NO159720B - Fremgangsmaate til kontinuerlig fremstilling av alkoholer. - Google Patents
Fremgangsmaate til kontinuerlig fremstilling av alkoholer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO159720B NO159720B NO852001A NO852001A NO159720B NO 159720 B NO159720 B NO 159720B NO 852001 A NO852001 A NO 852001A NO 852001 A NO852001 A NO 852001A NO 159720 B NO159720 B NO 159720B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ether
- reactor
- reaction
- ipa
- per hour
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 6
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- -1 line 7 Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005661 deetherification reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- AYOOGWWGECJQPI-NSHDSACASA-N n-[(1s)-1-(5-fluoropyrimidin-2-yl)ethyl]-3-(3-propan-2-yloxy-1h-pyrazol-5-yl)imidazo[4,5-b]pyridin-5-amine Chemical compound N1C(OC(C)C)=CC(N2C3=NC(N[C@@H](C)C=4N=CC(F)=CN=4)=CC=C3N=C2)=N1 AYOOGWWGECJQPI-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
- B01J8/0446—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical
- B01J8/0449—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds
- B01J8/0453—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds the beds being superimposed one above the other
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
- B01J8/0492—Feeding reactive fluids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Abstract
Ved kontinuerlig fremstilling av isopropylalkohol og sek.butylalkohol ved katalytisk direkthydratisering av tilsvarende olefiner innmates den som biprodukt dannede eter kort fer enden av reaksjonsstrekningen inn i reaktoren og herved oppnås i forhold til den vanlige tilbakeføring av eteren sammen med innsats-produktet en betraktelig øking av reaktorytelsen.
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til kontinuerlig fremstilling av isopropylalkohol og sek.-butylalkohol ved direkte katalytisk hydratisering av de tilsvarende olefiner med vann i nærvær av sure katalysatorer ved forhøyet temperatur og under forhøyet trykk og tilbakeføring av den ved omsetningen som biprodukt dannede og fra omsetningsproduktet isolerte eter.
Det er kjent å fremstille lavere sekundære alkoholer ved at man omsetter de tilsvarende olefiner sammen med vann ved forhøyet trykk og forhøyet temperatur på sure katalysatorer. Som katalysatorer kommer det i det vesentlige i betraktning organiske sulfonsyreharpikser samt uorganiske, med syrer oppladede porøse bærermaterialer.
Disse fremgangsmåters selektivitet blir dårligere ved hjelp
av dannelsen av etere, se f.eks. Hydrocarbon Processing, Nov. 1972, s. 113-116. Det er også kjent at ved en kontinuerlig prosess kan dannelsen av etere undertrykkes ved tilbake-føring i den anvendte strøm på grunn av likevektsstillingen, se f.eks. Chemical Engineering, september 4, 1972, s. 50, 51 eller DE-OS 27 59 237.
Alternative muligheter til øking av en kontinuerlig prosess samlede selektivitet består ved separat spalting av den dannede eter i enten utgangsolefin og alkohol, se f.eks. US-patent 4 352 945 eller i to molekyler alkohol pr. mol eter i nærvær av et vannoverskudd, se den eldre tyske søknad P 33 36 644.
De to sistnevnte muligheter har bl.a. den ulempe at det for deres realisering kreves en ytterligere reaktor. Ved først-nevnte mulighet, etertilbakeføring i inngangsstrømmen,
danner det seg som forsøk viser (sammenlign sammenlignings-eksempelet 3, 4 og 6) et sterkt fall av reaktorytelsen.
Til grunn for oppfinnelsen ligger den oppgave å øke selekti-viteten av alkoholdannelsen uten at det derved ved under-trykking av eterdannelsen må tas på kjøpet ytelsestap eller et større apparativt oppbud på grunn av ytterligere reaktorer.
Oppgaven løses ifølge oppfinnelsen ved at eteren innmates i reaktoren separat fra reaktantene 5-30% før enden av reaksjonsstrekningen referert til den samlede lengde.
Ifølge en foretrukket utførelsesform innmates eteren 10-20% før reaksjonsstrekningens ende.
