FI59820C - Foerfarande foer framstaellning av en poroes skivprodukt - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av en poroes skivprodukt Download PDF

Info

Publication number
FI59820C
FI59820C FI752692A FI752692A FI59820C FI 59820 C FI59820 C FI 59820C FI 752692 A FI752692 A FI 752692A FI 752692 A FI752692 A FI 752692A FI 59820 C FI59820 C FI 59820C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
fibers
spinning liquid
spinning
liquid
ptfe
Prior art date
Application number
FI752692A
Other languages
English (en)
Other versions
FI59820B (fi
FI752692A (fi
Inventor
Graham Ernest Martin
Ian Derek Cockshott
Kevin Thomas Mcaloon
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Publication of FI752692A publication Critical patent/FI752692A/fi
Publication of FI59820B publication Critical patent/FI59820B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI59820C publication Critical patent/FI59820C/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/50—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyalcohols, polyacetals or polyketals
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • D01D5/003—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
    • D01D5/0038—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion the fibre formed by solvent evaporation, i.e. dry electro-spinning
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282—Addition polymers
    • D04H1/4291—Olefin series
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282—Addition polymers
    • D04H1/4318—Fluorine series
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/56—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/70—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
    • D04H1/72—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
    • D04H1/728—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/02—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of yarns or filaments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/02—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of yarns or filaments
    • D04H3/07—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of yarns or filaments otherwise than in a plane, e.g. in a tubular way
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
    • D04H3/16—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/75—Processes of uniting two or more fibers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

[·<*§*Τ·| [Β] (11)KUULUTUSJULKAISU qQfton
•^§Γ$ LJ ^ ; UTLÄGGN,NGSSRR,FT
• §3® C (45) Γ-. i: η l ί 1 ry "nr. f tty 1C 1C ΙλΗ · 's * ' (51) Kv.ik?/int.ci.3 D 01 D 5/00, D 04 H 1/42 SUOMI — FINLAND (21) Patenttihakemus — Pitenumeknlnf ? 52^92 (22) Hakemitpilvi — Ansfiknlngsdaf 26.09*75 (23) Alkupllvi — Glltl(hetsda| 26.09*75 (41) Tullut julkiseksi — Blivlt offentllf 27*03*76
Patentti*· ja rekisterihallitus .... . . ., ,. , _ , . , (44) Nlhtivikslpanon |a kuuLJulkaltun pvm. —* __ Λ/?· Q,
Patent- oeh registerstyrelsen ' Ansakin Utlafd och utUkriftin publlcerad 30.0b. Cl (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Besird prloritet 26.09.71*
Englanti-England(GB) Ul873/7U
(71) Imperial Chemical Industries Limited, Imperial Chemical House, Millbank, London S.W.1, Englanti-England(GB) (72) Graham Ernest Martin, Run com, Cheshire, Ian Derek Cockshott, Runcorn, Cheshire, Kevin Thomas McAloon, Runcorn, Cheshire, Englanti-England(GB) (7U) Oy Kolster Ab (5U) Menetelmä huokoisen levytuotteen valmistamiseksi - Förfarande för fram-ställning av en porös skivprodukt Tämän keksinnön kohteena on menetelmä huokoisen, fluoripolymeerikuituja sisältävän levytuotteen valmistamiseksi.
Huokoisia levytuotteita käytetään monissa paikoissa, joissa tarvitaan kemikaaleille inerttiä ainetta. "Inertti" tässä käytettynä tarkoittaa, että tuote käyttöolosuhteissa on riittävän inertti käytön mahdollistamiseksi. Tyypillisiä esimerkkejä sellaisista tuotteista ovat elektrolyysikennon diafragmat, akun eris-timet, polttokennon komponentit, dialyysimembraanit ja sen kaltaiset. Kun aineella, josta ne on tehty, on sopivia ominaisuuksia, niitä voidaan myös käyttää esimerkiksi erottamaan kostuttavia ei-kostuttavista nesteistä. Fluoripolymee-rien, ja erityisesti polytetrafluorieteenin (PTFE), on esitetty olevan sopiva levy-tuotteiden valmistamiseksi; elektrolyysikennon huokoisten diafragmojen .valmistusmenetelmiä on kuvattu esimerkiksi GB-patenttijulkaisuissa 1 Ο81 0U6 ja 1 U2U 80U.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että fluoripolymeeria sisältävästä dispersiosta nestelaimentimessa koostuva kehruuneste viedään sähkökenttään, jolla kuidut vedetään nesteestä elektrodille ja niin valmistetut kuidut kootaan levynä elektrodille.
59820 a
Elektrostaattisessa kehruumenetelmässä sopiva kehruuneste tuodaan sähkökenttään, ja nesteestä vedetään kuidut elektrodille. Kuituja vedettäessä ne kovettuvat joko pelkän jäähdytyksen (esimerkiksi normaalisti huoneenlämpötilassa kiinteä materiaali on sulatettu kehruun mahdollistamiseksi), kemiallisen kovetuksen (esimerkiksi käsittelemällä kovettavalla höyryllä tai verkkouttamalla) vaikutuksesta tai haihduttamalla liuotin (esimerkiksi poistamalla vesi). Saadut kuidut voidaan kerätä sopivasti sijoitettuun vastaanottajaan ja sen jälkeen poistaa siitä tarkoituksen mukaisesti levyn tai maton muodossa. Mitä tahansa näistä toteutustavoista voidaan käyttää keksinnön mukaisessa menetelmässä, jolloin sopivan tekniikan valinta riippuu muun muassa kehrättävänä olevasta polymeeristä. Elektro-staattisella kehruumenetelmällä tuotetut kuidut ovat ohuita, tavallisesti läpimitaltaan 0,1-25 juu, edullisesti 0,5-10 pu ja erityisen edullisesti 1-5 pn, ja menetelmällä on mahdollista pääasiassa kokemukseen perustuen, säätää kuidun läpimitta sangen tarkasti halutulle alueelle. Tällä menetelmällä tuotetun kuiduista muodostuvan levyn huokoisuus riippuu jossain määrässä kuidun läpimitasta, ja valitsemalla sopiva kuidun läpimitta voidaan jossain määrin kontrolloida huokoskokoa. Levyn tiheyden ollessa annettu, pieniläpimittaisista kuiduista saadaan yleensä pienihuokoisia tuotteita, kun taas suurempiläpimittaisista kuiduista saadaan suuremmat huokoset. Edullisina pidettyjen tuotteiden huokoskoko on sellainen, että vähintään 80 % huokosista on alle 5 pm:n läpimittaisia. Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyt polymeerit ovat fluoripolymeereja, joista esimerkkeinä voidaan mainita polyvinyylifluoridi, polyvinylideenifluoridi , polyklooritrifluori-eteeni, fluoratut eteeni/propyleeni-sekapolymeerit, perfluorialkoksi-yhdisteet ja fluoratut eteeni/perfluorivinyylieetteri-sekapolymeerit. Parhaana pidetty polymeeri on polytetrafluorieteeni. Mukavuussyistä fluorattuja polymeerejä yleensä nimitetään tämän jälkeen PTFErksi, ja nimeä polytetrafluorieteeni käytetään, kun viitataan juuri tähän kyseiseen polymeeriin.
Kehruunesteen tulisi sisältää PTFErtä sellaisessa määrässä, että nesteestä pystytään muodostamaan kuitu, ja sillä tulisi olla sellaiset koheesio-ominaisuudet, että kuidun muoto säilyy kaikissa kuidunmuodostuksen jälkeisissä käsittelyissä, esimerkiksi kovetuksen aikana, kunnes kuitu on kovettunut riittävästi, ettei se menetä kuitumaista muotoaan tuelta irrotessaan.
Kehruuneste koostuu edullisesti PTFE:n suspensiosta sopivassa nesteessä; 59820 3 kehruuneste sisältää tarkoituksenmukaisesti myöskin lisäkomponenttia, joka kohottaa kehruunesteen viskositeettia ja parantaa sen kuidunmuodostusominaisuuksia. Tähän tarkoitukseen sopivimmaksi on havaittu orgaaninen polymeerinen aine, joka haluttaessa kuidunmuodostuksen jälkeen voidaan hävittää esimerkiksi sint-raamalla.
Kun mattoja kehrätään dispersiosta, niillä on usein taipumus mureta, niiden ollessa pelkkiä erillisten hiukkasten kasaumia, joita kuitujen muodossa pitää yhdessä lisänä oleva orgaaninen polymeerinen komponentti. Sen vuoksi sellaiset matot edullisesti sintrataan, niin että hiukkaset pehmenevät ja virtaavat toisiinsa kiinni, jolloin kuidut tulevat pistesidotuiksi ilman, että tuotteen huokoinen luonne häviää, PTFErn tapauksessa sintraus voidaan sopivasti toteuttaa 330°C:n ja l+50°C:n välissä, edullisesti 370°C:n ja 390°C:n välissä. Sintraus-lämpötila on edullisesti riittävän korkea hajoittaakseen täydelleen lopputuotteen kaiken epätoivottavan orgaanisen komponentin, esimerkiksi yksistään viskositeetin nostamiseksi lisätyn aineen tai emulsioimisaineen.
Polymeeristä lisäkomponenttia tarvitsee käyttää vain suhteellisen pienenä annoksena (tavallisesti alueella 0,0001-12 %, edullisesti 0,01-8 % ja aivan erityisesti 0,1—U %) kehruunesteen painosta, vaikka tarkka pitoisuus jokaiselle erityiselle sovellutukselle voidaan helposti määrittää kokeellisesti.
Polymeerisen lisäkomponentin polymerointiaste on edullisesti suurempi kuin noin 2000 yksikköä lineaarisesti, ja sellaisia polymeerejä on saatavissa suuri määrä. Tärkeä vaatimus on polymeerin liukoisuus valittuun suspensio-väliaineeseen, joka on edullisesti vesi. Esimerkkeinä tähän tarkoitukseen käytettävistä vesiliukoisista polymeeriyhdisteistä voidaan mainita polyeteenioksidi, polyakryyliamidi, polyvinyylipyrrolidoni ja polyvinyylialkoholi. Käytettäessä orgaanista nestettä kehruunesteen valmistamiseen joko puhtaana nesteenä tai sen komponenttina, on saatavissa edelleen suuri määrä polymeerisiä lisäkomponentteja, esimerkiksi polystyreeni ja polymetyylimetakrylaatti. Polymeerin lisäkom- 4
3 7 O Z U
ponentin polymerointiaste valitaan ottaen huomioon vaadittu liukoisuus ja polymeerin kyky vaikuttaa kehruunesteen haluttuihin koheesio- ja viskosi-teettiominaisuuksiin.
On havaittu, että yleensä kehruunesteen viskositeetin, joko yksistään PTFEtn läsnäolon vuoksi tai osittain polymeerisen lisäkomponentin tai muiden aineiden myötävaikutuksesta, tulisi olla suurempi kuin 0,1 mutta ei suurempi kuin 150 poieea. Edullisesti viskositeetti on 0,5 ja 50 poisen välillä ja aivan erityisesti 1 ja 10 poisen välillä (viskositeetit on mitattu matalilla leikkausnopeuksilla). Tiettyä polymeeristä lisäkomponenttia (APC) käytettäessä vaadittu viskositeetti vaihtelee tavallisesti APC:n molekyylipainon mukaan, se on, kuta matalampi on APC:n molekyylipaino, sitä korkeampi on tarvittu loppuviskositeetti.
Taas kun APC:n molekyylipaino nousee, tarvitaan pienempi APC:n pitoisuus antamaan hyvä kuidunmuodostus. Niinpä esimerkkeinä voidaan mainita, että käytettäessä APC:nä molekyylipainon 100,000 omaavaa polyeteenioksidia tarvitaan noin 12 painoprosentin pitoisuus suhteessa PTFEsn pitoisuuteen antamaan tyydyttävä kuidunmuodostus, kun taas molekyylipainon ollessa 500,000 pitoisuus 1 - 6 ia voi olla riittävä. Edelleen molekyylipainon ollessa 600,000 on pitoisuus 0,5 - 4 $ tyydyttävä, kun taas molekyylipainon ollessa 4 x 10^, voi niin matala pitoisuus kuin 0,2 $ antaa hyvän kui-dunmuodostuksen.
Molekyylipainon ja APC:n (polyeteenioksidi) pitoisuuden vaihtelun vaikutusta kuidun läpimittaan PTFE:n vesidispersiota, jonka hiukkaskoon numerollinen keskiarvo on 0,22 pm (ASTMtn testillä D 792 - 50 mitatun polymeerin standardinmukaisen ominaispainon ollessa 2,190) ja joka sisältää 3,6 io dispersion painosta pinta-aktiivista ainetta "Triton" X 100 (Room and Haas) ja jonka kiinteän PTFE:n pitoisuus on 60 paino-$, sisältävässä kehruunesteessä havainnollistetaan seuraavassa taulukossa:
Taulukko M n Kons.n (paino-$ kokonaisnestemäärästä) sintrattujen kui tujen läpimitta 2 x 10^ 4 1,0 - 1,6 pm 5 x 10^ 2 1,0 - 2,0 pm 4 x 105 2 1,2 - 2,8 pm 6 x 10^ 1 1,5 - 4,0 pm 4 x 106 0,2 1,5 - 4,5 pm
Tietyn molekyylipainon omaavan APCin pitoisuuden nostaminen pyrkii laajentamaan kuidun läpimitan vaihteluväliä, mutta tämä ei ole tavallisesti kovin epätoivottavaa, erityisesti kun APC:n molekyylipaino on mata- 59820 5 lajiko. Kuitenkin APC:n pitoisuus voi merkittävästi vaikuttaa saatujen kuitujen morfologiaan; mistä tahansa tietystä komponenttien ja pitoisuuksien yhdistelmästä seuraava vaikutus voidaan määrittää yksinkertaisella kokeella.
Muut APC:eet kuin polyeteenioksidi, esimerkiksi polyvinyylialkoholi (PVA) ja polyvinyylipyrrolidoni (PVP) voivat vaatia muita pitoisuuksia, mutta optimi voidaan helposti määrittää mille tahansa tietylle komponenttien yhdistelmälle. Esimerkiksi yllä mainittuja polymeerisiä lisäkomponentteja on havaittu tarvittavan yli 6 %:n (paino/paino) pitoisuuksia antamaan kuituja, joiden läpimitta on keskimäärin 0,5-1 yum· APC:n valinta tehdään huomioiden sen vaikutus lopputuotteen ominaisuuksiin, jolloin otetaan huomioon käytetystä sintrausmene-telmästä johtuva värjäytyminen. Havaitaan, että sekä PVA että PVP pyrkivät antamaan heikompia tuotteita ja myös voimakkaamman värityksen sintrauksen jälkeen verrattuna polyeteenioksidiin.
PTFE;n pitoisuus riippuu määrästä, joka tarvitaan sopivien kuidun ominaisuuksien saamiseksi, ja siihen vaikuttaa myös tarve saada aikaan sopiva nesteen viskositeetti ja kuidun kovetusnopeus. Täten voidaan käyttää alueella 25 % (paino/paino) kyllästymisestä olevaa pitoisuutta, (kysymyksen ollessa dispersiosta "kyllästyminen" tarkoittaa maksimipitoisuutta, joka voidaan antaa hävittämättä nesteen hyödyllistä kehrättävyyttä) edullisesti 1*0-70 % ja erityisesti 50-60 %.
Huomautetaan,että jokaisen komponentin pitoisuus täytyy säätää ottaen huomioon jokaisen muun komponentin läsnäolo ja pitoisuus ja niiden suhteellinen vaikutus viskositeettiin jne.
Kehruunesteen tulisi olla jossain määrin säkhöisesti johtava, vaikka tämä voi vaihdella varsin laajoissa rajoissa, esimerkiksi pidetään edullisena käyttää _6 —2 “1 nesteitä joiden johtavuus on alueella 1 x 10 - 5 x 10 Siemens cm
Pienen elektrolyyttimäärän yhdistämistä kehruuaineeseen voidaan käyttää kohottamaan sen johtavuutta. Niinpä on havaittu, että hyvin pienen suolan paino-määrän (0,2-3 %, tavallisesti 1 %) läsnäolo, esimerkiksi epäorgaanista suolaa, esim. KC1, kohottaa lisättynä PTFE:n kehruudispersioon johtavuutta huomattavasti —1* —2 —1 (1 % aiheuttaa nousun 1,8 x 10 :stä 1,2 x 10 :een Siemens’cm ).
Suuren johtavuuden omaavat dispersiot pyrkivät antamaan hienompia kuituja kuin huonommin johtavat koostumukset, Esimerkiksi dispersio, jonka johtavuus —1* . — 1 oli 1,8 x 10 Siemens’cm antoi tietyissä olosuhteissa 2 - 3 yurn läpimittaisia kuituja, kun taas samoissa olosuhteissa sama koostumus, johon oli lisätty 1 % (paino/paino) KC1 antoi ainoastaan 0,5 - 1,5 , 59820 jam läpimittaisia kuituja. Havaittiin myöst että kuidut levisivät laajemmalle ja tasaisemmalle nauhalle kollektorilla, vaikka kuidun tuotannon kokonaisnopeus laski hieman.
On itsestään selvää, että kehruunesteen lisäykseksi valittu elektrolyytti on sellainen, jolla ei ole mitään haitallista vaikutusta tuotteeseen joko seurauksena sen läsnäolosta seoksessa tai lopputuotteessa. Tunnetaan suuri määrä suoloja, jotka kykenevät nostamaan johtavuutta.
Mitä tahansa sopivaa menetelmää voidaan käyttää tuomaan kehruuneste elektrostaattiseen kenttään, esimerkiksi olemme tuoneet kehruunesteen sopivaan asemaan elektrostaattisessa kentässä syöttämällä sen suuttimeen, josta kenttä vetää sen, jolloin tapahtuu kuidun muodostus. Kaikkia sopivia laitteistoja voidaan käyttää tähän tarkoitukseen; niinpä on esimerkiksi syötetty kehruuneste pienen ruiskun säiliöstä maadoitetun ruiskuneulan kärkeen, kärjen ollessa sijoitettuna sopivalla etäisyydellä elektrostaattisesti varatusta pinnasta. Neulalta poistuessaan kuidut muodostuvat neulan pään ja varatun pinnan välissä.
Kehruunesteen pisarat voidaan johtaa kenttään muilla ammattimiehelle itsestään selvillä tavoilla ainoan vaatimuksen ollessa, että pisarat voidaan pitää kentässä sellaisella etäisyydellä eketrostaattisesti varatusta pinnasta, että kuidun muodostus tapahtuu. Esimerkiksi pisarat voidaan tuoda kenttään jatkuvalla kantajalla, esimerkiksi metallilangalla.
Huomattakoon, että syötettäessä kehruuneste kenttään suuttimen läpi, voidaan käyttää useita suuttimia kuidun tuotannon kohottamiseksi. Voidaan käyttää vaihtoehtoisia välineitä kehruunesteen tuomiseksi varauskenttään, esimerkiksi rei’itettyä levyä (syötettäessä reikiin kehruunestettä jako-putkesta) voidaan käyttää.
Yhdessä toteutuksessa, joka kuvataan ainoastaan havainnollistamistar-koituksessa, pinta jolle kuidut vedetään, on jatkuva pinta, kuten rumpu, jonka yli kulkee hihna, jota voidaan vetää varauksen alueelta sen kuljettaessa mukanaan muodostuneet kuidut, jotka ovat kiinnittyneet siihen.
Sellaista järjestelyä esitetään mukana olevissa piirustuksissa, joissa kuvio 1 on jatkuvaan kuitujen tuotantoon tarkoitetun laitteiston kaavio-mainen sivukuva. Kuviossa 1 on 1 maadoitettu metallinen pienen ruiskun neula, johon syötetään säiliöstä kehruunestettä kuidun tuotantoon suhteessa olevalla nopeudella. Harsokankaasta olevaa hihnaa 2 käyttää vetotela 3 ja paluurulla 4, johon syötetään elektrostaattinen varaus generaattorista 5 (kuviossa esitetään Van de Graaff-kone). Kuitumatto 6 poistetaan hihnalta 2 millä tahansa sopivalla tavalla,' esimerkiksi imemällä tai ilmasuihkulla, tai se voidaan poistaa asettamalla rinnakkain toinen hihna, jolla on riit- 7 59820 tävä elektrostaattinen varaus saamaan aikaan maton irtoamisen hihnalta 2. Kuviossa esitetään, että matto poistetaan hihnaa vastaan pyörivällä telalla 7.
Suuttimen optimietäisyys varatusta pinnasta määritetään aivan yksinkertaisesti yrityksen ja erehdyksen avulla» On havaittu, että esimerkiksi käytettäessä varatun pinnan potentiaalina luokkaa 20 kV, on 10 - 25 cm:n etäisyys sopiva,mutta kun varaus, suuttimen mitat, nesteen virtausnopeus, varattu pinta-ala jne. vaihtelee, niin optimietäisyys voi vaihdella, ja se on mukavinta määrittää yksinkertaisella kokeella*
Vaihtoehtoisia kuidun keräysmenetelmiä, joita voidaan käyttää, on suuren sylinterimäisen varatun keräyspinnan käyttö olennaisesti kuten kuvattiin, mutta kuidut kerätään pinnan toisessa kohtaa sähköä johtamattomilla poistovälineillä sen sijaan, että kuidut kuljetettaisiin pois hihnalla. Edelleen toisessa toteutuksessa sähköisesti varattu pinta voi olla pyörivän putken seinämä, putken ollessa sijoitettu koaksiaalisesti suuttimen kanssa ja sopivalle etäisyydelle siitä. Vaihtoehtoisesti kuitujen kiinnittyminen ja putken muodostus voi tapahtua putkimaiselle tai kiinteällä sylinterimäiselle mallineelle, jolloin matto haluttaessa sen jälkeen poistetaan mallineelta jollakin sopivalla tavalla. Käytetty elektrostaattinen potentiaali on tavallisesti alueella 5 - 1000 kV, sopivasti 10 - 100 kV ja edullisesti 10 - 50 kV. Kaikkia sopivia menetelmiä voidaan käyttää halutun potentiaalin aikaansaamiseksi. Niinpä kuviossa 1 havainnollistetaan tavanomaisen van de Graaff-koneen käyttöä, mutta tunnetaan muita markkinoilla olevia ja tarkoituksenmukaisempia laitteita.
Luonnollisesti on toivottavaa, että elektrostaattinen varaus ei johdu pois varatusta pinnasta ja siitä, missä varattu pinta on kontaktissa apulaitteiden kanssa, esimerkiksi kuidun kokoamiseen käytetyn hihnan kanssa, hihnan tulisi olla tehty johtamattomasta aineesta (vaikkakaan se ei saa eristää varattua levyä kehruunesteestä).
On havaittu sopivaksi käyttää hihnana ohutta Teryleeniä'^' olevaa verkkoa, jonka silmäkoko on 3 mm. On itsestään selvää, että kaikki kanna-tusvälineet, laakerit jne. laitteessa eristetään tarkoituksenmukaisesti. Sellaiset varokeinot ovat itsestään selviä ammattimiehelle.
Erilaisia ominaisuuksia omaavia kuituja voidaan saada säätämällä niiden koostumusta joko kehruunesteen avulla, joka sisältää monia komponentteja, joista jokainen voi vaikuttaa lopputuotteen haluttuun ominaisuus-yhdistelmään, tai kehräämällä samanaikaisesti nesteen eri lähteistä erilaisen koostumuksen omaavia kuituja, jotka kiinnittyvät samaan aikaan muodostaen maton, jolla on eri aineen kuiduista läheisesti yhteensekoit- 8 59820 tunut massa, Edelleen toinen vaihtoehto on tuottaa mattoa, jossa on kiinnittyneiden erilaisten kuitujen useita kerroksia (tai saman aineen kuituja, joilla on eri ominaisuuksia, esim. eri läpimitat), esimerkiksi vaihtelemalla ajan mukana vastaanottavalle pinnalle kiinnittyviä kuituja. Tällainen vaihtelu voidaan aikaansaada esimerkiksi liikkuvalla vastaanottolaitteella, joka ohittaa peräkkäin kehruu-suuttimien ryhmiä, joista kuituja kehrätään elektrostaattisesti, jolloin kuidut kiinnittyvät peräkkäin vastaanottolaitteen saavuttaessa sopivan aseman kehruu-suuttimiin nähden.
Suurten tuotantonopeuksien mahdollistamiseksi kuitujen kovetuksen tulisi tapahtua nopeasti. Tätä helpotetaan käyttämällä väkevöityä kehruu-nestettä (niin että tarvitsee poistaa minimimäärä suspension muodostavaa nestettä), helposti haihtuvia nesteitä (esimerkiksi neste voi olla kokonaan tai osaksi matalalla kiehuva orgaaninen neste) ja suhteellisen korkeata, kuidun muodostuksen lähellä olevaa lämpötilaa. Kaasu-puhalluksen, tavallisesti ilmapuhalluksen, käyttö kiihdyttää usein kuidun kovetusta, erityisesti kun kaasu on lämmintä. Ilmapuhalluksen huolellista suuntaamista voidaan myös käyttää irrottamisen jälkeen saamaan kuidut asettumaan haluttuun asemaan tai suuntaan. Kuitenkin käytettäessä esimerkeissä kuvattuja olosuhteita ei tarvittu mitään erityisiä varokeinoja nopean kovetuksen varmistamiseksi.
Ilmassa edullisena pidetyt kehruuolosuhteet ovat lämpötila yli 25°C (erityisesti 30-50°C) ja kosteus alle U0°C.
Muodostumisen jälkeen kuidut voidaan sintrata lämpötilassa, joka on riittävän korkea hävittääkseen lopputuotteen kaiken epätoivottavan orgaanisen komponentin, esimerkiksi aineen, joka on lisätty yksistään viskositeetin nostamiseksi.
Sintraamista seuraa usein kutistuminen; 100 %:sti polytetrafluorieteenistä muodostuvassa levyssä on havaittu pinta-alan alenemista 65 prosenttiin asti.
Sen vuoksi on tärkeää, että tuote voi vapaasti liikkua sintrauksen aikana, niin että kutistuminen voi tapahtua tasaisesti (jos niin halutaan).
Pidetään edullisena kannattaa tuotetta, erikoisesti jos se on tasainen levy, vaaka-asennossa. Niinpä sitä voidaan kannattaa levyllä, joka on mistä tahansa aineesta, johon se ei tartu, esimerkiksi ruostumattomasta teräksestä olevalla hienolla teräslankaverkolla. Kuitenkin parhaana pitämämme kannatin on hienon jauheen tai hiukkasmaisen aineen kerros, joka on stabiili sintrauslämpötilassa. Erityisesti pidetään edullisena käyttää tukena kerrosta, joka muodostuu sellaisen aineen hiukkasista, jonka läsnä- 9
svözQ
olo tuotteessa ei ole epäedullista. Esimerkiksi on käytetty titaanidioksidi-pulverista muodostuvaa kerrosta valmistettaessa kostutettavissa olevaa PTFE-levyä, koska levyyn mahdollisesti jäänyt titaanidioksidin läsnäolo ei haittaa.
Monia sovellutuksia varten on toivottavaa tai jopa välttämätöntä, että tuote on kostutettavissa nesteellä, joka on tavallisesti polaarinen, esimerkiksi vesi. Kuitenkin esimerkiksi polytetrafluorieteeni ei ole kostutettavissa vedellä, ja on huomattu edulliseksi yhdistää tuotteeseen ainetta, joka antaa toivotun vedellä kostutettavuuden asteen.
Sen vuoksi keksinnön vielä yhden näkökannan mukaisesti saadaan aikaan elektrostaattisella kehräyksellä tavallisesti huonosti tai ei-kostutettavissa olevasta aineesta valmistettu tuote, joka tuote sisältää sellaista kostutettavaa lisäainetta, joka pystyy antamaan levytuotteelle kostutettavuutta.
Kostutettavaksi tekevä lisäaine on edullisesti (vaikkakaan ei välttämättä) epäorgaaninen aine, sopivasti tulenkestävä aine, ja sillä tulisi olla käyttöolosuhteisiin sopiva stabiilisuus. Niinpä käytettäessä tuotetta elektrolyyttikennon diafragmana on tärkeää, että kostuttava lisäaine ollakseen käyttökelpoinen on kemiallisesti stabiili kennon nesteessä eikä liukene diafragmasta liian nopeasti, jos ollenkaan, ja että sen läsnäolo ei vaikuta diafragman suorituskykyyn epäedullisesti, On siis ilmeisen tärkeää, että kostuttavan lisäaineen ei tulisi heikentää diafragmaa siinä määrin, että käsittely tai käyttö tulee kohtuuttoman vaikeaksi tai että mittastabilisuus muuttuu epätoivottavassa määrin. Edullisena pidetty kostuttava lisäaine on epäorgaaninen oksidi tai. hydroksidi, ja esimerkkejä sellaisista aineista ovat sirkoniumoksidi, titaanioksidi, kromioksidi ja magnesiumin ja kalsiumin oksidit ja hydroksidit, vaikkakin mitä tahansa muuta sopivaa ainetta tai mainittujen aineiden seoksia voidaan käyttää.
Kostuttava lisäaine voidaan yhdistää kehruunesteeseen joko sellaisenaan tai lähtöaineena, joka voidaan muuttaa sopivalla käsittelyllä joko kuidun kehräämisen aikana tai jälkeen. Kostuttava lisäaine voi olla läsnä disperssinä hiukkas-maisena aineena kehruunesteen suspensiossa tai vaihtoehtoisesti sitä voidaan käyttää kehruunesteeseen liuotettuna. Esimerkiksi sirkoniumasetaattia on menestyksellisesti käytetty kehruunesteen liuenneena komponenttina sopivana pitoisuutena, ja suola on muutettu oksidiksi sintraamalla matto.
Joskus havaitaan, mahdollisesti koska kehruunesteen yksi komponentti adsorboituu toiselle, että tiettyjen kostuttavien lisäaineiden dispersioiden käyttö ei anna optimituloksia. Sellaisissa olosuhteissa on havaittu edulliseksi 10 59820 käyttää päällystettyä hiukkasmaista kostuttavaa lisäainetta (esimerkiksi BTP "Tioxide" laatu RCR 2 tai RTC U), jonka vaikutuksesta adsorptio alenee. Vaihtoehtoisesti kehruuneste ja kostuttavan lisäaineen kuidutettava liuos tai suspensio voidaan kehrätä eri kehruukohdista, sopivasti hyvin lähekkäin olevista, samalle kokoojalle, niin että saatavat PTFE:n ja lisäaineen kuidut sekoittuvat. (Esimerkiksi kuidutettavia sirkoniumasetaattiliuoksia voidaan valmistaa liuottamalla 20-35 paino-%:n, edullisesti 25~32 paino-$:n ekvivalenttista sirkonium-oksidimäärää vastaava määrä veteen, johon on lisätty korkean molekyylipainon omaavaa lineaarista orgaanista polyesteriä, kuten edellä on kuvattu, PTFE:n kehruu-nesteen valmistamiseksi ja viskositeetti säädetään 0,5:n ja 10:n, edullisesti 1;n ja 10;n poisin väliin).
Yhdistettäessä kostuttava lisäaine lähtöaineena, joka muutetaan kostuttavaksi lisäaineeksi kuidunmuodostuksen tai impregnoinnin jälkeisellä käsittelyllä, käytetyn käsittelyn tulisi tietenkin olla sopiva käyttökelpoisen tuotteen valmis-tukseen eikä vaikuttaa tuotteen ominaisuuksiin sopimattomassa määrin. Kostuttavan aineen ja sen yhdistämisen menetelmän valinta tehdään tämän vaatimuksen valossa.
Vielä yksi menetelmä kostuttavan lisäaineen tai lähtöaineen yhdistämiseksi tuotteeseen on lisäaineen levittäminen kiinteän jauheen muodossa kuiduista muodostuvaan mattoon, kun mattoa valmistetaan mallineelle. Sopivasti tämä tehdään puhaltamalla jauhetta mattoon ilmavirrassa. Kostuttava lisäaine voidaan yhdistää tuotteeseen sen muodostamisen jälkeen esimerkiksi upottamalla tai liottamalla tuotetta lisäaineen tai sopivan lähtöaineen sopivassa nesteessä olevassa suspensiossa, mitä seuraa liian aineen valutus pois. Tunnetussa menetelmässä, jolla levytuote saadaan vedellä kostuvaksi, levytuote saatetaan kosketuksiin useiden tuntien ajaksi titaanidioksidin alkoholisuspension kanssa. Tämä tunnettu tekniikka on sovellettavissa tässäkin tapauksessa.
Kostuttavaa lisäainetta on lopullisessa matossa sopivasti 5-60 paino-$, edullisesti 10-50 paino-$. Ammattimiehenä ei ole vaikeuksia määrittää sopivia pitoisuuksia yksinkertaisilla kokeilla.
Vielä yksi menetelmä vedellä kostutettavuuden antamiseksi tuotteelle on muodostaa tuotteen polymeeriselle komponentille hydrofiilisiä ryhmiä, esimerkiksi (esim. säteriyttämällä) oksastamalla sopivaa monomeeria tai polymeeriä.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä PTFE;tä sisältävän huokoisen levy- 59820 11 tuotteen huokoisuutta voidaan vaihdella puristamalla edeltäkäsin valmistettu huokoinen levy heiluttuun huokoisuuteen.
Puristus toteutetaan sopivasti sijoittamalla huokoinen levy puristus-levyjen väliin ja käyttämällä painetta sopivassa suunnassa niin, että levyn paksuus vähenee, kunnes saavutetaan haluttu huokoisuusaste (määritetty kokeella).
Joskus on havaittu hyödylliseksi kuumentaa tuotetta puristuksen aikana, ja ajoittain voidaan saavuttaa kohonnut mittastabiilisuus kuumentamalla tuotetta puristuksen jälkeen.
Kun kostuttava lisäaine on määrä yhdistää tuotteeseen upottamalla tuote suspensioon, kuten edellä kuvattiin, puristus ja (vaihtoehtoisesti) kuumennus voidaan suorittaa ennen upottamista tai impregnoidun tuotteen upotuksen ja kuivauksen jälkeen.
Korkean lämpötilan käyttö puristusvaiheen aikana on edullista puristuksen helpottamiseksi, sillä se alentaa jossain määrin painetta, joka tarvitaan halutun huokoisuuden saavuttamiseksi. Sopivasti levy kuumennetaan puristuksen aikana lämpötilaan, joka on 25°C tai vähemmän PTFE:n pehmenemispisteen alapuolella (PTFE:lle edullisesti 100°C:n ja 200°C:n välillä).
PTFE:n pehmenemispisteen yläpuolella olevia lämpötiloja voidaan käyttää.
Jos lämpötila on niin korkea, että tapahtuu levyn täydellinen luhistuminen, niin seurauksena on täydellinen huokoisuuden menetys. Puristusta joko PTFE:n pehmenemispisteen yläpuolella tai alapuolella olevissa lämpötiloissa säädetään niin, että vältetään aineen täydellinen luhistuminen.
Puristuksen määrä riippuu aiotusta levyn käytöstä, mutta on havaittu, että paksuuden aleneminen 30-80 #:iin, tavallisesti 1*0-65 $:iin levyn vastikään kehrätystä paksuudesta, on usein sopiva.
Maton muotoilu voidaan myöskin toteuttaa puristusvaiheen aikana, esimerkiksi käyttämällä puristuslevyjä, joiden pinnat käsittävät muotoilevia välineitä, esimerkiksi korotettuja ja mataloitettuja alueita, jolloin voidaan saada ääriviivoiltaan puristettu levy tai levy, joka on puristettu joiltakin alueilta, eikä lainkaan tai sitten vähemmän toisilta alueilta. Tällä tavoin esimerkiksi voidaan kontrolloida elektrolyytin suodatusta kennon diafragman eri alueiden läpi valmistamalla diafragma, jolla on matalampi huokoisuus joillakin alueilla, esimerkiksi siellä, missä kennon hydrostaattinen paine on korkeampi. Puristetun tuotteen pientä höl- 59820 12 lentymistä pyrkii esiintymään vähitellen puristuksen jälkeen, mutta tämä voidaan määrittää yksinkertaisella kokeella ja valita sopivat olosuhteet sen mukaisesti, niin että höllentyminen kompensoidaan. Soveltamalla muodostuksen jälkeistä puristustekniikkaa on mahdollista valmistaa levytuot-teita, joilla on tiettyyn lopulliseen käyttöön sopiva huokoisuus ja voidaan havaita myös pientä levyn lujuuden nousua verrattuna puristamattomaan mattoon.
Keksinnön mukaan valmistetuilla levytuotteilla on erityissovellutus elektrolyysikennon diafragmoina, koska ne voivat olla kemiallisesti hyvin kestäviä. Vaikka seuraavat esimerkit kuvaavat ainoastaan tasaisten huokoisten levyjen valmistusta, korostetaan, että muotoiltuja diafragmoja voidaan helposti tehdä esimerkiksi kiinnittämällä kuidut sopivan muotoiselle lulle varatulle akselille, josta kuidut voidaan poistaa ennen sintrausta tai sintrauksen jälkeen, riippuen aineen lujuudesta ja aineen poistamisessa sallittavasti muodonmuutoksesta. Levytuotteiden mitat säätää tietenkin tuotteiden aiottu käyttö.
Vaihtoehtoisesti kuidut voitaisiin kehrätä sopivasti varatulle kokoojalle, joka itsessään on kennon katodinen verkko.
Vaihtoehtoisia kokoojia esitetään kuvioissa 2 ja 3, joissa 9 on tasainen metallilankaverkko tai -ristikko ja 11 on huokoinen polyuretaanivaippa varatun pyörivän metallisydämen 10 päällä.
Kuvio 4 esittää kaavamaisesti sivukorkeussuunnassa PTFE-kuitumaton puristusta sen paksuuden alentamiseksi johtamalla se telojen 21 ja 22 väliin, mitä seuraa kuumennusvaihe esimerkiksi säteilykuumentajien 23 avulla. Keksinnön mukaisella menetelmällä saadut diafragmat ovat eritysen edullisia siinä, että aine, josta ne on muodostettu, voidaan yhdistää itseensä tai muihin aineisiin, esimerkiksi anodeina ja katodeina käytettyihin metalleihin tai esimerkiksi kennon rakennuksessa käytettyihin se-mentteihin, käyttämällä painetta ja. lämpöä tai sopivilla epäorgaanisilla tai orgaanisilla hartsiliimoilla, esimerkiksi epoksilla, polyestereillä, polymetyylimetakrylaatilla ja fluoratuilla termoplastisilla polymeereillä, esimerkiksi fluoratuilla eteeni/propyleenisekapolymeereillä ja PFA:lla.
Muita komponentteja voidaan myös yhdistää mattoon esimerkiksi sisällyttämällä mukaan kehruuaineeseen ja kehräämällä yhdessä PTFEsn kanssa, tai kehräämällä erikseen, jälkikäsittelemällä liuoksen tai suspension kanssa, tai ruiskuttamalla mattoon kun sitä kehrätään. Sellaisia komponentteja ovat sopivat mitat omaavat asbestifibrillit ja ioninvaihtomateri-aalit, esimerkiksi zeoliitit, sirkoniumfosfaatit ja niin edelleen, millä voidaan muutella saatavan tuotteen ominaisuuksia.
13
On mahdollista myöskin käyttää keksinnön mukaisia tuotteita niin, että muotoilun jälkeen pinenennetään niitä, jolloin ne pienenevät tarkoituksenmukaisiin mittoihin tulevaa käsittelyä varten, mikä voi olla esimerkiksi asbestikuitujen tai -fibrillien, sirkoniumoksidikuitujen jne. sekoitus. Mainittu tuleva käsittely voisi olla muotoilu sopivalla muotoilu- tai muovailutekniikalla, mukaan lukien esimerkiksi "paperinvalmistus” tai muottipuristustekniikka, halutuiksi muototuotteiksi, esimerkiksi kennon diaframmoiksi.
Keksintöä havainnollistavat seuraavat esimerkit:
Esimerkki 1 Käytetty laitteisto oli sellainen kuin esitetään kuviossa 1, hihna oli 20 cm:n levyinen Tery 1 eeni'J^-verkko.
Kehruuneste valmistettiin sekoittamalla 80 osaa (paino/paino) vesipitoisen polytetrafluorieteenin dispersiota, jonka kiinteän PTFE:n määrä oli 60 $ ja joka sisälsi 2 $ (paino/PTFE:n paino) pinta-aktiivista ainetta Triton X 100 (Room and Haas) 20 osan kanssa (paino/paino) polyeteenioksi-din "Polyx” WSRN 3000 10-prosenttista vesiliuosta. PTFE:n hiukkaskoon numerollinen keskiarvo oli 0,22 ^im ja standardinmukainen ominaispaino oli 2,190. Pinta-aktiivinen aine voi olla mikä tahansa PTFE:tä stabiloimaan kykenevästä ryhmästä, josta Triton X 100 ja "Triton DN65" ovat esimerkkejä. Kehruuneste kehrättiin 20 x 1 ml:n pienistä ruiskuista verkolle (telan varauksen ollessa 20 kV^ve), joka sijaitsi 20 cm:n päässä maadoitetuista neulankärjistä.
Kuidut kiinnitettiin noin 16 cm:n leveydelle ja saatiin 0,4 mm paksu levy. Sitten tämä levy poistettiin, sijoitettiin ruostumattomasta teräksestä olevalle metalliverkkokannattimelle ja sintrattiin 360°C:ssa 5 minuutin ajan. Muodostui sitkeä, valkoinen, yhdenmukaisen paksuuden omaava hieman karkea levy joka koostui keskimääräisen läpimitan 2-3 /Λτα omaavista kuiduista, joita ilmeisesti sitoi yhteen 78 J»:n vapaan tilavuuden omaava verkkorakenne.
Esimerkki 2
Esimerkissä 1 kuvatulla tavalla valmistettua levyä käsiteltiin seuraavasti: (a) 10-prosenttisella (paino/paino) natriumhydroksidin vesiliuoksella * 18°C:ssa 24 tuntia (b) 10-prosenttisella suolahapolla 18°C:ssa 24 tuntia (c) 10-prosenttisella (paino/paino) natriumfosfaatin vesiliuoksella kiehumispisteessä tunnin ajan ja lopuksi (d) jatkuvasti sekoitetulla isopropyylialkoholissa olevalla titaani- 14 59820 dioksidin (keskimääräinen hiukkaskoko Q,2^im) 10-prosenttisella (paino/paino) suspensiolla 5 tunnin ajan.
Titaanidioksidilla impregnoitu PTFE-levy pestiin isopropyylialko-holilla ylimääräisen kiinteän aineen poistamiseksi ja asennettiin sitten pystysuoraa diafiagmaa käyttävään kennoon natriumkloridin elektrolyysiä varten.
Esimerkki 3
Elektrostaattisella kehräämisellä valmistettiin diafragma seoksesta, joka sisälsi PTPEtn vesidispersiota, jonka hiukkaskoon numerollinen keskiarvo oli 0,22/im (ASTM:n testillä D 792 - 50 mitatun polymeerin standardinmukaisen ominaispainon ollessa 2,190) ja joka sisälsi }f6 j> dispersion painosta pinta-aktiivista ainetta "Triton" X 100 (Boom and Haas) ja jonka kiinteän PTPEsn pitoisuus oli 60 paino-# ja jota oli lisätty 10-painoprosenttisella vesiliuoksella. Seosta syötettiin nopeudella 1 ml/ neula/h kymmenen neulan ryhmään, jota kuljetettiin yhdensuuntaisesti pyörivän rumpukokoojan/elektrodin akselin kanssa yli koko rummun pituuden. Elektrodin potentiaali oli 20 kV ja neulan ja elektrodin väli oli 15 cm.
Suunnilleen 40 ml seosta kehrättiin ennen kuin levy poistettiin rummulta ja sintrattiin asettamalla ruostumattomasta teräksestä tehdyn metalliverkon päällä uuniin lämpötilassa 380°C 20 minuutin ajaksi. Levyn huo koisuus (# vapaa tilavuus tai huokostilavuus) määritettiin levyn keskipaksuuden pinta-alasta ja painosta ja PTFEsn tiheydestä (2,13 g/cm^). Keskipaksuus oli 2,0 mm ja huokoisuus oli 76 #·
Levyä liuotettiin sitten kaksi päivää sekoitetussa isopropyylialko- holissa 5-painoprosenttisessa TiO„:n (BTP "Tioxide" RCR3) dispersios- 2 £ sa. Asennettuna 120 cm :n verticle-testin kennoon suolaveden elektrolyy- 2 siä varten diafragma antoi kennojännitteen 7>5 V kuormituksella 1,67 kA/m ja permeabiliteetin ollessa 590 h Esimerkki 4
Kehrättiin levy kuten esimerkissä 1 on kuvattu, paitsi että joka kuudes ruisku sisälsi vesipitoista sirkoniumasetaattia (ekvivalentin 28 #:lle sirkoniumoksidia, paino/paino) ja 0,9 # (paino/paino) "Polyox" WSRH 3000. Kokoaminen ja sintraus olivat sellaisia kuin esimerkissä 1 on kuvattu ja saatiin kermanvärinen huokoinen levy, jolla oli hyvä vedellä kostutetta-vuus. Pyyhkäisyelektronimikroskoopin valokuvat osoittivat 1 - 2/am läpimittaisten sirkoniumoksidikuitujen läsnäolon PTFE-kuitujen seassa. Esimerkki 5
Valmistettiin seos 20 osasta (katso esimerkki 3) sirkoniumasetaatin kehruuliuosta ja 80 osasta PTFE:tä (katso esimerkki l) ja tämä kehrättiin 15 59820 kuten edellä. Tuote oli kermanvärinen ja sillä oli hyvä vedellä kostutet-tavuus.
Esimerkki 6 99 osaan (paino/paino) esimerkissä 1 käytettyä kehruunestettä lisättiin 1 paino-osa kaliumkloridia. Sen jälkeen kun oli kehrätty kuten esimerkissä 1 on kuvattu (käyttäen leveämpää verkkoa) saatiin }0 cm leveä levy, joka 360°C:ssa viiden minuutin ajan suoritetun käsittelyn jälkeen antoi sitkeän, valkoisen, hyvin sileän levyn, jonka kuidunläpimitta oli alueella 0,5 - 1» 5 pm ja vapaa tilavuus 60 Esimerkki 7
Esimerkin 1 menetelmällä tuotetun levyn näytteitä puristettiin kolmen minuutin ajan metallilaattojen välissä vaihtelevia paineita ja lämpötiloja käyttäen ja saatiin seuraavat tulokset:
Paine (MPa) Lämpötila °C Huokoisuus ($ vapaa ____________ _ tilavuus)_ O 20 78 10,14 180 20 30,38 180 2 15,43 20 42 34,45 20 20 137,80 20 16 Bäin saatujen levyjen höllentyminen tapahtui asteettain seuraavasti: Huokoisuus (.jo vanaa tilavuus)
Alunperin Puristuksen .jälkeen 24 tunnin kuluttua 3 päivän kuluttua 78 42 52 56 77 54 57 70
Puristettujen levyjen stabilisoituminen saavutettiin kuumentamalla levyjä kolme minuuttia 380°C:ssa puristuksen jälkeen. Tulokset olivat seuraavat: Lähtöhuo- Puristuksen jälkeen Kuumennuksen jälkeen Kolmen päivän koisuus kuluttua 75 44 61 61
Esimerkki 8
Kaksi näytettä kehrättiin ja sintrattiin kuten esimerkissä 3 on kuvattu, mutta koko kehräyksen ajan kiinnitettiin TiOg-pulveria ilmavirtauksen avulla kokoojarummulle. TiOg-pitoisuutta säädettiin ilmavirtaan 59820 16 syötön nopeudella. Molempia näytteitä puristettiin noin 689 kPa:n paineella kolmen minuutin ajan 100°C:ssa ja sen jälkeen lämpökäsiteltiin 15 minuutin ajan 380°C:ssa. Levyt asennettiin kuten esimerkissä 3 on kuvattu testikennoon, mistä saatiin seuraavat tulokset.
Huokoisuus Paksuus Ti (^-pitoisuus Permeabiliteetti Jännite V kl % 0,3 mm 8 % 103 h"1 3,^5 50 % 0,55 mm 35 % 58 h-1 3,30
Kuormitus Kuormitusaika CE_CV
2 kA/m2 19 vrk 78,2 % 76,8 % 2 kA/m2 39 vrk 80,3 % 59,2 % CE on virran hyötysuhde % kuten standardisoitu suolaveden elektrolyysiin tarkoitetulle diafragmakennolle.
CV on hyödylliseksi tuotteeksi muuttuneen suolavesimäärän painoprosentti-arvo. Tämän optimiarvot ovat noin 50 %.
Esimerkki 9
Kaksi näytettä kehrättiin ja sintrattiin kuten esimerkissä 3 on kuvattu, mutta käyttäen kuuden neulan riviä. Ensimmäisessä tapauksessa yhteen kuudesta neulasta syötettiin sirkoniumasetaattia sisältävää kehruunestettä ja toisessa tapauksessa sitä syötettiin kahteen neulaan. Normaalia PTFE-kehruunestettä syötettiin muihin neuloihin. Sirkoniumasetaattipitoinen neste sisälsi Zr-asetaattia määrän, joka vastasi 22 paino-$ sirkoniumoksidia (Zr0?), 3 % molekyylipainon 2 x 10 omaavaa ja 0,5 % molekyylipainon 2 x 10 omaavaa poly(eteenioksidia). Sirkoniumasetaattikehruunesteiden laimean laadun johdosta ja näitä kuituja sirkoni umoksidiksi hehkutettaessa tapahtuvan noin 50 %:n painohäviön johdosta näitä käytettiin ainoastaan lisänä olevana kostuttavana aineena ja TiOg-pulveria puhallettiin kumpaankin levyyn esimerkissä 2 kuvatulla tavalla.
PTFE-kuidut sintrattiin ja sirkoniumasetaattikuidut hehkutettiin liukenemattomaksi sirkoniumoksidiksi käsittelemällä 30 minuuttia 380°C:ssa. Molempia näytteitä puristettiin 5,27 MPa:n kuormituksella kolmen minuutin ajan 100°C:ssa, mitä seurasi lämpökäsittely 380°C:ssa kymmenen minuutin ajan. Edellisissä esimerkeissä kuvattuihin testikennoihin asennetuista diafragmoista saatiin seuraavat tulokset: « Π
OJÖZU
Huokoisuus Paksuus $ TiO„ (paino) ^ ZrO^ * (tll.), Jännite V
56,8 i» 0,5 mm 26,4 $ 5,9 i» 4,75 46,0 # 0,6 mm 40,0 fo 2,7 £ 3*50 . *Tämä luku edustaa ZrOg-kuitujen tilavuutta suhteessa diafragman kokonaistilavuuteen»
Kuormitus Kuormltusaika Permeabiliteetti __ CE CV
2 kA/m2 3 vrk 197 h-1 97,4 22,2 2 kA/m2 27 vrk 83 h-1 79,7 76,2
Esimerkki 10
Valmistettiin diafragmasarja kehruunesteistä, jotka oli tehty kuten esimerkissä 3 kuvataan, mutta jotka sisälsivät 4-painoprosenttia molekyy-lipainon 2 x 10^ omaavaa poly(eteenioksidia) (Union Carbide "Polyox" WSRN 80), joka oli lisätty 25-prosenttisena vesiliuoksena. Elektrodin jännite oli 30 kV neulan ja elektrodin etäisyyden ollessa 15 cm ja seoksen syöttönopeuden 1,5 - 2,5 ml/neula/h. Neulariviä kuljetettiin välittömästi pyörivän rumpuelektrodin alla niin että kuidut kehrättiin ylöspäin. Levyt oli sintrattu hienosta TiO^-pulverista muodostuvilla kerroksilla jotta sallittaisiin vapaa levyjen liikkuminen sintrausta seuraavan pinta-alan supistumisen aikana. Vaihtelemalla kehrätyn nesteen tilavuutta ja puristamalla ennalta valittuun paksuuteen tuotettiin diafragmasarja, jossa oli erilaisia paksuuksia ja huokoisuuksia.
Kuvaavat näytteet kasteltiin ensin perusteellisesti liottamalla vähintään kaksi tuntia isopropanolissa. Levyjä käsiteltiin sitten liuottamalla 30 minuutin ajan tetrabutyylititanaatin (TBT) isopropanoli-Iiuoksessa. Lopuksi levyt upotettiin veteen TBI:n hydrolysoimi-seksi, mikä aiheuttaa kolloidisen TiO^sn saostumisen PTFE kuitujen pinnoille. Testikennoista saadut tulokset annetaan seuraavassa taulukossa 1.
Esimerkki 11 Käyttäen esimerkissä 10 kuvattua tekniikkaa valmistettiin erilaisia huokoisuuksia ja tiheyksiä omaavia diafragmanäytteitä. Kuitenkin näihin näytteisiin yhdistettiin vaihtelevia TiOg-määriä kuituihin kehräämällä PTFE:n ja Ti02?n sekadispersioista. TiO^sn 60-painoprosenttisia dispersioista valmistettiin sekoittamalla suurella nopeudella Ti02-pulveria (BTP "Tioxide" HCR2) veteen, joka sisälsi 0,4 i° TiO^sn painosta ainetta "Calgon 3” (Albright and Wilson, deflokkulointiaine). Dispersion hiukkas- 18 59820 läpimitat olivat 0,4 * 0,5 pm. Tätä dispersiota lisättiin sitten sopiviin määriin edellisissä esimerkeissä käytettyä PTFE-dispersiota. Tarvittava määrä poly(eteenioksidi)liuosta sekoitettiin sitten sekadispersioon ja tuloksena saadusta kehruunesteestä poistettiin kaasut ja se suodatettiin. Olemme havainneet, että poly(eteenioksidi)n suuremmat pitoisuudet ja suuremmat molekyylipainot ovat tarpeellisia näissä sekadispersioissa verrattuna normaaliin puhtaaseen PTFE-kehruunesteeseen. Seuraavassa taulukossa 2 taulukoiduissa tuloksissa ilmoitetut pitoisuudet ja molekyylipainot antoivat parhaat kehruuomlnaisuudet ja läpimitaltaan alueella 0,3 - 1,8 pm olevia kuituja.
Jokaisen diafragman tulokset annetaan ja saatiin aikaisemmissa esimerkeissä kuvatuista testikennoista* Jokaisessa tapauksessa kuormitus (virrantiheys) oli 2 kA/m .
Esimerkki 12
Huokoinen PTFE-levy valmistettiin esimerkissä 4 kuvatulla menetelmällä, mutta levy altistettiin suurienergiaiselle säteilylle akryylihapon läsnäollessa, mikä sai aikaan poly(akryylihapon) oksastumisen PTFE-kuidun pintoihin.
Käsitellyllä näytteellä oli 5 $ suurempi paino alkuperäiseen levyyn verraten. Standardinmukaiseen testikennoon asennettuna diafragmalla oli seuraavat ominaisuudet:
Huokoisuus Paksuus Permeabiliteetti Jännite V Kuormitus 51 io 0,9 mm 57 h”1 5,50 2 kA/m2
Päiviä kuormituksessa CE CV
34 95,3 * 53,4 „ 59820 I ί « > V0t*-t~0\V0C7\V0J3· O · .......
irt(\jar\Oc\iK>.a-iH
rf\4’.sr£r.94‘-sr<3r cMOcoooocoint— W t— 0> CM ITV CO r-l rH fr— ο σ\οοσ\σ\οοσ\σ\σ\
I I
•J3j -H M
•h a ® > H to .
•rt ΟΛ KNi'-CTNOJVOinC-t—
5? 3 5 S CM «H rH iH JT
CL, +» O ____
CVJ CVi CM CM CM CNiCVJ CM
aaaaaaaa I ® \ \ \ V, N, N, N. —
O-P M M
P frt Μ β CMCMCMCMCMCMCMCM.
ί φ vooocMomoo G +> >-> rHOO^T iHK>tr»K%in •Jö ·Η t» ········ *-s C>—' Κ'νΚ'νΚΛΚΛίΟΚ'νΚ'ιΚΛ H r
Φ J!| +> 7 I I I I Γ i I
o a rrt -p JSjGJSJGJSJSJSJS
Μ τ4 Φ C-— VD H ON t7\ t— VO rrt
W Φ <U CM CO 0O o C— (Tv I—t iH
On OJ +> CMr-t-3·^
M _————— . I I I —I
0 a o
£> (D
M ® < io p „
E-ι «HOI
Η ·Η O
gii -2 -H HWHHHHHH
pq -h ed mininomintnm
E-ι p. P· CM I—♦ iH rH
0 Λ voine— vo-=rmmo
* ddoddodrH
a
GD
•H
•2 iHrHfOin-a-CMOCM
2 c-in-=rt— .srinvoco w 20 5 9 8 2 0 ιη σν its .3· m σν ^ ·····» 'sS.o s ιλ »λ ο m o =τ =x ιη-3·-3··3· CJV C— VO r-l KV t— Η ......
~s£, O fr— CM KV CM -3- VO
QO CT\ CO OV CV 00 ^ I Λ rt > MP a
•H O -P O
:rt P -h © <M kv on iH kv .sr
P4 M a o CM VO KV
• m m in in o o in e o vo m cm m cm :rt -H > * * * · * · h, flw in kv kv m m kv I I , · »4 *4 *4 <4 »4 i J!| 53 i i i i i gni ÄJSÄÄÄÄ •H Φ —CTV O t— C— C— φοφ m inco σν. oo r-t
Ph rt -P γΗ ; Λ CM CO VO 3· « ^ ^ g m X O O co O r— e— rt oo in -3- .3· co σν
Ph ......
O O O O O O
o m
P
« P
m
W -H K H H H M H
ta M O O O O fr- 3 ^ 'T ······ j 2 oo σν m .3· k\ c— a vo vo in o oo oo &-- «rt e-· o c CM Ή
-O rt H H « W « H
•HP. OOOOOO
t-< s— i—i kv 3· in in vo CO^-s = PV&.
M P I o oo O
*H C 1Λ VI M. fc* o-Sm m. in in o in o. ή p ^ *n · · · * = p,CJ cm m m m
iA IA iA «Λ A IA
= OOOOOO
g " r-ir—lr-lr—ir-ir-l
% X X X X X X
o PL. C CM CM 3· 3- 3- 3"
= l S

Claims (12)

  1. 59820 21 Patenttivaatimukset;
  2. 1. Menetelmä huokoisen, fluoripolymeerikuituja sisältävän levytuotteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että fluoripolymeeria sisältävästä dispersiosta nestelaimentimessa koostuva kehruuneste viedään sähkökenttään, jolla kuidut vedetään nesteestä elektrodille ja niin valmistetut kuidut kootaan levynä elektrodille.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeri on polytetrafluorieteeni.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kehruunesteen viskositeetti on 0,1-150 Poisia. k. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kehruuneste sisältää polymeerisen lisäkomponentin kehruunesteen viskositeetin korottamiseksi ja kuidunmuodostusominaisuuksien parantamiseksi.
  5. 5. Patenttivaatimuksen U mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeerinen lisäkomponentti on polyeteenioksidi, polyvinyylialkoholi tai poly-vinyylipyrrolidoni.
  6. 6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeristä lisäkomponenttia on läsnä kehruunesteessä 0,2-6 paino-#.
  7. 7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu S _2 _ί siitä, että kehruunesteen sähkönjohtavuus on 1 x 10 - 5 x 10 Siemens-cm .
  8. 8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kehruuneste sisältää lisäksi elektrolyyttiä.
  9. 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että elektrolyytti on suola, jonka pitoisuus kehruunesteessä on 0,2-3 paino-#.
  10. 10. Patenttivaatimuksen 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tuotteeseen sisällytetään kostuttavaa lisäainetta.
  11. 11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisäaine on sirkoniumin, titaanin, kromin, magnesiumin tai kalsiumin oksidi tai hydroksidi.
  12. 12. Patenttivaatimuksen 10 tai 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisäaine sisällytetään kehruunesteeseen joko lisäaineena tai sen lähtöaineena.
FI752692A 1974-09-26 1975-09-26 Foerfarande foer framstaellning av en poroes skivprodukt FI59820C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB41873/74A GB1522605A (en) 1974-09-26 1974-09-26 Preparation of fibrous sheet product
GB4187374 1974-09-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI752692A FI752692A (fi) 1976-03-27
FI59820B FI59820B (fi) 1981-06-30
FI59820C true FI59820C (fi) 1981-10-12

Family

ID=10421758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI752692A FI59820C (fi) 1974-09-26 1975-09-26 Foerfarande foer framstaellning av en poroes skivprodukt

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4127706A (fi)
JP (1) JPS5912781B2 (fi)
AR (1) AR206236A1 (fi)
AT (1) AT349600B (fi)
BE (1) BE833912A (fi)
CA (1) CA1065112A (fi)
CH (1) CH576533A5 (fi)
DE (1) DE2543149A1 (fi)
ES (1) ES441318A1 (fi)
FI (1) FI59820C (fi)
FR (1) FR2324781A1 (fi)
GB (1) GB1522605A (fi)
NL (1) NL185530C (fi)
NO (1) NO141946C (fi)
SE (1) SE7510774L (fi)
ZA (1) ZA756118B (fi)

Families Citing this family (125)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6436135B1 (en) 1974-10-24 2002-08-20 David Goldfarb Prosthetic vascular graft
DE2618623C2 (de) * 1976-04-28 1982-12-09 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Mikroporöser Separator
DE2960875D1 (en) * 1978-04-19 1981-12-10 Ici Plc A method of preparing a tubular product by electrostatic spinning
DE2965756D1 (en) * 1978-11-20 1983-07-28 Ici Plc A process for setting a product comprising electrostatically spun fibres, and products prepared according to this process
DE2938123A1 (de) * 1979-09-20 1981-04-09 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Diaphragmen fuer elektrochemische zellen und deren herstellung
FR2485041A1 (fr) * 1980-03-27 1981-12-24 Solvay Diaphragme permeable en matiere polymerique organique pour cellule d'electrolyse de solutions aqueuses d'halogenure de metal alcalin
NO148267C (no) * 1981-06-16 1983-09-07 Norsk Hydro As Diafragma for vannelektrolyse
US5720832A (en) 1981-11-24 1998-02-24 Kimberly-Clark Ltd. Method of making a meltblown nonwoven web containing absorbent particles
US5192473A (en) * 1984-09-17 1993-03-09 Eltech Systems Corporation Method of making non-organic/polymer fiber composite
GB2189738B (en) * 1986-03-24 1989-11-15 Ethicon Inc Apparatus for producing fibrous structures electrostatically
JPS62263361A (ja) * 1986-05-09 1987-11-16 東レ株式会社 不織布の製造方法
US4987024A (en) * 1986-09-11 1991-01-22 International Paper Company Battery separator fabric and related method of manufacture
US5075990A (en) * 1986-09-11 1991-12-31 International Paper Company Battery separator fabric method for manufacturing
US5024789A (en) * 1988-10-13 1991-06-18 Ethicon, Inc. Method and apparatus for manufacturing electrostatically spun structure
WO1990011398A1 (en) * 1989-03-23 1990-10-04 Showa Industry Company Limited Sheetlike sinter and its manufacture
JP2617817B2 (ja) * 1989-03-23 1997-06-04 東レ・ファインケミカル株式会社 燒結体シート及びその製造方法
US5866217A (en) * 1991-11-04 1999-02-02 Possis Medical, Inc. Silicone composite vascular graft
EP0545068A3 (en) * 1991-11-08 1993-12-22 Du Pont Wetting of diaphragms
DE4233412C1 (de) * 1992-10-05 1994-02-17 Freudenberg Carl Fa Hydrophiliertes Separatorenmaterial aus Faservliesstoff für elektrochemische Energiespeicher und Verfahren zu seiner Herstellung
DE69530097T2 (de) * 1994-10-04 2003-10-30 Daikin Industries, Ltd. Gemischtes, baumwollähnliches material, daraus hergestellter vliesstoff und verfahren zur herstellung
EP1443136B1 (en) * 1996-12-11 2006-09-27 Nicast Ltd. Composite filtering material
IL119809A (en) * 1996-12-11 2001-06-14 Nicast Ltd A device for the production of a complex material for filtration and a method for its application
EP1153969B1 (en) * 1998-10-01 2004-02-25 Tonen Chemical Corporation Microporous polyolefin film and process for producing the same
JP3218291B2 (ja) * 1998-12-14 2001-10-15 住友電気工業株式会社 電池用隔膜
US6440334B2 (en) 1999-06-11 2002-08-27 3M Innovative Properties Company Method of making a retroreflective article
JP4539896B2 (ja) * 1999-09-17 2010-09-08 独立行政法人産業技術総合研究所 プロトン伝導性膜、その製造方法及びそれを用いた燃料電池
KR100349911B1 (ko) * 1999-12-27 2002-08-22 삼성에스디아이 주식회사 각형 밀폐전지 및 그 제조방법
CN1400934A (zh) 2000-02-18 2003-03-05 冲激注射技术股份有限公司 制造纤维的方法和设备
WO2001089020A1 (en) * 2000-05-19 2001-11-22 Korea Institute Of Science And Technology A hybrid polymer electrolyte, a lithium secondary battery comprising the hybrid polymer electrolyte and their fabrication methods
JP2003533862A (ja) * 2000-05-19 2003-11-11 コリア インスティテュート オブ サイエンス アンド テクノロジー 超極細繊維状の多孔性高分子セパレータフィルムを含むリチウム二次電池及びその製造方法
DE10053263A1 (de) * 2000-10-26 2002-05-08 Creavis Tech & Innovation Gmbh Orientierte Meso- und Nanoröhrenvliese
DE10106913C5 (de) * 2001-02-15 2009-10-29 Mann+Hummel Innenraumfilter Gmbh & Co. Kg Verfahren zum elektrostatischen Spinnen von Polymeren zum Erhalt von Nano- und/oder Mikrofasern
US6763875B2 (en) 2002-02-06 2004-07-20 Andersen Corporation Reduced visibility insect screen
US7390452B2 (en) * 2002-03-08 2008-06-24 Board Of Regents, The University Of Texas System Electrospinning of polymer and mesoporous composite fibers
DE10213449A1 (de) * 2002-03-26 2003-10-23 Freudenberg Carl Kg Hydrophiliertes Separatormaterial
US7794833B2 (en) * 2002-06-21 2010-09-14 Board Of Regents, The University Of Texas System Electrospun mesoporous molecular sieve fibers
EP1540062B1 (en) * 2002-09-17 2009-11-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Extremely high liquid barrier fabrics
KR100569186B1 (ko) * 2002-11-15 2006-04-10 한국과학기술연구원 복합 고분자 전해질, 이를 이용한 리튬이차전지 및 그들의제조방법
KR20050113637A (ko) * 2003-03-07 2005-12-02 필립모리스 프로덕츠 에스.에이. 폴리머제제를 정전기로 처리하는 장치 및 방법
KR20050121719A (ko) * 2003-04-11 2005-12-27 데이진 가부시키가이샤 촉매 담지 섬유 구조체 및 그 제조 방법
US7537807B2 (en) 2003-09-26 2009-05-26 Cornell University Scanned source oriented nanofiber formation
US7696252B2 (en) * 2003-11-05 2010-04-13 Australian National University Process for the production of emulsions and dispersions
KR20050056892A (ko) * 2003-12-10 2005-06-16 학교법인 성균관대학 다공성 연속막을 포함하는 전지
US7592277B2 (en) * 2005-05-17 2009-09-22 Research Triangle Institute Nanofiber mats and production methods thereof
US7134857B2 (en) * 2004-04-08 2006-11-14 Research Triangle Institute Electrospinning of fibers using a rotatable spray head
US7297305B2 (en) * 2004-04-08 2007-11-20 Research Triangle Institute Electrospinning in a controlled gaseous environment
US7762801B2 (en) * 2004-04-08 2010-07-27 Research Triangle Institute Electrospray/electrospinning apparatus and method
WO2005123995A1 (en) * 2004-06-17 2005-12-29 Korea Research Institute Of Chemical Technology Filament bundle type nano fiber and manufacturing method thereof
US20060012084A1 (en) * 2004-07-13 2006-01-19 Armantrout Jack E Electroblowing web formation process
US7887311B2 (en) * 2004-09-09 2011-02-15 The Research Foundation Of State University Of New York Apparatus and method for electro-blowing or blowing-assisted electro-spinning technology
US7591883B2 (en) * 2004-09-27 2009-09-22 Cornell Research Foundation, Inc. Microfiber supported nanofiber membrane
JP4551742B2 (ja) * 2004-11-16 2010-09-29 グンゼ株式会社 フッ素不織布の製造方法及びフッ素不織布
US20060135020A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Weinberg Mark G Flash spun web containing sub-micron filaments and process for forming same
JP4791049B2 (ja) * 2005-02-16 2011-10-12 ニチアス株式会社 エアフィルタ用シート及びその製造方法並びにエアフィルタ
US20070001346A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 Murty Vyakarnam Active embolization device
US20110111201A1 (en) * 2006-01-20 2011-05-12 Reneker Darrell H Method of making coiled and buckled electrospun fiber structures and uses for same
US20080120783A1 (en) * 2006-08-17 2008-05-29 Warren Francis Knoff Nanofiber allergen barrier fabric
JP2010501738A (ja) * 2006-08-21 2010-01-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア コロイド分散液のエレクトロスピニングによるナノ繊維及びメソ繊維の製造方法
US20080070463A1 (en) * 2006-09-20 2008-03-20 Pankaj Arora Nanowebs
US20080108263A1 (en) * 2006-11-03 2008-05-08 Conley Jill A Breathable waterproof fabrics with a dyed and welded microporous layer
US20110092122A1 (en) * 2006-11-03 2011-04-21 Conley Jill A Wind resistant and water vapor permeable garments
US20080104738A1 (en) * 2006-11-03 2008-05-08 Conley Jill A Liquid water resistant and water vapor permeable garments
US8361180B2 (en) * 2006-11-27 2013-01-29 E I Du Pont De Nemours And Company Durable nanoweb scrim laminates
US7927540B2 (en) 2007-03-05 2011-04-19 Bha Group, Inc. Method of manufacturing a composite filter media
US8308834B2 (en) 2007-03-05 2012-11-13 Bha Group, Inc. Composite filter media
US7993523B2 (en) * 2007-03-06 2011-08-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid filtration media
US8038013B2 (en) * 2007-03-06 2011-10-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Liquid filtration media
US8765255B2 (en) * 2007-03-06 2014-07-01 E I Du Pont De Nemours And Company Breathable waterproof garment
US20080220676A1 (en) 2007-03-08 2008-09-11 Robert Anthony Marin Liquid water resistant and water vapor permeable garments
JP2008243420A (ja) * 2007-03-26 2008-10-09 Asahi Glass Co Ltd フッ素系不織布の製造方法、フッ素系不織布、固体高分子形燃料電池用固体高分子電解質膜および膜電極接合体
US20080274658A1 (en) * 2007-05-02 2008-11-06 Simmonds Glen E Needlepunched nanoweb structures
US8343250B2 (en) * 2007-05-02 2013-01-01 E I Du Pont De Nemours And Company Bag house filters and media
US8679216B2 (en) * 2007-06-07 2014-03-25 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming a laminate of a nanoweb and a substrate and filters using the laminate
US20090187197A1 (en) * 2007-08-03 2009-07-23 Roeber Peter J Knit PTFE Articles and Mesh
US8679217B2 (en) * 2007-09-07 2014-03-25 E I Du Pont De Nemours And Company Pleated nanoweb structures
CZ2007729A3 (cs) * 2007-10-18 2009-04-29 Elmarco S. R. O. Zarízení pro výrobu vrstvy nanovláken elektrostatickým zvláknováním polymerních matric a sberná elektroda pro takové zarízení
BRPI0817368A2 (pt) * 2007-11-09 2017-06-13 Du Pont "vestuário de controle de contaminação"
CN101854997A (zh) * 2007-11-09 2010-10-06 纳幕尔杜邦公司 热稳定型袋式过滤器和介质
US8241729B2 (en) 2007-11-13 2012-08-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Breathable garment having a fluid drainage layer
CN101946033B (zh) * 2007-12-28 2012-11-28 3M创新有限公司 复合非织造纤维料片及其制备和使用方法
CN101952498B (zh) * 2007-12-31 2013-02-13 3M创新有限公司 具有连续颗粒相的复合非织造纤维网及其制备和使用方法
CN101952210B (zh) * 2007-12-31 2013-05-29 3M创新有限公司 流体过滤制品及其制造和使用方法
US20090176056A1 (en) * 2008-01-08 2009-07-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Liquid water resistant and water vapor permeable garments
WO2009091947A1 (en) * 2008-01-18 2009-07-23 Mmi-Ipco, Llc Composite fabrics
US8282712B2 (en) 2008-04-07 2012-10-09 E I Du Pont De Nemours And Company Air filtration medium with improved dust loading capacity and improved resistance to high humidity environment
US7998885B2 (en) * 2008-06-30 2011-08-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fine-fiber nonwoven-supported coating structure
US20100059906A1 (en) * 2008-09-05 2010-03-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company High throughput electroblowing process
US8470236B2 (en) * 2008-11-25 2013-06-25 E I Du Pont De Nemours And Company Process of making a non-woven web
KR20170015552A (ko) * 2008-12-05 2017-02-08 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 나노웨브 층을 가진 필터 매체
JP5661642B2 (ja) 2008-12-09 2015-01-28 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 粒子スラリーから大型粒子を選択的に除去するためのフィルタ
WO2010083530A2 (en) * 2009-01-16 2010-07-22 Zeus Industrial Products, Inc. Electrospinning of ptfe with high viscosity materials
US20130268062A1 (en) 2012-04-05 2013-10-10 Zeus Industrial Products, Inc. Composite prosthetic devices
ES2932986T3 (es) 2009-03-19 2023-01-30 Emd Millipore Corp Eliminación de microorganismos de muestras líquidas mediante el uso de medios de nanofibra para la filtración
JP5671004B2 (ja) 2009-04-13 2015-02-18 インテグリス・インコーポレーテッド 多孔性複合膜
US20120145632A1 (en) * 2009-07-15 2012-06-14 Konraad Albert Louise Hector Dullaert Electrospinning of polyamide nanofibers
IN2012DN00525A (fi) 2009-08-07 2015-06-05 Zeus Ind Products Inc
US20110033673A1 (en) * 2009-08-10 2011-02-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Durable nonwoven allergen barrier laminates
US20110033686A1 (en) 2009-08-10 2011-02-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Durable high performance adhesive-bonded allergen barrier laminates and process for making same
US8636833B2 (en) 2009-09-16 2014-01-28 E I Du Pont De Nemours And Company Air filtration medium with improved dust loading capacity and improved resistance to high humidity environment
US20110252970A1 (en) 2009-11-19 2011-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Filtration Media for High Humidity Environments
JP2013534462A (ja) 2010-06-03 2013-09-05 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 血液濾過に適した膜
EP2399451B1 (en) * 2010-06-25 2013-06-05 L.C. Maan engineering B.V. Combination of a cup, an envelope and a substrate
WO2012021308A2 (en) 2010-08-10 2012-02-16 Millipore Corporation Method for retrovirus removal
JP2013520584A (ja) 2010-10-14 2013-06-06 ゼウス インダストリアル プロダクツ インコーポレイテッド 抗菌基質
CN109806042A (zh) 2011-01-28 2019-05-28 麦瑞通医疗设备有限公司 静电纺丝ptfe涂层支架及其使用方法
SG10201605328WA (en) 2011-04-01 2016-08-30 Emd Millipore Corp Nanofiber containing composite structures
DE102011109767A1 (de) 2011-08-09 2013-02-14 Mann + Hummel Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyamid-Nanofasern mittels Elektrospinnen, Polyamid-Nanofasern, ein Filtermedium mit Polyamid-Nanofasern sowie ein Filterelement mit ei-nem solchen Filtermedium
JP5489084B2 (ja) * 2011-08-12 2014-05-14 Ｊｎｃ株式会社 混繊長繊維不織布
MX359078B (es) 2012-01-05 2018-09-13 Bha Altair Llc Medio a prueba de agua y repelente de sal, y filtro.
CN110064076A (zh) 2012-01-16 2019-07-30 麦瑞通医疗设备有限公司 被旋转纺丝材料覆盖的医疗器械和制造方法
US11541154B2 (en) 2012-09-19 2023-01-03 Merit Medical Systems, Inc. Electrospun material covered medical appliances and methods of manufacture
US9198999B2 (en) 2012-09-21 2015-12-01 Merit Medical Systems, Inc. Drug-eluting rotational spun coatings and methods of use
CN102965848B (zh) * 2012-11-15 2016-06-22 广州市香港科大霍英东研究院 一种纳米多孔陶瓷膜及其制备方法
US20140190137A1 (en) * 2013-01-10 2014-07-10 Tdc Filter Manufacturing, Inc. Media and Filter for Coastal and High Humidity Areas
US9827703B2 (en) 2013-03-13 2017-11-28 Merit Medical Systems, Inc. Methods, systems, and apparatuses for manufacturing rotational spun appliances
WO2014159710A1 (en) * 2013-03-13 2014-10-02 Merit Medical Systems, Inc. Serially deposited fiber materials and associated devices and methods
CN105188892A (zh) 2013-03-14 2015-12-23 纳幕尔杜邦公司 使用横向流过滤膜从液体流除去颗粒的方法
US20160308231A1 (en) 2013-12-03 2016-10-20 Nippon Valqua Industries, Ltd. Composite film for electrochemical element
KR20150101039A (ko) * 2014-02-25 2015-09-03 코오롱패션머티리얼 (주) 다공성 지지체, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 강화막
CN112957789A (zh) 2014-06-26 2021-06-15 Emd密理博公司 具有增强的污垢容纳能力的过滤器结构
CN106604773A (zh) 2014-07-07 2017-04-26 纳幕尔杜邦公司 包含在纳米纤维片材上的浇铸薄膜的复合过滤膜
US10028852B2 (en) 2015-02-26 2018-07-24 Merit Medical Systems, Inc. Layered medical appliances and methods
US10675588B2 (en) 2015-04-17 2020-06-09 Emd Millipore Corporation Method of purifying a biological material of interest in a sample using nanofiber ultrafiltration membranes operated in tangential flow filtration mode
BR112021020488A2 (pt) 2019-05-01 2022-02-15 Ascend Performance Mat Operations Llc Meio filtrante compreendendo camada de nanofibra de poliamida
CN114575000B (zh) * 2022-02-25 2023-03-24 楚能新能源股份有限公司 一种pvdf作为碳源的多孔导电纤维及其制备方法和应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2336743A (en) * 1941-10-13 1943-12-14 Fred W Manning Method and apparatus for spinning unwoven fabrics
US2336745A (en) * 1941-12-20 1943-12-14 Fred W Manning Method and apparatus for making unwoven and composite fabrics
US2718452A (en) * 1950-06-30 1955-09-20 Du Pont Polytetrafluoroethylene organosols and the formation of shaped articles therefrom
US2867495A (en) * 1953-05-11 1959-01-06 Gen Electric Process for producing chlorotrifluoroethylene fibers
NL193390A (fi) * 1953-12-24
US2988469A (en) * 1959-12-22 1961-06-13 American Viscose Corp Method for the production of reticulated webs
US3227664A (en) * 1961-12-07 1966-01-04 Du Pont Ultramicrocellular structures of crystalline organic polymer
GB1346231A (en) * 1970-06-29 1974-02-06 Bayer Ag Filter made of electrostatically spun fibres
JPS497095B1 (fi) * 1970-09-25 1974-02-18
US3725518A (en) * 1970-09-29 1973-04-03 Conwed Corp Method for producing a tubular net product
US3994258A (en) * 1973-06-01 1976-11-30 Bayer Aktiengesellschaft Apparatus for the production of filters by electrostatic fiber spinning
US3875270A (en) * 1973-06-25 1975-04-01 Ethyl Corp Process of preparing battery separators
US3933557A (en) * 1973-08-31 1976-01-20 Pall Corporation Continuous production of nonwoven webs from thermoplastic fibers and products
GB1527592A (en) * 1974-08-05 1978-10-04 Ici Ltd Wound dressing

Also Published As

Publication number Publication date
AT349600B (de) 1979-04-10
FI59820B (fi) 1981-06-30
ATA739875A (de) 1978-09-15
AR206236A1 (es) 1976-07-07
JPS5160773A (fi) 1976-05-26
NL7511292A (nl) 1976-03-30
ZA756118B (en) 1976-10-27
NO141946C (no) 1980-06-04
NL185530B (nl) 1989-12-01
DE2543149A1 (de) 1976-04-15
SE7510774L (sv) 1976-03-29
BE833912A (fr) 1976-03-26
NO141946B (no) 1980-02-25
ES441318A1 (es) 1977-03-16
FI752692A (fi) 1976-03-27
FR2324781A1 (fr) 1977-04-15
CA1065112A (en) 1979-10-30
NL185530C (nl) 1990-05-01
CH576533A5 (fi) 1976-06-15
JPS5912781B2 (ja) 1984-03-26
GB1522605A (en) 1978-08-23
FR2324781B1 (fi) 1979-08-03
US4127706A (en) 1978-11-28
NO753272L (fi) 1976-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI59820C (fi) Foerfarande foer framstaellning av en poroes skivprodukt
US4551220A (en) Gas diffusion electrode material
US8815365B2 (en) Carbon fiber structure and method for manufacturing the same
CN109844181B (zh) 碱水电解用隔膜及碱水电解装置
Kianfar et al. Electrospinning of fluorinated polymers: current state of the art on processes and applications
CN108854596B (zh) 一种连续油水分离中空纤维膜的制备方法
KR102140121B1 (ko) 다공성 기재를 포함하는 강화-복합 전해질막 및 이의 제조방법
KR20110006128A (ko) 고분자 전해질막 제조용 충진 시스템 및 그를 이용한 고분자 전해질막 제조방법
KR20150101039A (ko) 다공성 지지체, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 강화막
EP2415734A2 (en) C/C composite material molded body and method for manufacturing the same
KR101451567B1 (ko) 다공성 지지체, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 강화막
CN109440302A (zh) 具有直通有序氢氧根离子传导通道的碱性电解质膜
Lee et al. Hydrophobization of silk fibroin nanofibrous membranes by fluorocarbon plasma treatment to modulate cell adhesion and proliferation behavior
CN109853135B (zh) 一种聚苯并咪唑包覆聚酰亚胺纳米纤维的核壳结构纳米纤维膜及其制备方法
KR20150100301A (ko) 다공성 지지체, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 강화막
KR101902792B1 (ko) 지르코늄 하이드록사이드가 코팅된 나일론 6,6의 제조 방법
KR20110129109A (ko) 다공성 나노섬유 웹 및 그 제조방법
KR102010255B1 (ko) 이온교환막 및 그 제조방법
JP2008238134A (ja) イオン交換性フィルタおよびその製造方法
FI61920C (fi) Foerfarande foer framstaellning av en katod belagd med en vaetskegenomslaeppande diafragma och saohaer framstaelld katod
KR101513076B1 (ko) 연료전지용 고분자 전해질막 및 이를 포함하는 연료전지
KR102021286B1 (ko) 이온교환막 및 그 제조방법
KR20090067262A (ko) 미세다공층을 포함하는 가스확산층과 그 제조방법
KR102584346B1 (ko) 인터락킹 바이폴라막
CN114246980B (zh) 部分可吸收的疝修补补片及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED