JP2003113597A - 消泡剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 各種の発泡性水溶液を扱う工業、例えば紙パ
ルプ製造工業やその抄紙工程、建築工業やその抄造工
程、染料工業および染色工業、発酵工業、合成樹脂製造
工業、合成ゴム製造工業、インキ、塗料工業および繊維
加工工業などの各種工程で発生する気泡に対し優れた消
泡性、特に添加直後の破泡性に優れる新規な消泡剤組成
物を提供すること。 【解決手段】 平均炭素数１５以上の飽和アルキル基を
有する一級モノアルコールと炭素数２〜４のアルキレン
オキシドとの化合物［Ａ］と、炭素数６〜１４の分岐ア
ルキル基を有する脂肪族モノカルボン酸のナトリウム、
カリウム、セシウム、マグネシウムおよびアルミニウム
の群から選ばれる金属塩［Ｂ］からなり、ブチルジグリ
コール２５質量％水溶液法での曇点が３５〜５５℃であ
る消泡剤組成物、による。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエーテル系の消
泡剤に関する。さらに詳しくは発泡性水溶液を取り扱う
諸工業、例えば紙パルプの製造工業やその抄紙工程、建
築材料製造工業やその抄造工程、染料工業および染色工
業、発酵工業、合成樹脂製造工業、合成ゴム製造工業、
インキ、塗料工業および繊維加工工業などの各工程、ま
たそれらの排水処理工程で発生する気泡に対する優れた
消泡性、特に添加直後の破泡性に優れる新規な消泡剤組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来からこれらの工業用としては、水分
散性が良好で最終製品にオイルスポット、ピンホールや
はじき、油浮き等の弊害がなく、またスカムや沈殿物の
発生が殆ど見られないポリエーテル系の消泡剤が好んで
用いられている。例えばステアリルアルコール、ジプロ
ピレングリコール、グリセリンおよびソルビタンなどの
１価〜多価のアルコールにアルキレンオキシドを付加し
たもの（特公昭４５−３０１８９号、特公昭４９−３８
９２３号、特開昭５４−１３３４８４号、および特公昭
６１−７８４７号公報など）や、アルキルフェノールに
アルキレンオキシドを付加したもの（特公昭４７−３２
５１１号公報）またはこれらの末端水酸基をエステル化
したもの（特開昭５２−９７３８５号公報、特開昭５６
−４８２１０号各公報等）などが知られている。

【０００３】前述の如くポリエーテル系消泡剤の優れた
特性、および消泡持続性のため用途は多岐にわたってい
るが、高級アルコールの乳化物であるエマルション系消
泡剤を用いた場合に比べて、発泡系へ添加した直後の消
泡性（破泡即効性、以下、ノックダウン性と呼ぶ）が劣
るという問題があった。この点の改良のためポリエーテ
ル系消泡剤に長鎖脂肪酸のアルカリ土類金属塩などの有
機固形物を加え（特開平１０−３２３５０５など）た
り、高級脂肪酸（特開平９−３０８８０４など）または
脂肪酸アンモニウム塩（特開平９−１１７６０８な
ど）、オレイン酸の金属塩（特開平２００１−１２９３
０７など）を添加して改良を図った例はあるが、いずれ
の場合も十分な目的を果たしていない。また紙パルプの
製造工業やその抄紙工程でポリエーテル系消泡剤が使用
された場合、従来からエマルション系消泡剤に比べて耐
水性が低下すること、また建築材料製造工業やその抄造
工程ではボードが高含水率となるため、乾燥工程でのエ
ネルギー消費量が増大することが問題視されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このようにポリエーテ
ル系消泡剤はエマルション系消泡剤に比べてノックダウ
ン性、耐水性において劣るという欠点があった。よって
本発明の目的はポリエーテル系本来の特性である優れた
消泡持続性を維持し、かつ優れたノックダウン性を備
え、また耐水性を改善した消泡剤組成物を提供すること
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討を重
ねた結果本発明に達した。すなわち本発明は、平均炭素
数１５以上の飽和アルキル基を有する一級モノアルコー
ルと炭素数２〜４のアルキレンオキシドとの化合物
［Ａ］と、炭素数６〜１４の分岐アルキル基を有する脂
肪族モノカルボン酸のナトリウム、カリウム、セシウ
ム、マグネシウムおよびアルミニウムの群から選ばれる
金属塩［Ｂ］からなり、ブチルジグリコール２５質量％
水溶液法での曇点が３５〜５５℃である消泡剤組成物、
である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において［Ａ］を成す平均
炭素数１５以上の飽和アルキル基を有する一級モノアル
コールとは、ペンタデシルアルコール、セチルアルコー
ル、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、
イソステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、エ
イコシルアルコール、イソエイコシルアルコール等ある
いはこれらの混合により得られるアルコールが挙げられ
る。これらのうち好ましいのは平均炭素数が１７以上の
直鎖のアルキル基を有するモノアルコールである。アル
コールの炭素数が平均１５未満の場合は消泡性が不十分
となる。

