FI74700B - Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer. Download PDFInfo
- Publication number
- FI74700B FI74700B FI811907A FI811907A FI74700B FI 74700 B FI74700 B FI 74700B FI 811907 A FI811907 A FI 811907A FI 811907 A FI811907 A FI 811907A FI 74700 B FI74700 B FI 74700B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- reactor
- water
- reaction
- olefin
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
χ 74700
Menetelmä alempien alkoholien valmistamiseksi
Keksintö koskee menetelmää alempien alkoholien ja erityisesti isopropyylialkoholin ja sek.-butyyli-5 alkoholin jatkuvatoimiseksi valmistamiseksi hydratoi-malla olefiineja,erityisesti propeenia ja n-buteenia voimakkaasti happamien kationinvaihtimien läsnäollessa katalyyttinä yksiputkireaktorissa, joka muodostuu tyhjennyspohjalla varustetusta liikkumattomasta kerrok-10 sesta ja on halkaisijaltaan mielivaltainen.
DE-kuulutusjulkaisusta 24 29 770 tunnetaan jo menetelmä alempien alkoholien jatkuvatoimiseksi valmistamiseksi voimakkaasti happaman kationinvaihtimen avulla, jolloin muodostunut höyryn muodossa oleva al-15 koholi ja reaktiokaasun ylimäärä poistetaan reaktorin yläpäästä ja saadaan kaasuosuuden poistamisen jälkeen yli 80 %:inen alkoholi. Tässä menetelmässä reaktiove-si ja reaktiokaasu kuitenkin kuumennetaan ja vastaavasti höyrystetään erikseen. Koska reaktorikerros reak-20 tion aikana jäähtyy huomattavasti,mikä tapahtuu jo lyhyellä reaktiomatkalla (0,8-1,2 m), menetelmä on toteutettavissa vain yksiputkireaktoreissa, joiden halkaisija on enintään n. 100 mm. Siten tätä menetelmää toteutettaessa suurreaktorit ovat aina moniputkireakto-25 reita, jolloin pöhjatyhjennystä käytettäessä aina muodostuu ongelmia kaasu- ja nestefaasien tasaisen jakautumisen suhteen.
Tätä jäähtymisilmiötä reaktion aikana ei ole pystytty selittämään. DE-kuulutusjulkaisusta 14 93 190 30 on tunnettua, että kaasut ylikriittisissä olosuhteissa absorboivat alkoholeja, jotka painetta laskemalla tai lämmittämällä samassa paineessa voidaan ottaa talteen. Tässä kuulutusjulkaisussa todetaan sivulla 9, rivit 10-23 ja 53-67, että näiden alkoholien tai muiden ainei- 2 74700 den absorptio ja desorptio eivät systeemissä aiheuta mitään merkittävää jäähtymis- tai kuumenemisvaikutusta.
Käsiteltävänä olevan keksinnön päämääränä on ollut toteuttaa menetelmä alempien alkoholien valmistamiseksi hyd-5 ratoimalla suoraan olefiineja yksiputkireaktorissa, joka muodostuu tyhjennyspohjalla varustetusta kerroksesta ja on halkaisijaltaan mielivaltainen, siten, että lämpötila- ja paineolosuhteet ylläpidetään vakioina.
Havaittiin yllättäen, että reaktiokaasuseokset kaa-10 sujen ylikriittisissä olosuhteissa, systeemeille propeeni/ propaani ja n-buteeni/n-butaani erityisesti reaktio-olosuhteissa 135-145°C ja vähintään 60 bar ja vastaavasti 155-165°C ja vähintään 40 bar, absorboivat aina vettä riippumatta muodostuneen alkoholin kaasuihin kohdistuvasta kuor-15 mituksesta veden määrän ollessa systeemillä propeeni/propaa-ni 1,4 paino-% ja systeemillä n-buteeni/butaani 1,8 paino-%. Reaktoreissa, joiden halkaisija on yli 150 mm, katalyytti-kerroksen lämpötila lyhyen reaktiomatkan jälkeen ulkoises-tikin kuumennettaessa alenee siinä määrin, että reaktioläm-20 möstä esim. 37,6 kJ/mol sek.butyylialkoholia ja 50,2 kJ/mol isopropyylialkoholia huolimatta reaktio pysähtyy lähes täysin .
Reaktorikerroksen jäähtyminen on yllättäen torjuttavissa siten, että olefiini ennen syöttämistä reaktoriin esi-25 kyllästetään vedellä.
Keksinnön kohteena on patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä. Mieluiten olefiini höyrystetään kun mukana on osa reaktiovedestä, jolloin olefiiniin ennen höyrystä-mistä lisätään erityisesti 0,3-1,8 paino-% ja mieluiten 1,0-30 1,8 paino-% vettä.
Havaittiin, että reaktiolämpötila on keksinnön mukaisesti mielivaltaisesti säädettävissä ilman yksiputkireakto-riin liittyviä lämpötilaongelmia, on jopa mahdollista vesimäärän valinnalla, joka höyrystetään reaktiokaasun, esim.
35 propaani/propeenin tai butaani/butyleenin kera, ohjata kokonaisprosessi toimimaan lievän eksotermisesti, käytännöllisesti katsoen isotermisesti tai lievän endotermisesti.
3 74700 Käsiteltävänä olevan keksinnön menetelmän etuna on, että siinä ei esiinny muihin tunnettuihin suorahyd-ratoimismenetelmiin liittyviä vaikeuksia reaktiolämmön poiston tai lämmön lisäämisen suhteen. Niinpä katalyyt-5 tikerroksessa voidaankin ylläpitää erittäin tasainen lämpötila ja kuumien kohtien syntyminen on luotettavasti vältettävissä.
Esikyllästys tapahtuu tunnettuun tapaan tekniikan tason tuntemissa kaasunhöyrystimissä. Vesi, joka 10 on tarkoitettu samanaikaisesti höyrystettäväksi olefii- nin kanssa, syötetään mieluiten olefiinien kera höyrystimeen. Höyrystämistä varten on erityisen sopivaksi osoittautunut neliliitäntäinen, tasaimella varustettu put-kisarjalämmönvaihdin, joka kolminkertaisen suunnanvaih-15 don ansiosta mahdollistaa veden ja olefiinin hyvän kosketuksen. Tällaisen lämmönvaihtimen toimintaperiaate on tunnettu. Samalla tavoin voidaan höyrystimenä käyttää muunkin tyyppisiä lämmönvaihtimia.
Vertailuesimerkki 1 20 Reaktoriin, jonka sisäläpimitta oli 500 mm ja pituus 10 m ja joka oli täytetty 1900 litralla jalo-terästäytekappaleita ja katalyyttinä 1700 litralla \oinakkaasti hapanta ioninvaihdinta, syötettiin tunnissa johdon 1 kautta (ks. kaavio, kuva 1) 300,3 kg 85 % 25 n-buteenia sisältävää butaani-buteeniseosta (4534 moolia buteenia) ja johdon 2 kautta 204,0 kg vettä (11333 moolia).Vesi esikuumennettiin esikuumentimessa W 1 lämpötilaan 115-160°C. Reaktorissa ylläpidettiin reaktio-painetta 60 bar.Muodostunut sek.-butyylialkoholi ja C4-30 kaasun ylimäärä poistettiin reaktorin yläpäästä, paine alennettiin, erotettiin n-butaani/n-buteeniseoksesta ja alkoholi poistettiin johdon 9 kautta, n-butaani/n-buteeniseoksen ylimäärä kierrätettiin suurimmaksi osaksi johdon 5 kautta reaktoriin. Osa virtauksesta sulu-35 tettiin johdon 8 kautta jätekaasuna.
4 74700 Tällä koejärjestelyllä voitiin 20 cm reaktiomat-kan jälkeen mitata katalyyttikerroksessa reaktiolämpö-tila 155-158°C. Eksotermisestä reaktiosta (sek.-bu-tyylialkoholin hydrataatiolämpö 37,6 kJ/mol) ja 100 mm 5 paksusta eristeestä huolimatta reaktiolämpötila laski voimakkaasti lyhyen reaktiomatkan jälkeen ja oli reaktorin yläpäässä vain 115-120°C. Reaktiokerroksessa tapahtuneesta voimakkaasta lämpötilan laskusta johtuen katalyytin keskimääräinen tuotantoteho oli vain 0,4 mol 10 sek.-butyylialkoholia/1 katalyyttiä.h.
Vertailuesimerkissä kuvattu koe toistettiin sillä erolla,että reaktori lisäksi varustettiin putki-kierukalla, jossa virtasi höyryä paineessa 9 bar. Vaikka ulkoseinämälämpötila oli 160-165°C, lämpötilaprofii-15 li parani vain hieman. Katalyytin keskimääräinen tuotantoteho oli 0,45 mol sek.-butyylialkoholia/1 katalyyttiä.h.
Esimerkki 1
Vertailuesimerkissä 1 kuvattua menetelmää muutettiin siten (kuvio 2), että toisen annostelupumpun avul-20 la sekoitettiin 54 kg prosessivettä (kokonaismäärästä 204 kg) johdon 10 kautta n-butaani/n-buteeniseokseen (tuorekaasu + kierrätyskaasu = 3000 kg/h) ja syötettiin yhdessä höyristimeen W-2. Muuten samoissa olosuhteissa kuin vertailuesimerkissä 1 (155-160°C, 70 bar) voitiin 25 nyt koko reaktorissa ylläpitää lämpötila 155-162°C
ilman lisäkuumennusta tai -jäähdytystä. Kolonnin D pohjalta saatiin johdon 9 kautta tunnissa keskimäärin 201,3 kg (2720 mol) sek.-butyylialkoholia ja 2,1 kg (16,2 mol) di-sek.-butyylieetteriä n. 99 %:isen raaka-3 0 alkoholin muodossa. Johdon 8 kautta poistettiin tunnissa 101,5 kg n-buteenia ja 46,4 kg n-butaania n. 59 seoksen muodossa.
Litraa kohti katalyyttiä muodostui tunnissa 1,6 mol sek.-butyylialkoholia ja 0,0095 mol eetteriä.
s 74700
Vertailuesimerkki 2
Ieopropyylialkoholin valmistamiseksi käytettiin vertailuesimerkissä 1 kuvattua laitteistoa. Reaktorin pohjaosaan syötettiin tunnissa johdon 1 5 kautta 231,3 kg 92 %:ista propaani/propeeniseosta sekä johdon 5 kautta palautettua kierrätyskaasua (2000 kg/h) höyrystimessä W 2 tapahtuneen höyrystämisen ja lämpötilaan 135°C kuumentamisen jälkeen. Johdon 2 kautta kuumennettiin 200 kg reaktiovettä 135°C:seen ja annostel-10 tiin reaktoriin. Ylläpidettiin reaktiopainetta 100 bar. Reaktiorin yläpäästä poistettiin muodostunut höyryn muodossa oleva isopropyylialkoholi ja reaktiokaasun ylimäärä ja paineen laskettua arvoon 20 bar erotettiin kierrätyskaasusta kolonnissa D. Kahdenkymmenen sentti-15 metrin reaktiomatkan jälkeen voitiin ylläpitää lämpötila 134-135°C. Reaktiomatkan ollessa vain 1,2 m lämpötila oli huolimatta reaktiolämmöstä 50,2 kJ/mol isopropyylialkoholia laskenut n. 114°C:seen. Tunnissa muodostui litraa kohti katalyyttiä keskimäärin 0,5 mol 20 isopropyylialkoholia.
Esimerkki 2
Vertailuesimerkki 2 toistettiin sillä erolla, että nyt sekoitettiin toisen annostelupumpun avulla 30,0 kg prosessivettä johdon 10 kautta propaani/pro-25 peeniseokseen ja syötettiin yhdessä höyrystimeen W 2. Muuten samoissa olosuhteissa kuin vertailuesimerkissä 2 voitiin nyt koko reaktorissa ylläpitää reaktiolämpö-tila 135-140°C. Kun kaasua oli reagoinut 75 % lisätystä tuorekaasumäärästä (231,3 kg 92 %:ista propee-30 ia) laskettuna, voitiin kolonnin D pohjalta johdon 9 kautta poistaa tunnissa 224,4 kg (3470 mol) isopropyylialkoholia ja 2,4 kg (23 mol) di-isopropyylieetteriä n. 80 % risen vesipitoisen raaka-alkoholin muodossa. Tunnissa muodostui 2,2 mol isopropyylialkoholia/1 35 katalyyttiä selektiivisyyden ollessa melkein 99 %.
6 74700
Vertailuesimerkki 3
Reaktoriin, jonka sisäläpimitta oli 250 nun ja pituus 10 m ja joka oli täytetty 490 litralla jaloterästäytekap-paleita ja katalyyttinä 420 litralla voimakkaasti hapanta 5 ioninvaihdinta, syötettiin johdon 1 kautta (ks. kaavio, kuva 1) tunnissa 57,7 kg 92 % propeenia sisältävää propeeni/ propaaniseosta (1264 moolia propeenia) ja johdon 2 kautta 50,0 kg vettä (2777 moolia). Vesi esikuumennettiin esikuu-mentimessa W-1 135°C:n lämpötilaan. Johdon 1 kautta annos-10 teltu panoskaasu sekoitettiin johdon 5 kautta takaisinjohdetun kierrätyskaasun (500 kg/h) kanssa ja höyrystettiin höyrystimessä W-2 ja saatettiin lämpötilaan 135°C. Reaktorissa ylläpidettiin reaktiopainetta 100 bar. Reaktorin yläpäästä poistettiin muodostunut isopropyylialkoholi yhdessä 15 ylimääräisen C3~kaasun kanssa, alennettiin paine, erotettiin propaani/propeeniseoksesta ja poistettiin alkoholi johdon 9 kautta. Ylimääräinen propaani/propeeniseos johdettiin suurimmaksi osaksi takaisin reaktoriin johdon 5 kautta. Johdon 8 kautta sulutettiin osa virtauksesta jätekaasuna.
20 Tällä koejärjestelyllä voitiin 20 cm reaktiomatkan jälkeen mitata katalyyttikerroksessa reaktiolämpötila n. 135°C. Eksotermisestä reaktiosta (isopropyylialkoholin hyd-rataatiolämpö 50,2 kJ/mol) ja 100 mm paksusta eristeestä huolimatta reaktiolämpötila laski voimakkaasti lyhyen reak-25 tiomatkan jälkeen ja oli reaktorin yläpäässä enää vain 115-118°C. Reaktiokerroksessa tapahtuneen voimakkaan lämpöti-lanlaskun johdosta oli katalyytin keskimääräinen tuotanto-teho vain 0,5 mol isopropyylialkoholia/1 katalyyttiä · h.
Vertailuesimerkissä kuvattu koe toistettiin sillä 30 erolla, että reaktori lisäksi varustettiin putkikierukalla, jossa virtasi höyryä 9 barin paineella. Vaikka ulkoseinämä-lämpötila oli 135-140°C, lämpötilaprofiili parani vain hieman. Katalyytin keskimääräinen tuotantoteho oli 0,55 mol isopropyylialkoholia/1 katalyyttiä · h.
35 Esimerkki 3
Vertailuesimerkissä 1 kuvattua menetelmää muutettiin siten (ks. kuva 2), että toisen annostelupumpun avulla se- 7 74700 koitettiin 7,8 kg prosessivettä (kokonaismäärästä 50 kg) johdon 10 kautta propaani/propeeniseokseen (tuorekaasu + kierrätyskaasu = 557,7 kg/h) ja saatu seos syötettiin höyrystimeen W-2. Muuten samoissa olosuhteissa kuin vertailu-5 esimerkissä 1 (n. 135-140°C, 100 bar) piti nyt ylimääräinen reaktiolämpö poistaa johtamalla yhteensä n. 30 kg/h vettä (n. 25°C) kolmeen reaktorikohtaan (kontaktimatkojen 1,5 m, 4 m, 7 m jälkeen). Täten piti poistaa suola suuremmasta prosessivesivirrasta (80 kg/h 50 kg/h:n sijasta) ja 10 kierrättää se uudelleen.
Kaasumäärällä 75 %, laskettuna johdetusta tuorekaa-sumäärästä (55,7 kg/h 92 %:ista propeenia), saavutettiin katalyytin keskimääräinen tuotantoteho 2,0 mol isopropyyli-alkoholia/1 katalyyttiä · h. Selektiivisyys oli 98 %.
15 Mikäli samoissa olosuhteissa lopetettiin jäähdytys veden johtaminen, nousi reaktiolämpötila lyhyessä ajassa jatkuvasti kasvavalla nopeudella. Lämpötilassa 160-170°C oli sivutuotteenmuodostus (di-isopropyylieetteri + polymeerit) jo ainakin 10-12 %. Tämän menetelmän huonomman selek-20 tiivisyyden lisäksi menetelmällä saatua alkoholia ei voitu käyttää kosmetiikkateollisuuden tarvitsemana isopropyyli-alkoholina (voimakkaat hajuongelmat).
Esimerkki 4
Vertailuesimerkki 2 toistettiin sillä muutoksella, 25 että reaktoriin saatettiin aivan pieni energiaylimäärä esi-kyllästämällä propaani/propeenipanosvirta (555,7 kg/h, johto 6) vedellä. Johdon 10 kautta kaasuvirtaan sekoitettiin n. 2,5 kg/h vettä ja höyrystettiin yhdessä propaani/propee-niseoksen kanssa höyrystimessä W-2. Loppuvesimäärä (n. 5,3 30 kg/h) kaasufaasin kyllästymiseen saakka (1,4 %) höyrystyy reaktorin energiatasaukseksi. Muuten samoissa olosuhteissa kuin vertailuesimerkissä 2 voidaan koko reaktorissa pitää nyt reaktiolämpötila 135-140°C. Kaasumäärällä 75 %, laskettuna johdetusta tuorekaasumäärästä (55,7 kg 92 %:ista 35 propeenia), voitiin johdon 9 kautta poistaa kolonnin D pohjalta tunnissa 55,44 kg isopropyylialkoholia (924 mol) ja 0,92 kg (9 mol) di-isopropyylieetteriä n. 99 %:isena, ve- 8 74700 sipitoisena raaka-alkoholina. Tunnissa muodostui 2,2 mol isopropyylialkoholia/1 litra katalyyttiä. Selektiivisyys oli melkein 99 %.
Claims (3)
1. Menetelmä alempien, 3-5 hiiliatomia sisältävien alkoholien, erityisesti isopropanolin ja sek.-bu- 5 tyylialkoholin jatkuvaksi valmistamiseksi hydra- toimalla katalyyttisesti alempia, 3-5 hiiliatomia sisältäviä olefiineja, erityisesti propeenia ja n-butee-nia voimakkaasti happaman kationinvaihtimen läsnäollessa katalyyttinä, joka muodostaa yksiputkireaktorin 10 liikkumattoman kerroksen ja jonka läpi reaktiokompo-nentit virtaavat alhaalta ylöspäin lämpötilassa n. 120-180°C ja paineessa n. 40-200 bar, jolloin lisättyjen komponenttien veden ja olefiinin moolisuhde on n. 0,5 - 10:1 ja erityisesti 1,0 - 3,0:1, tunnet-15 t u siitä, että ennen olefiinia sisältävän syöttövirran syöttämistä reaktoriin syöttövirta esikyllästetään n. 0,3 - 1,8 paino-%:lla vettä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n n e t tu siitä, että olefiini höyrystetään 20 n. 1,0 - 1,8 paino-%:n kera vettä.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, t u n n e t tu siitä, että ennen olefiinin höyrystä-mistä siihen lisätään n. 1,0 - 1,8 paino-% vettä
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3024146 | 1980-06-27 | ||
| DE3024146A DE3024146C2 (de) | 1980-06-27 | 1980-06-27 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoholen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI811907L FI811907L (fi) | 1981-12-28 |
| FI74700B true FI74700B (fi) | 1987-11-30 |
| FI74700C FI74700C (fi) | 1988-03-10 |
Family
ID=6105637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI811907A FI74700C (fi) | 1980-06-27 | 1981-06-17 | Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer. |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4456776A (fi) |
| EP (1) | EP0043049B1 (fi) |
| JP (1) | JPS5738731A (fi) |
| AR (1) | AR223927A1 (fi) |
| AT (1) | ATE2665T1 (fi) |
| AU (1) | AU542608B2 (fi) |
| BR (1) | BR8104051A (fi) |
| CA (1) | CA1174696A (fi) |
| CS (1) | CS219860B2 (fi) |
| DD (1) | DD159989A5 (fi) |
| DE (2) | DE3024146C2 (fi) |
| DK (1) | DK281581A (fi) |
| ES (1) | ES503449A0 (fi) |
| FI (1) | FI74700C (fi) |
| IN (1) | IN153745B (fi) |
| MX (1) | MX158341A (fi) |
| NO (1) | NO154834C (fi) |
| PL (1) | PL126065B1 (fi) |
| RO (1) | RO82547A (fi) |
| SU (1) | SU1250167A3 (fi) |
| TR (1) | TR21164A (fi) |
| YU (1) | YU41785B (fi) |
| ZA (1) | ZA813917B (fi) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3419392C1 (de) * | 1984-05-24 | 1985-12-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isopropylalkohol oder sek. Butylalkohol |
| US4670612A (en) * | 1985-06-18 | 1987-06-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing alicyclic alcohols |
| IT1223016B (it) * | 1987-10-29 | 1990-09-12 | Enichem Anic Spa | Processo per l'idratazione diretta di olefine lineari |
| US4956506A (en) * | 1989-12-21 | 1990-09-11 | Conoco Inc. | Vapor-phase hydration of olefins to alcohols in series reactors with intermediate alcohol removal |
| JPH0733668B2 (ja) * | 1990-03-29 | 1995-04-12 | 株式会社技研製作所 | 鋼管杭圧入機及び鋼管杭圧入方法 |
| JPH0786233B2 (ja) * | 1990-03-29 | 1995-09-20 | 株式会社技研製作所 | 鋼管杭圧入機及びその移動方法 |
| US5268515A (en) * | 1992-05-01 | 1993-12-07 | The Pritchard Corporation | Process of preparing an isopropanol and diisopropyl ether oxgenate motor fuel additive |
| US5191129A (en) * | 1992-05-01 | 1993-03-02 | The Pritchard Corporation | Method of preparing an isopropanol and diisopropyl ether oxygenate motor fuel additive |
| US5488185A (en) * | 1993-09-30 | 1996-01-30 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of ethanol and isopropanol |
| US6563006B2 (en) | 2001-04-30 | 2003-05-13 | Melvin K. Carter | Catalytic oxidative conversion of hydrocarbons to aldehydes |
| US7399891B2 (en) | 2005-06-08 | 2008-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for alcohol production by selective ether decomposition |
| JP5127020B2 (ja) * | 2005-12-01 | 2013-01-23 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | オレフィンの水和方法 |
| US8558036B2 (en) | 2010-11-15 | 2013-10-15 | Saudi Arabian Oil Company | Dual phase catalysts system for mixed olefin hydrations |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1210768B (de) * | 1956-09-27 | 1966-02-17 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zur Herstellung von Isopropylalkohol und Diisopropylaether durch Wasseranlagerung an Propylen |
| GB809318A (en) * | 1956-09-27 | 1959-02-18 | Exxon Research Engineering Co | Hydration of propylene |
| DE1249845B (fi) * | 1965-07-24 | |||
| DE2147739A1 (de) * | 1971-09-24 | 1973-04-05 | Texaco Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen, insbesondere isopropanol |
| JPS49117412A (fi) * | 1973-02-27 | 1974-11-09 | ||
| DE2429770C3 (de) * | 1974-06-21 | 1981-04-16 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von niederen Alkoholen durch direkte katalytische Hydratisierung niederer Olefine |
-
1980
- 1980-06-27 DE DE3024146A patent/DE3024146C2/de not_active Expired
-
1981
- 1981-06-10 AR AR285660A patent/AR223927A1/es active
- 1981-06-10 ZA ZA00813917A patent/ZA813917B/xx unknown
- 1981-06-15 IN IN647/CAL/81A patent/IN153745B/en unknown
- 1981-06-17 FI FI811907A patent/FI74700C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-06-20 EP EP81104739A patent/EP0043049B1/de not_active Expired
- 1981-06-20 AT AT81104739T patent/ATE2665T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-06-20 DE DE8181104739T patent/DE3160098D1/de not_active Expired
- 1981-06-23 CA CA000380442A patent/CA1174696A/en not_active Expired
- 1981-06-23 NO NO812147A patent/NO154834C/no unknown
- 1981-06-24 RO RO81104681A patent/RO82547A/ro unknown
- 1981-06-24 AU AU72116/81A patent/AU542608B2/en not_active Ceased
- 1981-06-25 YU YU1593/81A patent/YU41785B/xx unknown
- 1981-06-25 DK DK281581A patent/DK281581A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-06-25 CS CS814846A patent/CS219860B2/cs unknown
- 1981-06-25 TR TR21164A patent/TR21164A/xx unknown
- 1981-06-25 DD DD81231143A patent/DD159989A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-06-26 PL PL1981231891A patent/PL126065B1/pl unknown
- 1981-06-26 MX MX188026A patent/MX158341A/es unknown
- 1981-06-26 BR BR8104051A patent/BR8104051A/pt unknown
- 1981-06-26 ES ES503449A patent/ES503449A0/es active Granted
- 1981-06-26 SU SU813352656A patent/SU1250167A3/ru active
- 1981-06-26 JP JP9847881A patent/JPS5738731A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-13 US US06/457,827 patent/US4456776A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE2665T1 (de) | 1983-03-15 |
| TR21164A (tr) | 1983-11-30 |
| FI811907L (fi) | 1981-12-28 |
| AU7211681A (en) | 1982-01-07 |
| AU542608B2 (en) | 1985-02-28 |
| FI74700C (fi) | 1988-03-10 |
| ZA813917B (en) | 1982-06-30 |
| DD159989A5 (de) | 1983-04-20 |
| SU1250167A3 (ru) | 1986-08-07 |
| DE3160098D1 (en) | 1983-04-07 |
| NO154834B (no) | 1986-09-22 |
| JPS5738731A (en) | 1982-03-03 |
| AR223927A1 (es) | 1981-09-30 |
| MX158341A (es) | 1989-01-26 |
| DE3024146A1 (de) | 1982-01-28 |
| DE3024146C2 (de) | 1983-07-21 |
| ES8204404A1 (es) | 1982-05-16 |
| NO154834C (no) | 1987-01-02 |
| CA1174696A (en) | 1984-09-18 |
| RO82547B (ro) | 1983-09-30 |
| EP0043049B1 (de) | 1983-03-02 |
| ES503449A0 (es) | 1982-05-16 |
| US4456776A (en) | 1984-06-26 |
| RO82547A (ro) | 1983-10-15 |
| PL126065B1 (en) | 1983-07-30 |
| CS219860B2 (en) | 1983-03-25 |
| PL231891A1 (fi) | 1982-02-01 |
| BR8104051A (pt) | 1982-03-16 |
| JPH0251889B2 (fi) | 1990-11-08 |
| YU41785B (en) | 1987-12-31 |
| DK281581A (da) | 1981-12-28 |
| IN153745B (fi) | 1984-08-18 |
| EP0043049A1 (de) | 1982-01-06 |
| YU159381A (en) | 1983-02-28 |
| NO812147L (no) | 1981-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI74700C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer. | |
| FI82679C (fi) | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkohol. | |
| KR101381841B1 (ko) | Ｃ４ 탄화수소의 공업용 혼합물로부터의 １-부텐의제조방법 | |
| FI64795B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer genom direkt katalytisk hydratisering av laegre olefiner | |
| FI71926B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av mycket ren isobuten genom dehydratisering av tertiaerbutanol | |
| FI69052B (fi) | Foerfarande foer samtidig framstaellning av ren mtb och i stort sett isobutenfri c4-kolvaeteblandning | |
| US20050288534A1 (en) | Process for preparing tert-butanol from isobutene-containing hydrocarbon mixtures | |
| US4503265A (en) | Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol | |
| NL1009182C2 (nl) | Werkwijze voor de productie van koolwaterstoffen met een hoog octaangetal door selectieve dimerisatie van isobuteen. | |
| FI92318C (fi) | Menetelmä ja laitteisto tertiaaristen eetterien valmistamiseksi | |
| EP2022774B1 (en) | A method for the production of dimethyl ehter | |
| US4927977A (en) | Process and apparatus for the uniform distribution of a two-phase feed in a chemical reaction zone | |
| KR100513915B1 (ko) | 3급-부틸 알콜의 제조방법 | |
| ITMI951140A1 (it) | Procedimento per la produzione congiunta di eteri ed idrocarburi altoottanici | |
| FI86710C (fi) | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av laegre alkoholer | |
| US6232509B1 (en) | Etherification process | |
| CA1195699A (en) | Production of aliphatic ethers | |
| SU918290A1 (ru) | Способ получени метил-третобутилового эфира | |
| CN104761450A (zh) | 丙酸乙酯的制备方法 | |
| RU2256645C2 (ru) | Способ получения диметилового эфира | |
| RU2102374C1 (ru) | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров и/или их смесей с углеводородами | |
| RU2076092C1 (ru) | Способ получения алкил-трет-алкилового эфира | |
| SU125240A1 (ru) | Жидкофазный метод каталитической гидратации олефинов с применением ильнокислотных катионообменивающих мол в качестве катализаторов | |
| KR820001199B1 (ko) | 부틸렌 혼합물로부터 tert-부타놀의 제조방법 | |
| DE1618999B2 (de) | Verfahren zur herstellung von isopropylalkohol durch katalytische hydratisierung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RWE-DEA AKTIENGESELLSCHAFT FUER MINERAL- |