JP2002126405A - 消泡剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 各種の発泡性水溶液を扱う工業の各種工程で
発生する気泡に対し優れたノックダウン性、消泡持続性
を発揮できる消泡剤組成物を提供すること。 【解決手段】 炭素数１７以上の直鎖型第一級モノアル
コールと炭素数２〜４のアルキレンオキシドとの化合物
［Ａ］と、炭素数９〜１５の分岐型第一級モノアルコー
ルと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物およ
び／または炭素数９〜１５の直鎖型第二級モノアルコー
ルと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物
［Ｂ］からなり、ブチルジグリコール２５質量％水溶液
法での曇点が３２〜４８℃である消泡剤組成物、ならび
に上記［Ａ］、［Ｂ］および炭素数１７以上で融点が２
０℃以下の脂肪族モノカルボン酸の、ナトリウム、カリ
ウム、セシウム、マグネシウムおよびアルミニウムの群
から選ばれる金属塩［Ｃ］からなり、曇点が３２〜４８
℃である消泡剤組成物による。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエーテル系の消
泡剤に関する。さらに詳しくは発泡性水溶液を取り扱う
諸工業、例えば紙パルプの製造工業やその抄紙工程、建
築材料製造工業やその抄造工程、染料工業および染色工
業、発酵工業、合成樹脂製造工業、合成ゴム製造工業、
インキ、塗料工業および繊維加工工業などの各工程、ま
たそれらの排水処理工程で発生する気泡に対して優れた
消泡性を発揮し、かつ抄紙、抄造などの工程を経て得ら
れた最終製品である紙や建材ボードなどの耐水性を低下
させることの少ない新規な消泡剤組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来からこれらの工業用としては、水分
散性が良好で最終製品にオイルスポット、ピンホールや
はじき、油浮き等の弊害がなく、またスカムや沈殿物の
発生が殆ど見られないポリエーテル系の消泡剤が好んで
用いられている。例えばステアリルアルコール、ジプロ
ピレングリコール、グリセリンおよびソルビタンなどの
１価〜多価のアルコールにアルキレンオキシドを付加し
たもの（特公昭４５−３０１８９号、特公昭４９−３８
９２３号、特開昭５４−１３３４８４号、および特公昭
６１−７８４７号公報など）や、アルキルフェノールに
アルキレンオキシドを付加したもの（特公昭４７−３２
５１１号公報）またはこれらの末端水酸基をエステル化
したもの（特開昭５２−９７３８５号公報、特開昭５６
−４８２１０号各公報等）などが知られている。

【０００３】前述のポリエーテル系消泡剤を抄紙工程で
使用して得た紙は、例えば高級アルコールの乳化物であ
るエマルション系消泡剤を用いた場合に較べて耐水性が
劣るという問題があった。また従来からポリエーテル系
消泡剤に長鎖脂肪酸のアルカリ土類金属塩などの有機固
形物を加え（特開平１０−３２３５０５など）たり、高
級脂肪酸を加え（特開平９−３０８８０４など）て消泡
性の改良を図ったり、または脂肪酸アンモニウム塩を加
え（特開平９−１１７６０８など）て消泡剤の水希釈安
定性の改良を図った例はあるが、いずれの場合も耐水性
を改良する効果は見られない。さらに抄紙工程で泡立ち
している白水に消泡剤を添加した場合、エマルション系
消泡剤では添加直後に極めて優れた消泡性（ノックダウ
ン性と呼ぶ）が見られるが、従来のポリエーテル系では
消泡持続性は優れているものの、ノックダウン性はエマ
ルション系には及ばなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このようにポリエーテ
ル系消泡剤ではエマルション系消泡剤に比べて、最終製
品の耐水性を低下させ、またノックダウン性において劣
るという欠点があった。よって本発明の目的は優れた消
泡持続性を維持し、エマルション系並みのノックダウン
性を備え、かつ最終的に得られる製品の耐水性を低下さ
せないポリエーテル系消泡剤を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討を重
ねた結果本発明に達した。すなわち、炭素数１７以上の
直鎖型第一級モノアルコールと炭素数２〜４のアルキレ
ンオキシドとの化合物［Ａ］と、炭素数９〜１５の分岐
型第一級モノアルコールと炭素数２〜３のアルキレンオ
キシドとの化合物および／または炭素数９〜１５の直鎖
型第二級モノアルコールと炭素数２〜３のアルキレンオ
キシドとの化合物［Ｂ］からなり、ブチルジグリコール
２５質量％水溶液法での曇点が３２〜４８℃である消泡
剤組成物、ならびに［Ａ］、［Ｂ］および炭素数１７以
上で融点が２０℃以下の脂肪族モノカルボン酸の、ナト
リウム、カリウム、セシウム、マグネシウムおよびアル
ミニウムの群から選ばれる金属塩［Ｃ］からなり、曇点
が３２〜４８℃である消泡剤組成物である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において［Ａ］の炭素数１
７以上の直鎖型第一級モノアルコールとは、平均炭素数
が１７以上の直鎖アルキル基を持ち、かつ水酸基がアル
キル基の末端に位置しているモノアルコールで、ヘプタ
デシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシル
アルコール、エイコシルアルコールなどの１価のアルコ
ールおよびこれらを主成分とする混合アルコールなどが
挙げられる。これらは単独で、または混合物として用い
ることが出来る。アルコールの炭素数が平均１７未満の
場合消泡性が不十分となり、またサイズ度も低下する。