【０００７】本発明において［Ａ］の製造に用いる炭素
数２〜４のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキ
シド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキシド（以
下、ＰＯと略記）、１，２−ブチレンオキシド（以下、
ＢＯと略記）等が挙げられる。アルコールに対する付加
モル数は、ＥＯが２〜５好ましくは３〜４、ＰＯが１０
〜２０好ましくは１２〜１８、ＢＯが０〜３好ましくは
０〜２である。ＢＯが増加すると耐水性は改善される
が、３モルを超えると消泡性が低下する。アルキレンオ
キシドの付加重合の順序は特に限定されず、その重合形
式もブロック、ランダム何れでもよい。

【０００８】本発明において［Ｂ］の炭素数６〜１４の
分岐アルキル基を有する脂肪族モノカルボン酸とは例え
ばイソブチル酢酸、２−エチルヘキシル酸、２−エチル
−５メチルヘキサン酸、またはイソデシルアルコール、
イソトリデシルアルコール、２−ブチルオクタノール、
２−ヘキシルオクタノールなどの合成アルコールの酸化
で得られる合成脂肪酸等である。これらのうち好ましい
のは炭素数８〜１３の分岐アルキル基を有するカルボン
酸であり、特に好ましいのは２−エチルヘキシル酸であ
る。また、これらのナトリウム、カリウム、セシウム、
マグネシウムおよびアルミニウムの群から選ばれる金属
塩とは、例えば２−エチルヘキシル酸ナトリウムであ
り、これらは単独で、または混合物として用いることが
出来る。これらのうち好ましいのはカリウム塩およびマ
グネシウム塩である。リチウム、バリウムなどの金属を
用いると消泡剤組成物が常温で固化または白濁したり、
沈殿を生じて不均一となることがあり、充分なノックダ
ウン性が得られない。

【０００９】本発明において［Ｃ］の炭素数８〜１５の
分岐アルキル基を有する一級モノアルコールまたは炭素
数８〜１５の直鎖アルキル基を有する二級モノアルコー
ルとは、いわゆるＹ字型構造を持つアルコールのこと
で、平均炭素数８〜１５の分岐のアルキル基と１個の一
級水酸基を持つアルコールおよび平均炭素数８〜１５の
直鎖のアルキル基を持ち、かつ１個の二級水酸基を持つ
アルコールおよびこれらの混合物のことである。主にオ
キソ法、チーグラー法などによる合成アルコールで、２
−エチルヘキシルアルコール、イソデシルアルコール、
イソトリデシルルアルコール、２−ブチルオクタノー
ル、２−ヘキシルオクタノールまたはおよびこれらの混
合物等、およびノルマルパラフィン酸化法による炭素数
１２〜１４の直鎖のアルキル基を持つソフタノール［株
式会社日本触媒製］等が挙げられる。水酸基はできるだ
けアルキル基の中央部にあることが好ましい。炭素数の
平均値が８未満または１５を越えると、ノックダウン
性、耐水性を改善する効果が低い。

【００１０】本発明において［Ｃ］、［Ｄ］の製造に用
いる炭素数２〜３のアルキレンオキシドとしては、Ｅ
Ｏ、ＰＯが挙げられる。［Ｃ］のアルコール、［Ｄ］の
活性水素化合物に対する付加モル数は、２〜７好ましく
は３〜６、このうちＥＯは０〜５、好ましくは１〜３で
ある。アルキレンオキシドの付加モル数が２〜７モルの
範囲を超えると耐水性を改善する効果が低い。アルキレ
ンオキシドの付加重合の順序は特に限定されず、その重
合形式もブロック、ランダム何れでもよい。

【００１１】本発明において表面張力とは、ジュヌーイ
型表面張力計で測定する表面張力のことである。本発明
の［Ｃ］、［Ｄ］の表面張力は、２５℃、０．１質量％
水溶液での測定で４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍ
Ｎ／ｍ以下の値であることが必要である。４０ｍＮ／ｍ
以上の場合は耐水性を改善する事ができない。

【００１２】本消泡剤組成物は、［Ａ］にカリウムやマ
グネシウムなどの水酸化物またはアルコラートなどを加
えた後に該カルボン酸を加えて［Ａ］中で金属塩［Ｂ］
を生成させても、または［Ｂ］を［Ａ］に直接加えて作
成してもよい。また水酸化カリウムなどを触媒として
［Ａ］を重合した場合は、そのままカルボン酸を加えて
本消泡剤組成物を作成することもできる。

【００１３】本発明において［Ａ］／［Ｂ］／［Ｃ］／
［Ｄ］は質量比で９９．５〜６５．０／０．５〜５．０
／０〜１５．０／０〜１５．０、好ましくは、９９．０
〜７７．０／１．０〜３．０／０〜１０．０／０〜１
０．０である。［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］ともこの範囲以
上に多く配合することは消泡持続性に悪影響を与え、ま
た［Ｂ］がこの範囲以下ではノックダウン性を改善する
事ができない。

【００１４】本発明の消泡剤組成物は、水を１〜２０％
（質量％、以下同じ）加えて濃度を９９〜８０％に希釈
した水溶液の状態としてもよい。水で希釈する場合は通
常、常温または５０℃以下にて［Ａ］、［Ｂ］の混合物
に水を加えて十分攪拌し、次いで必要により［Ｃ］、
［Ｄ］を加えるが、配合の順序は特に上記には限定され
ない。水を６％程度以上加えると引火点の測定が不可能
となり、消防法上の危険物に非該当となるので貯蔵保管
上の簡便性が得られる。また消泡性に関しても、水を１
〜２０％加えるとノックダウン性の改善が見られること
がある。水を２０％を超えて加えると粘度の上昇が顕著
となり、取り扱い性に劣る。例えば水を１０％加えた場
合は２００ｍＰａ・ｓ／２０℃であるが、３０％加えた
場合は同温度でペースト状となる。７５％以上加えた場
合は静置すると沈降分離を生ずる。消泡性に関しては、
水を２０％を超えて加えた場合には持続性が低下する。

【００１５】本発明において曇点とは非イオン系界面活
性剤の親水性の尺度となるもので、曇点の高い化合物ほ
ど親水性が大きいことを表わしている。本発明での測定
法はＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）、「エチレンオキ
シド系非イオン界面活性剤−曇り点測定法」の中の「測
定法Ｂ」に準じた。すなわち、まず２５質量％のブチル
ジグリコール（ブタノール／ＥＯ２モル付加物）水溶液
に、試料を１０質量％濃度になるように溶解する。次い
でこの試料溶液約５ｃｃを試験管に採り、試験管中に温
度計を入れて攪拌しながら徐々に加熱するとついには試
料溶液が白濁する。試料溶液が透明から完全に白濁する
温度を読みとり、これを曇点とする。本発明の組成物の
曇点は３５〜５５℃、好ましくは４０〜５０℃である。
曇点が５５℃を越えても、また３５℃を下廻っても親水
性／疎水性のバランスが崩れて十分なノックダウン性、
消泡持続性が得られない。

【００１６】本発明において、アルキレンオキシドの反
応に用いられる重合形式としてはアニオン重合、カチオ
ン重合あるいは配位アニオン重合等が挙げられる。これ
らの重合形式は単独で用いられても、併用して用いられ
ても構わない。また触媒としては、アルカリあるいはア
ルカリ土類金属の水酸化物、アルコラートまたは炭酸塩
およびトリアルキルアミン等、塩化第二錫、トリフッ化
ホウ素等のルイス酸系触媒や鉱酸等、特開昭６３−２７
７２３６号公報に見られる複合金属シアノ錯体あるいは
特公平５−１４７３４号公報に見られる有機アルミニゥ
ムポルフィリン錯体等が用いられる。これらのうち好ま
しくは、水酸化カリウム、水酸化セシウムである。触媒
の使用量は重合終了時の該化合物の質量に対して０．０
５〜３．０質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜
２．０質量％である。

【００１７】本発明において、アルキレンオキシドの反
応は通常の条件下で実施されてよく、例えば温度は７０
〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃である。また、
重合中の最高圧力（ゲージ圧）は０．８ＭＰａ以下、好
ましくは０．６ＭＰａ以下である。

