| DE19850817A1 (de) | Modifizierte kationische Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Papierherstellung | |
| JP3515659B2 (ja) | 抄紙工程及び排水処理工程における歩留り及び濾水性向上方法、及びその方法において使用される抄紙用スルフォン化フェノールホルムアルデヒド樹脂 | |
| AU662979B2 (en) | Method for purifying process water or wastewater containing wood resin | |
| US5712233A (en) | Alkoxylate surfactant compositions and the use thereof in paper deinking | |
| FI78517B (fi) | Foerbaettrat foerfarande foer tvaettning av brun maeld. | |
| CN102119247B (zh) | 用于螯合包含在水中的金属离子以及分离/回收形成的螯合物的化学品和方法 | |
| NO330141B1 (no) | Polykationisk polykvaternaert produkt, dets anvendelse samt vandig blanding omfattende det samme | |
| JP2003113597A (ja) | 消泡剤組成物 | |
| JP2001232102A (ja) | 消泡剤組成物 | |
| Swart et al. | CLEANING AND PRE-TREATMENT TECHNIQUES FOR ULTRAFILTLRATION MEMBRANES FOULED BY PULP AND PAPER EFFLUENT | |
| NO167216B (no) | Fremgangsmaate til aa redusere skum som dannes i en vaskeprosess for avsverting av sekundaere fibre. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: DIAMOND SHAMROCK PROCESS CHEMICALS |