【０００７】本発明において［Ａ］の製造に用いる炭素
数２〜４のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキ
シド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキシド（以
下、ＰＯと略記）、１，２−ブチレンオキシド（以下、
ＢＯと略記）等が挙げられる。アルコールに対する付加
モル数は、ＥＯが２〜５好ましくは３〜４、ＰＯが１０
〜２０好ましくは１２〜１８、ＢＯが０〜３好ましくは
０〜２である。ＢＯが増加すると耐水性は改善される
が、３モルを超えると消泡性が低下する。アルキレンオ
キシドの付加重合の順序は特に限定されず、その重合形
式もブロック、ランダム何れでもよい。

【０００８】本発明において［Ｂ］の炭素数９〜１５の
分岐型第一級モノアルコールおよび／または炭素数９〜
１５の直鎖型第二級モノアルコールとは、いわゆるＹ字
型構造を持つアルコールのことで、平均炭素数９〜１５
の分岐のアルキル基と１個の第一級水酸基を持つアルコ
ールおよび平均炭素数９〜１５の直鎖のアルキル基を持
ち、かつ水酸基が２級炭素に位置するモノアルコールお
よびこれらの混合物のことである。主にオキソ法、チー
グラー法などによる合成アルコールで、イソデシルアル
コール、イソトリデシルルアルコール、２−ブチルオク
タノール、２−ヘキシルオクタノールまたはおよびこれ
らの混合物等およびノルマルパラフィン酸化法による炭
素数１２〜１４の直鎖のアルキル基を持つソフタノール
［株式会社日本触媒製］等が挙げられる。水酸基はでき
るだけアルコール分子の中央部にあることが好ましい。
炭素数の平均値が９未満または１５を越えると、ノック
ダウン性、耐水性を改善する事ができない。

【０００９】本発明において［Ｂ］の製造に用いる炭素
数２〜３のアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯが
挙げられる。アルコールに対する付加モル数は、２〜６
好ましくは３〜５、このうちＥＯは２〜５、好ましくは
３〜４である。アルキレンオキシドの付加モル数が２〜
６モルの範囲を超えるとノックダウン性、耐水性を改善
する事ができない。アルキレンオキシドの付加重合の順
序は特に限定されず、その重合形式もブロック、ランダ
ム何れでもよい。

【００１０】本発明において表面張力とは、ジュヌーイ
型表面張力計で測定する静的表面張力のことである。本
発明の［Ｂ］の表面張力は、２５℃、０．１％水溶液で
の測定で４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以
下の値であることが必要である。４０ｍＮ／ｍ以上の場
合はノックダウン性、耐水性を改善する事ができない。

