FI113660B

FI113660B - Kosteuden vaikutuksesta kovettuva, modifioidusta akryylipolymeeristä valmistettu tiivistysainekoostumus

Info

Publication number: FI113660B
Application number: FI962600A
Authority: FI
Inventors: Waldemar Kozakiewicz; David K Potter; Steven A Young
Original assignee: Tremco Inc
Priority date: 1993-12-22
Filing date: 1996-06-20
Publication date: 2004-05-31
Also published as: CN1150810A; US5705561A; NO962639D0; ES2127507T3; BR9408477A; FI962600A0; CA2179637A1; EP0736050A1; FI962600A; DE69413849T2; NO962639L; AU704705B2; JPH09511264A; WO1995017443A1; EP0736050B1; KR100336216B1; NO315946B1; JP3335359B2; DK0736050T3; NZ277875A

Description

113660

Kosteuden vaikutuksesta kovettuva, modifioidusta akryyli-polymeeristä valmistettu tiivistysainekoostumus

Keksinnön ala 5 Tämä keksintö liittyy modifioituihin akryylikopoly- meereihin, jotka ovat sopivia muodostamaan yksiosaisia, kosteudessa kovettuvia tiivistekoostumuksia, jotka ovat stabiileja varastoinnin aikana, mutta jotka kovettuvat nopeasti altistettaessa normaalikosteuteen, noin huoneen-10 lämpötilassa, muodostaen kovettuneen tiivisteen, jolla on ylivoimainen lujuus, elastinen palautumiskyky, säänkesto-kyky ja kiinnittyminen erilaisille pohjamateriaaleille. Tämä keksintö liittyy lisäksi menetelmään tällaisten modifioitujen akryylikopolymeerien valmistamiseksi, huoneen-15 lämpötilassa kosteudessa kovettuviin tiivistekoostumuk- siin, jotka hyödyntävät tämän keksinnön modifioituja ak-ryylikopolymeerejä, ja kovettuneisiin tiivistekoostumuk-siin, jotka on saatu altistamalla tämän keksinnön tiivistekoostumuksia normaaliolosuhteisiin riittäväksi aikaa 20 niiden kovettumisen aiheuttamiseksi.

Tausta .' *. Kovettuvat polyakrylaattipolymeerit, jotka sisältä- ,··, vät vapaa radikaali -polymeroitumiseen pystyviä organosi- t » t'.’t laanimonomeerejä ja sisältävät piiatomiin sitoutuneita • · ! '. 25 hydrolysoituvia ryhmiä, ovat alalla tunnettuja ja niitä on käytetty esimerkiksi polymeerisen kiinnittymisen joudutti-·* minä ja pöhjamaaleina pinnoitteille. Kovettumisen jälkeen *. 1 nämä tunnetut polyakrylaatti-orgaaninen pii -yhdisteet ovat kuitenkin yleensä kovia, usein hauraita materiaaleja, ·* 30 jotka eivät sovellu saumaussovellutuksiin, joissa vaadi- : taan elastisia ominaisuuksia. Esimerkkejä tällaisista . . koostumuksista kuvataan US-patenttijulkaisuissa 3 453 136; 3 951 893; 4 026 826 ja 4 093 673.

’;* US-patentti julkaisu 3 453 230, Plueddemann, liittyy ti‘|' 35 akrylaatti-orgaaninen pii -koostumuksiin, joilla kuvataan 113660 2 olevan "mahdollista kaupallista käyttöä tiivisteinä, pinnoitteina ja muovausyhdisteinä...". Tarkemmin, tämä viite esittää kopolymeeriä, joka koostuu oleellisesti 100 mooli-osasta vinyyliesteri- tai akrylaattiyksikköjä; 1-8 moo-5 liosasta (met)akryylioksialkyylisilaania tai vinyylisilaa-nia; jopa 50 mooliosasta valinnaista vinyylimonomeeriä valittuna ryhmästä, joka yleisesti koostuu eteenistä, vinyy-likloridista, vinylideenikloridista, vinyyliasetaatista, styreenistä, akrylonitriilistä ja butadieenistä; ja 0,5 -10 4 mooliosasta merkaptosilaani- tai merkaptaani-ketjunsiir- toaineesta. Tiivistekoostumusten, jotka hyödyntävät tässä Plueddemann-patenttijulkaisussa kuvattuja akrylaatti-or-gaaninen pii -koostumuksia, havaittiin olevan käyttökelvottomia käytettäväksi runsaan liikkuvuuden tiivistekoos-15 tumuksissa huonojen koossapysymis- ja venymisominaisuuk-siensa vuoksi.

Tunnettujen akrylaatti-orgaaninen pii -kopolymee-rien sopimattomuus käytettäväksi runsaan liikkuvuuden tii-vistekoostumuksissa, kuten niissä, joita käytetään esimer-20 kiksi tiivistämään rakenteellisia liitoksia, kuten erilaisten lämpölaajenemiskerrointen erilaisten rakennusma-teriaalien välillä, yhdistettynä useiden sopivien vaihto- , *. ehtojen, kuten epoksihartsi- tai polyuretaanipohjaisten « » . ·. koostumusten, saatavuuteen, ovat johtaneet mielenkiinnon * ♦ 25 vähenemiseen tehokkaita akrylaatti-orgaaninen pii -kopoly-

* I I

meeripohjaisia runsaasti liikkuvia tiivistekoostumuksia kohtaan ja niiden lisäkehittämisen hidastumiseen. Tämän • · *· * mukaisesti, huolimatta mahdollisesta kaupallisesta käytös tä tiivistekoostumuksissa, mikä tunnustettiin niinkin ai-.. 30 kaisin kuin 1964, akryylikopolymeerejä, jotka sisältävät

1 S

reaktiivisia silyyliryhmiä ja joita pystytään käyttämään ,· : runsaan liikkuvuuden tiivistekoostumuksissa, joilla kovet- > S » / tumisen jälkeen on ylivoimaiset venymisen, elastisen pa- » lautumiskyvyn ja säänkeston ominaisuudet, ei ole aiemmin 35 esitetty.

•

11366G

3

Kovettumisen jälkeisten hyvien ominaisuuksien, kuten suuren venymisen, vetolujuuden, kuoren kiinnittymisen, säänkestävyyden ja joustavuuden lisäksi tiivistyskoostu-muksilla tulisi edullisesti olla tiettyjä ominaisuuksia 5 ennen kovettamista, kuten pitkäaikainen stabiilisuus tai säilymisaika normaaliolosuhteissa, hyvät käsittelyominaisuudet, kuten korkeat ekstrudointinopeudet, nopea kovettuminen ja lopullisten kovetettujen ominaisuuksien nopea saavuttaminen, ja hyvät valumattomuusominaisuudet välittö-10 mästi pystysuuntaiselle pohjalle levittämisen jälkeen ennen kovettumisen valmistumista.

Tämä Plueddemann-patenttijulkaisu esittää, että siinä kerrotut koostumukset pysyvät suhteellisen stabiileina suljetussa astiassa. Kuitenkin on havaittu, että 15 suljetussa astiassa pidetyillä ja Plueddemannin kuvaamia akrylo-organosilaanikopolymeerejä sisältävillä tiiviste-koostumuksilla tapahtuu viskositeettiluvun kaksinkertaistuminen 90 päivässä ilman sopivien stabilointiaineiden läsnäoloa, mikä merkitsee huomattavaa menetystä käsittely-20 ominaisuuksissa suhteellisen lyhyellä ajanjaksolla.