【００１８】本発明において、該活性水素化合物と該ア
ルキレンオキシドとの反応により得られる［Ａ］、
［Ｃ］、［Ｄ］の触媒は除去しても、また除去せずにそ
のまま用いてもよい。触媒の除去方法としては、酸性成
分によりアルカリ性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去
する方法、アルカリ吸着剤または酸吸着剤を用いる方
法、溶媒に溶かして水洗除去する方法、イオン交換樹脂
を用いる方法、アルカリ性触媒を炭酸ガスで中和して、
生じた炭酸塩を濾過する方法および各種有機酸、無機酸
またはアルカリ成分により中和する方法等があるが、そ
のいずれを用いても差し支えない。

【００１９】本発明の消泡剤組成物は、水にて希釈した
分散液の状態としても、また未希釈のままで発泡系に添
加しても良い。また本発明の消泡剤組成物の発泡性水溶
液に対する添加量は通常、０．１〜２００ｐｐｍであ
り、好ましくは１〜１００ｐｐｍである。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。消
泡性および耐水性の試験結果は表１、２に記載した。
尚、試験法、実施例、比較例における部は質量部を意味
する。また特に記載のない限り、用いた原料はすべて試
薬特級品を用いた。

【００２１】［消泡性試験方法１］ガラス製シリンダー
（以下、発泡管と称す）に発泡性試験水（新聞用紙抄紙
白水、以下白水と称するる）７５０ｍｌを入れ、４０℃
に温調する。このときの液面を基準として泡高さを測定
する。次いでポンプを用いて発泡管の底部から白水を
３，０００ｍｌ／分で循環しながら、発泡管上部より１
５０ｍｍ下の試験液水面に落下させる。次第に泡立って
くるが、泡高さが１００ｍｍに達した時点でマイクロピ
ペットにて消泡剤５．０ｐｐｍ（対白水）を添加する。
白水の循環を持続し、変化する泡高さを５分間追跡す
る。試験開始５秒後のデータがノックダウン性を、２
分、５分後のデータが消泡持続性を示している。試験結
果は表１に記載した。

【００２２】［耐水性試験方法１］下記の試験紙作成条
件により得た試験紙を用いての吸水性試験にて評価。試
験紙に４マイクロリットルの水を垂らし、この水が試験
紙に完全に吸い込まれ、光を反射しなくなるまでの時間
（ｍｉｎ、値が大きいほど耐水性が良いことを表す）を
吸水時間とする。全試験値数ｎ個を２分し、小さいほう
を切り捨てる。次いで残った２／ｎ個をさらに２分し、
その大きいほう半分を切り捨てる。残った４／ｎ個の平
均値をもって耐水性を評価した。試験結果は表１に記載
した。

【００２３】［試験紙作成方法］水道水にＡＬ−１２０
［荒川化学工業（株）製のサイズ剤］を０．１５ｇ／
Ｌ、エキバン［硫酸アルミニウムのアルミニウム含有率
８％水溶液］を０．５ｇ／Ｌ添加してｐＨ：４．５のモ
デル白水を作成する。次いでペーパークロマトグラフ用
紙［アドバンテック（株）製、以下、ろ紙と呼称］を丸
く切り抜く（１．７０ｇ／枚）。次いでモデル白水１７
０ｍＬをビーカーに採り、これに白水に対して５．０ｐ
ｐｍとなるように消泡剤を添加し、室温にて１５分間攪
拌の後、４５℃の水浴に浸けてさらに１５分間攪拌す
る。吸引瓶にセットしたヌッチェに湿らせたろ紙を載せ
密着させ、次いで上記にて温調したモデル白水１７０ｍ
Ｌをろ紙上に注ぎ、吸引瓶内をアスピレーターにて減圧
としてモデル白水をろ紙越しにろ過させる。次いでろ紙
を取りはずしドラムドライヤーにて１１５℃、２分間乾
燥させる。

【００２４】［消泡性試験方法２］下記組成のスラリー
を作成し、濾過機にて１平方センチ当たり固形分１．０
ｇのスレート板を抄造した。濾過工程は、減圧下（４０
ｃｍＨｇ）スラリー温度２５℃にて実施し、濾過の終点
はスレート板表面に水分が無くなる時点とした。この濾
過終点までの所要時間（濾過時間）と抄造スレート板の
含水率を測定し、消泡性を評価比較した。含水率（％）
は（水分重量／固形分重量）×１００にて算出した。濾
過時間、含水率の小さいほど消泡性が良好であることを
示している。評価結果は表２に記載した。 ［スラリー組成］ 固 形 分：ポルトランドセメント［１００部］ Ｎ−ＵＫＰパルプ ［６部］ ロックウール繊維 ［３部］ 水 ：固形分濃度が７質量％となる量を加える。ただしスラリー作成／ 濾過を８回繰り返した後の水を使用する。 消 泡 剤：消泡性試験直前に対固形分１００ｐｐｍ量を添加、２０秒間ミキ サーにて攪拌する。

【００２５】［耐水性試験方法２］上記消泡性試験終了
後、乾燥、焼成したスレート板表面に水を１滴たらし、
完全に浸み込むまでの時間を測定し耐水性を評価比較し
た。値の大きいほど耐水性が良好であることを示してい
る。評価結果は表２に記載した。

【００２６】製造例１ ２５０℃までの加熱、冷却および攪拌の可能な耐圧反応
容器にステアリルアルコール１モル２７０部に水酸化カ
リウム２．５部を加え、１３０℃にて３０分間減圧下脱
水の後、ＰＯの１６モル９２８部を１００〜１２０℃に
て約９時間で、次いでＥＯの３モル１３２部を１３０℃
にて約３時間で反応させた。次いで９０℃にてイオン交
換水３０部を加えて３０分間攪拌後、アルカリ吸着剤で
あるキョーワード６００［協和化学（株）製］５０部を
加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮ
ｏ．２濾紙［東洋濾紙（株）製］を用いて濾過して触媒
を吸着除去しさらに減圧下１２０℃にて２時間脱水処理
して、ステアリルアルコール／ＰＯ１６モル／ＥＯ３モ
ル付加物の［Ａ−１］を得た。

【００２７】製造例２ 製造例１と同様な反応容器にセチルアルコール１モル２
４２部に水酸化カリウム３．０部を加え、１３０℃にて
３０分間減圧下脱水の後、ＢＯの２モル１４４部を次い
でＰＯの１３モル７５４部を１００〜１２０℃にて合計
約９時間にて、次いでＥＯの３モル１３２部を１３０℃
にて約３時間で反応させた。次いで製造例１と同様にし
て触媒を吸着除去、脱水処理して、セチルアルコール／
ＢＯ２モル／ＰＯ１３モル／ＥＯ３モル付加物の［Ａ−
２］を得た。

【００２８】製造例３ 製造例１と同様な反応容器にエイコシルアルコール１モ
ル２９８部に水酸化カリウム２．５部を加え、１３０℃
にて３０分間減圧下脱水の後、ＰＯの１４モル８１２部
を１００〜１２０℃にて約８時間で、次いでＥＯの３．
５モル１５４部を１３０℃にて約３時間で付加重合させ
た。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水
処理して、エイコシルアルコール／ＰＯ１４モル／ＥＯ
３．５モル付加物の［Ａ−３］を得た。

【００２９】製造例４ 製造例１と同様な反応容器にイソアイコシルアルコール
［エクソン化学（株）製、ＥＸＸＡＬ２０］１モル２９
８部に水酸化カリウム２．５部を加え、１００℃にて３
０分間減圧下脱気の後、ＰＯの１８モル１０４４部を１
００〜１２０℃にて約９時間で、次いでＥＯの３．０モ
ル１３２部を１３０℃にて約２時間で付加重合させた。
次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理
して、イソアイコシルアルコール／ＰＯ１８モル／ＥＯ
３モル付加物の［Ａ−４］を得た。

【００３０】製造例５ 製造例１と同様な反応容器にラウリルアルコール１モル
１８６部に水酸化カリウム２．５部を加え、１００℃に
て３０分間減圧下脱水の後、ＰＯの１４．５モル８４１
部を１００〜１２０℃にて約８時間で、次いでＥＯの
２．５モル１１０部を１３０℃にて約３時間で付加重合
させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、
脱水処理して、ラウリルアルコール／ＰＯ１４．５モル
／ＥＯ２．５モル付加物の［Ａ−５］を得た。

【００３１】製造例６ 製造例１と同様な反応容器にステアリルアルコール１モ
ル２７０部に水酸化カリウム３．０部を加え、１３０℃
にて３０分間減圧下脱水の後、ＥＯの７モル３０８部を
１１０℃にて約５時間で、次いでＰＯの２３モル１３３
４部を１００〜１２０℃にて約１０時間で反応させた。
次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理
して、ステアリルアルコール／ＥＯ７モル／ＰＯ２３モ
ル付加物の［Ａ−６］を得た。

【００３２】製造例７ 製造例１と同様な反応容器にイソデシルアルコール［エ
クソン化学（株）製、ＥＸＸＡＬ１０］１モル１５３部
に水酸化カリウム０．３部を加え、常温にて５分間減圧
下脱気の後、ＥＯの３モル１３２部を１２０〜１３０℃
にて約４時間で、次いでＰＯの２モル１１６部を１１０
℃にて約２時間で反応させた。次いで製造例１と同様に
して触媒を吸着除去、脱水処理して、イソデシルアルコ
ール／ＥＯ３モル／ＰＯ２モル付加物の［Ｃ−１］を得
た。表面張力は３４ｍＮ／ｍであった。

【００３３】製造例８ 製造例１と同様な反応容器にソフタノール３０［（株）
日本触媒製、ソフタノール／ＥＯ３モル品］１モル３３
５部に水酸化カリウム０．２部を加え、８０℃にて３０
分間減圧下脱気の後、ＥＯの１モル４４部とＰＯの１モ
ル５８部を混合して１２０〜１３０℃にて約３時間で反
応させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除
去、脱水処理して、ソフタノール／ＥＯ４モル・ＰＯ１
モル付加物の［Ｃ−２］を得た。表面張力は３１ｍＮ／
ｍであった。

【００３４】製造例９ 製造例１と同様な反応容器に２−ヘキシルデカノール
［新日本理化（株）製、エヌジェコール１６０ＢＲ］１
モル２４６部に水酸化カリウム０．５部を加え、常温に
て５分間減圧下脱気の後、ＥＯの４モル１７６部を１２
０〜１３０℃にて約４時間で反応させた。次いで製造例
１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、２−ヘ
キシルデカノール／ＥＯ４モル付加物の［Ｃ−３］を得
た。表面張力は３７ｍＮ／ｍであった。

【００３５】製造例１０ 製造例１と同様な反応容器にｎ−ドデカノール１モル１
８６部に水酸化カリウム０．４部を加え、１００℃にて
３０分間減圧下脱水の後、ＥＯの３．５モル１５４部を
１３０℃にて約３時間で付加重合させた。次いで製造例
１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ｎ−ド
デカノール／ＥＯ３．５モル付加物の［Ｃ−４］を得
た。表面張力は４７ｍＮ／ｍであった。

【００３６】製造例１１ 製造例１と同様な反応容器に２−ブチルオクタノール１
モル１８６部に水酸化カリウム１．０部を加え、常温に
て５分間減圧下脱気の後、ＰＯの４モル２３２部を１０
０〜１１０℃にて約４時間で反応させた。次いでＥＯの
５モル２２０部を１２０〜１３０℃にて約４時間で反応
させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、
脱水処理して、２−ブチルオクタノール／ＰＯ４モル／
ＥＯ５モル付加物の［Ｃ−５］を得た。表面張力は４３
ｍＮ／ｍであった。

【００３７】製造例１２ 製造例１と同様な反応容器に２−エチルヘキシル酸１モ
ル１４４部に水酸化カリウム１．０部を加え、常温にて
５分間減圧下脱気の後、ＰＯの１モル５８部を１００〜
１１０℃にて約４時間で反応させた。次いでＥＯの２モ
ル８８部を１２０〜１３０℃にて約４時間で反応させ
た。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水
処理して、２−エチルヘキシル酸／ＰＯ１モル／ＥＯ２
モル付加物の［Ｄ−１］を得た。表面張力は３７ｍＮ／
ｍであった。

【００３８】製造例１３ 製造例１と同様な反応容器に２−エチルヘキシルアミン
１モル１２９部を室温にて５分間減圧下脱気の後、ＰＯ
の４モル２３２部を１４０〜１５０℃にて約２時間で反
応させた。次いで水酸化カリウム０．８部を加え、ＥＯ
の２モル８８部を１２０〜１３０℃にて約１時間で反応
させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、
脱水処理して、２−エチルヘキシルアミン／ＰＯ４モル
／ＥＯ２モル付加物の［Ｄ−２］を得た。表面張力は３
０ｍＮ／ｍであった。

【００３９】実施例１ ［Ａ−１］／２−エチルヘキシル酸カリウム＝９７．０
／３．０の配合物に水を加え、水分７．５％に調整し、
均一透明で曇点４３．５℃の組成物を得て消泡性試験等
に供した。

【００４０】実施例２ ［Ａ−２］／２−エチルヘキシル酸マグネシウム／［Ｃ
−１］＝８４．０／４０／１２．０の配合物に水を加
え、水分１２．５％に調整し、均一透明で曇点４８．０
℃の組成物を得て消泡性試験等に供した。

【００４１】実施例３ ［Ａ−３］／２−エチル−５メチルヘキサン酸カリウム
／［Ｄ−１］＝９２．０／３．０／５．０の配合物に水
を加え、水分１５．０％に調整し、均一透明で曇点４
５．５℃の組成物を得て消泡性試験等に供した。

【００４２】実施例４ ［Ａ−１］／２−エチルヘキシル酸マグネシウム／［Ｄ
−２］＝９０．０／２．０／８．０の配合物に水を加
え、水分５．０％に調整し、均一透明で曇点４８．５℃
の組成物を得て消泡性試験等に供した。

【００４３】実施例５ ［Ａ−１］／２−エチルヘキシル酸カリウム／［Ｃ−
２］＝９０．０／２．５／７．５の配合物に水を加え、
水分１０．０％に調整し、均一透明で曇点５０．０℃の
組成物を得て消泡性試験等に供した。

【００４４】実施例６ ［Ａ−２］／２−エチルヘキシル酸カリウム／ソフタノ
ール３０［（株）日本触媒製、ソフタノール／ＥＯ３モ
ル品］＝８７．０／５．０／８．０の配合物に水を加
え、水分５．０％に調整し、均一透明で曇点５２．０℃
の組成物を得て消泡性試験等に供した。

【００４５】実施例７ ［Ａ−３］／２−エチルヘキシル酸アルミニウム／［Ｄ
−１］＝９２．５／２．５／５．０にて配合し、均一透
明で曇点３８．５℃の組成物を得て消泡性試験等に供し
た。

【００４６】実施例８ ［Ａ−４］／２−エチルヘキシル酸ナトリウム／［Ｃ−
２］／［Ｄ−１］＝７５．０／５．０／１２．５／７．
５の配合物に水を加え、水分１０．０％に調整し、均一
透明で曇点４２．５℃の組成物を得て消泡性試験等に供
した。

【００４７】比較例１ 消泡剤無添加で消泡性試験等を実施した。

【００４８】比較例２ ［Ａ−１］に水を加え、水分２．５％に調整し、均一透
明で曇点４２．０℃の組成物を得て消泡性試験等に供し
た。

【００４９】比較例３ ［Ａ−５］／２−エチルヘキシル酸バリウム／［Ｃ−
３］＝９０．０／２．０／８．０の配合物に水を加え、
水分１０．０％に調整し、均一透明で曇点５６．０℃の
組成物を得て消泡性試験等に供した。

【００５０】比較例４ ［Ａ−５］／２−エチルヘキシル酸カリウム／［Ｃ−
４］＝９０．０／２．５／７．５の配合物に水を加え、
水分１０．０％に調整し、均一透明で曇点５２．０℃の
組成物を得て消泡性試験等に供した。

【００５１】比較例５ ［Ａ−６］／２−エチルヘキシル酸カリウム／［Ｃ−
５］＝８０．０／１０．０／１０．０の配合物に水を加
え、水分１０．０％に調整し、均一透明で曇点５８．０
℃の組成物を得て消泡性試験等に供した。

【００５２】比較例６ ［Ａ−１］／オレイン酸カリウム＝９７．０／３．０の
配合物に水を加え、水分１０．０％に調整し、均一透明
で曇点４４．０℃の組成物を得て消泡性試験等に供し
た。

【００５３】比較例７ ２−エチルヘキシル酸カリウム／［Ｃ−１］／［Ｄ−
２］＝５．０／８０．０／１５．０の配合物に水を加
え、水分１０．０％に調整し、均一透明で曇点６５．０
℃の組成物を得て消泡性試験等に供した。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【発明の効果】本発明による消泡剤は各種の発泡性水溶
液を扱う産業例えば紙パルプ製造工業やその抄紙工程、
建築工業やその抄造工程、染料工業および染色工業、発
酵工業、合成樹脂製造工業、合成ゴム製造工業、イン
キ、塗料工業および繊維加工工業など、また各種工業の
排水処理工程で発生する気泡に対し優れた消泡性、特に
優れたノックダウン性を示すので、消泡剤を連続して投
入する方式においてはその添加量の大幅な低減が可能と
なる。また最終製品に耐水性が要求される分野に本発明
による消泡剤を用いた場合、得られた最終製品に優れた
耐水性を付与させることが出来るので有用である。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均炭素数１５以上の飽和アルキル基を
   有する一級モノアルコールと炭素数２〜４のアルキレン
   オキシドとの化合物［Ａ］と、炭素数６〜１４の分岐ア
   ルキル基を有する脂肪族モノカルボン酸のナトリウム、
   カリウム、セシウム、マグネシウムおよびアルミニウム
   の群から選ばれる金属塩［Ｂ］からなり、ブチルジグリ
   コール２５質量％水溶液法での曇点が３５〜５５℃であ
   る消泡剤組成物。
2. 【請求項２】 ［Ａ］、［Ｂ］と炭素数８〜１５の分岐
   アルキル基を有する一級モノアルコールまたは炭素数８
   〜１５の直鎖アルキル基を有する二級モノアルコール
   と、炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物
   ［Ｃ］からなり、ブチルジグリコール２５質量％水溶液
   法での曇点が３５〜５５℃である消泡剤組成物。
3. 【請求項３】 ［Ａ］、［Ｂ］と２−エチルヘキシル
   酸、２−エチルヘキシルアミンおよび２−エチルヘキシ
   ルアミドから選ばれる活性水素化合物と炭素数２〜３の
   アルキレンオキシドとの化合物［Ｄ］からなり、ブチル
   ジグリコール２５質量％水溶液法での曇点が３５〜５５
   ℃である消泡剤組成物。
4. 【請求項４】 ［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］と［Ｄ］からな
   り、ブチルジグリコール２５質量％水溶液法での曇点が
   ３５〜５５℃である消泡剤組成物。
5. 【請求項５】 ［Ａ］が、平均炭素数１５以上の飽和ア
   ルキル基を有する一級モノアルコールにエチレンオキシ
   ド２〜５モル、プロピレンオキシド１０〜２０モル、ブ
   チレンオキシド０〜３モル重合させた化合物である請求
   項１〜４のいずれか記載の消泡剤組成物。
6. 【請求項６】 ［Ａ］が平均炭素数１７以上の直鎖飽和
   アルキル基を有する一級モノアルコールからなる化合物
   である請求項１〜５のいずれか記載の消泡剤組成物。
7. 【請求項７】 ［Ｂ］が２−エチルヘキシル酸カリウム
   または２−エチルヘキシル酸マグネシウムである請求項
   １〜６のいずれか記載の消泡剤組成物。
8. 【請求項８】 ［Ｃ］が炭素数８〜１５の分岐アルキル
   基を有する一級モノアルコールまたは炭素数８〜１５の
   直鎖アルキル基を有する二級モノアルコールに、炭素数
   ２〜３のアルキレンオキシド２〜７モルを重合させた化
   合物で、０．１質量％水溶液、２５℃での表面張力が４
   ０ｍＮ／ｍ以下である請求項の２〜７のいずれか記載の
   消泡剤組成物。
9. 【請求項９】 ［Ｄ］が２−エチルヘキシル酸、２−エ
   チルヘキシルアミンおよび２−エチルヘキシルアミドか
   ら選ばれる活性水素化合物に炭素数２〜３のアルキレン
   オキシド２〜７モルを重合させた化合物で、０．１質量
   ％水溶液、２５℃での表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であ
   る請求項３〜８のいずれか記載の消泡剤組成物。
10. 【請求項１０】 ［Ａ］／［Ｂ］／［Ｃ］／［Ｄ］が質
    量比で、９９．５〜６５．０／０．５〜５．０／０〜１
    ５．０／０〜１５．０である請求項１〜９のいずれか記
    載の消泡剤組成物。
11. 【請求項１１】 水を１〜２０質量％含有する請求項１
    〜１０のいずれか記載の消泡剤組成物。
12. 【請求項１２】 紙パルプ製造工業の抄紙工程用消泡剤
    である請求項１〜１１のいずれか記載の消泡剤組成物。
13. 【請求項１３】建築材料製造工業の水硬性無機質板抄造
    工程用消泡剤である請求項１〜１１のいずれか記載の消
    泡剤組成物。