【００１１】本発明において［Ｃ］の炭素数１７以上で
融点が２０℃以下の脂肪族モノカルボン酸とは、例えば
オレイン酸やリノール酸などの不飽和脂肪酸、分岐のア
ルキル基や不飽和脂環基等を持つカルボン酸およびこれ
らの混合物、また動植物油から得られる平均炭素数が１
７以上の混合脂肪酸等が挙げられる。これらのうち特に
好ましいのはオレイン酸である。ステアリン酸などの融
点が２０℃以上のカルボン酸を用いると消泡剤組成物が
常温で固化またはペースト化したり、凝固物を生じて不
均一となることがあり取り扱い性が低下する。また平均
炭素数が１７未満のカルボン酸、例えば２−エチルヘキ
シル酸などを用いた場合は耐水性の改善が見られない。

【００１２】本発明において［Ｃ］の中和塩を成す金属
としてナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウ
ム、アルミニウムが使用でき、これらのうち好ましいの
はカリウムおよびマグネシウムであり、特に好ましいの
はカリウムである。リチウム、バリウムなどの金属を用
いると消泡剤組成物が常温で固化または白濁したり、沈
殿を生じて不均一となることがあり、充分な消泡性、耐
水性が得られない。

【００１３】本消泡剤組成物は、［Ａ］、［Ｂ］にカリ
ウムやマグネシウムなどの水酸化物またはアルコラート
などを加えた後に脂肪族モノカルボン酸を加えて
［Ａ］、［Ｂ］中で金属塩を生成させても、または該金
属塩を［Ａ］、［Ｂ］に直接加えて作成してもよい。ま
た水酸化カリウムなどを触媒として［Ａ］、［Ｂ］を重
合した場合は、そのまま該カルボン酸を加えて本消泡剤
組成物を作成することもできる。

【００１４】本発明において［Ａ］／［Ｂ］／［Ｃ］は
質量比で、９９．５〜８７．０／．５０〜１０．０部／
０〜３．０部である。［Ｂ］、［Ｃ］ともこの範囲以上
に多く配合することは消泡性に悪影響を与え、またこの
範囲以下ではノックダウン性、耐水性を改善する事がで
きない。

【００１５】本発明の消泡剤組成物は、水を１〜２０％
（質量％、以下同じ）加えて濃度を９９〜８０％に希釈
した水溶液の状態としてもよい。水で希釈する場合は、
まず常温または５０℃以下にて［Ａ］に［Ｂ］を加え、
または［Ａ］中で［Ｂ］を生成させて十分攪拌し、次い
で水を徐々に加えて所定の濃度に調整する。水を８％程
度以上加えると引火点の測定が不可能となり、消防法上
の危険物に非該当となるので貯蔵保管上の簡便性が得ら
れる。また消泡性に関しても、水を１〜２０％加えると
初期消泡性の改善が見られる。水を２０％を超えて加え
ると粘度の上昇が顕著となり、取り扱い性に劣る。例え
ば水を１０％加えた場合は２００ｍＰａ・ｓ／２０℃で
あるが、３０％加えた場合は同温度でペースト状とな
る。７５％以上加えた場合は静置すると沈降分離を生ず
る。消泡性に関しては、水を２０％を超えて加えた場合
には消泡性が低下する。

【００１６】本発明において曇点とは非イオン系界面活
性剤の親水性の尺度となるもので、曇点の高い化合物ほ
ど親水性が大きいことを表わしている。本発明での測定
法はＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）、「エチレンオキ
シド系非イオン界面活性剤−曇り点測定法」の中の「測
定法Ｂ」に準じた。すなわち、まず２５質量％のブチル
ジグリコール（ブタノール／ＥＯ２モル付加物）水溶液
に、試料を１０質量％濃度になるように溶解する。次い
でこの試料溶液約５ｃｃを試験管に採り、試験管中に温
度計を入れて攪拌しながら徐々に加熱するとついには試
料溶液が白濁する。次いで攪拌しながら徐々に冷却し、
試料溶液が白濁から透明に転ずる温度を読みとり、これ
を曇点とする。本発明の組成物の曇点は３２〜４８℃、
好ましくは３５〜４５℃である。曇点が４８℃を越えて
も、また３２℃を下廻っても親水性／疎水性のバランス
が崩れて十分な消泡性が得られず、耐水性も低下する。

