FI74700B - Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer. Download PDF

Info

Publication number
FI74700B
FI74700B FI811907A FI811907A FI74700B FI 74700 B FI74700 B FI 74700B FI 811907 A FI811907 A FI 811907A FI 811907 A FI811907 A FI 811907A FI 74700 B FI74700 B FI 74700B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
reactor
water
reaction
olefin
catalyst
Prior art date
Application number
FI811907A
Other languages
English (en)
Other versions
FI74700C (fi
FI811907L (fi
Inventor
Wilhelm Neier
Werner Webers
Wolf J Ostwald
Original Assignee
Texaco Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Ag filed Critical Texaco Ag
Publication of FI811907L publication Critical patent/FI811907L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI74700B publication Critical patent/FI74700B/fi
Publication of FI74700C publication Critical patent/FI74700C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

χ 74700
Menetelmä alempien alkoholien valmistamiseksi
Keksintö koskee menetelmää alempien alkoholien ja erityisesti isopropyylialkoholin ja sek.-butyyli-5 alkoholin jatkuvatoimiseksi valmistamiseksi hydratoi-malla olefiineja,erityisesti propeenia ja n-buteenia voimakkaasti happamien kationinvaihtimien läsnäollessa katalyyttinä yksiputkireaktorissa, joka muodostuu tyhjennyspohjalla varustetusta liikkumattomasta kerrok-10 sesta ja on halkaisijaltaan mielivaltainen.
DE-kuulutusjulkaisusta 24 29 770 tunnetaan jo menetelmä alempien alkoholien jatkuvatoimiseksi valmistamiseksi voimakkaasti happaman kationinvaihtimen avulla, jolloin muodostunut höyryn muodossa oleva al-15 koholi ja reaktiokaasun ylimäärä poistetaan reaktorin yläpäästä ja saadaan kaasuosuuden poistamisen jälkeen yli 80 %:inen alkoholi. Tässä menetelmässä reaktiove-si ja reaktiokaasu kuitenkin kuumennetaan ja vastaavasti höyrystetään erikseen. Koska reaktorikerros reak-20 tion aikana jäähtyy huomattavasti,mikä tapahtuu jo lyhyellä reaktiomatkalla (0,8-1,2 m), menetelmä on toteutettavissa vain yksiputkireaktoreissa, joiden halkaisija on enintään n. 100 mm. Siten tätä menetelmää toteutettaessa suurreaktorit ovat aina moniputkireakto-25 reita, jolloin pöhjatyhjennystä käytettäessä aina muodostuu ongelmia kaasu- ja nestefaasien tasaisen jakautumisen suhteen.
Tätä jäähtymisilmiötä reaktion aikana ei ole pystytty selittämään. DE-kuulutusjulkaisusta 14 93 190 30 on tunnettua, että kaasut ylikriittisissä olosuhteissa absorboivat alkoholeja, jotka painetta laskemalla tai lämmittämällä samassa paineessa voidaan ottaa talteen. Tässä kuulutusjulkaisussa todetaan sivulla 9, rivit 10-23 ja 53-67, että näiden alkoholien tai muiden ainei- 2 74700 den absorptio ja desorptio eivät systeemissä aiheuta mitään merkittävää jäähtymis- tai kuumenemisvaikutusta.
Käsiteltävänä olevan keksinnön päämääränä on ollut toteuttaa menetelmä alempien alkoholien valmistamiseksi hyd-5 ratoimalla suoraan olefiineja yksiputkireaktorissa, joka muodostuu tyhjennyspohjalla varustetusta kerroksesta ja on halkaisijaltaan mielivaltainen, siten, että lämpötila- ja paineolosuhteet ylläpidetään vakioina.
Havaittiin yllättäen, että reaktiokaasuseokset kaa-10 sujen ylikriittisissä olosuhteissa, systeemeille propeeni/ propaani ja n-buteeni/n-butaani erityisesti reaktio-olosuhteissa 135-145°C ja vähintään 60 bar ja vastaavasti 155-165°C ja vähintään 40 bar, absorboivat aina vettä riippumatta muodostuneen alkoholin kaasuihin kohdistuvasta kuor-15 mituksesta veden määrän ollessa systeemillä propeeni/propaa-ni 1,4 paino-% ja systeemillä n-buteeni/butaani 1,8 paino-%. Reaktoreissa, joiden halkaisija on yli 150 mm, katalyytti-kerroksen lämpötila lyhyen reaktiomatkan jälkeen ulkoises-tikin kuumennettaessa alenee siinä määrin, että reaktioläm-20 möstä esim. 37,6 kJ/mol sek.butyylialkoholia ja 50,2 kJ/mol isopropyylialkoholia huolimatta reaktio pysähtyy lähes täysin .
Reaktorikerroksen jäähtyminen on yllättäen torjuttavissa siten, että olefiini ennen syöttämistä reaktoriin esi-25 kyllästetään vedellä.
Keksinnön kohteena on patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä. Mieluiten olefiini höyrystetään kun mukana on osa reaktiovedestä, jolloin olefiiniin ennen höyrystä-mistä lisätään erityisesti 0,3-1,8 paino-% ja mieluiten 1,0-30 1,8 paino-% vettä.
Havaittiin, että reaktiolämpötila on keksinnön mukaisesti mielivaltaisesti säädettävissä ilman yksiputkireakto-riin liittyviä lämpötilaongelmia, on jopa mahdollista vesimäärän valinnalla, joka höyrystetään reaktiokaasun, esim.
35 propaani/propeenin tai butaani/butyleenin kera, ohjata kokonaisprosessi toimimaan lievän eksotermisesti, käytännöllisesti katsoen isotermisesti tai lievän endotermisesti.
3 74700 Käsiteltävänä olevan keksinnön menetelmän etuna on, että siinä ei esiinny muihin tunnettuihin suorahyd-ratoimismenetelmiin liittyviä vaikeuksia reaktiolämmön poiston tai lämmön lisäämisen suhteen. Niinpä katalyyt-5 tikerroksessa voidaankin ylläpitää erittäin tasainen lämpötila ja kuumien kohtien syntyminen on luotettavasti vältettävissä.
Esikyllästys tapahtuu tunnettuun tapaan tekniikan tason tuntemissa kaasunhöyrystimissä. Vesi, joka 10 on tarkoitettu samanaikaisesti höyrystettäväksi olefii- nin kanssa, syötetään mieluiten olefiinien kera höyrystimeen. Höyrystämistä varten on erityisen sopivaksi osoittautunut neliliitäntäinen, tasaimella varustettu put-kisarjalämmönvaihdin, joka kolminkertaisen suunnanvaih-15 don ansiosta mahdollistaa veden ja olefiinin hyvän kosketuksen. Tällaisen lämmönvaihtimen toimintaperiaate on tunnettu. Samalla tavoin voidaan höyrystimenä käyttää muunkin tyyppisiä lämmönvaihtimia.
Vertailuesimerkki 1 20 Reaktoriin, jonka sisäläpimitta oli 500 mm ja pituus 10 m ja joka oli täytetty 1900 litralla jalo-terästäytekappaleita ja katalyyttinä 1700 litralla \oinakkaasti hapanta ioninvaihdinta, syötettiin tunnissa johdon 1 kautta (ks. kaavio, kuva 1) 300,3 kg 85 % 25 n-buteenia sisältävää butaani-buteeniseosta (4534 moolia buteenia) ja johdon 2 kautta 204,0 kg vettä (11333 moolia).Vesi esikuumennettiin esikuumentimessa W 1 lämpötilaan 115-160°C. Reaktorissa ylläpidettiin reaktio-painetta 60 bar.Muodostunut sek.-butyylialkoholi ja C4-30 kaasun ylimäärä poistettiin reaktorin yläpäästä, paine alennettiin, erotettiin n-butaani/n-buteeniseoksesta ja alkoholi poistettiin johdon 9 kautta, n-butaani/n-buteeniseoksen ylimäärä kierrätettiin suurimmaksi osaksi johdon 5 kautta reaktoriin. Osa virtauksesta sulu-35 tettiin johdon 8 kautta jätekaasuna.
4 74700 Tällä koejärjestelyllä voitiin 20 cm reaktiomat-kan jälkeen mitata katalyyttikerroksessa reaktiolämpö-tila 155-158°C. Eksotermisestä reaktiosta (sek.-bu-tyylialkoholin hydrataatiolämpö 37,6 kJ/mol) ja 100 mm 5 paksusta eristeestä huolimatta reaktiolämpötila laski voimakkaasti lyhyen reaktiomatkan jälkeen ja oli reaktorin yläpäässä vain 115-120°C. Reaktiokerroksessa tapahtuneesta voimakkaasta lämpötilan laskusta johtuen katalyytin keskimääräinen tuotantoteho oli vain 0,4 mol 10 sek.-butyylialkoholia/1 katalyyttiä.h.
Vertailuesimerkissä kuvattu koe toistettiin sillä erolla,että reaktori lisäksi varustettiin putki-kierukalla, jossa virtasi höyryä paineessa 9 bar. Vaikka ulkoseinämälämpötila oli 160-165°C, lämpötilaprofii-15 li parani vain hieman. Katalyytin keskimääräinen tuotantoteho oli 0,45 mol sek.-butyylialkoholia/1 katalyyttiä.h.
Esimerkki 1
Vertailuesimerkissä 1 kuvattua menetelmää muutettiin siten (kuvio 2), että toisen annostelupumpun avul-20 la sekoitettiin 54 kg prosessivettä (kokonaismäärästä 204 kg) johdon 10 kautta n-butaani/n-buteeniseokseen (tuorekaasu + kierrätyskaasu = 3000 kg/h) ja syötettiin yhdessä höyristimeen W-2. Muuten samoissa olosuhteissa kuin vertailuesimerkissä 1 (155-160°C, 70 bar) voitiin 25 nyt koko reaktorissa ylläpitää lämpötila 155-162°C
ilman lisäkuumennusta tai -jäähdytystä. Kolonnin D pohjalta saatiin johdon 9 kautta tunnissa keskimäärin 201,3 kg (2720 mol) sek.-butyylialkoholia ja 2,1 kg (16,2 mol) di-sek.-butyylieetteriä n. 99 %:isen raaka-3 0 alkoholin muodossa. Johdon 8 kautta poistettiin tunnissa 101,5 kg n-buteenia ja 46,4 kg n-butaania n. 59 seoksen muodossa.
Litraa kohti katalyyttiä muodostui tunnissa 1,6 mol sek.-butyylialkoholia ja 0,0095 mol eetteriä.
s 74700
Vertailuesimerkki 2
Ieopropyylialkoholin valmistamiseksi käytettiin vertailuesimerkissä 1 kuvattua laitteistoa. Reaktorin pohjaosaan syötettiin tunnissa johdon 1 5 kautta 231,3 kg 92 %:ista propaani/propeeniseosta sekä johdon 5 kautta palautettua kierrätyskaasua (2000 kg/h) höyrystimessä W 2 tapahtuneen höyrystämisen ja lämpötilaan 135°C kuumentamisen jälkeen. Johdon 2 kautta kuumennettiin 200 kg reaktiovettä 135°C:seen ja annostel-10 tiin reaktoriin. Ylläpidettiin reaktiopainetta 100 bar. Reaktiorin yläpäästä poistettiin muodostunut höyryn muodossa oleva isopropyylialkoholi ja reaktiokaasun ylimäärä ja paineen laskettua arvoon 20 bar erotettiin kierrätyskaasusta kolonnissa D. Kahdenkymmenen sentti-15 metrin reaktiomatkan jälkeen voitiin ylläpitää lämpötila 134-135°C. Reaktiomatkan ollessa vain 1,2 m lämpötila oli huolimatta reaktiolämmöstä 50,2 kJ/mol isopropyylialkoholia laskenut n. 114°C:seen. Tunnissa muodostui litraa kohti katalyyttiä keskimäärin 0,5 mol 20 isopropyylialkoholia.
Esimerkki 2
Vertailuesimerkki 2 toistettiin sillä erolla, että nyt sekoitettiin toisen annostelupumpun avulla 30,0 kg prosessivettä johdon 10 kautta propaani/pro-25 peeniseokseen ja syötettiin yhdessä höyrystimeen W 2. Muuten samoissa olosuhteissa kuin vertailuesimerkissä 2 voitiin nyt koko reaktorissa ylläpitää reaktiolämpö-tila 135-140°C. Kun kaasua oli reagoinut 75 % lisätystä tuorekaasumäärästä (231,3 kg 92 %:ista propee-30 ia) laskettuna, voitiin kolonnin D pohjalta johdon 9 kautta poistaa tunnissa 224,4 kg (3470 mol) isopropyylialkoholia ja 2,4 kg (23 mol) di-isopropyylieetteriä n. 80 % risen vesipitoisen raaka-alkoholin muodossa. Tunnissa muodostui 2,2 mol isopropyylialkoholia/1 35 katalyyttiä selektiivisyyden ollessa melkein 99 %.
6 74700
Vertailuesimerkki 3
Reaktoriin, jonka sisäläpimitta oli 250 nun ja pituus 10 m ja joka oli täytetty 490 litralla jaloterästäytekap-paleita ja katalyyttinä 420 litralla voimakkaasti hapanta 5 ioninvaihdinta, syötettiin johdon 1 kautta (ks. kaavio, kuva 1) tunnissa 57,7 kg 92 % propeenia sisältävää propeeni/ propaaniseosta (1264 moolia propeenia) ja johdon 2 kautta 50,0 kg vettä (2777 moolia). Vesi esikuumennettiin esikuu-mentimessa W-1 135°C:n lämpötilaan. Johdon 1 kautta annos-10 teltu panoskaasu sekoitettiin johdon 5 kautta takaisinjohdetun kierrätyskaasun (500 kg/h) kanssa ja höyrystettiin höyrystimessä W-2 ja saatettiin lämpötilaan 135°C. Reaktorissa ylläpidettiin reaktiopainetta 100 bar. Reaktorin yläpäästä poistettiin muodostunut isopropyylialkoholi yhdessä 15 ylimääräisen C3~kaasun kanssa, alennettiin paine, erotettiin propaani/propeeniseoksesta ja poistettiin alkoholi johdon 9 kautta. Ylimääräinen propaani/propeeniseos johdettiin suurimmaksi osaksi takaisin reaktoriin johdon 5 kautta. Johdon 8 kautta sulutettiin osa virtauksesta jätekaasuna.
20 Tällä koejärjestelyllä voitiin 20 cm reaktiomatkan jälkeen mitata katalyyttikerroksessa reaktiolämpötila n. 135°C. Eksotermisestä reaktiosta (isopropyylialkoholin hyd-rataatiolämpö 50,2 kJ/mol) ja 100 mm paksusta eristeestä huolimatta reaktiolämpötila laski voimakkaasti lyhyen reak-25 tiomatkan jälkeen ja oli reaktorin yläpäässä enää vain 115-118°C. Reaktiokerroksessa tapahtuneen voimakkaan lämpöti-lanlaskun johdosta oli katalyytin keskimääräinen tuotanto-teho vain 0,5 mol isopropyylialkoholia/1 katalyyttiä · h.
Vertailuesimerkissä kuvattu koe toistettiin sillä 30 erolla, että reaktori lisäksi varustettiin putkikierukalla, jossa virtasi höyryä 9 barin paineella. Vaikka ulkoseinämä-lämpötila oli 135-140°C, lämpötilaprofiili parani vain hieman. Katalyytin keskimääräinen tuotantoteho oli 0,55 mol isopropyylialkoholia/1 katalyyttiä · h.
35 Esimerkki 3
Vertailuesimerkissä 1 kuvattua menetelmää muutettiin siten (ks. kuva 2), että toisen annostelupumpun avulla se- 7 74700 koitettiin 7,8 kg prosessivettä (kokonaismäärästä 50 kg) johdon 10 kautta propaani/propeeniseokseen (tuorekaasu + kierrätyskaasu = 557,7 kg/h) ja saatu seos syötettiin höyrystimeen W-2. Muuten samoissa olosuhteissa kuin vertailu-5 esimerkissä 1 (n. 135-140°C, 100 bar) piti nyt ylimääräinen reaktiolämpö poistaa johtamalla yhteensä n. 30 kg/h vettä (n. 25°C) kolmeen reaktorikohtaan (kontaktimatkojen 1,5 m, 4 m, 7 m jälkeen). Täten piti poistaa suola suuremmasta prosessivesivirrasta (80 kg/h 50 kg/h:n sijasta) ja 10 kierrättää se uudelleen.
Kaasumäärällä 75 %, laskettuna johdetusta tuorekaa-sumäärästä (55,7 kg/h 92 %:ista propeenia), saavutettiin katalyytin keskimääräinen tuotantoteho 2,0 mol isopropyyli-alkoholia/1 katalyyttiä · h. Selektiivisyys oli 98 %.
15 Mikäli samoissa olosuhteissa lopetettiin jäähdytys veden johtaminen, nousi reaktiolämpötila lyhyessä ajassa jatkuvasti kasvavalla nopeudella. Lämpötilassa 160-170°C oli sivutuotteenmuodostus (di-isopropyylieetteri + polymeerit) jo ainakin 10-12 %. Tämän menetelmän huonomman selek-20 tiivisyyden lisäksi menetelmällä saatua alkoholia ei voitu käyttää kosmetiikkateollisuuden tarvitsemana isopropyyli-alkoholina (voimakkaat hajuongelmat).
Esimerkki 4
Vertailuesimerkki 2 toistettiin sillä muutoksella, 25 että reaktoriin saatettiin aivan pieni energiaylimäärä esi-kyllästämällä propaani/propeenipanosvirta (555,7 kg/h, johto 6) vedellä. Johdon 10 kautta kaasuvirtaan sekoitettiin n. 2,5 kg/h vettä ja höyrystettiin yhdessä propaani/propee-niseoksen kanssa höyrystimessä W-2. Loppuvesimäärä (n. 5,3 30 kg/h) kaasufaasin kyllästymiseen saakka (1,4 %) höyrystyy reaktorin energiatasaukseksi. Muuten samoissa olosuhteissa kuin vertailuesimerkissä 2 voidaan koko reaktorissa pitää nyt reaktiolämpötila 135-140°C. Kaasumäärällä 75 %, laskettuna johdetusta tuorekaasumäärästä (55,7 kg 92 %:ista 35 propeenia), voitiin johdon 9 kautta poistaa kolonnin D pohjalta tunnissa 55,44 kg isopropyylialkoholia (924 mol) ja 0,92 kg (9 mol) di-isopropyylieetteriä n. 99 %:isena, ve- 8 74700 sipitoisena raaka-alkoholina. Tunnissa muodostui 2,2 mol isopropyylialkoholia/1 litra katalyyttiä. Selektiivisyys oli melkein 99 %.

Claims (3)

9 74700
1. Menetelmä alempien, 3-5 hiiliatomia sisältävien alkoholien, erityisesti isopropanolin ja sek.-bu- 5 tyylialkoholin jatkuvaksi valmistamiseksi hydra- toimalla katalyyttisesti alempia, 3-5 hiiliatomia sisältäviä olefiineja, erityisesti propeenia ja n-butee-nia voimakkaasti happaman kationinvaihtimen läsnäollessa katalyyttinä, joka muodostaa yksiputkireaktorin 10 liikkumattoman kerroksen ja jonka läpi reaktiokompo-nentit virtaavat alhaalta ylöspäin lämpötilassa n. 120-180°C ja paineessa n. 40-200 bar, jolloin lisättyjen komponenttien veden ja olefiinin moolisuhde on n. 0,5 - 10:1 ja erityisesti 1,0 - 3,0:1, tunnet-15 t u siitä, että ennen olefiinia sisältävän syöttövirran syöttämistä reaktoriin syöttövirta esikyllästetään n. 0,3 - 1,8 paino-%:lla vettä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n n e t tu siitä, että olefiini höyrystetään 20 n. 1,0 - 1,8 paino-%:n kera vettä.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, t u n n e t tu siitä, että ennen olefiinin höyrystä-mistä siihen lisätään n. 1,0 - 1,8 paino-% vettä
FI811907A 1980-06-27 1981-06-17 Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer. FI74700C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3024146A DE3024146C2 (de) 1980-06-27 1980-06-27 Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoholen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen
DE3024146 1980-06-27

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI811907L FI811907L (fi) 1981-12-28
FI74700B true FI74700B (fi) 1987-11-30
FI74700C FI74700C (fi) 1988-03-10

Family

ID=6105637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI811907A FI74700C (fi) 1980-06-27 1981-06-17 Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer.

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4456776A (fi)
EP (1) EP0043049B1 (fi)
JP (1) JPS5738731A (fi)
AR (1) AR223927A1 (fi)
AT (1) ATE2665T1 (fi)
AU (1) AU542608B2 (fi)
BR (1) BR8104051A (fi)
CA (1) CA1174696A (fi)
CS (1) CS219860B2 (fi)
DD (1) DD159989A5 (fi)
DE (2) DE3024146C2 (fi)
DK (1) DK281581A (fi)
ES (1) ES503449A0 (fi)
FI (1) FI74700C (fi)
IN (1) IN153745B (fi)
MX (1) MX158341A (fi)
NO (1) NO154834C (fi)
PL (1) PL126065B1 (fi)
RO (1) RO82547A (fi)
SU (1) SU1250167A3 (fi)
TR (1) TR21164A (fi)
YU (1) YU41785B (fi)
ZA (1) ZA813917B (fi)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3419392C1 (de) * 1984-05-24 1985-12-05 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isopropylalkohol oder sek. Butylalkohol
US4670612A (en) * 1985-06-18 1987-06-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing alicyclic alcohols
IT1223016B (it) * 1987-10-29 1990-09-12 Enichem Anic Spa Processo per l'idratazione diretta di olefine lineari
US4956506A (en) * 1989-12-21 1990-09-11 Conoco Inc. Vapor-phase hydration of olefins to alcohols in series reactors with intermediate alcohol removal
JPH0733668B2 (ja) * 1990-03-29 1995-04-12 株式会社技研製作所 鋼管杭圧入機及び鋼管杭圧入方法
JPH0786233B2 (ja) * 1990-03-29 1995-09-20 株式会社技研製作所 鋼管杭圧入機及びその移動方法
US5191129A (en) * 1992-05-01 1993-03-02 The Pritchard Corporation Method of preparing an isopropanol and diisopropyl ether oxygenate motor fuel additive
US5268515A (en) * 1992-05-01 1993-12-07 The Pritchard Corporation Process of preparing an isopropanol and diisopropyl ether oxgenate motor fuel additive
US5488185A (en) * 1993-09-30 1996-01-30 The Boc Group, Inc. Process for the production of ethanol and isopropanol
US6563006B2 (en) 2001-04-30 2003-05-13 Melvin K. Carter Catalytic oxidative conversion of hydrocarbons to aldehydes
US7399891B2 (en) 2005-06-08 2008-07-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for alcohol production by selective ether decomposition
JP5127020B2 (ja) * 2005-12-01 2013-01-23 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 オレフィンの水和方法
US8558036B2 (en) 2010-11-15 2013-10-15 Saudi Arabian Oil Company Dual phase catalysts system for mixed olefin hydrations

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB809318A (en) * 1956-09-27 1959-02-18 Exxon Research Engineering Co Hydration of propylene
DE1210768B (de) * 1956-09-27 1966-02-17 Exxon Research Engineering Co Verfahren zur Herstellung von Isopropylalkohol und Diisopropylaether durch Wasseranlagerung an Propylen
DE1249845B (fi) * 1965-07-24
DE2147739A1 (de) * 1971-09-24 1973-04-05 Texaco Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen, insbesondere isopropanol
JPS49117412A (fi) * 1973-02-27 1974-11-09
DE2429770C3 (de) * 1974-06-21 1981-04-16 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von niederen Alkoholen durch direkte katalytische Hydratisierung niederer Olefine

Also Published As

Publication number Publication date
AR223927A1 (es) 1981-09-30
NO154834C (no) 1987-01-02
IN153745B (fi) 1984-08-18
PL126065B1 (en) 1983-07-30
ES8204404A1 (es) 1982-05-16
ZA813917B (en) 1982-06-30
NO812147L (no) 1981-12-28
SU1250167A3 (ru) 1986-08-07
BR8104051A (pt) 1982-03-16
FI74700C (fi) 1988-03-10
RO82547A (ro) 1983-10-15
JPH0251889B2 (fi) 1990-11-08
AU542608B2 (en) 1985-02-28
CA1174696A (en) 1984-09-18
EP0043049A1 (de) 1982-01-06
PL231891A1 (fi) 1982-02-01
FI811907L (fi) 1981-12-28
TR21164A (tr) 1983-11-30
YU41785B (en) 1987-12-31
DK281581A (da) 1981-12-28
ES503449A0 (es) 1982-05-16
DD159989A5 (de) 1983-04-20
DE3160098D1 (en) 1983-04-07
AU7211681A (en) 1982-01-07
RO82547B (ro) 1983-09-30
DE3024146C2 (de) 1983-07-21
JPS5738731A (en) 1982-03-03
EP0043049B1 (de) 1983-03-02
US4456776A (en) 1984-06-26
CS219860B2 (en) 1983-03-25
DE3024146A1 (de) 1982-01-28
YU159381A (en) 1983-02-28
ATE2665T1 (de) 1983-03-15
NO154834B (no) 1986-09-22
MX158341A (es) 1989-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI74700B (fi) Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer.
FI82679C (fi) Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkohol.
KR101381841B1 (ko) C4 탄화수소의 공업용 혼합물로부터의 1-부텐의제조방법
FI64795B (fi) Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer genom direkt katalytisk hydratisering av laegre olefiner
FI71926B (fi) Foerfarande foer framstaellning av mycket ren isobuten genom dehydratisering av tertiaerbutanol
FI69052C (fi) Foerfarande foer samtidig framstaellning av ren mtb och i stort sett isobutenfri c4-kolvaeteblandning
US20050288534A1 (en) Process for preparing tert-butanol from isobutene-containing hydrocarbon mixtures
US8350095B2 (en) Method for the production of dimethyl ether
US4503265A (en) Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol
NL1009182C2 (nl) Werkwijze voor de productie van koolwaterstoffen met een hoog octaangetal door selectieve dimerisatie van isobuteen.
FI92318C (fi) Menetelmä ja laitteisto tertiaaristen eetterien valmistamiseksi
US4927977A (en) Process and apparatus for the uniform distribution of a two-phase feed in a chemical reaction zone
KR100513915B1 (ko) 3급-부틸 알콜의 제조방법
ITMI951140A1 (it) Procedimento per la produzione congiunta di eteri ed idrocarburi altoottanici
FI86710C (fi) Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av laegre alkoholer
US6232509B1 (en) Etherification process
SU918290A1 (ru) Способ получени метил-третобутилового эфира
CN104761450A (zh) 丙酸乙酯的制备方法
RU2256645C2 (ru) Способ получения диметилового эфира
RU2173312C2 (ru) Способ получения высокооктановых смесей, содержащих этил-трет-бутиловый эфир
RU2102374C1 (ru) Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров и/или их смесей с углеводородами
RU2076092C1 (ru) Способ получения алкил-трет-алкилового эфира
SU125240A1 (ru) Жидкофазный метод каталитической гидратации олефинов с применением ильнокислотных катионообменивающих мол в качестве катализаторов
KR820001199B1 (ko) 부틸렌 혼합물로부터 tert-부타놀의 제조방법
DE1618999B2 (de) Verfahren zur herstellung von isopropylalkohol durch katalytische hydratisierung

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: RWE-DEA AKTIENGESELLSCHAFT FUER MINERAL-