FI60219B - Foerfarande foer framstaellning av cellulosaalkyletrar - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av cellulosaalkyletrar Download PDF

Info

Publication number
FI60219B
FI60219B FI772348A FI772348A FI60219B FI 60219 B FI60219 B FI 60219B FI 772348 A FI772348 A FI 772348A FI 772348 A FI772348 A FI 772348A FI 60219 B FI60219 B FI 60219B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
cellulose
reaction
alkali
temperature
pressure
Prior art date
Application number
FI772348A
Other languages
English (en)
Other versions
FI772348A (fi
FI60219C (fi
Inventor
Wilhelm Loedige
Fritz Loedige
Josef Luecke
Eberhard Lipp
Original Assignee
Wilhelm Loedige
Fritz Loedige
Josef Luecke
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wilhelm Loedige, Fritz Loedige, Josef Luecke filed Critical Wilhelm Loedige
Publication of FI772348A publication Critical patent/FI772348A/fi
Publication of FI60219B publication Critical patent/FI60219B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI60219C publication Critical patent/FI60219C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B11/00Preparation of cellulose ethers
    • C08B11/02Alkyl or cycloalkyl ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

[B] (11) KUULUTUSJULKA.SU fi 0 1 Q lJ 1 ' UTLÄGGNINGSSKRIFT 6 U 2 I 9 (45) Patent naddelat ^ ^ (51) K*.lk.3/lnt.CI.3 C 08 B 11/00 SUO M I—FI N LAN D (H> Patenttihakemus — Patentanaeknlni 7723^8 (22) Hekemlapilvl —Anaöknlnfadaf 02.08.77 * * (23) Alkupllvl—Glltl|h«tida| 02.08.77 (41) Tullut luikitak*l — Bllvlt offentllg qj Q2 # γβ
Patentti* ia rekisterihallitus ..., ........... , „ ^ ^ , (44) NShtlviktlpanen i kuuL|ulkalwn pvm. — „ _Q Q,
Patent* och registerstyrelsen ' ' Amekan utlagd och utUkriften publkerad 31 · 08.81 (32)(33)(31) Pyydetty etuolkeui—Begird prioritet 06.08.76
Saksan Li ittot as avalt a-Förbund sre pubiiken Tysklana(EE) P 2635^03.0 (71) Wilhelm Lödige,Elsenerstr. 9c, D-^79 Paderborn, Fritz Lödige,
Leuschnerstr. 12, D—U79 Paderborn, Josef Liicke, Im Lohfeld 15, D—1+79 Paderborn, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tysk- land(DE) (72) Wilhelm Lödige, Paderborn, Fritz Lödige, Paderborn, Josef Liicke,
Paderborn, Eberhard Lipp, Paderborn, Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(EE) (7*0 Berggren Oy Ab (5I+) Menetelmä selluloosa-alkyylieetterien valmistamiseksi - Förfarande för framställning av cellulosaalkyletrar
Selluloosaeetterit, kuten metyyliselluloosa ja etyyliselluloosa ovat tuotteita, joita käytetään laajassa mittakaavassa. Näitä selluloosa-eettereitä valmistetaan toistaiseksi siten, että niiden annetaan ensimmäisessä vaiheessa reagoida enemmän tai vähemmän konsentroidun alkalihydroksidin, erityisesti natriumhydroksidin vesiliuoksen kanssa selluloosan alkalisuolaksi (niin sanotuksi alkaliselluloosaksi), jonka annetaan sitten metyyliselluloosan valmistamiseksi reagoida liitettävän alkyylin halogenidin kuten metyylikloridin kanssa. Tämän menetelmän hankaluutena on se, että molemmat reaktiovaiheet ovat voimakkaasti eksotermiset ja selluloosa samoin kuin sen alkalisuolat tämän vuoksi pilkkoutuvat helposti. Polymeerimolekyylin suuresta koosta johtuen ne joutuvat aina reagoimaan heterogeenisessa reaktiopatjassa, mikä lisää kontrolloimattomissa olevaa ylireagoitumisen vaaraa. Eräs oleellinen selluloosaeetterien valmistuksessa esiintyvistä vaikeuksista, jota myöskään ei ole toistaiseksi kyetty tyydyttävässä määrin voittamaan, on näin ollen lämmön tasainen poisjohtaminen erityisesti alkalisointivaiheessa, mistä on seurauksena epähomogeenisten tuotteiden muodostuminen sekä aikaiisoitumisasteen osalta että myös selluloo-sapolymeerin molekyylikoon osalta polymeerin osittaisesta pilkkoutumisesta johtuen.
2 60219
On jo olemassa erilaisia menetelmiä selluloosan alempialkyylieette-rien valmistamiseksi, jotka menetelmät, johtuen kummallekin reaktiolle asetettavista erilaisista lämmönjohtamisvaatimuksista, suoritetaan aina kahtena erillisenä vaiheena. Selluloosan alkali-sointiin käytetään näissä menetelmissä vain natronlipeän vesiliuosta. Eräissä menetelmissä työ suoritetaan lipeäkonsentraatioiden ollessa välillä 18-30 paino-%, näin tapahtuu esim. niin sanotussa kastomer-serointimenetelmässä tai hienonnetun alkaliselluloosan jatkuvakäyn-tisessä merserointimenetelmässä (esim. US-PS 2 644 818, US-PS 2 408 326, US-PS 2 249 754). Näin alkalisoidut selluloosatuotteet sisältävät hyvin paljon vettä, jolla on haitallinen vaikutus seu-raavassa reaktiossa alkyylihalogenidin kanssa ja prosessin taloudellisuuden kannalta yleensä. Tällä menetelmällä saadaan lisäksi sel-luloosaeetteriä, joka sisältää vain vähän eetteriryhmiä. Erään menetelmän mukaan suoritetaan alkalisointi kahdessa vaiheessa, ensin laimealla natriumhydroksidilla ja sitten alkalisoidaan selluloosa-eetteri, joka sisältää vain pienen määrän eetteriryhmiä vielä kerran konsentroidulla natriumhydroksidilla (DE-AS 1 060 374) . On myös olemassa menetelmiä, joissa selluloosan annetaan reagoida konsentroidunman alkalin kanssa, esim. 50-prosent-tisen natriumhydroksidin vesiliuoksen kanssa (esim. DE-OS 1 543 136, DE-OS 1 942 159, GB-PS 909 039, US-PS 2 806 025). Jotta saataisiin mahdollisimman tasaisesti alkalisoitunutta tuotetta, lähtöaineena on käytettävä hienoksi jauhettua selluloosaa ja sitä paitsi konsentroitu alkaliliuos on levitettävä hienojakoiseksi jauhetun sellu-loosatuotteen joukkoon erityisin ruiskutuslaittein, jolloin ruisku-tuslaitteistolle on asetettava suuret vaatimukset, koska hyvin konsentroidun alkalin jakautuessa epätasaisesti ei voi muodostua tasaisesti reagoituneita alkalisoitumistuotteita (esim. DE-OS 1 543 136, GB-PS 909 039) . Hyvin konsentroitua alkaliliuosta käytettäessä lämmönjohtumisen hallitseminen eksotermisessä alkalisointireaktios-sa on sitä paitsi vielä vaikeampaa, minkä vuoksi suuremman lämpö-määrän poisjohtamiseksi paluujäähdyttäjä on välttämätön. Menetelmää on yritetty parantaa myös US-PS 2 806 025 mukaan siten, että alkaliselluloosan valmistus reaktion ensimmäisessä vaiheessa tapahtuu sinkkioksidin läsnäollessa. Tämä toimenpide antaa tosin korkean substituoimisasteen, mutta johtaa myös siihen, että saanto jää pienemmäksi vaikka lisätäänkin suurempi määrä alkyylihalogenidia.
Valmistettaessa DE-PS 702 062 mukaan etyyliselluloosaa työ tapahtuu pienimolekyylisten primääristen alkoholien läsnäollessa. Alkoholi toimii tällöin reagoittamattomassa selluloosatuotteessa olevan kon- 3 60219 sentroidun alkalin jakautumista edistävänä apuaineena, joka, veteen verrattuna, voidaan jälleen poistaa helpommin. Jatkokäsiteltäessä alkaliselluloosaa selluloosaeettereiksi pääosa alkoholista on kuitenkin ennen reaktion jatkamista poistettava, sillä muuten muodostuu selluloosaeetterien ohella liian runsain määrin eetterituotteita käytetyn alkoholin reagoidessa lisätyn alempialkyylihalogenidin kanssa. Lisäksi voi pienessä määrin tapahtua ei-toivottua etoksi-ryhmien muodostumista.
On myös kehitetty yksivaihemenetelmä selluloosaeetterin valmistamiseksi, GB-PS 778 732 mukaan sekoitetaan selluloosa ylimäärän etyyli-kloridia kanssa, kuumennetaan seos lämpötilaan 75-90°C ja lisätään tässä lämpötilassa konsentroitua natriumhydroksidia. Tällä menetelmällä saadaan kuitenkin selluloosaeetteriä, joka sisältää hyvin vähän eetteriryhmiä ja menetelmä joudutaan suorittamaan useammassa vaiheessa, jos halutaan selluloosaeetteriä, jolla on korkea substituoimis-aste. Jokaisen natriumhydroksidilisäyksen jälkeen kuumennetaan reaktioseosta kussakin vaiheessa lämpötilaan 100-120°C. US-PS 2340 177 mukaan tunnetaan menetelmä, jossa kummatkin reaktiovaiheet siis alka-lisointi ja eetteröinti suoritetaan vaiheittain siten, että ensin suoritetaan osittainen alkalisointi. Sitten osittainen eetteröinti ja tämä toistetaan. Tämä menetelmä on prosessin kannalta epäedullinen. Vielä US-PS 2 067 946 mukaan käytetään reaktioissa tarvittava määrä inerttiä liuotinta tai sekoitetaan selluloosasuola kvarternää-risen ammoniumyhdisteen kanssa (US-PS 2 216 045), mikä kuitenkin johtaa siihen, ettei lopputuote ole kovinkaan homogeeninen.
Nyt on keksitty, että haluttuja selluloosaeettereitä voidaan valmistaa erittäin yksinkertaisella ja nopealla tavalla ja homogeenisia tuotteita saaden antamalla selluloosan reagoida alkalihydroksidin kanssa, ja antamalla alkaliselluloosan reagoida sen jälkeen C^-C^-alempialkyylihalogenidin kanssa, ja keksinnön mukainen menetelmä on tunnettu siitä, että selluloosaa sekoitetaan perusteellisesti 0,5-4 paino-osan kanssa alempialkyylihalogenidia yhtä paino-osaa kohden selluloosaa, sellaisessa sekoittimessa, jossa on nopeakäyntinen se-koituslaite ja suljettu säiliö, jonka sisäpaine ja sisäseinämän jäähdytys ovat säädettävissä, jonka jälkeen lisätään alkalihydroksi-di konsentroituna vesiliuoksena tai pääasiassa vedettömässä ja hienojakoisessa muodossa ja reaktioastian paine säädetään jäähdyttämällä sellaiseksi, että alempialkyylihalogenidin kiehumislämpötila pysyy välillä 15-40°c> ja alkalisoinnin päätyttyä lämpötila kohotetaan 4 60219 välille 50-100°C ja pidetään tässä lämpötilassa kunnes lämpötilan lasku osoittaa reaktion päättyneen.
Alkalisoinnissa vapautuva reaktiolämpö absorboituu pääasiallisesti alkyylihalogenidin höyrystymisen vuoksi ja höyrystynyt alkyylihalo-genidi kondensoituu uudelleen jäähdytetyssä reaktioastian seinämässä. Selluloosan alkalisoinnin päätyttyä reaktioseoksen lämpötilaa on tällöin nostettava, haluttaessa paineen alaisena, vain sen verran, että alkaliselluloosan reaktio alempialkyylihalogenidin kanssa voi tapahtua, joten koko valmistusprosessi voidaan suorittaa yhdessä ainoassa reaktiosäiliössä.
Tässä lämpötila-alueessa ei yllättäen tapahdu mitään reaktiota alka-lihydroksidin ja alkyylihalogenidin välillä. Selluloosa ei myöskään pilkkoudu. Reaktioseoksen heterogeenisuudesta huolimatta lämmönjohtuminen on moitteetonta ja syntyy hyvin homogeenista selluloosaeet-terituotetta, ja siitä riippumatta käytetäänkö lähtöaineena karkeata, kuitumaista tai erityisen hienojakoista selluloosatuotetta.
Selluloosan reaktio alkalihydroksidin kanssa suoritetaan edullisesti siten, että reaktiosäiliön paine säädetään jäähdyttämällä sellaiseksi, että alempialkyylihalogenidin kiehumislämpötila pysyy välillä 20-35°C.
On osoittautunut erityisen edulliseksi, että reaktio suoritetaan no-peakäyntisessä pakkotoimisessa sekoittimessa, jossa on säiliö, jonka sisäpainetta ja sisäseinämän jäähdytystä voidaan säätää, esim. auran-vannassekoittimessa, jossa on hakkurit, valmistaja Firma Gebruder Lödige Maschinenbaugesellschaft mbH, Paderborn/Westfalen, BRD. Keksinnön mukainen menetelmä mahdollistaa sen, että voidaan välttää tähänastinen molempien reaktiovaiheiden suorittaminen erillisissä reaktiosäiliöissä ja tästä aiheutuvat korkeat laitekustannukset tai sitä käyttäen reaktioaikojen lyhentymisen ohella saadaan homogeeni-sempia tuotteita. Nopeakäyntistä pakkotoimista sekoitinta käytettäessä selluloosa pannaan sekoitussäiliöön, lisätään tarvittava määrä alempialkyylihalogenidia ja tasaisen jakautumisen jälkeen lisätään alkalihydroksidi. Jos metyyliselluloosan valmistamiseen käytetään alempialkyylihalogenidina esim. metyylikloridia, paine on pidettävä lievästi normaalia korkeampana siten, että metyylikloridi kiehuu alueella 20-35°C. Selluloosan reaktiossa alkalihydroksidin kanssa 5 60219 vapautuva reaktiolämpö absorboituu suureksi osaksi metyylikloridin höyrystyessä ja johtuu pois tasaisesti. Sisäseinämän jäähdyttämänä höyrystynyt metyylikloridi kondensoituu aina uudelleen ja johdetaan jälleen reaktioseokseen. Muita alempialkyylihalogenideja käytettäessä on oleellista, että sekoitussäiliön paine säädetään aina sellaiseksi, että alkyylihalogenidin kiehumispiste pysyy välillä 15-40°C lähinnä noin 20 - noin 35°C välillä.
Kun seoksen lämpötilan alentuminen osoittaa, että selluloosan alkali-soituminen on päättynyt, keksinnön mukaisessa menetelmässä riittää lämpötilan lievä kohottaminen siten, että reaktioseos lämpiää lämpö-tilavälille 50-100°C. Tällöin käynnistyy alkaliselluloosan eette-röityminen. Tällöin syntynyt reaktiolämpö johdetaan pois jäähdyttämällä.
Keksinnön mukaisella menetelmällä ja erityisesti käyttämällä keksinnön mukaisesti nopeakäyntisiä pakkotoimisia sekoittimia, joissa on säiliö jonka sisäpainetta voidaan säätää ja sisäseinämää jäähdyttää, ei saada ainoastaan erityisen homogeenisia reaktiotuotteita, vaan nämä saadaan lisäksi huomattavasti lyhyempien reaktioaikojen kuluessa. Suurmittakaavaerinäkin selluloosan reagoitumiseen selluloosaeetterik-si korkein eetteröitymisastein tarvitaan vain noin 4 tuntia, aikaisemmin tunnettujen menetelmien vaatiessa ainakin 8 tunnin reaktio-ajan, ja tämäkin lisäksi kaksivaiheista menetelmää käytettäessä.
Tätä keksintöä selvennetään seuraavien suoritusesimerkkien avulla.
Esimerkki 1: Metyyliselluloosan valmistus
Firma Gebruder Lödige Maschinenbaugesellschaft mbH:n Druvatherm-tyyppiseen auranvannassekoittimeen, jonka sekoitussäiliön kokonais- 3 tilavuus on 20 m , pannaan 2,5 tonnia karkeaksi pienennettyä selluloosaa. Tämän jälkeen reaktori suljetaan ja paine lasketaan noin 50 torriin, täytetään typellä normaalipaineiseksi ja lasketaan uudelleen. Tämän jälkeen käynnissä olevaan koneeseen lisätään 4000 kg CH^Clia, jolloin paine asettuu reaktorissa noin 6 bariksi. Tämän jälkeen lisätään koneen käydessä 2000 kg 50-prosenttista NaOHrn vesiliuosta. Lisäys kestää 10 minuuttia. Tänä aikana reaktoria jäähdytetään sekoitussäiliön kaksoisseinämän välityksellä syntyneen lämmön (sekoitus-, kostutus- ja reaktiolämpö) johtamiseksi pois.
6 60219 Jäähdytysaineen lämpötilan ollessa 10°C reaktorin sisällön lämpötila kyetään pitämään ilman paluujäähdyttäjää halutulla alueella 20-35°C:ssa. Selluloosan alkalisointi kestää noin 60 minuuttia.
Selluloosan alkalisoinnin jälkeen panos lämmitetään jatkuvasti käynnissä olevassa koneessa välille 70-80°C ja näin käynnistetään eette-röinti. Paine on reaktorissa tällöin noin 22 baria. Reaktio kestää noin 60 minuuttia.
Reagoimaton metyylikloridi erotetaan yhdistämällä laite vakuumiin, jolloin selluloosaeetteri-tuote samanaikaisesti jäähtyy ja saadaan erillisenä talteen. Kun reaktiosäiliön paine on palautettu normaaliksi N2:lla, selluloosaeetteri on käyttövalmista. Substituoitu-misaste: 1,5 metoksiryhmää yhtä glukoosiyksikköä kohden.
Kokonaispanosaika, laskettuna reaktorin täyttämisestä selluloosalla tyhjennyksen päättymiseen, on noin 4 tuntia.
Esimerkki 2: Etyyliselluloosan valmistus 3 Lödige-Druvatherm-reaktoriin, jonka kokonaistilavuus on 25 m pannaan 3 tonnia karkeaksi pienennettyä selluloosaa. Kun paine on laskettu 50 torriin, palautettu N2:lla normaalipaineeseen ja uudelleen laskettu,lisätään koneen käydessä 5000 kg etyylikloridia, jolloin paine asettuu reaktorissa noin 2 bariin. Tämän jälkeen lisätään koneen käydessä edelleen 4500 kg 50-prosenttista NaOH:n vesiliuosta. Lisäysaika on noin 20 minuuttia. Jäähdyttämällä reaktoria vedellä, jonka lämpötila on 10°C, reaktioseoksen lämpötila voidaan vaikeuksitta pitää halutulla alueella 25-30°C:ssa. Selluloosan alkalisointi kestää tässä lämpötilassa 60 minuuttia.
Tämän jälkeen panos lämmitetään koneen edelleen käydessä välille 100-110°C ja pidetään koneen käydessä tässä lämpötilassa 90 minuuttia. Paine on reaktorissa tällöin noin 16 baria.
Reagoimaton alkyylikloridi erotetaan yhdistämällä laite vakuumiin, jolloin selluloosaeetterituote samanaikaisesti jäähtyy, ja etyyli-kloridi saadaan sekoitussäiliöstä erotettuna sopivan jäähdytyslaitteen avulla uudelleen talteen. Kun sekoitussäiliön paine on palautettu normaaliksi N2:a lisäämällä, selluloosaetyylieetterituote poistetaan käyttövalmiina. Substituoitumisaste: 2,5 etoksiryhmää yhtä glukoosiyksikköä kohden.
FI772348A 1976-08-06 1977-08-02 Foerfarande foer framstaellning av cellulosaalkyletrar FI60219C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2635403 1976-08-06
DE2635403A DE2635403B2 (de) 1976-08-06 1976-08-06 Verfahren zum Herstellen von CeUuIoseäthern

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI772348A FI772348A (fi) 1978-02-07
FI60219B true FI60219B (fi) 1981-08-31
FI60219C FI60219C (fi) 1981-12-10

Family

ID=5984874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI772348A FI60219C (fi) 1976-08-06 1977-08-02 Foerfarande foer framstaellning av cellulosaalkyletrar

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4117223A (fi)
JP (1) JPS6050801B2 (fi)
BE (1) BE857505A (fi)
CA (1) CA1086313A (fi)
DD (1) DD132129A5 (fi)
DE (1) DE2635403B2 (fi)
ES (1) ES461417A1 (fi)
FI (1) FI60219C (fi)
GB (1) GB1589328A (fi)
IT (1) IT1114835B (fi)
NL (1) NL7708643A (fi)
SE (1) SE432256B (fi)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE466284B (sv) * 1989-11-22 1992-01-27 Berol Nobel Ab Mikrobicid komposition innehaallande en laangkedjig alkylester och en nonjonisk vattenloeslig cellulosaeter
JP2001302701A (ja) * 2000-02-15 2001-10-31 Shin Etsu Chem Co Ltd アルカリセルロース及びセルロースエーテルの製造方法
DE10234426A1 (de) * 2001-09-14 2003-04-03 Wolff Cellulosics Gmbh & Co Kg Verfahren und Vorrichtung zur industriellen Herstellung von Methylhydroxyalkylcellulose
DK1293515T3 (da) 2001-09-14 2007-07-30 Wolff Cellulosics Gmbh & Co Kg Fremgangsmåde og udstyr til industriel fremstilling af methylhydroxyalkylcellulose
SE520715C2 (sv) * 2001-12-03 2003-08-12 Akzo Nobel Nv Förfarande för framställning av metylcellulosaetrar
DE10233788A1 (de) 2002-07-25 2004-02-05 Wolff Cellulosics Gmbh & Co. Kg Cellulosederivate mit gel-artigen rheologischen Eigenschaften und Verfahren zur Herstellung derselben
JP5377816B2 (ja) * 2005-06-16 2013-12-25 信越化学工業株式会社 セルロースエーテルの製造方法
JP5030567B2 (ja) * 2005-12-27 2012-09-19 信越化学工業株式会社 セルロースエーテルの製造方法
JP5030566B2 (ja) * 2005-12-27 2012-09-19 信越化学工業株式会社 セルロースエーテルの製造方法
JP5030568B2 (ja) * 2005-12-27 2012-09-19 信越化学工業株式会社 アルカリセルロース及びセルロースエーテルの製造方法
JP5030569B2 (ja) * 2005-12-27 2012-09-19 信越化学工業株式会社 セルロースエーテルの製造方法
JP5052112B2 (ja) * 2005-12-27 2012-10-17 信越化学工業株式会社 アルカリセルロース及びセルロースエーテルの製造方法
JP5737993B2 (ja) 2011-02-21 2015-06-17 信越化学工業株式会社 アルカリセルロースの製造装置及びセルロースエーテルの製造方法
US9580516B2 (en) 2011-02-21 2017-02-28 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Methods for producing alkali cellulose and cellulose ether
JP5571599B2 (ja) 2011-02-21 2014-08-13 信越化学工業株式会社 セルロースエーテルの製造方法
JP5737994B2 (ja) 2011-02-21 2015-06-17 信越化学工業株式会社 微粉セルロースの回収を含むセルロースエーテルの製造方法
JP5671367B2 (ja) 2011-02-21 2015-02-18 信越化学工業株式会社 セルロースエーテルの製造方法
US11365266B2 (en) 2017-03-29 2022-06-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing cellulose ether

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1858017A (en) * 1919-08-01 1932-05-10 Lilienfeld Leon Process of making alkali cellulose
US1858018A (en) * 1920-05-05 1932-05-10 Lilienfeld Leon Process for the manufacture of ethers of carbohydrates
US1464158A (en) * 1921-04-05 1923-08-07 Eastman Kodak Co Process of making cellulose ethers
US1504178A (en) * 1922-08-28 1924-08-05 Augustus Dacre Lacy Process for the production of ethers of carbohydrates
US1704304A (en) * 1925-02-20 1929-03-05 Boehringer & Soehne Gmbh Process of making cellulose ethers
GB346426A (en) * 1930-01-04 1931-04-07 Ig Farbenindustrie Ag Process for the manufacture of alkyl- and aralkyl-derivatives of cellulose
US2067946A (en) * 1935-06-19 1937-01-19 Ici Ltd Process of making cellulose derivatives
GB482885A (en) * 1935-08-01 1938-04-04 Du Pont Improvements in or relating to the production of cellulose ethers
DE702062C (de) * 1937-01-09 1941-01-29 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von Alkylaethern der Cellulose
US2216045A (en) * 1937-05-27 1940-09-24 Rohm & Haas Water soluble ethers of alpha cellulose
US2249754A (en) * 1937-12-21 1941-07-22 Joseph F Haskins Low substituted alkyl cellulose ether
US2340177A (en) * 1940-09-03 1944-01-25 Celanese Corp Manufacture of cellulose ethers
US2408326A (en) * 1944-04-26 1946-09-24 Dow Chemical Co Process for preparing alkali-soluble methyl cellulose
US2644818A (en) * 1949-02-25 1953-07-07 British Celanese Manufacture of cellulose ethers
US2806025A (en) * 1953-10-15 1957-09-10 Hercules Powder Co Ltd Production of cellulose alkyl ethers
GB778732A (en) * 1954-04-19 1957-07-10 Hercules Powder Co Ltd Ethyl cellulose and manufacture thereof
DE1060374B (de) * 1958-02-19 1959-07-02 Kalle & Co Ag Verfahren zur Herstellung von Methylcellulose
FR1218766A (fr) * 1959-03-09 1960-05-12 Wolff & Co Kg Procédé de préparation d'éthers cellulosiques
GB864766A (en) * 1959-04-06 1961-04-06 Wolff & Co Improvements in or relating to the production of cellulose ethers
GB909039A (en) * 1960-05-16 1962-10-24 British Celanese Improvements in and relating to the production of cellulose methyl ethers
DE1543136C3 (de) * 1965-12-30 1980-04-17 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Methylcellulose oder Methylhydroxyalkylcellulose
DE1642087B2 (de) * 1967-10-10 1977-03-24 Lödige, Wilhelm; Lödige, Fritz; Lücke, Josef, Dipl.-Ing.; 4790 Paderborn Verfahren und vorrichtung zum chargenweisen sterilisieren von schuettguetern
DE1942159B2 (de) * 1969-08-19 1977-02-03 Wladimirskij nautschno-issledowatelskij institut syntetitscheskich smol SSSR, Wladimir (Sowjetunion) Verfahren zur herstellung von wasserloeslicher methylcellulose

Also Published As

Publication number Publication date
IT1114835B (it) 1986-01-27
GB1589328A (en) 1981-05-13
US4117223A (en) 1978-09-26
CA1086313A (en) 1980-09-23
NL7708643A (nl) 1978-02-08
ES461417A1 (es) 1978-05-16
SE432256B (sv) 1984-03-26
DE2635403B2 (de) 1979-07-12
JPS5341356A (en) 1978-04-14
BE857505A (fr) 1977-12-01
DD132129A5 (de) 1978-08-30
JPS6050801B2 (ja) 1985-11-11
DE2635403A1 (de) 1978-02-09
FI772348A (fi) 1978-02-07
FI60219C (fi) 1981-12-10
SE7708899L (sv) 1978-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI60219B (fi) Foerfarande foer framstaellning av cellulosaalkyletrar
US3926989A (en) Process for the preparation of aryl-1,1,2,2-tetrafluoroethyl ethers
EP0107335B1 (en) Process for the preparation of p-nitrosodiphenylamine
US4339573A (en) Preparation of cellulose derivatives using highly reactive alkali cellulose
US4250305A (en) Process for preparing cellulose ether
US5502218A (en) Process for the production of ketene dimers
US2498300A (en) Production of lysine
AU2005227745C1 (en) Crystalline pyrazole derivative
US4582899A (en) Manufacturing method for cellulose ether having high degree of substitution
JPS5928549B2 (ja) 1h−1,2,4−トリアゾ−ルの製造方法
JPH01138201A (ja) 水溶性第四級窒素含有セルロースエーテル誘導体の製造方法
US2110526A (en) Method for the preparation of cellulose ethers
CA1127162A (en) Preparation of 4-methyl-5-[(2-aminoethyl)- thiomethyl]-imidazole dihydrochloride
CA1067676A (en) Manufacture of sodium dithionite
US2668857A (en) Process for the preparation of beta-dimethyl-aminoethyl-benzhydryl ether
JPS6138188B2 (fi)
EP0717032A2 (en) Process for the preparation of alkoxylated alkyl glyceryl ether sulfonates
US2697094A (en) Fungicidal products of cellulose ethers
JPS6345265A (ja) 5―ヒドロキシメチルイミダゾール化合物の製法
US1886449A (en) Process for the preparation of nu-methyl-p-aminophenol sulphate
US4732710A (en) Process for the preparation of an anhydrous and aqueous 3-chloro-2-sulfopropionic acid reagent and isolation of the crystalline acid
CN111205226A (zh) 1-甲基-4-碘吡唑的合成方法
US4438047A (en) Process for the preparation of an aqueous 3-chloro-2-sulfopropionic acid reagent
JPH0373543B2 (fi)
US3597441A (en) Cyanethylation of 5,5-dimethylhydantoin

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired
MA Patent expired

Owner name: LOEDIGE, WILHELM

Owner name: LUECKE, JOSEF

Owner name: LOEDIGE, FRITZ