【００１７】本発明において、アルキレンオキシドの反
応に用いられる重合形式としてはアニオン重合、カチオ
ン重合あるいは配位アニオン重合等が挙げられる。これ
らの重合形式は単独で用いられても、併用して用いられ
ても構わない。また触媒としては、アルカリあるいはア
ルカリ土類金属の水酸化物、アルコラートまたは炭酸塩
およびトリアルキルアミン等、塩化第二錫、トリフッ化
ホウ素等のルイス酸系触媒や鉱酸等、特開昭６３−２７
７２３６号公報に見られる複合金属シアノ錯体あるいは
特公平５−１４７３４号公報に見られる有機アルミニゥ
ムポルフィリン錯体等が用いられる。これらのうち好ま
しくは、水酸化カリウム、水酸化セシウムである。触媒
の使用量は重合終了時の該化合物に対して０．０５〜
３．０質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜２．０
質量％である。

【００１８】本発明において、アルキレンオキシドの反
応は通常の条件下で実施されてよく、例えば温度は７０
〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃である。また、
重合中の最高圧力（ゲージ圧）は０．８ＭＰａ以下、好
ましくは０．６ＭＰａ以下である。

【００１９】本発明において、該アルコールと該アルキ
レンオキシドとの反応により得られる［Ａ］、［Ｂ］の
触媒は除去しても、また除去せずにそのまま用いてもよ
い。触媒の除去方法としては、酸性成分によりアルカリ
性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去する方法、アルカ
リ吸着剤または酸吸着剤を用いる方法、溶媒に溶かして
水洗除去する方法、イオン交換樹脂を用いる方法、アル
カリ性触媒を炭酸ガスで中和して、生じた炭酸塩を濾過
する方法および各種有機酸、無機酸またはアルカリ成分
により中和する方法等があるが、そのいずれを用いても
差し支えない。

【００２０】本発明の消泡剤組成物は、水にて希釈した
分散液の状態としても、また未希釈のままで発泡系に添
加しても良い。また本発明の消泡剤組成物の発泡性水溶
液に対する添加量は通常、０．１〜１，０００ｐｐｍで
あり、好ましくは１〜１００ｐｐｍである。

【００２１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。消
泡性および耐水性の試験結果は表１および２に記載し
た。尚、実施例、比較例における部は質量部を意味す
る。また特に記載のない限り、用いた原料はすべて試薬
特級品を用いた。

【００２２】［消泡性試験方法１］ガラス製シリンダー
（以下、発泡管と称す）に発泡性試験水（新聞用紙抄紙
白水、以下白水と称するる）７５０ｍｌを入れ、４０℃
に温調する。このときの液面を基準として泡高さを測定
する。次いでポンプを用いて発泡管の底部から白水を
３，０００ｍｌ／分で循環しながら、発泡管上部より１
５０ｍｍ下の試験液水面に落下させる。泡高さが１００
ｍｍに達した時点でマイクロピペットにて消泡剤５．０
ｐｐｍ（対白水）を添加する。白水の循環を持続し、変
化する泡高さを５分間追跡する。試験開始１５秒後のデ
ータがノックダウン性を、１分後のデータが初期消泡性
を、５分後のデータが消泡持続性を示している。試験結
果は表１に記載した。

【００２３】［耐水性試験方法１］下記の試験紙作成条
件により得た紙を用いてのステキヒトサイズ度試験（Ｊ
ＩＳ Ｐ８１２２）にて全平均値（秒、値が大きいほど
耐水性が良いことを表す）をもって耐水性を評価比較し
た。試験結果は表１に記載した。

【００２４】［試験紙作成方法］水道水にＡＬ−１２０
［荒川化学工業（株）製のサイズ剤］を０．２ｇ／Ｌ、
エキバン［硫酸アルミニウムの８％水溶液］を０．５ｇ
／Ｌ添加してｐＨ：４．５のモデル白水を作成する。次
いでＰＰＣ用紙［富士ゼロックス工業（株）製］を丸く
切り抜く（０．７５ｇ／枚）。次いでモデル白水７５ｍ
Ｌをビーカーに採り、これに白水に対して１０ｐｐｍと
なるように消泡剤を添加し、室温にて１５分間攪拌の
後、４２℃水浴に浸けてさらに１５分間攪拌する。吸引
瓶にセットしたヌッチェに湿らせた濾紙をひき、この上
に上記ＰＰＣ用紙を載せ密着させる。次いで温調したモ
デル白水７５ｍＬをＰＰＣ用紙上に注ぎ、吸引瓶内をア
スピレーターにて減圧としてモデル白水をＰＰＣ用紙越
しに濾過させる。モデル白水を濾過したＰＰＣ用紙を濾
紙よりはずし、ドラムドライヤーにて１１５℃、２分間
乾燥させる。

【００２５】［消泡性試験方法２］下記組成のスラリー
を作成し、濾過機にて１平方センチ当たり固形分１．０
ｇのスレート板を抄造した。濾過工程は、減圧下（４０
ｃｍＨｇ）スラリー温度２５℃にて実施し、濾過の終点
はスレート板表面に水分が無くなる時点とした。この濾
過終点までの所要時間（濾過時間）と抄造スレート板の
含水率を測定し、消泡性を評価比較した。含水率（％）
は（水分質量／固形分質量）×１００にて算出した。濾
過時間、含水率の小さいほど消泡性が良好であることを
示している。評価結果は表２に記載した。 ［スラリー組成］ 固 形 分：ポルトランドセメント［１００部］ Ｎ−ＵＫＰパルプ ［６部］ ロックウール繊維 ［３部］ 水 ：固形分濃度が７質量％となる量を加える。ただしスラリー作成／ 濾過を８回繰り返した後の水を使用する。 消 泡 剤：消泡性試験直前に対固形分１００ＰＰＭ量を添加、１０秒間ミキ サーにて攪拌する。

【００２６】［耐水性試験方法２］上記消泡性試験終了
後、乾燥、焼成したスレート板表面に水を１滴たらし、
完全に浸み込むまでの時間を測定し耐水性を評価比較し
た。値の大きいほど耐水性が良好であることを示してい
る。評価結果は表２に記載した。

【００２７】製造例１ ２５０℃までの加熱、冷却および攪拌の可能な耐圧反応
容器にステアリルアルコール１モル２７０部に水酸化カ
リウム２．５部を加え、１３０℃にて３０分間減圧下脱
水の後、ＰＯの１６モル９２８部を１００〜１２０℃に
て約９時間で、次いでＥＯの３モル１３２部を１３０℃
にて約３時間で反応させた。次いで９０℃にてイオン交
換水３０部を加えて３０分間攪拌後、アルカリ吸着剤で
あるキョーワード６００［協和化学（株）製］５０部を
加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮ
ｏ．２濾紙［東洋濾紙（株）製］を用いて濾過して触媒
を吸着除去しさらに減圧下１２０℃にて２時間脱水処理
して、ステアリルアルコール／ＰＯ１６モル／ＥＯ３モ
ル付加物の［Ａ−１］を得た。

【００２８】製造例２ 製造例１と同様な反応容器にステアリルアルコール１モ
ル２７０部に水酸化カリウム２．５部を加え、１３０℃
にて減圧下脱水の後、ＰＯの１３モル７５４部を１００
〜１２０℃にて約８時間で、次いで同温度にてＢＯの１
モル７２部を約４時間で、次いでＥＯの３モル１３２部
を１３０℃にて約３時間で反応させた。次いで製造例１
と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ステアリ
ルアルコール／ＰＯ１３モル／ＢＯ１モル／ＥＯ３モル
付加物の［Ａ−２］を得た。