Overraskende ble det nemlig funnet at reaktorytelsen så vel ved fremgangsmåter med en risle- som også ved slike med en sumpreaktor lar seg øke i forhold til den vanlige fremgangsmåten med etertilbakeføring, når man har det tilbake-førte biprodukt ikke i anvendelsesstrømmen, men tilsetter det først kort før enden av reaksjonsstrekningen. På tross av en meget kort reaksjonsstrekning på bare inntil 5-10% av den samlede lengde oppnås en kvantitativ eterspalting.
Dette er spesielt overraskende for fagfolk.
Tegningene forklarer utførelseseksempler av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Fig. 1 viser skjemaet av en rislereaktor for hydratisering av
olefiner med målrettet etertilbakeføring.
Fig. 2 viser skjemaet av en sumpreaktor for hydratisering av
olefiner med målrettet etertilbakeføring.
Ifølge fig. 1 doseres over ledning 1 en olefin/alkanblanding og over ledning 2 prosessvannet inn i en med en sur katalysator fylt rørreaktor 4. For bedre behersking av reaksjonsvarmen kan vanntilsetningen også som vist foregå avsnittsvis. I en syrekatalysert flerfasereaksjon ved forhøyet trykk og for-høyet temperateur danner det seg da den ønskede alkohol.
Den uønskede bi- resp. følgereaksjon til eteren undertrykkes ved tildosering av den fra produktet adskilte tilbakeførte eter. Tildoseringen foregår derved i den strømnedad plasserte reaktordel over ledning 3.
Reaksjonsproduktet føres over ledning 5 til en utskiller 6 og skilles der i en organisk fase, ledning 7, og en vandig fase, ledning 8. Opparbeidelsen av de to faser foregår på kjent måte. Den organiske fases adskilte olefin kan alt etter ønsket omsetningsgrad tilbakeføres. Den utskilte eter til-bakeføres over ledning 3 i prosessen. Den spesifikke reak-torytelse, dannet alkohol pr. katalysatorvolumo og tid, er lik eller større enn ytelsen av en tilsvarende reaktor uten eterinnmating. Den er større enn for en reaktor med eter-tilbakef øring over ledning 1.
Fig. 2 er et anvendelseseksempel for en sumpreaktor 14.
Over ledningene 11 og 12 tilføres olefin og prosessvann til reaktoren. Den fra produktstrømmen adskilte eter tilbake-føres over ledning 13 i den bakre del av reaktoren. Adskill-elsen av produktstrømmen i en organisk fase, strøm 17 og en vandig fase, strøm 18, foregår i utskilleren 16. Opoparbeid-elsen foregår på vanlig måte. Alt etter krav kan det utskilte olifin igjen omsettes. Med hensyn til reaktorytelsen gjelder det som er anført for rislereaktoren.
Som katalysator anvendes en for hydratisering av olefiner vanlig katalysator. Spesielt foretrukket hertil er tempera-turbestandige ioneutvekslerharpikser av sulfonsyretypen.
Reaksjonstemperaturene ligger ved 100-200°C. Trykket ligger
i området fra 40-120 bar. Molforholdet mol olefin til mol vann utgjør 0,5:1 til 30:1. Fortrinnsvis drives tofaset under anvendelsen av dampformet olefin og flytende vann.
Den etermengde som skal føres i kretsen ligger referert til olefinmengden mellom 5 og 30 vekt-%.
Følgende eksempler forklarer oppfinnelsen nærmere, idet det refereres til tegningene.
Sammenli2ningseksemp_el_l
I rislereaktoren 4 av 9 m lengde og 280 mm diameter, som var fylt med 450 1 "Amberlite" 252, en sterkt sure kationutveksler-harpisk, ble det pr. time innmatet 74,1 kg ren 92%-ig propen over ledning 1 og 540 kg avmineralisert vann over ledning 2. Begge strømmer ble over forvarmere bragt til reaksjonstempe-ratur og tilført ved toppen av rislereaktoren 4. For tempe-raturføring ble en del av vannet avgrenet før forvarmeren og tilført ved flere steder av reaktoren. Over ledning 3 ble det i dette forsøk ikke innmatet eter i reaktoren.
Produktstrømmen 5 ble adskilt i en utskiller 6 i en vandig og en organisk fase.
Over ledning 6 ble det pr. time oppnådd 29,4 kg av en organisk fase med følgende gjennomsnittlige sammensetning: 62,5% propan/propen, 17,0% diisopropyleter (DIPE), 20,4% isopropylalkohol (IPA).
Over ledning 8 ble det pr. time dannet 583 kg vandig IPA
med et IPA-innhold på 11,5% og et DIPE-innhold på 0,1%.
Reaksjonstrykket lå ved 100 bar, reaksjonstemperaturen gjennomsnittlig ved 142°C.
I dette forsøk ble det pr. time dannet gjennomsnittlig 73,0 kg IPA og 5,6 kg DIPE. Katalysatorytelsen lå ved 2,70 mol/l kat . h, eterdannelsen ved 7,1% (IPA + DIPE = 100%) og olefin-omsetningen ved ca. 80%.
Sammenlignin2seksemgel_2
Sammenligningseksempel 1 ble gjentatt med den forholdsregel at i stedet for en 92%-ig propen nå ble anvendt den sammen mengde av en 80%-ig propen. Alle andre betingelser ble holdt konstant. Det ble pr. time dannet 54,1 kg IPA og 7,5 kg DIPE.
Katalysatorytelsen lå ved 2,00 mol IPA/1 kat . h, eterdannelsen ved 12,2% (IPA + DIPE = 100%).
Sammenligningseksempel_3
Overensstemmende med US-patent 2 050 445 ble sammenligningseksempel 1 gjentatt med den forholdsregel at det under ellers like reaksjonsbetingelser til strømmen 1 nå ble satt 7,0 kg/t
DIPE.
Propenomsetningen sank til 59%. Det ble oppnådd 54,1 kg/t IPA og 9,5 kg/t DIPE.
Katalysatorytelsen lå ved 2,00 mol IPA/1 kat . h, etdannelsen ved 4,4%.
Sammenligningsek<semp>el_4
Sammenligningseksempel 2 ble gjentatt med den forholdsregel
at det i anvendelsesstrømmen i tillegg ble innmatet 7,0 kg/t DIPE. Alle andre betingelser ble holdt konstant.
Det ble pr. time oppnådd 43,2 kg IPA og 10,1 kg DIPE.
Katalysatorytelsen lå ved 1,6 mol IPA/1 kat . h, eterdannelsen dessuten ved 6,7%.
Eksempel_l_
Sammenligningseksempl 3 ble gjentatt under ellers like betingelser, bare at de 7,0 kg/t DIPE først ble innmatet 1 m før enden av den 9 m lange katalysatorstrekning. Propenomsetningen lå nå ved gjennomsnittlig 78%. Det ble dannet 76,0 kg/t IPA og 7,0 kg/t DIPE.
Katalysatorytelsen lå ved 2,81 mol IPA/1 kat . h. Ved syntesen tilsammen ble det ikke dannet eter.
Eksemp_el_2
Eksempel 1 ble gjentatt med den forholdsregel at den inn-matede etermengde ble øket til 9 kg/t.
Det ble nå oppnådd 76,9 kg/t IPA og 7,1 kg/t DIPE.
Katalysatorytelsen lå nå ved 2,84 mol IPA/1 kat . h.
Det ble tilbakespaltet ekstra DIPE til IPA.
Eksemgel_3
Sammenligningseksempel 4 ble gjentatt med den forholdsregel at det under ellers like betingelser ble tilsatt 7,0 kg eter pr. time 1 meter fra enden av katalysatorstrekningen.
Det ble pr. time oppnådd 58,5 kg IPA og 7,6 kg DIPE.
Katalysatorytelsen utgjorde 2,15 mol IPA/1 kat . h. Eterdannelsen lå ved 1,0%.
Eksemp_el_4
Eksempel 3 ble gjentatt med den forholdsregel at innmat-ingsmengden for DIPE ble øket fra 7,0 kg/t til 9,0 kg/t.
Det ble som i eksempel 3 oppnådd 58,5 kg/t IPA og 7,6 kg DIPE. Det ble spaltet ekstra diisopropyleter til IPA.
Sammenligningseksempel_5_
I sumpreaktoren 14 av 13,5 m lengde og 5 cm<2> fri tverrsnitts-flate, som var fylt med 6,75 1 "Amberlite" 252, en sterkt sur kationutvekslerharpiks, ble det over ledning 12 pr. time til-dosert 2000 g vann og over ledning 11 527 g av en 98,9% n-butenholdig C^-snitt samt 8270 g av en 90%-ig buten-recycle-strøm. Trykket i reatoren utgjorde 60 bar. Den mantelopp-varmede reaktor samt den ikke viste foroppvarmer ble holdt på en temperatur på 155°C. Produktstrømmen 15 ble i utskilleren 16 skilt i en vandig og en organisk fase.
Over ledning 18 fremkom pr. time 1830 g av en vandig oppløs-ning som inneholdt 1,1% SBA. Den organiske fase ble oppdelt ved hjelp av en kontinuerlig destillering. Derved ble det pr. time utskilt 580 g sek.butanol (SBA), 17 g diisobutyleter (DIBE) og 40 g vann fra C^-væskegassfasen. Av flytende gass fremkom pr. time 8330 g med et n-buteninnhold på 90%.
En del av denne gass måtte på grunn av den anvendte gass alkandel utsluses, de resterende 8270 g ble, som nevnt oven-for, tilbakeført i reaktoren over ledning 11.
Tilsammen ble det pr. time dannet 600 g SBA og 17 g DIBE. n-butenomsetningen lå ved 90%. Reaktorytelsen beregnet seg til 1,20 mol/l . h, eterinnhold (SBA + DIBE = 100%) til 2,8%.
Sammen<lign>ingseksempel_6
Sammenligningseksempel 5 ble gjentatt med den forholdsregel at det til C^-gasstrømmen i ledning 11 pr. time ble satt 1140 g DIBE. Til opprettholdelse av en konstant omsetning måtte samtidig friskgasstrømmen tas tilbake til 189 g pr. time.
Ved denne forsøksinnstilling fremkom tilsammen pr. time
495 g SBA og 900 g DIBE. Det ble altså spaltet pr. time 240 g DIBE, idet det samtidig foregikk en nedgang av ytelsen til 0,99 mol/l h.
Eksermoel_5
Sammenligningseksempel 5 ble gjentatt med den forholdsregel at det nå i tillegg over ledning 13 2,5 m foran reaktorenden pr. time ble innmatet 690 g DIBE. Samtidig ble det for å holde butenomsetningen til SBA lik innmatingen av frisk C -
^4
gass tatt tilbake til 527 g.
Med den vandige fase fra utskiller 16 fremkom igjen pr. time 20 g SBA. Fra den organiske fase ble det ved siden av 580 g SBA nå også adskilt 690 g DIBE, således at det ved syntesen tilsammen ikke ble dannet eter. Reaktorytelsen lå som ved sammenligningseksempel 5 ved 1,20 mol/l h.
Eksemp<el_6>
Eksempel 5 ble gjentatt med den forholdsregel at den over ledning 13 tildoserte mengde DIBE ble øket til 1140 g pr. time. Parallelt dertil kunne friskgassinnmatingen settes ned til pr. time 437 g.
Alkoholdannelsen forble uendret i forhold til eksempel 5,
og av DIBE ble det pr. time adskilt 990 g.
Under disse forsøksbetingelser ble således ved uendret ytelse pr. time 150 g DIBE hydratisert til alkohol.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til kontinuerlig fremstilling av isopropylalkohol eller sek.butylalkohol ved direkte katalytisk hydratisering av de tilsvarende olefiner med vann i nærvær av sure katalysatorer ved forhøyet temperatur og under for-høyet trykk og tilbakeføring av den ved omsetningen som biprodukt dannede og fra omsetningsproduktet isolerte eter, karakterisert ved at eteren innmates i reaktoren separat fra reaktantene 5-30% foran enden av reaksjonsstrekningen referert til samlet lengde.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at eteren innmates i reaktoren 10-20% før enden av reaksjonsstrekningen referert til samlet lengde.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3419392A DE3419392C1 (de) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isopropylalkohol oder sek. Butylalkohol |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO852001L NO852001L (no) | 1985-11-25 |
| NO159720B true NO159720B (no) | 1988-10-24 |
| NO159720C NO159720C (no) | 1989-02-01 |
Family
ID=6236759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO852001A NO159720C (no) | 1984-05-24 | 1985-05-20 | Fremgangsm te til kontinuerlig fremstilling av alko |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4579984A (no) |
| EP (1) | EP0162362B1 (no) |
| JP (1) | JPS60260530A (no) |
| AT (1) | ATE30711T1 (no) |
| AU (1) | AU576243B2 (no) |
| CA (1) | CA1246620A (no) |
| CS (1) | CS266569B2 (no) |
| DD (1) | DD234665A5 (no) |
| DE (2) | DE3419392C1 (no) |
| DK (1) | DK173271B1 (no) |
| ES (1) | ES8603165A1 (no) |
| FI (1) | FI82679C (no) |
| IN (1) | IN164716B (no) |
| NO (1) | NO159720C (no) |
| PL (1) | PL145417B1 (no) |
| RO (1) | RO91490B (no) |
| SU (1) | SU1417792A3 (no) |
| YU (1) | YU43595B (no) |
| ZA (1) | ZA853297B (no) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3512518A1 (de) * | 1985-04-06 | 1986-10-09 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen |
| AU598845B2 (en) * | 1986-08-19 | 1990-07-05 | Rwe-Dea Aktiengesellschaft Fur Mineraloel Und Chemie | Process for the production of isopropanol and tertiary alcohols with 4 to 5 carbon atoms |
| DE3628007C1 (no) * | 1986-08-19 | 1987-11-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg, De | |
| DE3628008C1 (no) * | 1986-08-19 | 1987-11-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg, De | |
| IN170837B (no) * | 1987-11-17 | 1992-05-30 | Council Scient Ind Res | |
| US4935552A (en) * | 1989-01-12 | 1990-06-19 | Mobil Oil Corporation | Dual stage process for the production of ethers |
| AU651373B2 (en) * | 1990-07-25 | 1994-07-21 | Mobil Oil Corporation | Reactor quenching for catalytic olefin hydration in ether production |
| US5162591A (en) * | 1990-07-25 | 1992-11-10 | Mobil Oil Corporation | Catalytic olefin hydration for ether production |
| US5444168A (en) * | 1994-05-16 | 1995-08-22 | Mobil Oil Corporation | Process for the production of symmetrical ethers from secondary alcohols |
| US5569789A (en) * | 1994-12-01 | 1996-10-29 | Mobil Oil Corporation | Multistage indirect propylene hydration process for the production of diisopropyl ether and isopropanol |
| CN1101799C (zh) * | 1999-12-13 | 2003-02-19 | 孙业茂 | 多段水循环树脂法制备仲丁醇工艺 |
| US20040236158A1 (en) * | 2003-05-20 | 2004-11-25 | Collin Jennifer Reichi | Methods, systems and catalysts for the hydration of olefins |
| US6887798B2 (en) | 2003-05-30 | 2005-05-03 | International Business Machines Corporation | STI stress modification by nitrogen plasma treatment for improving performance in small width devices |
| US7037794B2 (en) | 2004-06-09 | 2006-05-02 | International Business Machines Corporation | Raised STI process for multiple gate ox and sidewall protection on strained Si/SGOI structure with elevated source/drain |
| US6991998B2 (en) | 2004-07-02 | 2006-01-31 | International Business Machines Corporation | Ultra-thin, high quality strained silicon-on-insulator formed by elastic strain transfer |
| US7432553B2 (en) | 2005-01-19 | 2008-10-07 | International Business Machines Corporation | Structure and method to optimize strain in CMOSFETs |
| US7946907B2 (en) | 2005-04-20 | 2011-05-24 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Saw blade gullet configuration |
| US7202513B1 (en) | 2005-09-29 | 2007-04-10 | International Business Machines Corporation | Stress engineering using dual pad nitride with selective SOI device architecture |
| US9266801B2 (en) * | 2009-07-30 | 2016-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin hydration process |
| US20110136926A1 (en) * | 2009-12-08 | 2011-06-09 | Jianguo Cai | Catalysts for Olefin Hydration and Method of Preparation |
| RU2453526C2 (ru) * | 2010-05-04 | 2012-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ получения третичного бутилового спирта |
| US8558036B2 (en) | 2010-11-15 | 2013-10-15 | Saudi Arabian Oil Company | Dual phase catalysts system for mixed olefin hydrations |
| US8629080B2 (en) | 2011-03-21 | 2014-01-14 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrated niobium oxide nanoparticle containing catalysts for olefin hydration |
| US8865950B2 (en) | 2011-08-10 | 2014-10-21 | Saudi Arabian Oil Company | Olefin hydration process with an integrated membrane reactor |
| RU2462447C1 (ru) * | 2011-08-26 | 2012-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ получения третичного бутилового спирта |
| WO2013085964A2 (en) | 2011-12-05 | 2013-06-13 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrophilic membrane integrated olefin hydration process |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1065398B (no) * | 1959-09-17 | |||
| US2533808A (en) * | 1950-12-12 | Manufacture of isopropyl alcohol | ||
| US2050445A (en) * | 1932-06-20 | 1936-08-11 | Air Reduction | Manufacture of ethyl alcohol |
| DE2233967A1 (de) * | 1972-07-11 | 1974-01-31 | Texaco Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen, insbesondere isopropanol |
| DE2404329C3 (de) * | 1974-01-30 | 1981-03-19 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Befüllung und Inbetriebnahme bzw. Wiederinbetriebnahme einesals Rieselsäule ausgebildeten Festbettreaktors |
| DE2429770C3 (de) * | 1974-06-21 | 1981-04-16 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von niederen Alkoholen durch direkte katalytische Hydratisierung niederer Olefine |
| US4087471A (en) * | 1977-05-20 | 1978-05-02 | Petro-Tex Chemical Corporation | Fixed bed process for the production of t-butanol |
| US4182920A (en) * | 1977-07-11 | 1980-01-08 | The Dow Chemical Company | Process for hydration of olefins to produce alcohols |
| DE2759237A1 (de) * | 1977-12-31 | 1979-07-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von alkoholen mit 2 - 4 c-atomen durch katalytische hydratation von olefinen |
| DE3024146C2 (de) * | 1980-06-27 | 1983-07-21 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoholen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen |
| US4405822A (en) * | 1981-10-30 | 1983-09-20 | Chevron Research Company | Diisopropyl ether hydration in isopropanol production |
| US4352945A (en) * | 1981-10-30 | 1982-10-05 | Chevron Research Company | Diisopropyl ether reversion in isopropanol production |
| DE3336644A1 (de) * | 1983-10-08 | 1985-05-23 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von alkoholen |
| DE3512518A1 (de) * | 1985-04-06 | 1986-10-09 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen |
-
1984
- 1984-05-24 DE DE3419392A patent/DE3419392C1/de not_active Expired
-
1985
- 1985-04-11 US US06/722,041 patent/US4579984A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-29 FI FI851681A patent/FI82679C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-05-02 ZA ZA853297A patent/ZA853297B/xx unknown
- 1985-05-04 DE DE8585105471T patent/DE3560944D1/de not_active Expired
- 1985-05-04 AT AT85105471T patent/ATE30711T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-05-04 EP EP85105471A patent/EP0162362B1/de not_active Expired
- 1985-05-09 CA CA000481127A patent/CA1246620A/en not_active Expired
- 1985-05-10 ES ES543053A patent/ES8603165A1/es not_active Expired
- 1985-05-13 CS CS853408A patent/CS266569B2/cs unknown
- 1985-05-16 SU SU853891175A patent/SU1417792A3/ru active
- 1985-05-17 IN IN369/MAS/85A patent/IN164716B/en unknown
- 1985-05-20 AU AU42647/85A patent/AU576243B2/en not_active Ceased
- 1985-05-20 NO NO852001A patent/NO159720C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-05-21 JP JP60107083A patent/JPS60260530A/ja active Granted
- 1985-05-21 RO RO118825A patent/RO91490B/ro unknown
- 1985-05-21 YU YU848/85A patent/YU43595B/xx unknown
- 1985-05-22 DD DD85276587A patent/DD234665A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-05-23 DK DK198502317A patent/DK173271B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-05-23 PL PL1985253569A patent/PL145417B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1417792A3 (ru) | 1988-08-15 |
| ATE30711T1 (de) | 1987-11-15 |
| DE3560944D1 (en) | 1987-12-17 |
| JPH0118061B2 (no) | 1989-04-03 |
| AU576243B2 (en) | 1988-08-18 |
| CA1246620A (en) | 1988-12-13 |
| IN164716B (no) | 1989-05-13 |
| FI82679C (fi) | 1991-04-10 |
| JPS60260530A (ja) | 1985-12-23 |
| ZA853297B (en) | 1985-12-24 |
| DE3419392C1 (de) | 1985-12-05 |
| FI851681A0 (fi) | 1985-04-29 |
| EP0162362B1 (de) | 1987-11-11 |
| RO91490B (ro) | 1987-05-01 |
| NO159720C (no) | 1989-02-01 |
| DK231785A (da) | 1985-11-25 |
| CS340885A2 (en) | 1989-04-14 |
| US4579984A (en) | 1986-04-01 |
| NO852001L (no) | 1985-11-25 |
| ES543053A0 (es) | 1986-01-01 |
| FI82679B (fi) | 1990-12-31 |
| DK173271B1 (da) | 2000-06-05 |
| FI851681L (fi) | 1985-11-25 |
| DK231785D0 (da) | 1985-05-23 |
| YU84885A (en) | 1987-06-30 |
| RO91490A (ro) | 1987-04-30 |
| DD234665A5 (de) | 1986-04-09 |
| EP0162362A1 (de) | 1985-11-27 |
| AU4264785A (en) | 1985-11-28 |
| ES8603165A1 (es) | 1986-01-01 |
| YU43595B (en) | 1989-08-31 |
| PL145417B1 (en) | 1988-09-30 |
| CS266569B2 (en) | 1990-01-12 |
| PL253569A1 (en) | 1986-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO159720B (no) | Fremgangsmaate til kontinuerlig fremstilling av alkoholer. | |
| US3994983A (en) | Process for the production of lower alcohols by direct catalytic hydration lower olefins | |
| US7002050B2 (en) | Process for preparing tert-butanol from isobutene-containing hydrocarbon mixtures | |
| ES2397384T3 (es) | Procedimiento para la preparación de terc-butanol | |
| JPS6228933B2 (no) | ||
| US4071567A (en) | Process for the production of methyl tert-butyl ether | |
| JPS6366287A (ja) | 酸素含有化合物を重質液体炭化水素に転化する連続接触方法及び制御システム | |
| US4413150A (en) | Two product process for methyl tertiary butyl ether production | |
| US4456776A (en) | Process for the production of a lower aliphatic alcohol | |
| US4565893A (en) | Process of synthesis of mercaptans from olefins and hydrogen sulphide by heterogeneous catalysis | |
| US4236034A (en) | Process for producing tert-butanol from mixed butylenes | |
| US4351970A (en) | Method of preparing alcohols having two to four carbon atoms by catalytic hydration of olefins | |
| IE43301B1 (en) | Process for producing tertiary alkyl ethers | |
| EP0168803B1 (en) | Method for producing p-isobutylstyrene | |
| US4891445A (en) | Synthesis of tertiary mercaptans from isobutylene homopolymers | |
| US4270011A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| JPS6351343A (ja) | イソプロピルアルコ−ル及び炭素原子数が４〜５個の第３アルコ−ルの製造方法 | |
| US4182924A (en) | HF alkylation process utilizing fractionation zones at different pressures and including indirect heat exchange | |
| CS264322B2 (en) | Process for continuous preparing alcohols | |
| US5714646A (en) | Process for producing isopropyl alcohol | |
| EP0593475A1 (en) | EXTINGUISHING THE REACTOR FOR THE CATALYTIC HYDRATION OF OLEFIN DURING THE PRODUCTION OF ETHERS. | |
| US6028239A (en) | Process for the production of tertiary olefin(s) by decomposition of the corresponding ether using a particular catalyst | |
| US4327231A (en) | Process for the production of tertiary alcohols | |
| AU598845B2 (en) | Process for the production of isopropanol and tertiary alcohols with 4 to 5 carbon atoms | |
| US4760203A (en) | Process for the production of isopropyl alcohol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |