JP4551742B2 - フッ素不織布の製造方法及びフッ素不織布 - Google Patents
フッ素不織布の製造方法及びフッ素不織布 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4551742B2 JP4551742B2 JP2004331980A JP2004331980A JP4551742B2 JP 4551742 B2 JP4551742 B2 JP 4551742B2 JP 2004331980 A JP2004331980 A JP 2004331980A JP 2004331980 A JP2004331980 A JP 2004331980A JP 4551742 B2 JP4551742 B2 JP 4551742B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- nonwoven fabric
- solution
- nozzle
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Description
しかし、フッ素樹脂溶液は極性が低いため、通常の電界紡糸法による不織布化が困難であるという問題があった。
以下に本発明を詳述する。
図1に、電界紡糸法の一態様を示す模式図を示した。
図1に示したように、吐出溶液2をシリンジ1に注入し、シリンジ1の一端に設けられたノズル3とノズル3に対向する基板5との間に電圧を印加し、吐出溶液2をノズル3から基板5上のフィルム4に吐出させるとともに、ノズル3及び/又は基板5を揺動させることにより不織布を製造することができる。なお、上記フィルムとしては特に限定されず、一般的なエンプラ樹脂フィルムが挙げられ、例えば、ポリカーボネート、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルフォン、ポリイミド等が挙げられる。
上記非晶質フッ素樹脂としては特に限定されず、例えば、パーフルオロタイプのものとしてはPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)の末端基を置換したものが、部分フッ素タイプのものとしてはTFE(テトラフルオロエチレン)やCTFE(クロロトリフルオロエチレン)等の含フッ素オレフィンを炭化水素オレフィンと共重合させたもの等が挙げられる。これらの非晶質フッ素樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、サイトップ(旭硝子社製)等が挙げられる。
上記パーフルオロ溶剤としては特に限定されず、例えば、HFE(ハイドロフルオロエーテル)、パーフルオロ第3アミン類、フッ素化アルコール、パーフルオロアルキル、パーフルオロポリエーテル等が挙げられる。これらのパーフルオロ溶剤のうち市販されているものとしては、例えば、CT−solv(旭硝子社製)等が挙げられる。
上記水溶性樹脂水溶液としては特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル、でんぷん、カルボキシメチルセルロース等の水溶液が挙げられる。なかでも、少量の添加で効果的に働き、後処理による除去のしやすさを考慮すると、ポリビニルアルコール水溶液が好適である。
上記シリンジとしては特に限定されず、電界紡糸法を行う際に使用する従来公知のものを用いることができる。
上記シリンジの一端には、上記吐出溶液を吐出するためのノズルが設けられている。
上記ノズルの孔径としては特に限定されないが、好ましい下限はφ30μm、好ましい上限はφ500μmである。φ30μm未満であると、ノズル中で吐出溶液が液詰まりを起こすことがあり、φ500μmを超えると、φ10μm以下の細いフッ素繊維からなるフッ素不織布を製造できないことがある。より好ましい下限はφ50μm、より好ましい上限はφ300μmである。
また、このようなノズルは、上記ノズルと基板との間に電圧を印加することを考慮すると、金属製であることが好ましい。
なお、上記ノズルと上記基板との間での短絡を防ぐ目的で、上記ノズルと上記基板との間の電界中に、樹脂フィルム等の絶縁性基材を配設してもよい。この場合、上記吐出溶液は、絶縁性基材上に吐出されることとなる。
具体的には、基板面と平行な方向に上記ノズル及び/又は上記基板を前後運動させる方法、基板面と平行な方向に上記ノズル及び/又は上記基板を回転させる方法等が挙げられる。なお、これらの方法は適宜組み合わせてもよい。
サイトップ(旭硝子社製、固形分9%)10gとパーフルオロ溶剤(旭硝子社製、CT−solv)4gとを混合撹拌することにより非晶質フッ素樹脂溶液を調製し、非晶質フッ素樹脂溶液にポリビニルアルコール水溶液(固形分3%)1gを添加して吐出溶液を作製した。東機産業社製TV−10型粘度計を使用して吐出溶液の粘度を測定すると120mPa・sであった。
この吐出溶液を専用のシリンジに入れ、先端内孔径200μmの金属ノズルから金属基板上のPETフィルムに定量吐出させ電界紡糸を行った。金属ノズルと金属基板間には、高圧電源でAC4.5kV/cmの電圧を印加した。
ノズルからPETフィルム上に微細な液滴を繊維状に噴射しながら、その後基板を規則的に平行移動させることでPETフィルム上にフッ素繊維の集合体を形成し、その集合体を100℃30分乾燥した後、90℃の熱水に浸漬して、ポリビニルアルコール成分を除去することによりフッ素不織布を製造した。得られたフッ素不織布の繊維径は約φ3μmであった。
サイトップ(旭硝子社製、固形分9%)10gとパーフルオロ溶剤(旭硝子社製、CT−solv)4gとを混合撹拌することにより非晶質フッ素樹脂溶液を調製し、非晶質フッ素樹脂溶液にフッ素系イオン交換樹脂溶液(旭硝子社製フレミオンFSS、固形分10%)1gを添加して吐出溶液を作製した。東機産業社製TV−10型粘度計を使用して吐出溶液の粘度を測定すると105mPa・sであった。
この吐出溶液を実施例1と同様の方法で電界紡糸、乾燥、熱水処理を行い、PET基板フィルム上にフッ素不織布を作製した。得られたフッ素不織布の繊維径はφ3μm程度であった。
サイトップ(旭硝子社製、固形分9%)10gとパーフルオロ溶剤(旭硝子社製、CT−solv)4gとを混合撹拌することにより吐出溶液を作製した。東機産業社製TV−10型粘度計を使用して吐出溶液の粘度を測定すると70mPa・sであった。
この吐出溶液を実施例1と同様の方法で電界紡糸を行った。専用のシリンジのノズルからPETフィルム上に微細な液滴が噴出したが、飛散するのみで繊維状にならず不織布化はできなかった。
サイトップ(旭硝子社製、固形分9%)10gとパーフルオロ溶剤(旭硝子社製、CT−solv)4gとを混合撹拌することにより非晶質フッ素樹脂溶液を調製し、非晶質フッ素樹脂溶液にメタノール1gを添加して吐出溶液を作製した。東機産業社製TV−10型粘度計を使用して吐出溶液の粘度を測定すると50mPa・sであった。
この吐出溶液を実施例1と同様の方法で電界紡糸を行った。専用のシリンジのノズルからPETフィルム上に微細な液滴が噴出したが、飛散するのみで繊維状にならず不織布化はできなかった。
サイトップ(旭硝子社製、固形分9%)10gとパーフルオロ溶剤(旭硝子社製、CT−solv)4gとを混合撹拌することにより非晶質フッ素樹脂溶液を調製し、非晶質フッ素樹脂溶液にポリエチレングリコール1gを混合して吐出溶液を作製した。東機産業社製TV−10型粘度計を使用して吐出溶液の粘度を測定すると100mPa・sであった。
この吐出溶液を実施例1と同様の方法で電界紡糸を行ったが、吐出溶液の極性が低く、吐出溶液は専用のシリンジのノズル中で液詰まりを起こしノズルからの吐出ができなかった。
2 吐出溶液
3 ノズル
4 フィルム
5 基板
Claims (5)
- 電界紡糸法によるフッ素不織布の製造方法であって、
非晶質フッ素樹脂溶液に水溶性樹脂水溶液及び/又は電解質溶液を添加し、吐出溶液を調製する工程1と、
前記吐出溶液をシリンジに注入する工程2と、
前記シリンジの一端に設けられたノズルと前記ノズルに対向する基板との間に電圧を印加し、前記吐出溶液を前記ノズルから前記基板上に吐出させるとともに、前記ノズル及び/又は前記基板を揺動させる工程3とを有する
ことを特徴とするフッ素不織布の製造方法。 - 吐出溶液は、粘度が80〜180mPa・sであることを特徴とする請求項1記載のフッ素不織布の製造方法。
- 水溶性樹脂水溶液は、ポリビニルアルコール水溶液であることを特徴とする請求項1又は2記載のフッ素不織布の製造方法。
- 電解質溶液は、スルホン化されたパーフルオロフッ素樹脂溶液であることを特徴とする請求項1、2又は3記載のフッ素不織布の製造方法。
- 請求項1、2、3又は4記載のフッ素不織布の製造方法により製造されてなることを特徴とするフッ素不織布。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004331980A JP4551742B2 (ja) | 2004-11-16 | 2004-11-16 | フッ素不織布の製造方法及びフッ素不織布 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004331980A JP4551742B2 (ja) | 2004-11-16 | 2004-11-16 | フッ素不織布の製造方法及びフッ素不織布 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006144138A JP2006144138A (ja) | 2006-06-08 |
JP4551742B2 true JP4551742B2 (ja) | 2010-09-29 |
Family
ID=36624165
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004331980A Expired - Fee Related JP4551742B2 (ja) | 2004-11-16 | 2004-11-16 | フッ素不織布の製造方法及びフッ素不織布 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4551742B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4612432B2 (ja) * | 2005-02-24 | 2011-01-12 | 帝人株式会社 | 不織布および不織布の製造方法 |
JP4511566B2 (ja) * | 2007-02-20 | 2010-07-28 | 株式会社メック | ナノ・ファイバ製造装置 |
JP5157211B2 (ja) * | 2007-03-26 | 2013-03-06 | 旭硝子株式会社 | フッ素系不織布の製造方法、フッ素系不織布、固体高分子形燃料電池用固体高分子電解質膜および膜電極接合体 |
JP5131756B2 (ja) * | 2008-03-13 | 2013-01-30 | 栗田工業株式会社 | 糸巻型フィルタ及び水処理方法 |
EP2258896A4 (en) * | 2008-03-27 | 2012-06-20 | Kurita Water Ind Ltd | POLYMER FIBER MATERIAL, MANUFACTURING METHOD AND FILTER FOR LIQUID FILTERING |
RU2471901C2 (ru) | 2008-11-14 | 2013-01-10 | Кокен Лтд. | Лист на основе микроволоконной структуры и способ и устройство для его изготовления |
JP2010158606A (ja) * | 2009-01-06 | 2010-07-22 | Kurita Water Ind Ltd | フィルタ、その製造方法及び流体処理方法 |
JP2012097363A (ja) * | 2010-10-29 | 2012-05-24 | Univ Of Fukui | 不織布の製造方法 |
US9091007B2 (en) * | 2012-12-10 | 2015-07-28 | Taipei Medical University | Electrospinning apparatus with a sideway motion device and a method of using the same |
JP6378672B2 (ja) * | 2013-04-26 | 2018-08-22 | 日本バルカー工業株式会社 | 黒色ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法と用途 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5160773A (ja) * | 1974-09-26 | 1976-05-26 | Ici Ltd | |
JP2002249966A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-09-06 | Korea Inst Of Science & Technology | 微細繊維状高分子ウェブの製造方法 |
-
2004
- 2004-11-16 JP JP2004331980A patent/JP4551742B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5160773A (ja) * | 1974-09-26 | 1976-05-26 | Ici Ltd | |
JP2002249966A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-09-06 | Korea Inst Of Science & Technology | 微細繊維状高分子ウェブの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006144138A (ja) | 2006-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4551742B2 (ja) | フッ素不織布の製造方法及びフッ素不織布 | |
CN1159091C (zh) | 用全氟化碳共聚物制备表面改性的多孔膜的方法 | |
CN102422471B (zh) | 多孔质电极基材及其制造方法 | |
CN104520496B (zh) | 亲水化片材及其制造方法 | |
US8968909B2 (en) | Fibrous separation membrane for secondary battery and manufacturing method thereof | |
CN106025149A (zh) | 一种耐高温复合锂电池隔膜及其制备方法 | |
EP2666200A1 (en) | Lithium battery separator with shutdown function | |
JP2008025057A (ja) | 微細繊維集合体の製造方法 | |
CN109478654A (zh) | 多孔基材、多孔电极、碳纤维纸、碳纤维纸的制造方法、多孔基材的制造方法 | |
JP6126324B1 (ja) | 複合膜の製造方法 | |
JP6485539B2 (ja) | 親水化剤、親水化剤を含む組成物及び高分子多孔質膜 | |
JP6030952B2 (ja) | アルカリ水電解用隔膜及びその製造方法 | |
JP2008308810A (ja) | ポリエーテルスルホン繊維及びその製造方法並びにろ過用フィルター | |
CN105493313B (zh) | 多孔膜 | |
JP2014144454A (ja) | フッ素過熱可塑性重合体から形成された微多孔質中空繊維膜 | |
CN106784546B (zh) | 一种纤维素纳米纤维增强的微孔膜、微孔复合膜及其制备方法、应用 | |
CN104471765A (zh) | 多孔电极基材、其制造方法、膜-电极接合体以及固体高分子型燃料电池 | |
JP6807317B2 (ja) | 多孔質膜の製造方法 | |
CN105348551A (zh) | 一种聚酰亚胺多孔膜及其制备方法 | |
JP4648841B2 (ja) | 電子部品用セパレータ | |
CN103915593B (zh) | 一种聚酰亚胺纳米锂离子电池隔膜的制备方法及其产品 | |
JP4612432B2 (ja) | 不織布および不織布の製造方法 | |
JP6510505B2 (ja) | フルオロポリマー膜の製造方法 | |
EP3130390B1 (en) | Ptfe/pfsa additive blended membrane | |
JP2015010289A (ja) | パーフルオロ樹脂製不織布及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071022 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100628 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100706 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100712 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4551742 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130716 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130716 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130716 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |