JP2627043B2 - 脱墨剤及び該脱墨剤を用いたフローテーションによる脱墨方法 - Google Patents
脱墨剤及び該脱墨剤を用いたフローテーションによる脱墨方法Info
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
- D21C5/02—Working-up waste paper
- D21C5/025—De-inking
- D21C5/027—Chemicals therefor
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/0043—Organic compounds modified so as to contain a polyether group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新聞紙、雑誌、上質
紙、コンピュータープリントアウト紙、コピー用紙など
の印刷古紙から再生パルプを得る際に用いられる古紙再
生用脱墨剤とその使用方法に関するものである。さらに
詳しくは、印刷古紙をフローテーション法によって脱墨
処理を行うのに適したものであり、高白色度、低残イン
キなる高品質の再生パルプが得られるだけでなく、安定
した操業性を得ることの出来る脱墨剤とその使用方法に
関するものである。
紙、コンピュータープリントアウト紙、コピー用紙など
の印刷古紙から再生パルプを得る際に用いられる古紙再
生用脱墨剤とその使用方法に関するものである。さらに
詳しくは、印刷古紙をフローテーション法によって脱墨
処理を行うのに適したものであり、高白色度、低残イン
キなる高品質の再生パルプが得られるだけでなく、安定
した操業性を得ることの出来る脱墨剤とその使用方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】印刷古紙を再生して再び製紙原料にする
ことは古くから行われている。特に近年省資源、省エネ
ルギー、環境保護の観点から印刷古紙の再生は重要性を
増しており、それに伴って、再生パルプには、高白色
度、低残存インキといった高品質が要求されている。通
常、印刷古紙の脱墨方法には洗浄法とフローテーション
法に大別される。これらの処理方法、脱墨機構及びこれ
らの処理方法に用いられる脱墨剤の性能の差異に関して
今までに多くの文献、知見が得られている。例えば、Pu
lp & Paper,Nov.p59(1986) 、Japanese Journal of Pap
er Technology,Aug. p37(1980) や米国特許４，４８
３，７４１号公報などに記載されている。これらの文献
及びこれまでに実操業で得られた知見や経験をまとめる
と、一般に洗浄法はパルパーで離解したパルプスラリー
を希釈、脱水を繰り返したり、スクリーンや遠心クリー
ナーなどの洗浄装置を用いて、剥離・分散されたインキ
をパルプスラリーから分離する方法であり、インキの分
離は主にスクリュープレス、スクリーン、クリーナー、
フィルターなどの洗浄装置による機械的要因に大きく依
存する。また、洗浄法においては、水を大量に必要とす
るため、省資源、省エネルギーの観点からみると非常に
欠点の多いものである。また、洗浄法では機械的要因が
強いため、各工程において操業性が重視される。特に起
泡性の強い脱墨剤を用いた場合には、各装置や工程にお
いて泡によるトラブルが発生して操業性の低下と共に電
力の消費が著しくなるため、洗浄法で用いられる脱墨剤
としては低泡性もしくは抑泡性のものが要求される。ま
た、剥離されたインキは、インキの除去効率を向上させ
るため細かくかつ分散していなければならない。
ことは古くから行われている。特に近年省資源、省エネ
ルギー、環境保護の観点から印刷古紙の再生は重要性を
増しており、それに伴って、再生パルプには、高白色
度、低残存インキといった高品質が要求されている。通
常、印刷古紙の脱墨方法には洗浄法とフローテーション
法に大別される。これらの処理方法、脱墨機構及びこれ
らの処理方法に用いられる脱墨剤の性能の差異に関して
今までに多くの文献、知見が得られている。例えば、Pu
lp & Paper,Nov.p59(1986) 、Japanese Journal of Pap
er Technology,Aug. p37(1980) や米国特許４，４８
３，７４１号公報などに記載されている。これらの文献
及びこれまでに実操業で得られた知見や経験をまとめる
と、一般に洗浄法はパルパーで離解したパルプスラリー
を希釈、脱水を繰り返したり、スクリーンや遠心クリー
ナーなどの洗浄装置を用いて、剥離・分散されたインキ
をパルプスラリーから分離する方法であり、インキの分
離は主にスクリュープレス、スクリーン、クリーナー、
フィルターなどの洗浄装置による機械的要因に大きく依
存する。また、洗浄法においては、水を大量に必要とす
るため、省資源、省エネルギーの観点からみると非常に
欠点の多いものである。また、洗浄法では機械的要因が
強いため、各工程において操業性が重視される。特に起
泡性の強い脱墨剤を用いた場合には、各装置や工程にお
いて泡によるトラブルが発生して操業性の低下と共に電
力の消費が著しくなるため、洗浄法で用いられる脱墨剤
としては低泡性もしくは抑泡性のものが要求される。ま
た、剥離されたインキは、インキの除去効率を向上させ
るため細かくかつ分散していなければならない。
【０００３】一方、フローテーション法は、剥離された
インキを主にフローテーターにおいて発生される泡に付
着せしめインキとパルプを分離させる方法であり、洗浄
法とは反対にインキの除去は主に化学的要因に基づくも
のであり、インキの除去機構は洗浄法と全く異なったも
のである。通常フローテーション法を用いる脱墨工程で
も洗浄もしくは脱水工程と称される工程を有する場合が
あるが、インキの除去は主にフローテーション工程にお
いて行われる。また、フローテーション法は洗浄法と比
較して、使用する水の量が少なくてすむため省資源とい
う面からも有利である。さらに、フローテーション法に
おいてインキ除去効率をよくするために、フローテーシ
ョン処理時における剥離したインキ粒径は洗浄法と比較
して、大きく且つ凝集していなければならない。さら
に、フローテーション法は剥離したインキを泡によって
除去せねばならないため、フローテーション時には、適
度な起泡性が要求される。この起泡性は洗浄法において
要求される起泡力では不足であることは周知の事であ
る。一方、薬剤特に脱墨剤の起泡性が強すぎると特にフ
ローテーション処理で泡のかきだしが不可能になった
り、各工程で泡によるトラブルが多発して、操業中止や
歩留まりが低下して生産能力の低下を引き起こすなど安
定操業を行うことが不可能になり、場合によっては高白
色度の高品質再生パルプを得ることが出来ない。このよ
うに、洗浄法とフローテーション法とはその脱墨機構が
全く異なっており、従ってそこに用いられる薬剤に要求
される性質も全く異なるものである。フローテーション
法は特に再生されたパルプが洗浄法に比べて高白色度で
あること、省資源、省エネルギーという観点から洗浄法
より優れていることから日本やヨーロッパにおいては主
流であり、また、近年アメリカにおいても脱墨方法は洗
浄法からフローテーション法へ移行している。
インキを主にフローテーターにおいて発生される泡に付
着せしめインキとパルプを分離させる方法であり、洗浄
法とは反対にインキの除去は主に化学的要因に基づくも
のであり、インキの除去機構は洗浄法と全く異なったも
のである。通常フローテーション法を用いる脱墨工程で
も洗浄もしくは脱水工程と称される工程を有する場合が
あるが、インキの除去は主にフローテーション工程にお
いて行われる。また、フローテーション法は洗浄法と比
較して、使用する水の量が少なくてすむため省資源とい
う面からも有利である。さらに、フローテーション法に
おいてインキ除去効率をよくするために、フローテーシ
ョン処理時における剥離したインキ粒径は洗浄法と比較
して、大きく且つ凝集していなければならない。さら
に、フローテーション法は剥離したインキを泡によって
除去せねばならないため、フローテーション時には、適
度な起泡性が要求される。この起泡性は洗浄法において
要求される起泡力では不足であることは周知の事であ
る。一方、薬剤特に脱墨剤の起泡性が強すぎると特にフ
ローテーション処理で泡のかきだしが不可能になった
り、各工程で泡によるトラブルが多発して、操業中止や
歩留まりが低下して生産能力の低下を引き起こすなど安
定操業を行うことが不可能になり、場合によっては高白
色度の高品質再生パルプを得ることが出来ない。このよ
うに、洗浄法とフローテーション法とはその脱墨機構が
全く異なっており、従ってそこに用いられる薬剤に要求
される性質も全く異なるものである。フローテーション
法は特に再生されたパルプが洗浄法に比べて高白色度で
あること、省資源、省エネルギーという観点から洗浄法
より優れていることから日本やヨーロッパにおいては主
流であり、また、近年アメリカにおいても脱墨方法は洗
浄法からフローテーション法へ移行している。
【０００４】今まで、脱墨剤及びその使用方法に関し
て、多くの特許が出願されている。例えば、特開昭５５
−５１８９２号公報には、アルコール及びアルキルフェ
ノールのプロピレンオキシド付加体の末端水酸基に、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物をある範
囲で付加させたものを用いた脱墨処理方法の記載があ
る。しかし、ここで用いる脱墨剤は末端のポリオキシア
ルキレン基中のエチレンオキシドの含有量が５０〜９５
（重量％）と高いため、親水基としての作用が強く働く
ので、インキ分散性が強く、インキを効率よく捕集する
ことが出来ない。また、近年多く採用されている気／液
比の高いフローテーターでは、このように末端に親水基
を有する脱墨剤は起泡力が強すぎるため、泡トラブル
等、操業性に悪影響を与えることが考えられる。また、
特公昭５１−１３７６２号公報には、アルコールのアル
キレンオキシド付加体の欠点であるフローテーション時
のインキ捕集性を向上させる高級脂肪酸と併用した脱墨
剤の記載があるが、フローテーション時のインキ捕集性
は向上するものの、オフセット印刷古紙を多く含有する
原料では、インキ剥離力が脂肪酸との併用により著しく
劣るため、高品質のパルプを得ることは出来ない。
て、多くの特許が出願されている。例えば、特開昭５５
−５１８９２号公報には、アルコール及びアルキルフェ
ノールのプロピレンオキシド付加体の末端水酸基に、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物をある範
囲で付加させたものを用いた脱墨処理方法の記載があ
る。しかし、ここで用いる脱墨剤は末端のポリオキシア
ルキレン基中のエチレンオキシドの含有量が５０〜９５
（重量％）と高いため、親水基としての作用が強く働く
ので、インキ分散性が強く、インキを効率よく捕集する
ことが出来ない。また、近年多く採用されている気／液
比の高いフローテーターでは、このように末端に親水基
を有する脱墨剤は起泡力が強すぎるため、泡トラブル
等、操業性に悪影響を与えることが考えられる。また、
特公昭５１−１３７６２号公報には、アルコールのアル
キレンオキシド付加体の欠点であるフローテーション時
のインキ捕集性を向上させる高級脂肪酸と併用した脱墨
剤の記載があるが、フローテーション時のインキ捕集性
は向上するものの、オフセット印刷古紙を多く含有する
原料では、インキ剥離力が脂肪酸との併用により著しく
劣るため、高品質のパルプを得ることは出来ない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、脱墨処理方
法において高白色度で低残インキである高品質の再生パ
ルプを得ることができ、かつ安定な操業性を達成出来る
脱墨剤を提供することを目的とする。本発明は、又、該
脱墨剤を用いたフローテーション処理による脱墨方法を
提供することを目的とする。
法において高白色度で低残インキである高品質の再生パ
ルプを得ることができ、かつ安定な操業性を達成出来る
脱墨剤を提供することを目的とする。本発明は、又、該
脱墨剤を用いたフローテーション処理による脱墨方法を
提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、特定の構造を
有する疎水基にプロピレンオキシドとエチレンオキシド
をこの順序でブロック付加させ、さらに疎水性アルキレ
ンオキシド又はそのアシル化合物を付加させることによ
り、脱墨剤として上記課題を有効に達成することができ
るとの知見に基づいてなされたものである。すなわち、
本発明は、一般式Ｉで表される化合物
有する疎水基にプロピレンオキシドとエチレンオキシド
をこの順序でブロック付加させ、さらに疎水性アルキレ
ンオキシド又はそのアシル化合物を付加させることによ
り、脱墨剤として上記課題を有効に達成することができ
るとの知見に基づいてなされたものである。すなわち、
本発明は、一般式Ｉで表される化合物
【化２】 Ｒ1 Ｏ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−（ＸＯ）ｋ−Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 は炭素数１２〜２２のアルキル基又はアル
ケニル基、Ｒ2 は水素又は炭素数２〜２４のアシル基、
ＰＯ、ＥＯ及びＸＯは、それぞれプロピレンオキシド単
位、エチレンオキシド単位及び炭素数が３以上のアルキ
レンオキシド単位であり、ｍ＝１〜８、ｎ＝１０〜４
０、ｋは重合ＸＯの炭素数の合計が３〜１２０となる数
である。又、式中、ＰＯ、ＥＯの付加形態はブロックで
ある。）を含有することを特徴とする脱墨剤を提供す
る。
ケニル基、Ｒ2 は水素又は炭素数２〜２４のアシル基、
ＰＯ、ＥＯ及びＸＯは、それぞれプロピレンオキシド単
位、エチレンオキシド単位及び炭素数が３以上のアルキ
レンオキシド単位であり、ｍ＝１〜８、ｎ＝１０〜４
０、ｋは重合ＸＯの炭素数の合計が３〜１２０となる数
である。又、式中、ＰＯ、ＥＯの付加形態はブロックで
ある。）を含有することを特徴とする脱墨剤を提供す
る。
【０００７】一般式Ｉで表されるエーテル化合物は、炭
素数１２〜２２の高級アルコールにまずプロピレンオキ
シドを付加させ、その末端水酸基にエチレンオキシドを
付加させ、さらに炭素数が３以上のアルキレンオキシド
であるＸＯを付加させて製造することができる。次いで
所望により末端の水酸基に炭素数２〜２４のカルボン酸
を反応させてエステル化させてもよい。ここで、ＸＯ単
一又は重合により形成されるポリオキシアルキレン基
は、疎水性であり（ＸＯ）ｋの炭素数の合計が３〜１２
０である。ここで、ＸＯとして２種以上のアルキレンオ
キシドをブロック又はランダム付加してもよい。炭素数
が３以上のアルキレンオキシドであるＸＯとしては、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ブタジエンモノ
オキシド、ヘキシレンオキシド、スチレンオキシド、α
−オレフィンオキシドなどをあげることができる。この
うち、炭素数が３〜３０のアルキレンオキシドが好まし
く、特にプロピレンオキシドが好ましい。
素数１２〜２２の高級アルコールにまずプロピレンオキ
シドを付加させ、その末端水酸基にエチレンオキシドを
付加させ、さらに炭素数が３以上のアルキレンオキシド
であるＸＯを付加させて製造することができる。次いで
所望により末端の水酸基に炭素数２〜２４のカルボン酸
を反応させてエステル化させてもよい。ここで、ＸＯ単
一又は重合により形成されるポリオキシアルキレン基
は、疎水性であり（ＸＯ）ｋの炭素数の合計が３〜１２
０である。ここで、ＸＯとして２種以上のアルキレンオ
キシドをブロック又はランダム付加してもよい。炭素数
が３以上のアルキレンオキシドであるＸＯとしては、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ブタジエンモノ
オキシド、ヘキシレンオキシド、スチレンオキシド、α
−オレフィンオキシドなどをあげることができる。この
うち、炭素数が３〜３０のアルキレンオキシドが好まし
く、特にプロピレンオキシドが好ましい。
【０００８】上記一般式Ｉで表されるエーテル化合物に
おいて、又、（ＥＯ）ｎ部分の分子量と（ＸＯ）ｋ−Ｒ
２部分の分子量の比率が０．２〜２．０とするのが好ま
しく、より好ましくは０．３〜１．８である。上記構造
を有する一般式Ｉで表されるエーテル化合物は、公知の
高級アルコール系脱墨剤と比較して、インキとの親和性
が高いため、インキ剥離力が強く、特に剥離の難しいオ
フセットインキに対して、インキ剥離効果が高い。ま
た、特定の範囲にある（ＥＯ）ｎ部分と（ＸＯ）ｋ−Ｒ
２部分を特定の比率で混合することから、疎水性が強く
フローテーション処理時において、剥離したインキとの
親和性が高いため、従来難しかった４μｍ以下の微細イ
ンキの捕集力に優れている。従って、フローテーション
において剥離したインキを泡によって効率よくパルプか
ら分離、除去することが出来、その結果、高白色度のく
すみの少ない高ｂ値の再生パルプを得ることが出来る。
この分子量比率が２．０を越えると親水性が増大するた
めフローテーション時のインキ親和性とインキ捕集性が
弱まる。一方、分子量比率が０．２未満である場合に
は、フローテーション処理において泡立ちが低く、泡が
充分かきとれない上に、フローテーション処理において
インキ捕集性が低下する。また、分子量比率が０．３〜
１．８である場合には、更にインキの捕集性が向上す
る。式Ｉ中、ｍ＝１〜８、ｎ＝１０〜４０、ｋは重合Ｘ
Ｏの炭素数の合計が３〜１２０となる数であるが、それ
ぞれ１〜６、１２〜３５及び１５〜１２０が好ましい。
尚、ＸＯがプロピレンオキシドであり、かつＲ２が水素
である場合には、ｍとｋの合計が８〜３５となるように
するのが好ましく、特に１５〜３５が好ましい。
おいて、又、（ＥＯ）ｎ部分の分子量と（ＸＯ）ｋ−Ｒ
２部分の分子量の比率が０．２〜２．０とするのが好ま
しく、より好ましくは０．３〜１．８である。上記構造
を有する一般式Ｉで表されるエーテル化合物は、公知の
高級アルコール系脱墨剤と比較して、インキとの親和性
が高いため、インキ剥離力が強く、特に剥離の難しいオ
フセットインキに対して、インキ剥離効果が高い。ま
た、特定の範囲にある（ＥＯ）ｎ部分と（ＸＯ）ｋ−Ｒ
２部分を特定の比率で混合することから、疎水性が強く
フローテーション処理時において、剥離したインキとの
親和性が高いため、従来難しかった４μｍ以下の微細イ
ンキの捕集力に優れている。従って、フローテーション
において剥離したインキを泡によって効率よくパルプか
ら分離、除去することが出来、その結果、高白色度のく
すみの少ない高ｂ値の再生パルプを得ることが出来る。
この分子量比率が２．０を越えると親水性が増大するた
めフローテーション時のインキ親和性とインキ捕集性が
弱まる。一方、分子量比率が０．２未満である場合に
は、フローテーション処理において泡立ちが低く、泡が
充分かきとれない上に、フローテーション処理において
インキ捕集性が低下する。また、分子量比率が０．３〜
１．８である場合には、更にインキの捕集性が向上す
る。式Ｉ中、ｍ＝１〜８、ｎ＝１０〜４０、ｋは重合Ｘ
Ｏの炭素数の合計が３〜１２０となる数であるが、それ
ぞれ１〜６、１２〜３５及び１５〜１２０が好ましい。
尚、ＸＯがプロピレンオキシドであり、かつＲ２が水素
である場合には、ｍとｋの合計が８〜３５となるように
するのが好ましく、特に１５〜３５が好ましい。
【０００９】本発明では、上記エーテル化合物を製造す
る場合、反応系中の水分を０．３％以下とし、触媒とし
て用いる水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基
性触媒または、酸化マグネシウム−アルミニウム系個体
触媒等の添加量を、各アルキレンオキシド付加工程にお
ける中間生成物、最終製品に対して常に０．３５％以下
を保つように添加して、得られた製品中に含まれる副生
成物ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル及びエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマ
ーなどのポリアルキレンオキシドを０．３〜３重量％に
するのが好ましい。しかしながら、上記エーテル化合物
を製造後、上記範囲となるようにポリアルキレングリコ
ールを添加することもできる。このようにして、上記エ
ーテル化合物の少なくても１種９９．７〜９７重量％及
び該副生物約０．３〜３重量％からなるものをフローテ
ーション処理用脱墨剤として使用するのが好ましい。Ｒ
１のアルコール残基を形成する高級アルコールは、炭素
数１２〜２２、好ましくは炭素数１６〜２２、より好ま
しくは１８〜２２の直鎖の高級アルコールである。この
ような高級アルコールとしては、例えばラウリルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、
ステアリルアルコール、ノナデカアルコール、エライジ
ルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコー
ルや動植物油脂脂肪酸由来のアルコール、例えば牛脂ア
ルコール、魚油アルコール、豚脂アルコール及びこれら
の硬化物が挙げられる。Ｒ２は、水素又は炭素数２〜２
４、好ましくは２〜１２のアシル基であり、特に好まし
くは水素である。
る場合、反応系中の水分を０．３％以下とし、触媒とし
て用いる水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基
性触媒または、酸化マグネシウム−アルミニウム系個体
触媒等の添加量を、各アルキレンオキシド付加工程にお
ける中間生成物、最終製品に対して常に０．３５％以下
を保つように添加して、得られた製品中に含まれる副生
成物ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル及びエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマ
ーなどのポリアルキレンオキシドを０．３〜３重量％に
するのが好ましい。しかしながら、上記エーテル化合物
を製造後、上記範囲となるようにポリアルキレングリコ
ールを添加することもできる。このようにして、上記エ
ーテル化合物の少なくても１種９９．７〜９７重量％及
び該副生物約０．３〜３重量％からなるものをフローテ
ーション処理用脱墨剤として使用するのが好ましい。Ｒ
１のアルコール残基を形成する高級アルコールは、炭素
数１２〜２２、好ましくは炭素数１６〜２２、より好ま
しくは１８〜２２の直鎖の高級アルコールである。この
ような高級アルコールとしては、例えばラウリルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、
ステアリルアルコール、ノナデカアルコール、エライジ
ルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコー
ルや動植物油脂脂肪酸由来のアルコール、例えば牛脂ア
ルコール、魚油アルコール、豚脂アルコール及びこれら
の硬化物が挙げられる。Ｒ２は、水素又は炭素数２〜２
４、好ましくは２〜１２のアシル基であり、特に好まし
くは水素である。
【００１０】上記脱墨剤の高級アルコールの炭素数が前
記範囲より短い場合、アルキル基の鎖長が短いため疎水
性が不足し、エチレンオキシドとアルキレンオキシド又
はそのアシル化合物の分子量比率が上記範囲にあっても
発泡性が不十分であり、また、フローテーション処理に
おいて剥離したインキの捕集性が不足し、インキを泡に
付着することができず、高白色度なる高品質再生パルプ
を得ることが出来ない。一方、アルキル基が前記範囲よ
り長い場合には、脱墨剤が離解時に溶解したり、分散し
ないために高白色度、低残インキなる高品質なパルプを
得ることが出来ない。エチレンオキシドとアルキレンオ
キシド又はそのアシル化合物の分子量比率が前記範囲を
逸脱すると、たとえ一般式Ｉで表される化合物のアルキ
ル基の炭素数が前記の範囲であっても高品質なる再生パ
ルプを得ることも、安定操業を行うことも出来ない。本
発明品は脱墨工程中、離解工程または熟成工程を有する
場合、離解と熟成のいずれか、もしくは両工程に分割添
加して、通常用いられる脱墨処理方法にて用いることが
出来る。
記範囲より短い場合、アルキル基の鎖長が短いため疎水
性が不足し、エチレンオキシドとアルキレンオキシド又
はそのアシル化合物の分子量比率が上記範囲にあっても
発泡性が不十分であり、また、フローテーション処理に
おいて剥離したインキの捕集性が不足し、インキを泡に
付着することができず、高白色度なる高品質再生パルプ
を得ることが出来ない。一方、アルキル基が前記範囲よ
り長い場合には、脱墨剤が離解時に溶解したり、分散し
ないために高白色度、低残インキなる高品質なパルプを
得ることが出来ない。エチレンオキシドとアルキレンオ
キシド又はそのアシル化合物の分子量比率が前記範囲を
逸脱すると、たとえ一般式Ｉで表される化合物のアルキ
ル基の炭素数が前記の範囲であっても高品質なる再生パ
ルプを得ることも、安定操業を行うことも出来ない。本
発明品は脱墨工程中、離解工程または熟成工程を有する
場合、離解と熟成のいずれか、もしくは両工程に分割添
加して、通常用いられる脱墨処理方法にて用いることが
出来る。
【００１１】先に記述した様に、脱墨処理工程には大き
く分けて２つある。１つは洗浄法もうもう１つはフロー
テーション法である。通常、脱墨処理工程は離解、熟
成、洗浄またはフローテーションに大別されるが、離
解、熟成はインキを細かく剥離、分散させる工程であ
る。一方、洗浄工程は前の様に、インキが分散した状態
で行われるが、フローテーション工程では離解、熟成で
分散したインキを凝集させる必要があり、相反したイン
キ状態が必要となる。従って、フローテーション法に要
求される脱墨剤では、インキの剥離、分散と分散したイ
ンキの凝集といった相反した性能が要求され、反対に、
洗浄法では、離解、熟成、洗浄の３工程に要求される脱
墨剤の性質は同じである。しかしながら、本発明では一
般式Ｉで表される脱墨剤を用いることにより従来の問題
点が解決されたのである。離解工程、熟成工程に添加す
る本発明品の添加量は古紙に対して０．１〜２％であ
る。この範囲より低い添加量であると高白色度、低残イ
ンキなる高品質の再生パルプを得ることが出来ないし、
フローテーション時にインキを除去するのに必要な起泡
性が得られない。また、本範囲より添加量が多いとフロ
ーテーション時の泡が多くなり過ぎて安定操業を得るこ
とが出来ない。
く分けて２つある。１つは洗浄法もうもう１つはフロー
テーション法である。通常、脱墨処理工程は離解、熟
成、洗浄またはフローテーションに大別されるが、離
解、熟成はインキを細かく剥離、分散させる工程であ
る。一方、洗浄工程は前の様に、インキが分散した状態
で行われるが、フローテーション工程では離解、熟成で
分散したインキを凝集させる必要があり、相反したイン
キ状態が必要となる。従って、フローテーション法に要
求される脱墨剤では、インキの剥離、分散と分散したイ
ンキの凝集といった相反した性能が要求され、反対に、
洗浄法では、離解、熟成、洗浄の３工程に要求される脱
墨剤の性質は同じである。しかしながら、本発明では一
般式Ｉで表される脱墨剤を用いることにより従来の問題
点が解決されたのである。離解工程、熟成工程に添加す
る本発明品の添加量は古紙に対して０．１〜２％であ
る。この範囲より低い添加量であると高白色度、低残イ
ンキなる高品質の再生パルプを得ることが出来ないし、
フローテーション時にインキを除去するのに必要な起泡
性が得られない。また、本範囲より添加量が多いとフロ
ーテーション時の泡が多くなり過ぎて安定操業を得るこ
とが出来ない。
【００１２】尚、本発明品を用いて脱墨処理を行う場
合、離解工程に本発明品のほかにアルカリ剤として水酸
化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムや場
合に応じて過酸化水素の様な漂白剤を併用しパルプ濃度
４〜２５％、温度２０〜７０℃、ｐＨ＝７．５〜１１．
５、好ましくは８．０〜１１．５で用いることが好まし
い。パルプ濃度が３％以下または２０℃以下であると、
離解時にパルプ繊維間の摩擦力が少ないため未離解のパ
ルプが多くなり、製紙原料として用いることが出来なく
なったり、残インキが多くなる。反対に、パルプ濃度が
２５％以上、温度７０℃以上であると、パルプ繊維間の
摩擦力が強すぎたり、熱により出来た再生パルプの紙力
が弱くなり高品質な再生パルプが得られなくなる。ま
た、離解時のｐＨが７．５以下であると離解時のパルプ
繊維の膨潤度が低いため未離解繊維が多くなり製紙原料
として用いることが出来なくなったり、残インキが多く
なったりして高品質再生パルプを得ることが出来ない。
また、ｐＨが１１．５以上の場合には、アルカリ焼けに
よりパルプが黄変し白色度の低下が起こったり、紙力の
低下を引き起こす。また、熟成工程は離解工程と同じ薬
品条件で行うことが出来る。この際パルプ濃度１０〜３
０％、温度３０〜８０℃、１時間以上で熟成を行うこと
が好ましい。パルプ濃度１０％以下、温度３０℃以下で
は充分な熟成効果を得ることが出来ず、高品質再生パル
プを得ることが出来ない。また、８０℃以上では熱によ
り紙力が低下する欠点が有る。また、パルプ濃度が３０
％以上では充分な湿潤状態が得られず熟成効果を得るこ
とが出来ない。
合、離解工程に本発明品のほかにアルカリ剤として水酸
化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムや場
合に応じて過酸化水素の様な漂白剤を併用しパルプ濃度
４〜２５％、温度２０〜７０℃、ｐＨ＝７．５〜１１．
５、好ましくは８．０〜１１．５で用いることが好まし
い。パルプ濃度が３％以下または２０℃以下であると、
離解時にパルプ繊維間の摩擦力が少ないため未離解のパ
ルプが多くなり、製紙原料として用いることが出来なく
なったり、残インキが多くなる。反対に、パルプ濃度が
２５％以上、温度７０℃以上であると、パルプ繊維間の
摩擦力が強すぎたり、熱により出来た再生パルプの紙力
が弱くなり高品質な再生パルプが得られなくなる。ま
た、離解時のｐＨが７．５以下であると離解時のパルプ
繊維の膨潤度が低いため未離解繊維が多くなり製紙原料
として用いることが出来なくなったり、残インキが多く
なったりして高品質再生パルプを得ることが出来ない。
また、ｐＨが１１．５以上の場合には、アルカリ焼けに
よりパルプが黄変し白色度の低下が起こったり、紙力の
低下を引き起こす。また、熟成工程は離解工程と同じ薬
品条件で行うことが出来る。この際パルプ濃度１０〜３
０％、温度３０〜８０℃、１時間以上で熟成を行うこと
が好ましい。パルプ濃度１０％以下、温度３０℃以下で
は充分な熟成効果を得ることが出来ず、高品質再生パル
プを得ることが出来ない。また、８０℃以上では熱によ
り紙力が低下する欠点が有る。また、パルプ濃度が３０
％以上では充分な湿潤状態が得られず熟成効果を得るこ
とが出来ない。
【００１３】剥離したインキは、パルプ濃度0.５〜1.５
％、温度２０〜４５℃でフローテーションを行うことに
よりパルプスラリーから効率的に除去することが出来
る。さらに、本発明品は工程中に、希釈脱水、スクリー
ン、ディスパーザー、ニーダー処理工程など通常脱墨処
理工程に用いられている工程を有しても、再生パルプの
品質や操業性には、なんら影響を与えないし、上記離
解、熟成工程以外に、インキを剥離する工程例えば、ニ
ーダー、リファイナー、ディスパーザー等に本脱墨剤を
添加してもよい。本脱墨剤を、洗浄法による脱墨処理工
程に添加した場合には、通常の方法または公知の特許公
報に記載されている高級アルコールのエチレンオキシド
とプロピレンオキシドとの付加物を使用した場合と比較
して、泡トラブルの無い安定した操業性が得られるとと
もに、高白色度、残インキの少ない高品質な再生パルプ
を得ることが出来る。また、本脱墨剤はポリオキシアル
キレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸または
その塩、アルキルフェノールアルキレンオキシド付加
体、脂肪酸アルキレンオキシド付加体、油脂アルキレン
オキシド付加体、脂肪酸とトリエタノールアミンとのエ
ステル化物のアルキレンオキシド付加体、トリエタノー
ルアミンと脂肪酸とのエステル化物のアルキレンオキシ
ド付加体の四級化物、ロジン酸のアルキレンオキシド付
加体、アルキルフェノールのホルマリン縮合物のアルキ
レンオキシド付加体、モノステアリルグリセライドアル
キレンオキシド付加体、トリグリセライドアルキレンオ
キシド付加体、ペンタエリスリトールジ脂肪酸エステル
のアルキレンオキシド付加体と併用することも出来る。
％、温度２０〜４５℃でフローテーションを行うことに
よりパルプスラリーから効率的に除去することが出来
る。さらに、本発明品は工程中に、希釈脱水、スクリー
ン、ディスパーザー、ニーダー処理工程など通常脱墨処
理工程に用いられている工程を有しても、再生パルプの
品質や操業性には、なんら影響を与えないし、上記離
解、熟成工程以外に、インキを剥離する工程例えば、ニ
ーダー、リファイナー、ディスパーザー等に本脱墨剤を
添加してもよい。本脱墨剤を、洗浄法による脱墨処理工
程に添加した場合には、通常の方法または公知の特許公
報に記載されている高級アルコールのエチレンオキシド
とプロピレンオキシドとの付加物を使用した場合と比較
して、泡トラブルの無い安定した操業性が得られるとと
もに、高白色度、残インキの少ない高品質な再生パルプ
を得ることが出来る。また、本脱墨剤はポリオキシアル
キレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸または
その塩、アルキルフェノールアルキレンオキシド付加
体、脂肪酸アルキレンオキシド付加体、油脂アルキレン
オキシド付加体、脂肪酸とトリエタノールアミンとのエ
ステル化物のアルキレンオキシド付加体、トリエタノー
ルアミンと脂肪酸とのエステル化物のアルキレンオキシ
ド付加体の四級化物、ロジン酸のアルキレンオキシド付
加体、アルキルフェノールのホルマリン縮合物のアルキ
レンオキシド付加体、モノステアリルグリセライドアル
キレンオキシド付加体、トリグリセライドアルキレンオ
キシド付加体、ペンタエリスリトールジ脂肪酸エステル
のアルキレンオキシド付加体と併用することも出来る。
【００１４】
【発明の効果】本発明は、新聞紙、雑誌、上質紙、コン
ピュータープリントアウト紙、コピー用紙等の印刷古紙
のパルプ繊維に付着しているインキの剥離性、インキの
捕集性に優れ、特に、フローテーション法に用いること
により、脱墨特性が良好で、高白色度、残インキ量の少
ない高品質の再生パルプを得ることが出来るばかりでな
く脱墨工程での泡トラブルの無い安定した操業が得られ
る。次に実施例により本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明はこれら実施例になんら限定されるものでな
い。
ピュータープリントアウト紙、コピー用紙等の印刷古紙
のパルプ繊維に付着しているインキの剥離性、インキの
捕集性に優れ、特に、フローテーション法に用いること
により、脱墨特性が良好で、高白色度、残インキ量の少
ない高品質の再生パルプを得ることが出来るばかりでな
く脱墨工程での泡トラブルの無い安定した操業が得られ
る。次に実施例により本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明はこれら実施例になんら限定されるものでな
い。
【００１５】
製造例 ステアリルアルコール（１モル）と触媒量のＫＯＨをオ
ートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、
減圧下で脱水を行い、系内の水分を0.１３％とし、プロ
ピレンオキシド（４モル）を１２５℃、3.０Ｋｇ／cm2
以下で付加し、熟成してＰＯ付加体を得た。引き続い
て、エチレンオキシド２０モルを１６０℃、3.０Ｋｇ／
cm2 以下で付加し、熟成してＰＯ−ＥＯ付加体を得た。
更に、プロピレンオキシド（２５モル）を１２５℃、
３．０Ｋｇ／cm2 以下で付加し、熟成してＰＯ−ＥＯ−
ＰＯ付加体を得た（脱墨剤No.1）。脱墨剤No.２〜１２
は第１表記載の条件以外は製造例と同様に調製した。
ートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、
減圧下で脱水を行い、系内の水分を0.１３％とし、プロ
ピレンオキシド（４モル）を１２５℃、3.０Ｋｇ／cm2
以下で付加し、熟成してＰＯ付加体を得た。引き続い
て、エチレンオキシド２０モルを１６０℃、3.０Ｋｇ／
cm2 以下で付加し、熟成してＰＯ−ＥＯ付加体を得た。
更に、プロピレンオキシド（２５モル）を１２５℃、
３．０Ｋｇ／cm2 以下で付加し、熟成してＰＯ−ＥＯ−
ＰＯ付加体を得た（脱墨剤No.1）。脱墨剤No.２〜１２
は第１表記載の条件以外は製造例と同様に調製した。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】 第２表 脱墨剤No． 化学構造 １３ Ｃ18Ｈ37Ｏ（ＥＯ）30（ＰＯ）10Ｈ １４ Ｃ20Ｈ41Ｏ（ＰＯ）10（ＥＯ）20Ｈ １５ Ｃ15Ｈ31ＣＯＯ（ＥＯ）20（ＰＯ）10Ｈ １６ Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ（ＥＯ）25Ｈ １７ Ｃ16Ｈ33Ｏ（ＰＯ）30〔（ＥＯ）42／（ＰＯ）9 〕Ｈ １８ Ｃ16Ｈ33Ｏ（ＥＯ）20（ＢＯ）30Ｈ １９ Ｃ18Ｈ37Ｏ（ＰＯ）20（ＥＯ）30Ｈ ＊〔 〕内はランダム付加 ＢＯ；ブチレンオキシド
【００１８】実施例１ 原料の印刷古紙（オフセット印刷新聞／雑誌＝７／３重
量比）を３×３ｃｍに切断後、パルプ離解機（熊谷理機
工業製）に入れ、温水を用いて５０℃、パルプ濃度１５
％に調製した後、苛性ソーダとケイ酸ソーダによってｐ
Ｈ１0.６に調整した。つづいて第１表及び第２表記載の
脱墨剤を0.２％添加した後、１０分間離解処理を行っ
た。得られたパルプスラリーを８０メッシュ濾布を用い
て遠心脱水を行いパルプ濃度２０％に調製した後、苛性
ソーダとケイ酸ソーダを用いて、ｐＨ１１に調整した。
引き続いて過酸化水素1.５％、脱墨剤0.１５％加え、恒
温槽中で５０℃、２時間熟成を行った。熟成終了後、再
び水によりパルプ濃度を１％に調製した後、デンバー型
フローテーター（極東振興社製）にて、３５℃、７分間
フローテーション処理を行った。次いで、パルプスラリ
ーを８０メッシュ濾布を用いてパルプ濃度１０％に濃縮
した後、水で１％に希釈してＴＡＰＰＩシートマシンに
てパルプシートを作成した。得られたパルプシートの白
色度とｂ値を、ＪＩＳ Ｐ−８１２３の方法に準じて測
色色差計（日本電色工業製）で測定して求め、残インキ
量は画像解析装置（ニレコ社製、ルーゼックス）を用い
て４μｍ以下のインキ個数を求めた。結果を第３表に示
す。なおｂ値とは、ハンター色差式のＬａｂ表色系での
ｂ値をいい、微細インキ量が少ないと高ｂ値を示し、微
細インキの指標となる値である。
量比）を３×３ｃｍに切断後、パルプ離解機（熊谷理機
工業製）に入れ、温水を用いて５０℃、パルプ濃度１５
％に調製した後、苛性ソーダとケイ酸ソーダによってｐ
Ｈ１0.６に調整した。つづいて第１表及び第２表記載の
脱墨剤を0.２％添加した後、１０分間離解処理を行っ
た。得られたパルプスラリーを８０メッシュ濾布を用い
て遠心脱水を行いパルプ濃度２０％に調製した後、苛性
ソーダとケイ酸ソーダを用いて、ｐＨ１１に調整した。
引き続いて過酸化水素1.５％、脱墨剤0.１５％加え、恒
温槽中で５０℃、２時間熟成を行った。熟成終了後、再
び水によりパルプ濃度を１％に調製した後、デンバー型
フローテーター（極東振興社製）にて、３５℃、７分間
フローテーション処理を行った。次いで、パルプスラリ
ーを８０メッシュ濾布を用いてパルプ濃度１０％に濃縮
した後、水で１％に希釈してＴＡＰＰＩシートマシンに
てパルプシートを作成した。得られたパルプシートの白
色度とｂ値を、ＪＩＳ Ｐ−８１２３の方法に準じて測
色色差計（日本電色工業製）で測定して求め、残インキ
量は画像解析装置（ニレコ社製、ルーゼックス）を用い
て４μｍ以下のインキ個数を求めた。結果を第３表に示
す。なおｂ値とは、ハンター色差式のＬａｂ表色系での
ｂ値をいい、微細インキ量が少ないと高ｂ値を示し、微
細インキの指標となる値である。
【００１９】
【表３】 第３表 実験No． 脱墨剤No． 白色度 ４μｍ以下 ｂ 値 残インキ個数 １ No.1 ５７．８ １８２ ７．８ ２ No.3 ５７．２ ２０７ ７．２ ３ No.5 ５７．４ １９９ ７．５ ４ No.6 ５８．０ １７４ ８．０ ５ No.8 ５７．７ ２２０ ７．０ ６ No.11 ５３．３ ７６４ ４．６ ７ No.12 ５１．７ ９４６ ３．５ ８ No.13 ５３．６ ７３２ ４．８ ９ No.16 ５２．４ ８６１ ４．０ ────────────────────────────────── 実験No．１〜５実施例、実験No．６〜９比較例
【００２０】実施例２ 原料の印刷古紙（オフセット印刷新聞／雑誌＝７／３重
量比）を３×３ｃｍに切断後、パルプ離解機（熊谷理機
工業製）に入れ、温水を用いて５０℃、パルプ濃度５％
に調製した後、苛性ソーダとケイ酸ソーダによってｐＨ
１0.４に調整した。つづいて第１表及び第２表記載の脱
墨剤を0.２％添加した後、１５分間離解処理を行った。
得られたパルプスラリーを８０メッシュ濾布を用いて遠
心脱水を行いパルプ濃度１５％に調製した後、苛性ソー
ダとケイ酸ソーダを用いて、ｐＨ１1.２に調整した。引
き続いて過酸化水素1.５％、脱墨剤0.１５％加え、恒温
槽中で５０℃、２時間熟成を行った。熟成終了後、再び
水によりパルプ濃度を１％に調製した後、デンバー型フ
ローテーター（極東振興社製）にて、３５℃、７分間フ
ローテーション処理を行った。次いで、パルプスラリー
を８０メッシュ濾布を用いてパルプ濃度１０％に濃縮し
た後、水で１％に希釈してＴＡＰＰＩシートマシンにて
パルプシートを作成した。得られたパルプシートの白色
度とｂ値を、ＪＩＳ Ｐ−８１２３の方法に準じて測色
色差計（日本電色工業製）で測定して求め、残インキ量
は画像解析装置（ニレコ社製、ルーゼックス）を用いて
４μｍ以下のインキ個数を求めた。結果を第４表に示
す。なおｂ値とは、ハンター色差式のＬａｂ表色系での
ｂ値をいい、微細インキ量が少ないと高ｂ値を示し、微
細インキの指標となる値である。
量比）を３×３ｃｍに切断後、パルプ離解機（熊谷理機
工業製）に入れ、温水を用いて５０℃、パルプ濃度５％
に調製した後、苛性ソーダとケイ酸ソーダによってｐＨ
１0.４に調整した。つづいて第１表及び第２表記載の脱
墨剤を0.２％添加した後、１５分間離解処理を行った。
得られたパルプスラリーを８０メッシュ濾布を用いて遠
心脱水を行いパルプ濃度１５％に調製した後、苛性ソー
ダとケイ酸ソーダを用いて、ｐＨ１1.２に調整した。引
き続いて過酸化水素1.５％、脱墨剤0.１５％加え、恒温
槽中で５０℃、２時間熟成を行った。熟成終了後、再び
水によりパルプ濃度を１％に調製した後、デンバー型フ
ローテーター（極東振興社製）にて、３５℃、７分間フ
ローテーション処理を行った。次いで、パルプスラリー
を８０メッシュ濾布を用いてパルプ濃度１０％に濃縮し
た後、水で１％に希釈してＴＡＰＰＩシートマシンにて
パルプシートを作成した。得られたパルプシートの白色
度とｂ値を、ＪＩＳ Ｐ−８１２３の方法に準じて測色
色差計（日本電色工業製）で測定して求め、残インキ量
は画像解析装置（ニレコ社製、ルーゼックス）を用いて
４μｍ以下のインキ個数を求めた。結果を第４表に示
す。なおｂ値とは、ハンター色差式のＬａｂ表色系での
ｂ値をいい、微細インキ量が少ないと高ｂ値を示し、微
細インキの指標となる値である。
【００２１】
【表４】 第４表 実験No． 脱墨剤No. 白色度 ４μｍ以下 ｂ 値 残インキ個数 １ No.2 ５７．５ １８７ ７．６ ２ No.4 ５７．７ １８３ ７．７ ３ No.7 ５７．３ ２０１ ７．３ ４ No.9 ５７．０ ２１４ ７．０ ５ No.10 ５７．１ ２０９ ７．１ ６ No.14 ５１．９ ９２１ ３．６ ７ No.15 ５２．６ ８４３ ４．２ ８ No.17 ５３．２ ７７４ ４．４ ９ No.18 ５３．４ ７５３ ４．５１０ No.19 ５２．２ ８８７ ３．８ 実験No．１〜５実施例、実験No．６〜１０比較例
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式Ｉで表される化合物 【化１】 Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−（ＸＯ）ｋ−Ｒ２ （Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数１２〜２２のアルキル基又はアル
ケニル基、Ｒ２は水素又は炭素数２〜２４のアシル基、
ＰＯ、ＥＯ及びＸＯは、それぞれプロピレンオキシド単
位、エチレンオキシド単位及び炭素数が３以上のアルキ
レンオキシド単位であり、ｍ＝１〜８、ｎ＝１０〜４
０、ｋは重合ＸＯの炭素数の合計が３〜１２０となる数
である。又、式中、ＰＯ、ＥＯの付加形態はブロックで
ある。）９９．７〜９７重量％及びポリアルキレングリ
コール０．３〜３重量％からなることを特徴とする脱墨
剤。 - 【請求項２】 請求項１記載の脱墨剤を用いることを特
徴とするフローテーションによる脱墨方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3843093A JP2627043B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 脱墨剤及び該脱墨剤を用いたフローテーションによる脱墨方法 |
| PCT/JP1994/000200 WO1994019532A1 (en) | 1993-02-26 | 1994-02-10 | Deinking agent and method of deinking by flotation using said agent |
| EP19940906368 EP0686724B1 (en) | 1993-02-26 | 1994-02-10 | Method of deinking through flotation using said agent |
| CA 2129223 CA2129223C (en) | 1993-02-26 | 1994-02-10 | Deinking agent and method of deinking through flotation using the deinking agent |
| DE1994630623 DE69430623T2 (de) | 1993-02-26 | 1994-02-10 | De-inkverfahren durch flotation dieses mittels |
| US08/256,773 US5840157A (en) | 1993-02-26 | 1994-02-10 | Deinking agent and method of deinking through flotation using the deinking agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3843093A JP2627043B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 脱墨剤及び該脱墨剤を用いたフローテーションによる脱墨方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06257083A JPH06257083A (ja) | 1994-09-13 |
| JP2627043B2 true JP2627043B2 (ja) | 1997-07-02 |
Family
ID=12525096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3843093A Expired - Lifetime JP2627043B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 脱墨剤及び該脱墨剤を用いたフローテーションによる脱墨方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5840157A (ja) |
| EP (1) | EP0686724B1 (ja) |
| JP (1) | JP2627043B2 (ja) |
| CA (1) | CA2129223C (ja) |
| DE (1) | DE69430623T2 (ja) |
| WO (1) | WO1994019532A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5837097A (en) * | 1995-12-20 | 1998-11-17 | Lion Corporation | Deinking agent for regenerating waste paper and method for deinking waste paper |
| KR100336298B1 (ko) * | 1999-11-23 | 2002-05-13 | 홍기표 | 제지용 탈묵제 조성물 |
| US6544383B2 (en) * | 2000-08-07 | 2003-04-08 | Kao Specialties Americas | Flotation deinking process |
| US6666950B2 (en) | 2001-11-28 | 2003-12-23 | Basf Ag | Process for deinking paper using a triglyceride |
| US20050133172A1 (en) * | 2003-12-01 | 2005-06-23 | Robinson Peter M. | Deinking system for carbonate pulping |
| WO2005068709A1 (en) * | 2004-01-06 | 2005-07-28 | University Of Florida | Improved method of de-inking paper and other cellulosic materials |
| JP5830313B2 (ja) * | 2011-09-08 | 2015-12-09 | 日華化学株式会社 | 脱墨剤及び脱墨方法 |
| JP2015196932A (ja) * | 2014-04-03 | 2015-11-09 | ライオン株式会社 | フローテーション用脱墨剤、および再生パルプの製造方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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