FI82679C - Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkohol. - Google Patents
Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkohol. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82679C FI82679C FI851681A FI851681A FI82679C FI 82679 C FI82679 C FI 82679C FI 851681 A FI851681 A FI 851681A FI 851681 A FI851681 A FI 851681A FI 82679 C FI82679 C FI 82679C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ether
- reactor
- product
- ipa
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
- B01J8/0446—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical
- B01J8/0449—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds
- B01J8/0453—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds the beds being superimposed one above the other
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
- B01J8/0492—Feeding reactive fluids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Description
82679
Menetelmä alkoholien valmistamiseksi yhtäjaksoisesti Tämä keksintö koskee menetelmää isopropyylialkoholia ja s-butyylialkoholin valmistamiseksi yhtäjaksoisesti hydratoimal-5 la vastaavia olefiineja suoraan katalyyttisesti vedellä happamien katalysaattoreiden läsnä ollessa korotetussa lämpötilassa ja korotetussa paineessa ja kierrättämällä reatkion yhteydessä sivutuotteena muodostunut ja reaktiotuotteesta eristetty eetteri takaisin.
10 Alempien sekundaaristen alkoholien valmistaminen siten, että vastaavien olefiinien annetaan reagoida veden kanssa koroteutssa paineessa ja korotetussa lämpötilassa happamien katalysaattoreiden ollessa läsnä, on tunnettua. Katalysaattoreina tulevat kysymykseen pääasiassa orgaaniset sulfonihappo-15 hartsit sekä epäorgaaniset, hapoilla kuormatut huokoiset kanto-aineet .
Näiden menetelmien selektiivisyyttä alentaa eettereiden muodostuminen: ks. esimerkiksi Hydrocarbon Processing, marraskuu 1972, s. 113-116. On myös tunnettua, että jatkuvatoimisen . 20 prosessin ollessa kysymyksessä eetterin muodostumista voidaan . . tasapainotilaan perustuen hillitä kierrättämällä se takaisin • ; syöttövirtaan; ks. esimerkiksi Chemical Engineering, syyskuu 4, 1972, s. 50 ja 51 tai DE-hakemusjulkaisu 2 759 237.
** · Muita mahdollisuuksia jatkuvatoimisen prosessin kokonais- · 25 selektiivisyyden kohottamiseksi on muodostuneen eetterin erilli- : nen hajottaminen joko lähtöaineolefiinissa ja alkoholissa (ks. esimerkiksi US-patenttijulkaisu 4 352 945) tai eetterimää-rään nähden kaksinkertaisessa moolimäärässä alkoholia ylimäärin vettä ollessa mukana (ks. vanhempi DE - patenttihakemus 30 P 3 336 644) .
Kummassakin viimeksi mainitussa vaihtoehdossa on mm. se haitta, että niiden toteuttamiseksi tarvitaan lisäreaktori. Ensin mainittua vaihtoehtoa käytettäessä, johdettaessa eetteri *:** takaisin tulovirtaan, tuloksena on - kuten omat kokeemme osoit- 35 tavat (vrt. vertailuesimerkit 3, 4 ja 6) - reaktorin tuotantokyvyn voimakas aleneminen.
2 82679 Tämän keksinnön pohjana on tarve kohottaa alkoholin muodostumisen selektiivisyyttä,ilman että seurauksena on eetterin muodostumisen hillitsemisestä aiheutuva tuotantokyvyn aleneminen tai lisäreaktoreista aiheutuvat suuremmat laitekustannukset.
5 Tähän päämäärään päästään keksinnön mukaisesti siten, että eetteri syötetään reaktoriin reagoivista aineista erillään 5-30 % ennen reaktiovyöhykkeen päättymiskohtaa, vyöhykkeen kokonaispituudesta laskettuna.
Edullisen suoritusmuodon mukaisesti eetteri syötetään 10 reaktoriin 10-20 % ennen reaktiovyöhykkeen päättymiskohtaa.
Havaittiin nimittäin yllättävästi, että sekä menetelmien, joissa käytetään valutusreaktoria, että menetelmien, joissa käytetään puhallusreaktoria, tapauksessa reaktorin tuotanto-15 kykyä on mahdollista kohottaa tavanomaiseen menettelytapaan, jossa eetteri kierrätetään takaisin, verrattuna, mikäli takaisin kierrätettyä sivutuotetta ei johdeta syöttövirtaan, vaan se lisätään vasta juuri ennen reaktiovyöhykkeen päättysmiskoh-taa.Erittäin lyhyestä reaktiomatkasta, joka on enintään vain 20 5-10 % kokonaispituudesta, huolimatta saavutetaan eetterin kvantitatiivinen hajoaminen. Tämä on alan asiantuntijasta yllättävää.
Liitteenä olevat piirrokset valaisevat keksinnön mukaisen menetalmän toteutusesimerkkejä.
25 Kuvio 1 esittää olefiinien hydratointiin soveltuvan valu- tusreaktorin kaaviota, johon reaktoriin eetterin takaisinkier-rättäminen tapahtuu tiettyyn kohtaan; kuvio 2 esittää olefiinien hydratointiin soveltuvan pu-hallusreaktorin kaaviota, johon reaktoriin eetteri takaisin-30 kerrättäminen tapahtuu tiettyyn kohtaan.
Kuvion 1mukaisesti putkireaktoriin 4, joka on täytetty happamalla katalysaattorilla, annostellaan putkijohtoa 1 pitkin olefiinialkaaniseostaja putkijohtoa 2 pitkin prosessi-vettä. Reaktiolämmön paremman valvonnan saavuttamiseksi veden 35 lisääminen voi tapahtua myös vaiheittain, kuten on esitetty.
Haluttu alkoholi muodostuu sitten happokatalysoidussa monifaa- 3 82679 sireaktiossa korotetussa paineessa ja korotetussa lämpötilassa. Epätoivottu sivu- tai sekundaarireaktio,jossa muodostuu eetteriä, ehkäistään tuotteesta erotettua ja takaisin kierrätettyä eetteriä lisäämällä. Tämä eetterin lisääminen tapahtuu tällöin 5 putkijohtoa 3 pitkin myötävirtaan sijaitsevaan osaan reaktoria.
Reaktiotuote johdetaan putkijohtoa 5 pitkin erottimeen 6, jossa se erotetaan orgaaniseksi faasiksi, putkijohto 7, ja vesifaasiksi, putkijohtoa 8. Kummankin faasin jatkokäsittely tapahtuu tunnetulla tavalla. Orgaanisesta faasista erotettu 10 olefiini voidaan kulloinkin halutusta konversioasteesta riippuen kierrättää takaisin.Erotettu eetteri johdetaan putkijohtoa 3 pitkin takaisin prosessiin.Reaktorin ominaistuotantokyky, muodostuneen alkoholi määrä katalysaattorimäärää (tilavuusyk-sikköä) ja aikayksikköä kohden, on yhtä suuri tai suurempi 15 kuin vastaavan reaktorin tuotantokyky ilman eetterin syöttöä.
Se on suurempi kuin sellaisen reaktorin tuotantokyky,johon eetteri palautetaan putkijohtoa 1 pitkin.
Kuviossa 2 on esitetty puhallusreaktorin 14 käyttöesimerkki. Olefiini ja prosessivesi syötetään reaktoriin putkijohto-20 ja 11 ja 12 pitkin. Tuotevirrasta erotettu eetteri kierräte- tään putkijohtoa 13 pitkin takaisin reaktorin peräosaan. Tuote-. . . virta erotetaan orgaaniseksi faasiksi, virta 17, ja vesifaa- siksi, virta 18, erottimessa 16. Jatkokäsittely tapahtuu ta-. . vanomaisella tavalla.Erotetun olefiinin voidaan tarpeen vaati- "V 25 essa antaa reagoida uudelleen. Reaktorin tuotantokyvyn osalta •· pätee se, mitä valutusreaktorin yhteydessä mainittiin.
Katalysaattorina käytetään jotakin olefiinien hydratoin-nissa tavanomaista katalysaattoria. Erityisen edullisia tähän tarkoitukseen ovat lämpöä kestävät sulfonihappotyyppiä olevat : 30 ioninvaihtohartsit.
Reaktiolämpötilat ovat 100-200°C:n tienoilla. Paine on 40 bar:n ja 120 barin välillä. Olefiinin ja veden moolisuhde on 0,5:1 - 30:1. Reaktio toteutetaan edullisesti kaksifaasi- • · * reaktiona syöttäen reaktoriin kaasumaista olefiinia ja neste-··.·* 35 mäistä vettä.
4 82679
Kierrätettävä eetterimäärä on 5-30 paino-% olefiinimäär rästä.
Seuraavat esimerkit, joissa viitataan liitteenä oleviin piirroksiin, valaisevat keksintöä.
5 Vertailuesimerkki 1
Valutusreaktoriin 4, jonka pituus oli 9 m ja halkaisija 280 mm ja joka oli täytetty 450 1:11a Amberlite 252, joka on voimakkaasti hapan kationinvaihtohartsi, syötetään putkijohtoa 1 pitkin nopeudella 74,1 kg/h 92-%:ista propeenia ja putkijoh-10 toa 2 pitkin nopeudella 540 kg/h demineralisoitua vettä. Kumpikin virta saatettiin esi.1 ämmittimellä reaktiolämpötilaan ja syötettiin valutusreaktorin 4 yläosaan. Lämpötilan säätelemiseksi osa vedestä ohjattiin sivuun ennen esilämmitintä ja syötettiin reaktoriin useampaan kohtaan. Tässä valmistuskokees-15 sa reaktoriin ei syötetty lainkaan eetteriä putkijohtoa 3 pitkin.
Tuotevirta 5 jaettiin erottimessa 6 vesifaasiksi ja orgaaniseksi faasiksi.
Putkijohtoa 7 pitkin saatiin 29,4 kg/h orgaanista faa-20 siä, jonka keskimääräinen koostumus oli seuraava: 62,5 % •j propaania/propeenia, 17,0 % di-isopropyylieetteriä (DIPE) ja 20,4 % isopropyylialkoholia (IPA).
Putkijohtoa 8 pitkin saatiin 583 kg/h vesi-IPA-seosta, jonka IPA-pitoisuus oli 11,5 % ja joka sisälsi 0,1 % DIPErtä.
25 Reaktiopaine oli 100 bar ja reaktiolämpötila keskimäärin 142°C.
Tässä valmistuskokeessa saatiin keskimäärin 73,0 kg/h IPA ja 5,6 kg/h DIPE:ä. Katalysaattoriteho oli 2,70 mol/1 Kat.h, eetterin muodostus 7,1 % (IPA + DIPE = 100 %) ja ole-30 fiinikonversio noin 80 %.
Vertailuesimerkki 2
Vertailuesimerkki 1 toistettiin siten, että 92-%:isen propeenin sijasta nyt syötettiin sama määrä 80-%:ista propeenia. Kaikki muut olosuhteet pidettiin muuttumattomina.
35 Saatiin 54,1 kg/h IPA ja 7,5 kg/h DIEP:ä.
Il 5 82679
Katalysaattoriteho oli 2,00 mol IPA/1 Kat.h ja eetterin muodostus 12,2 % (IPA + DIPE = 100 %).
Vertailuesimerkki 3
Vertailuesimerkki 1 toistettiin US-patenttijulkaisun 5 2 050 445 nojautuen siten, että muuten samanlaisissa olosuh teissa virtaan 1 lisättiin nopeudella 7,0 kg/h DIPE:ä.
Propeenikonversio laski 59 %:iin. Saatiin 54,1 kg(h IPA ja 9,5 kg/h DIPE:ä.
Katalysaattoriteho oli 2,00 mol IPA/1 Kat.h ja eetterin 10 muodostus 4,4 %.
Vertailuesimerkki 4
Vertailuesimerkki 2 toistettiin siten, että syöttövirtaan syötettiin lisäksi nopeudella 7,0 kg/h DIPE:ä. Kaikki muut olosuhteet pidettiin muuttumattomina.
15 Saatiin 43,2 kg/h IPA ja 10,1 kg/h DIPRrä.
Katalysaattoriteho oli 1,6 mol IPA/1 Kat.h ja eetterin muodostus yhä 6,7 %.
Esimerkki 1
Vertailuesimerkki 3 toistettiin muuten samanlaisissa 20 olosuhteissa, paitsi että DIPE syötettiin nopeudella 7,0 kg/h vasta 1 m ennen 9 m pitkän katalysaattorikerroksen päättymis-: : ·' kohtaa.
: Propeenikonversio oli nyt keskimäärin 78 %. Saatiin 76,0 kg/h IPA ja 7,0 kg/h DIPE:ä.
: 25 Katalysaattoriteho oli 2,81 mol IPA/1 Kat.h. Koko syn- teesissä ei muodostunut yhtään eetteriä.
Esimerkki 2
Esimerkki 1 toistettiin siten, että syötetty eetterimäärä kohotettiin 9 kg:aan tunnissa.
30 Nyt saatiin 76,9 kg/h IPA ja 7,1 kg/h DIPE:ä.
Katalysaattoriteho oli nyt 2,84 mol IPA/1 Kat.h. Lisäksi ·.· DIPE:ä hajosi takaisin IPA:ksi.
c 82679 o
Esimerkki 3
Vertailuesimerkki 4 toistettiin siten, että muuten samanlaisissa olosuhteissa eetteriä syötettiin nopeudella 7,0 kg/h 1 m ennen katalysaattorikerroksen päättymiskohtaa.
5 Saatiin 58,5 kg/h IPA ja 7,6 kg/h DIPErä.
Katalysaattoriteho oli 2,15 mol IPA/1 Kat.h. Eetterin muodostus oli 1,0 %.
Esimerkki 4
Esimerkki 3 toistettiin siten, että syötetty DIPE-määrä 10 kohotettiin 7,0 kg:sta tunnissa 9,0 kg:aan tunnissa.
Saatiin kuten esimerkissä 3 58,5 kg/h IPA ja 7,6 kg/h DIPE:ä. Lisäksi di-isopropyylieetteriä hajosi takaisin IPA:ksi.
Vertailuesimerkki 5 15 Puhallusreaktoriin 14, jonka pituus oi i. 13,5 m ja vapaan 2 poikkileikkauspinnan ala 5 cm ja joka oli täytetty 6,75 1:11a Amberlite 252, joka on voimakkaasti hapan kationinvaihtohart-si, syötettiin putkijohtoa 12 pitkin 2000 g/h vettä ja putki-johtoa 11 pitkin 257 g/h C^-jaetta, joka sisälsi 98,9 % n-bu-20 teenia ja 8270 g/h kierrätettyä 90-%:ista buteenia. Paine oli -· reaktorissa 60 bar. Vaippakuumennettu reaktori ja piirrokseen merkitsemätön esilämmitin pidettiin 155°C:n lämpötilassa. Tuo-tevirta 15 jaettiin erottimessa 16 vesifaasiksi ja orgaanisek-si faasiksi.
25 Putkijohtoa 18 pitkin saatiin 1830 g/h vesiliuosta, joka sisälsi 1,1 % SBA. Orgaaninen faasi jaettiin edelleen jatkuvalla tislauksella. Tällöin saatiin C^nestekaasufaasista erotetuksi 580 g/h s-butanolia (SBA), 17 g/h di-isobutyylieetteriä (DIBE) ja 40 g/h vettä. Nestekaasua, jonka n-buteenipitoi-30 suus oli 90 %, saatiin 8330 g/h. Osa tästä kaasusta täytyi syöttökaasun alkaaniosuuden vuoksi suluttaa, loppuosa 8270 g kierrätettiin,kuten edellä on mainittu, takaisin reaktoriin putkijohtoa 11 pitkin.
li 7 82679
Kaikkiaan saatiin 600 g/h SBA ja 17 g/h BIBE:ä. n-buteeni-konversio oli 90 %. Reaktorin tuotantokyvyksi laskettiin 1,20 mol/l.h, ja eetterin muodostukseksi 2,8 % (SBA + DIBE = 100 %).
5 Vertailuesimerkki 6
Vertailuesimerkki 5 toistettiin siten, että C-kaasuvir-taan lisättiin putkijohdossa 11 1140 g/h DIBe:ä. Konversion säilyttämiseksi ennallaan tuorekaasuvirta täytyi samalla alentaa 189 g:aan tunnissa.
10 Näitä koesäätöjä käytettäessä saatiin kaikkiaan 495 g/h SBA ja 900 g/h DIBE:ä. DIBE:ä hajosi siis 249 g/h, jolloin tuotantokyky samalla laski arvoon 0,98 mol/l.h.
Esimerkki 5
Vertailuesimerkki 5 toistettiin siten, että nyt syötet-15 tiin lisäksi putkijohtoa 13 pitkin 690 g/h DIDE:ä 2,5 m ennen reaktorin päättymiskohtaa. Samalla tuoreen C^kaasun syöttö vähennettiin 527 g:aan, jotta buteenin konversio SBArksi saatiin pidetyksi samana.
Vesifaasin mukana saatiin erottimesta 16 jälleen 20 20 g/h SBA. Orgaanisesta faasista saatiin nyt erotetuksi * 580 g:n SBA ohella myös 690 g DIBE:ä, joten synteesin yhtey- dessä ei muodostunut lainkaan eetteriä. Reaktorin tuotantokyky : : : oli, kuten esimerkissä 5, 1,20 mol/l.h.
: ' Esimerkki 6 : 25 Esimerkki 5 toistettiin siten, että putkijohtoa 13 pitkin syötetty DIBE-määrä kohtettiin 1140 g:aan tunnissa. Tuoreen kaasun syöttö voitiin samalla vähentää 437 g:aan tunnissa.
Alkoholin saanto pysyi esimerkkiin 5 nähden muuttumattomana, ja DIBE:ä saatiin 990 g/h.
30 Näissä olosuhteissa saatiin siten 150 g DIBE:ä hydra- ' ·· toiduksi alkoholiksi tunnissa tuotantokyvyn säilyessä muuttu mattomana.
Claims (2)
1. Menetelmä isopropyylialkoholin ja s-butyylialkoholin valmistamiseksi yhtäjaksoisesti hydratoimalla vastaavia ole- 5 fiinejä suoraan katalyyttisesti vedellä happamien katalysaatto-reiden läsnä ollessa korotetussa lämpötilassa ja korotetussa paineessa ja kierrättämällä reaktion yhteydessä sivutuotteena muodostunut ja reaktiotuotteesta eristetty eetteri takaisin, t u n n e t tu siitä, että eetteri syötetään reaktoriin 10 reagoivista aineista erillään 5-30 % ennen reaktiovyöhykkeen päättymiskohtaa, vyöhykkeen kokonaispituudesta laskettuna.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että eetteri syötetään reaktoriin 10-20 % ennen reaktiovyöhykkeen päättymiskohtaa vyöhykkeen kokonais- 15 pituudesta laskettuna. li 82679
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3419392 | 1984-05-24 | ||
| DE3419392A DE3419392C1 (de) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isopropylalkohol oder sek. Butylalkohol |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI851681A0 FI851681A0 (fi) | 1985-04-29 |
| FI851681L FI851681L (fi) | 1985-11-25 |
| FI82679B FI82679B (fi) | 1990-12-31 |
| FI82679C true FI82679C (fi) | 1991-04-10 |
Family
ID=6236759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI851681A FI82679C (fi) | 1984-05-24 | 1985-04-29 | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkohol. |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4579984A (fi) |
| EP (1) | EP0162362B1 (fi) |
| JP (1) | JPS60260530A (fi) |
| AT (1) | ATE30711T1 (fi) |
| AU (1) | AU576243B2 (fi) |
| CA (1) | CA1246620A (fi) |
| CS (1) | CS266569B2 (fi) |
| DD (1) | DD234665A5 (fi) |
| DE (2) | DE3419392C1 (fi) |
| DK (1) | DK173271B1 (fi) |
| ES (1) | ES543053A0 (fi) |
| FI (1) | FI82679C (fi) |
| IN (1) | IN164716B (fi) |
| NO (1) | NO159720C (fi) |
| PL (1) | PL145417B1 (fi) |
| RO (1) | RO91490B (fi) |
| SU (1) | SU1417792A3 (fi) |
| YU (1) | YU43595B (fi) |
| ZA (1) | ZA853297B (fi) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3512518A1 (de) * | 1985-04-06 | 1986-10-09 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen |
| DE3628008C1 (fi) * | 1986-08-19 | 1987-11-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg, De | |
| DE3628007C1 (fi) * | 1986-08-19 | 1987-11-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg, De | |
| AU598845B2 (en) * | 1986-08-19 | 1990-07-05 | Rwe-Dea Aktiengesellschaft Fur Mineraloel Und Chemie | Process for the production of isopropanol and tertiary alcohols with 4 to 5 carbon atoms |
| IN170837B (fi) * | 1987-11-17 | 1992-05-30 | Council Scient Ind Res | |
| US4935552A (en) * | 1989-01-12 | 1990-06-19 | Mobil Oil Corporation | Dual stage process for the production of ethers |
| DE69126328T2 (de) * | 1990-07-25 | 1997-09-04 | Mobil Oil Corp | Löschvorgang im reaktor bei der katalytischen hydratisierung von olefinen zur darstellung von ethern |
| US5162591A (en) * | 1990-07-25 | 1992-11-10 | Mobil Oil Corporation | Catalytic olefin hydration for ether production |
| US5444168A (en) * | 1994-05-16 | 1995-08-22 | Mobil Oil Corporation | Process for the production of symmetrical ethers from secondary alcohols |
| US5569789A (en) * | 1994-12-01 | 1996-10-29 | Mobil Oil Corporation | Multistage indirect propylene hydration process for the production of diisopropyl ether and isopropanol |
| CN1101799C (zh) * | 1999-12-13 | 2003-02-19 | 孙业茂 | 多段水循环树脂法制备仲丁醇工艺 |
| US20040236158A1 (en) * | 2003-05-20 | 2004-11-25 | Collin Jennifer Reichi | Methods, systems and catalysts for the hydration of olefins |
| US6887798B2 (en) | 2003-05-30 | 2005-05-03 | International Business Machines Corporation | STI stress modification by nitrogen plasma treatment for improving performance in small width devices |
| US7037794B2 (en) | 2004-06-09 | 2006-05-02 | International Business Machines Corporation | Raised STI process for multiple gate ox and sidewall protection on strained Si/SGOI structure with elevated source/drain |
| US6991998B2 (en) | 2004-07-02 | 2006-01-31 | International Business Machines Corporation | Ultra-thin, high quality strained silicon-on-insulator formed by elastic strain transfer |
| US7432553B2 (en) | 2005-01-19 | 2008-10-07 | International Business Machines Corporation | Structure and method to optimize strain in CMOSFETs |
| US7946907B2 (en) | 2005-04-20 | 2011-05-24 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Saw blade gullet configuration |
| US7202513B1 (en) | 2005-09-29 | 2007-04-10 | International Business Machines Corporation | Stress engineering using dual pad nitride with selective SOI device architecture |
| US9266801B2 (en) * | 2009-07-30 | 2016-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin hydration process |
| US20110136926A1 (en) * | 2009-12-08 | 2011-06-09 | Jianguo Cai | Catalysts for Olefin Hydration and Method of Preparation |
| RU2453526C2 (ru) * | 2010-05-04 | 2012-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ получения третичного бутилового спирта |
| US8558036B2 (en) | 2010-11-15 | 2013-10-15 | Saudi Arabian Oil Company | Dual phase catalysts system for mixed olefin hydrations |
| US8629080B2 (en) | 2011-03-21 | 2014-01-14 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrated niobium oxide nanoparticle containing catalysts for olefin hydration |
| US8865950B2 (en) | 2011-08-10 | 2014-10-21 | Saudi Arabian Oil Company | Olefin hydration process with an integrated membrane reactor |
| RU2462447C1 (ru) * | 2011-08-26 | 2012-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ получения третичного бутилового спирта |
| WO2013085964A2 (en) | 2011-12-05 | 2013-06-13 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrophilic membrane integrated olefin hydration process |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2533808A (en) * | 1950-12-12 | Manufacture of isopropyl alcohol | ||
| DE1065398B (fi) * | 1959-09-17 | |||
| US2050445A (en) * | 1932-06-20 | 1936-08-11 | Air Reduction | Manufacture of ethyl alcohol |
| DE2233967A1 (de) * | 1972-07-11 | 1974-01-31 | Texaco Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen, insbesondere isopropanol |
| DE2404329C3 (de) * | 1974-01-30 | 1981-03-19 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Befüllung und Inbetriebnahme bzw. Wiederinbetriebnahme einesals Rieselsäule ausgebildeten Festbettreaktors |
| DE2429770C3 (de) * | 1974-06-21 | 1981-04-16 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von niederen Alkoholen durch direkte katalytische Hydratisierung niederer Olefine |
| US4087471A (en) * | 1977-05-20 | 1978-05-02 | Petro-Tex Chemical Corporation | Fixed bed process for the production of t-butanol |
| US4182920A (en) * | 1977-07-11 | 1980-01-08 | The Dow Chemical Company | Process for hydration of olefins to produce alcohols |
| DE2759237A1 (de) * | 1977-12-31 | 1979-07-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von alkoholen mit 2 - 4 c-atomen durch katalytische hydratation von olefinen |
| DE3024146C2 (de) * | 1980-06-27 | 1983-07-21 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoholen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen |
| US4405822A (en) * | 1981-10-30 | 1983-09-20 | Chevron Research Company | Diisopropyl ether hydration in isopropanol production |
| US4352945A (en) * | 1981-10-30 | 1982-10-05 | Chevron Research Company | Diisopropyl ether reversion in isopropanol production |
| DE3336644A1 (de) * | 1983-10-08 | 1985-05-23 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von alkoholen |
| DE3512518A1 (de) * | 1985-04-06 | 1986-10-09 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen |
-
1984
- 1984-05-24 DE DE3419392A patent/DE3419392C1/de not_active Expired
-
1985
- 1985-04-11 US US06/722,041 patent/US4579984A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-29 FI FI851681A patent/FI82679C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-05-02 ZA ZA853297A patent/ZA853297B/xx unknown
- 1985-05-04 AT AT85105471T patent/ATE30711T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-05-04 DE DE8585105471T patent/DE3560944D1/de not_active Expired
- 1985-05-04 EP EP85105471A patent/EP0162362B1/de not_active Expired
- 1985-05-09 CA CA000481127A patent/CA1246620A/en not_active Expired
- 1985-05-10 ES ES543053A patent/ES543053A0/es active Granted
- 1985-05-13 CS CS853408A patent/CS266569B2/cs unknown
- 1985-05-16 SU SU853891175A patent/SU1417792A3/ru active
- 1985-05-17 IN IN369/MAS/85A patent/IN164716B/en unknown
- 1985-05-20 NO NO852001A patent/NO159720C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-05-20 AU AU42647/85A patent/AU576243B2/en not_active Ceased
- 1985-05-21 JP JP60107083A patent/JPS60260530A/ja active Granted
- 1985-05-21 RO RO118825A patent/RO91490B/ro unknown
- 1985-05-21 YU YU848/85A patent/YU43595B/xx unknown
- 1985-05-22 DD DD85276587A patent/DD234665A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-05-23 DK DK198502317A patent/DK173271B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-05-23 PL PL1985253569A patent/PL145417B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI851681A0 (fi) | 1985-04-29 |
| DE3419392C1 (de) | 1985-12-05 |
| DK231785D0 (da) | 1985-05-23 |
| JPH0118061B2 (fi) | 1989-04-03 |
| AU4264785A (en) | 1985-11-28 |
| EP0162362A1 (de) | 1985-11-27 |
| DD234665A5 (de) | 1986-04-09 |
| NO159720C (no) | 1989-02-01 |
| JPS60260530A (ja) | 1985-12-23 |
| YU43595B (en) | 1989-08-31 |
| ES8603165A1 (es) | 1986-01-01 |
| ATE30711T1 (de) | 1987-11-15 |
| CS266569B2 (en) | 1990-01-12 |
| SU1417792A3 (ru) | 1988-08-15 |
| CS340885A2 (en) | 1989-04-14 |
| DK231785A (da) | 1985-11-25 |
| DK173271B1 (da) | 2000-06-05 |
| PL145417B1 (en) | 1988-09-30 |
| ES543053A0 (es) | 1986-01-01 |
| FI82679B (fi) | 1990-12-31 |
| CA1246620A (en) | 1988-12-13 |
| AU576243B2 (en) | 1988-08-18 |
| US4579984A (en) | 1986-04-01 |
| DE3560944D1 (en) | 1987-12-17 |
| NO852001L (no) | 1985-11-25 |
| FI851681L (fi) | 1985-11-25 |
| RO91490A (ro) | 1987-04-30 |
| NO159720B (no) | 1988-10-24 |
| IN164716B (fi) | 1989-05-13 |
| EP0162362B1 (de) | 1987-11-11 |
| ZA853297B (en) | 1985-12-24 |
| YU84885A (en) | 1987-06-30 |
| RO91490B (ro) | 1987-05-01 |
| PL253569A1 (en) | 1986-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI82679C (fi) | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkohol. | |
| FI64795B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer genom direkt katalytisk hydratisering av laegre olefiner | |
| EP1066242B1 (en) | Process and apparatus for the production of butylacetate and isobutylacetate | |
| EP2219779A1 (en) | Conversion of glycerine to dichlorohydrins and epichlorohydrin | |
| US4456776A (en) | Process for the production of a lower aliphatic alcohol | |
| US4351970A (en) | Method of preparing alcohols having two to four carbon atoms by catalytic hydration of olefins | |
| US4565893A (en) | Process of synthesis of mercaptans from olefins and hydrogen sulphide by heterogeneous catalysis | |
| KR100633971B1 (ko) | 알파,알파-측쇄 카복실산의 제조방법 | |
| JPS60149535A (ja) | アルコ−ルの連続製造法 | |
| JP2003531878A (ja) | 改良されたアルキレングリコールの調製方法 | |
| US7034189B1 (en) | Preparation of dialkyl peroxides | |
| JPS6351343A (ja) | イソプロピルアルコ−ル及び炭素原子数が４〜５個の第３アルコ−ルの製造方法 | |
| KR100203996B1 (ko) | 이소프로필알코올의 제조방법 | |
| US6028239A (en) | Process for the production of tertiary olefin(s) by decomposition of the corresponding ether using a particular catalyst | |
| FI86411C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av isopropylalkohol och tertiaera c4-c5-alkoholer. | |
| US5183947A (en) | One step synthesis of methyl t-butyl ether from t-butanol using fluorophosphoric acid-modified clay catalysts | |
| US5214218A (en) | One step synthesis of methyl t-butyl ether from t-butanol using haloacid-modified clay catalysts | |
| US4760203A (en) | Process for the production of isopropyl alcohol | |
| US4684758A (en) | Production of 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene | |
| US20210139407A1 (en) | MMA Preparation Method With Isobutene Including Saturated Hydrocarbon | |
| KR100618260B1 (ko) | 4급 카복실산의 제조방법 | |
| CN1247502C (zh) | 一种低碳烯烃连续生产低级醇的方法 | |
| JP3620880B2 (ja) | イソプロピルアルコールの製造方法 | |
| JPS5951224A (ja) | Ｃ↓４炭化水素留分からイソブチレンを分離する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: SASOL GERMANY GMBH |
|
| MA | Patent expired |