【００２９】製造例３ 製造例１と同様な反応容器にエイコシルアルコール１モ
ル２９８部に水酸化カリウム２．５部を加え、１３０℃
にて減圧下脱水の後、ＰＯの１７モル９８６部を１００
〜１２０℃にて約８時間で、次いでＥＯの３．５モル１
５４部を１３０℃にて約３時間で付加重合させた。次い
で製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理し
て、エイコシルアルコール／ＰＯ１７モル／ＥＯ３．５
モル付加物の［Ａ−３］を得た。

【００３０】製造例４ 製造例１と同様な反応容器にペンタデシルアルコール１
モル２２８部に水酸化カリウム２．５部を加え、１３０
℃にて減圧下脱水の後、ＰＯの１４．５モル８４１部を
１００〜１２０℃にて約８時間で、次いでＥＯの２．５
モル１１０部を１３０℃にて約３時間で付加重合させ
た。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水
処理して、ペンタデシルアルコール／ＰＯ１４．５モル
／ＥＯ２．５モル付加物の［Ａ−４］を得た。

【００３１】製造例５ 製造例１と同様な反応容器にステアリルアルコール１モ
ル２７０部に水酸化カリウム３．０部を加え、１３０℃
にて減圧下脱水の後、ＥＯの７モル３０８部を１１０℃
にて約５時間で、次いでＰＯの２３モル１３３４部を１
００〜１２０℃にて約１０時間で反応させた。次いで製
造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ス
テアリルアルコール／ＥＯ７モル／ＰＯ２３モル付加物
の［Ａ−５］を得た。

【００３２】製造例６ 製造例１と同様な反応容器にイソオクチルアルコール
［エクソン化学（株）製、ＥＸＸＡＬ８］１モル１３０
部に水酸化カリウム０．３部を加え、常温にて減圧下脱
気の後、ＥＯの３モル１３２部を１２０〜１３０℃にて
約４時間で、次いでＰＯの１モル５８部を１１０℃にて
約２時間で反応させた。次いで製造例１と同様にして触
媒を吸着除去、脱水処理して、イソオクチルアルコール
／ＥＯ３モル／ＰＯ１モル付加物の［Ｂ−１］を得た。
表面張力は３４ｍＮ／ｍであった。

【００３３】製造例７ 製造例１と同様な反応容器にソフタノール３０［（株）
日本触媒製、ソフタノール／ＥＯ３モル品］１モル３３
５部に水酸化カリウム０．２部を加え、８０℃にて減圧
下脱気の後、ＥＯの１モル４４部を１２０〜１３０℃に
て約２時間で反応させた。次いで製造例１と同様にして
触媒を吸着除去、脱水処理して、ソフタノール／ＥＯ４
モル付加物の［Ｂ−２］を得た。表面張力は３１ｍＮ／
ｍであった。

【００３４】製造例８ 製造例１と同様な反応容器に２−ヘキシルデカノール
［新日本理化（株）製、エヌジェコール１６０ＢＲ］１
モル２４６部に水酸化カリウム０．５部を加え、常温に
て減圧下脱気の後、ＥＯの４モル１７６部を１２０〜１
３０℃にて約４時間で反応させた。次いで製造例１と同
様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、２−ヘキシル
デカノール／ＥＯ４モル付加物の［Ｂ−３］を得た。表
面張力は３７ｍＮ／ｍであった。

【００３５】製造例９ 製造例１と同様な反応容器にｎ−ドデカノール１モル１
８６部に水酸化カリウム０．４部を加え、１００℃にて
減圧下脱水の後、ＥＯの３．５モル１５４部を１３０℃
にて約３時間で付加重合させた。次いで製造例１と同様
にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ｎ−ドデカノー
ル／ＥＯ３．５モル付加物の［Ｂ−４］を得た。表面張
力は４７ｍＮ／ｍであった。

【００３６】製造例１０ 製造例１と同様な反応容器に２−ブチルオクタノール１
モル１８６部に水酸化カリウム０．８部を加え、常温に
て減圧下脱気の後、ＰＯの３モル１７４部を１００〜１
１０℃にて約４時間で反応させた。次いでＥＯの７モル
３０８部を１２０〜１３０℃にて約４時間で反応させ
た。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水
処理して、２−ブチルオクタノール／ＰＯ３モル／ＥＯ
７モル付加物の［Ｂ−５］を得た。表面張力は５１ｍＮ
／ｍであった。

【００３７】実施例１ ［Ａ−１］／［Ｂ−１］／オレイン酸カリウム＝９３．
７／５．０／１．３の配合物に水を加え、水分７．５％
に調整し、均一透明で曇点４５．５℃の組成物を得て消
泡性試験等に供した。

【００３８】実施例２ ［Ａ−２］／［Ｂ−２］／オレイン酸マグネシウム＝８
９．０／９．０／２．０の配合物に水を加え、水分１
２．５％に調整し、均一透明で曇点３８．０℃の組成物
を得て消泡性試験等に供した。

【００３９】実施例３ ［Ａ−３］／［Ｂ−３］／リノール酸カリウム＝９５．
０／２．５／２．５の配合物に水を加え、水分１０．０
％に調整し、均一透明で曇点３３．５℃の組成物を得て
消泡性試験等に供した。

【００４０】実施例４ ［Ａ−１］／［Ｂ−２］＝９０／１０．０の配合物に水
を加え、水分１５．０％に調整し、均一透明で曇点４
７．０℃の組成物を得て消泡性試験等に供した。

【００４１】実施例５ ［Ａ−１］／［Ｂ−３］／リノール酸カリウム＝９３．
５／５．０／１．５の配合物に水を加え、水分８．０％
に調整し、均一透明で曇点４３．０℃の組成物を得て消
泡性試験等に供した。

【００４２】実施例６ ［Ａ−２］／［Ｂ−１］／オレイン酸カリウム＝９３．
５／５．０／１．５の配合物に水を加え、水分１０．０
％に調整し、均一透明で曇点４３．０℃の組成物を得て
消泡性試験等に供した。

【００４３】実施例７ ［Ａ−２］／［Ｂ−３］／オレイン酸カリウム＝９３．
０／６．０／１．０の均一透明で曇点４１．０℃の組成
物を得て消泡性試験等に供した。

【００４４】実施例８ ［Ａ−３］／［Ｂ−１］／オレイン酸カリウム＝９１．
０／７．５／１．５の均一透明で曇点３４．５℃の組成
物を得て消泡性試験等に供した。

【００４５】比較例１ 消泡剤無添加で消泡性試験等を実施した。

【００４６】比較例２ ［Ａ−４］／［Ｂ−４］／オレイン酸カリウム＝９４．
０／５．０／１．０の配合物に水を加え、水分１０．０
％に調整し、均一透明で曇点５０．０℃の組成物を得て
消泡性試験等に供した。

【００４７】比較例３ ［Ａ−４］／［Ｂ−５］／オクチル酸カリウム＝９４．
０／５．０／１．０の配合物に水を加え、水分１０．０
％に調整し、均一透明で曇点４６．０℃の組成物を得て
消泡性試験等に供した。

【００４８】比較例４ ［Ａ−５］／［Ｂ−４］／オレイン酸カリウム＝９４．
０／５．０／１．０の配合物に水を加え、水分１０．０
％に調整し、均一透明で曇点４２．０℃の組成物を得て
消泡性試験等に供した。

【００４９】比較例５ ［Ａ−２］／［Ｂ−５］／オレイン酸カリウム＝９３．
０／６．０／１．０の配合物に水を加え、水分１０．０
％に調整し、均一透明で曇点４４．０℃の組成物を得て
消泡性試験等に供した。

【００５０】比較例６ ［Ａ−１］／オレイン酸カリウム＝９９．０／１．０の
配合物に水を加え、水分１０．０％に調整し、均一透明
で曇点４２．０℃の組成物を得て消泡性試験等に供し
た。

【００５１】比較例７ ［Ａ−２］／［Ｂ−３］／ステアリン酸カリウム＝９
１．５／７．０／１．５の配合物に水を加え、水分１
０．０％に調整し、均一透明で曇点４０．５℃の組成物
を得て消泡性試験等に供した。

【００５２】比較例８ ［Ｂ−３］／オレイン酸カリウム＝９８．０／２．０の
配合物に水を加え、水分１０．０％に調整し、均一透明
で曇点４６．０℃の組成物を得て消泡性試験等に供し
た。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明による消泡剤は各種の発泡性水溶
液を扱う産業例えば紙パルプ製造工業やその抄紙工程、
建築工業やその抄造工程、染料工業および染色工業、発
酵工業、合成樹脂製造工業、合成ゴム製造工業、イン
キ、塗料工業および繊維加工工業など、また各種工業の
排水処理工程で発生する気泡に対し優れた消泡性、特に
優れたノックダウン性を示す。また最終製品に耐水性が
要求される分野に本発明による消泡剤を用いた場合、得
られた最終製品に優れた耐水性を保持させることが出来
るので有用である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数１７以上の直鎖型第一級モノアル
   コールと炭素数２〜４のアルキレンオキシドとの化合物
   ［Ａ］と、炭素数９〜１５の分岐型第一級モノアルコー
   ルと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物およ
   び／または炭素数９〜１５の直鎖型第二級モノアルコー
   ルと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物
   ［Ｂ］からなり、ブチルジグリコール２５質量％水溶液
   法での曇点が３２〜４８℃である消泡剤組成物。
2. 【請求項２】 炭素数１７以上の直鎖型第一級モノアル
   コールと炭素数２〜４のアルキレンオキシドとの化合物
   ［Ａ］と、炭素数９〜１５の分岐型第一級モノアルコー
   ルと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物およ
   び／または炭素数９〜１５の直鎖型第二級モノアルコー
   ルと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物
   ［Ｂ］および炭素数１７以上で融点が２０℃以下の脂肪
   族モノカルボン酸の、ナトリウム、カリウム、セシウ
   ム、マグネシウムおよびアルミニウムの群から選ばれる
   金属塩［Ｃ］からなり、ブチルジグリコール２５質量％
   水溶液法での曇点が３２〜４８℃である消泡剤組成物。
3. 【請求項３】 ［Ａ］が、炭素数１７以上の直鎖型第一
   級モノアルコールにエチレンオキシド２〜５モル、プロ
   ピレンオキシド１０〜２０モル、ブチレンオキシド０〜
   ３モル重合させた化合物である請求項１または２記載の
   消泡剤組成物。
4. 【請求項４】 ［Ｂ］が炭素数９〜１５の分岐型第一級
   モノアルコールに炭素数２〜３のアルキレンオキシド２
   〜６モルを重合させた化合物および／または炭素数９〜
   １５の直鎖型第二級モノアルコールに炭素数２〜３のア
   ルキレンオキシド２〜６モルを重合させた化合物で、
   ０．１質量％水溶液、２５℃での表面張力が４０ｍＮ／
   ｍ以下である請求項１〜３のいずれか記載の消泡剤組成
   物。
5. 【請求項５】 ［Ｃ］がオレイン酸カリウムである請求
   項２〜４のいずれか記載の消泡剤組成物。
6. 【請求項６】 ［Ａ］／［Ｂ］／［Ｃ］が質量比で、９
   ９．５〜８７．０／０．５〜１０．０部／０〜３．０部
   である請求項１〜５のいずれか記載の消泡剤組成物。
7. 【請求項７】 水を１〜２０質量％含有する請求項１〜
   ６のいずれか記載の消泡剤組成物。
8. 【請求項８】 紙パルプ製造工業の抄紙工程用消泡剤で
   ある請求項１〜７のいずれか記載の消泡剤組成物。
9. 【請求項９】 建築材料製造工業の水硬性無機質板抄造
   工程用消泡剤である請求項１〜７のいずれか記載の消泡
   剤組成物。