Rakennusteollisuudessa saumojen täyteaineina käy-tettävät tiivistekoostumukset sisältävät yleensä suuren . molekyylipainon polymeerejä tai kopolymeerejä pohjamate- , ·, riaalien lämpölaajenemisen aiheuttamien liikkumisvaatimus- 25 ten täyttämiseksi. Ekstrudoitavuusvaatimusten täyttämisek- I · .* si suuren molekyylipainon polymeerejä tai kopolymeerejä sisältävien tiivistekoostumusten pitää sisältää myös suh- • · teellisen suuria määriä liuotinta tiivistekoostumuksen viskositeetin alentamiseksi. Suuret liuotinmäärät ovat ·* 30 kuitenkin ei-toivottuja tiivistekoostumuksissa, koska ne : johtavat tiivistekoostumuksen selvään kutistumiseen kovet- .·, ; tumisen aikana, minkä vuorostaan myönnetään olevan tiivis- teen vuotamisen mahdollinen syy.

• ·

Keksinnön yhteenveto 35 Näin ollen tämän keksinnön tarkoitus on tarjota tiivistekoostumus, joka sisältää modifioitua akryylikopo- 113660 4 lymeeriä, jossa on hydrolysoituvia silyyliryhmiä sisältäviä monomeeriyksiköitä, ja jonka keskimääräinen molekyyli-paino on sellainen, että tarvitaan suhteellisen pieniä määriä liuotinta halutun ekstrudoitavuuden saavuttamisek-5 si, jolloin kovettumisen aikaisen kutistumisen aiheuttama tiivisteen vuotaminen oleellisesti poistuu tai ainakin vähenee merkittävästi.

Tämän keksinnön päätarkoitus on tarjota modifioitu akryylikopolymeeri, joka sisältää hydrolysoitavia silyyli-10 ryhmiä sisältäviä monomeeriyksiköitä, ja joka on sopiva liitettäväksi yksiosaiseksi kosteudessa kovettuvaksi tii-vistekoostumukseksi, jolla on erinomainen hyvien stabiilisuus-, käsittely- ja valumattomuusominaisuuksien tasapaino ennen kovettumista; ylivoimaiset lopulliset ominaisuudet 15 kovettuneena, kuten hyvä venyminen, sopiva vetolujuus, hyvä kiinnittyminen erilaisille pohjille, hyvä säänkestä-vyys ja joustavuus; ja lyhyt kovettumisaika siten, että lopulliset ominaisuudet kovettuneena saavutetaan nopeasti altistettaessa normaalikosteuteen noin huoneenlämpöti-20 lassa.

Tämän keksinnön toinen tarkoitus on tarjota silloi-*. tusaine/stabilointiainejärjestelmä, jota käytetään tiivis- .··. tekoostumuksessa, joka sisältää tämän keksinnön modifioi tuja akryylikopolymeerejä, estämään ennenaikaista hydra- ! 25 taatiota, geeliytymistä ja käsittelyominaisuuksien menet- • »· ’ tämistä varastoinnin aikana jopa silloin, kun pieniä mää- • ♦ riä vettä joutuu huomaamatta kosketukseen tiivistekoostu-’·’ ' muksen kanssa.

On havaittu, että modifioidut akryylikopolymeerit, 30 jotka sisältävät alhaisia määriä organosilaanimonomeerejä : : liittyneenä kopolymeerirunkoon, käytettäessä tämän keksin- ,* ; nön mukaisessa tiivistekoostumuksessa antavat odottamatta paremman venymän, kimmomoduulin ja kiinnittymisen erilai-‘siin rakennusmateriaalipohjiin, kuten lasiin ja alumii-, 35 niin, säilyttäen samalla erinomaisen vetolujuuden. Tarkem-

11366G

5 min, on havaittu, että ratkaisevien parannusten saavuttamiseksi venymässä, kimmomoduulissa ja kiinnittymisessä säilyttäen samalla halutut ominaisuudet on välttämätöntä käyttää akryylikopolymeeriä, joka sisältää alhaisemman 5 kokonaismäärän (met)akryylioksialkyylisilaanimonomeeriä, vinyylisilaanimonomeeriä merkaptosilaani-ketjunsiirtoyksi-köitä, joita erityisesti kuvataan US-patenttijulkaisussa 3 453 230, Plueddemann. Erityisesti tämän keksinnön akryy-likopolymeerit sisältävät välillä alle 1 % - jopa niinkin 10 paljon kuin noin 11 % organosilaanimonomeeriyksiköitä perustuen moolimäärään. Arvioidaan, että alhaiset määrät organosilaanimonomeeriyksikköj ä akryylikopolymeerimolekyy-liä kohti johtavat alhaisempaan silloittumistiheyteen, mikä antaa pehmeämmän, joustavamman tiivistekoostumuksen, 15 joka odottamatta säilyttää muut halutut ominaisuudet, kuten murtovetolujuuden mitattuna jännityksen aiheuttaman murtumisen perusteella.

Tämän keksinnön toisen muodon mukaisesti akryyliko- polymeerejä, joissa on alhaisia määriä organosilaanimono- 20 meeriyksikköjä verrattuna aikaisempaan, käytetään tiivis- tekoostumuksissa, jotka sisältävät di- ja trifunktionaa- listen organosilaani-silloitusaineiden seosta, jotka toi- .· *. mivat myös kosteuden poistajina antaen parantuneen varas- • · . ·. tointikestävyyden ja erinomaisten tiivisteominaisuuksien . 25 yhdistelmän. Di- ja trifunktionaalisten silaani-silloitus- aineiden seoksen uskotaan johtavan alhaisempiin silloittu- • * ; ; mistiheyksiin kuin mitä muuten tapahtuisi, mikäli esimer- *· ’ kiksi käytettäisiin ainoastaan tri- tai tetrafunktionaa- listen silloitusaineita, estäen näin liikasilloittumisen 30 kovetettaessa, jolloin odottamattoman ylivoimainen koossa- • · ! pysymislujuuden, kiinnityslujuuden, joustavuuden ja run- .·, : saan liikkuvuuden yhdistelmä saavutetaan kovetetussa tii- • < · * vistekoostumuksessa.

• »

» I

'I' Tämän keksinnön lisämuodon mukaisesti on keksitty, 35 että alhaisen molekyylipainon alifaattiset monohydriset * · 113660 6 alkoholit käytettäessä tämän keksinnön akryylikopolymeerin ja organosilaani-silloitusaineiden kanssa liuottimena/li-säaineena antavat paremmat tiivistysominaisuudet. Erityisesti havaittiin, että elastisessa palautuvuudessa saavu-5 tettiin odottamattomia parannuksia ilman minkäänlaisia haitallisia vaikutuksia muihin tärkeisiin tiivistysominai-suuksiin, kun alkoholia lisättiin liuottimena tai apuliuo-tinlisäaineena.

Tämän keksinnön akryylikopolymeerit, organosilaani-10 silloitusaineet ja monohydriset liuottimet vaikuttavat yksittäisesti ja yhdessä kohti runsaan liikkuvuuden tii-vistekoostumuksen saavuttamista, joka on sopiva rakennus-liitoksien tiivistämiseen ja jolla on ylivoimainen koossapysymisin uus, kiinnityslujuus, venymä, elastinen palautu-15 miskyky, varastointikestävyys, valumattomuusominaisuudet ja käsittelyominaisuudet.

Edullisten suoritusmuotojen yksityiskohtainen kuvaus Tämän keksinnön akryylikopolymeerit muodostetaan 20 millä tahansa sopivalla vapaa radikaali -initioidulla ket- jupolymerointimenetelmällä kuten bulkki-, liuos-, suspen- sio- tai emulsiopolymeroinnilla. Kuitenkin, koska tämän keksinnön akryylikopolymeeri sisältää organosilaanimono- . ·. meerejä, joissa on hydrolysoituvia ryhmiä, jotka toimivat y . 25 silloittumispaikkoina altistettaessa kosteudelle, on tär- • » · keätä, että polymerointi suoritetaan ilman merkittävän » · vesimäärän läsnäoloa, joka voisi aiheuttaa organosilaanien • · ’· ’ ennenaikaisen hydrolysoitumisen ja tämän jälkeisen reak tion toistensa kanssa muodostaen siloksaanisidoksia. Nämä 30 akryylikopolymeerit muodostetaan edullisimmin vapaa radi-\ kaali -initioidulla liuospolymeroinnilla, missä liuotin- : tyyppi ja liuotinmäärä valitaan edullisesti siten, että liuotin on oleellisen ei-reaktiivinen monomeerien kanssa » * eikä vaikuta merkittävästi polymerointi in, kuten aiheutta-., 35 maila huomattavan ketjunsiirtovaikutuksen. Tämän mukaises- » > 113660 7 ti liuotinmäärät pidetään edullisesti suhteellisen alhaisina muodostaen alle noin 50 paino-% reaktioliuoksesta. Sopivat liuottimet akryylikopolymeerien vapaa radikaali -initioituun polymerointiin, jossa yhdistetään polymeroi-5 tuvia monomeerejä, jotka sisältävät piiatomiin sitoutuneita hydrolysoituvia ryhmiä, ovat alalla ja kirjallisuudessa tunnettuja, ja niitä ovat bentseeni, tolueeni, ksyleeni, kloroformi, hiilitetrakloridi, metyyliasetaatti, etyyliasetaatti, eteenidikloridi, asetoni, dioksaani, tertiääri-10 nen butyylialkoholi ja muut, aromaattisten hiilivetyjen ja alifaattisten hiilivetyjen kanssa.

Tämän keksinnön akryylikopolymeerien muodostamiseen käytettäviä komonomeerejä ovat vähintään yksi akrylaatti-tai metakrylaattimonomeeri, vähintään yksi akryylioksial-15 kyylisilaani-, metakryylioksialkyylisilaani- tai vinyyli-silaanimonomeeri, joka sisältää jopa kolme hydrolysoituvaa ryhmää sitoutuneena piiatomiinsa, valinnaisen mutta erittäin toivotun vinyyliadditiotyypin komonomeerin fysikaalisten ominaisuuksien, kuten koossapysymislujuuden, modi-20 fioimiseksi, ja valinnaisen mutta erittäin toivotun mer-kaptosilaani-ketjunsiirtoaineen, joka sisältää jopa kolme ; hydrolysoituvaa ryhmää sitoutuneena piiatomiinsa.

.' ·. Vähintään yksi akrylaattimonomeeri, metakrylaatti- t 1 > . .monomeeri tai niiden yhdistelmä muodostavat yleensä kopo-i 25 lymeerin alkeismonomeerin tai pääosan ja ovat pääosin vas- • t · ’ tuussa sen ominaisuuksista. Sopivia akrylaatti- ja metak- • · ; rylaattimonomeerejä ovat ne, joita kuvataan kaavalla • · * i t

R' O

I II

h2c=c - c-o-r2 * · * · .·, : missä R' on joko vety tai metyyliryhmä ja R2 on alkyyliryh- !..* mä, joka sisältää 1 - noin 9 hiiliatomia. Esimerkkejä ovat ‘I* 30 etyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, etyylimetak- ,. ’;* rylaatti, butyyliakrylaatti ja niiden kaltaiset. Käytettä-

I I

I »

e 11366C

vä monomeeri tai monomeerien yhdistelmä riippuu pääasiassa haluttavista fysikaalisista ominaisuuksista, erityisesti haluttavasta polymeerin joustavuudesta, sen ollessa tunnettua, että polymeerin joustavuutta voidaan muuttaa vaih-5 telemalla akrylaattimonomeerin alkyylisubstituentin kokoa.

Edullisia tämän keksinnön akryylikopolymeerien alkeismono-meerejä ovat akrylaatit, joissa on 2 - 6 atomia edullisimman alkeismonomeerin ollessa butyyliakrylaatti, jonka nykyään uskotaan antavan haluttujen ominaisuuksien parhaan 10 yhdistelmän tai tasapainon käytettäväksi tiivistekoostu-muksena.

Akryyloksialkyylisilaani-, metakryylioksialkyylisi-laani- tai vinyylisilaani-additiomonomeerejä käytetään tarjoamaan silloittumispaikkoja kopolymeerin runkoon al-15 tistettaessa kosteudelle, kuten normaalikosteudelle. Si- laanifunktionalisoituja additiomonomeerejä kuvataan yleensä kaavalla R' 0

I II

CH2=C-(-C-0-R3)y-S1R13^ Zx : : missä R' on joko vety tai metyyliryhmä ja R3 on kahdenar- voinen alkeeniryhmä, y on 0 tai 1, R4 on alkyyliryhmä, Z on . 20 hydrolysoituva ryhmä ja x on 1, 2 tai 3. Yllä olevassa : kaavassa symbolilla R3 esitettyjä alkeeniryhmiä ovat metee- , ni, eteeni, propeeni, 2-meteenipropeeni, heksameteeni ja * f · ^ niiden kaltaiset. Sopivia hydrolysoituvia ryhmiä ovat mit- * 1 1 ‘ kä tahansa alalla ja kirjallisuudessa tunnetut ja niitä 25 ovat halogeenit, kuten kloori tai bromi, alkoksiryhmät, ···'· kuten metoksi tai etoksi, asyylioksiryhmät, kuten asetoksi tai propionoksi, ketoksimoryhmät, kuten metyylietyylike-: toksimoryhmät, alkoksialkoksiryhmät ja niiden kaltaiset

• I

ketoksimo- ja alkoksiryhmien ollessa edullisia ja metoksi- 30 ja etoksiryhmien ollessa edullisimpia. Alhaisempien kus- » r t ··' tannustensa ja paremman saatavuutensa johdosta trifunktio-

11366C

9 naaliset silaanifunktionalisoidut additiomonomeerit, eli ne, joissa x on 3, ovat edullisia. Sopivia silaanifunktio-nalisoituja additiomonomeerejä ovat metakryylioksipropyy-litrimetoksisilaani, akryylioksipropyylitrietoksisilaani, 5 vinyylitrimetoksisilaani ja niiden kaltaiset vinyylitrime-toksisilaanin ollessa edullisin alhaisen reaktiivisuutensa additiopolymeroinnin aikana vuoksi ja täten sen kyvyn vuoksi tarjota pitkiä ketjuja ei-reaktiivisia polymeeri-yksiköitä hydrolysoituvia silloituspaikkoja sisältävien 10 reaktiivisten silaanifunktionalisoitujen monomeeriyksiköi-den väliin, jolloin saavutetaan pienempi silloittumisti-heys käyttäen helposti saatavilla olevia silaanifunktiona-lisoituja monomeerejä, joissa on trifunktionaalinen riippuva silyyliryhmä.

15 Silaanifunktionalisoituja additiomonomeerejä käyte tään pienempiä määriä kuin alalla aiemmin on esitetty po-lymeeriketjun ei-reaktiivisen osan pituuden kasvattamiseksi ja alhaisempien silloittumistasojen saavuttamiseksi ja näin ollen parempien ominaisuuksien saavuttamiseksi tii-20 vistekoostumuskäytössä kuin mitä tähän asti on saavutettu. Erityisesti tämän keksinnön akryylikopolymeerien polyme-roinnissa käytettävän silaanifunktionalisoidun additiomo-.*··. nomeerin määrä on alle 1 mooliosa, edullisesti noin 0,5 - , ,·. 0,95 mooliosaa ja edullisimmin noin 0,5 - 0,8 mooliosaa • · · I". 25 100 mooliosaa alkeis(met)akrylaattimonomeeriä kohti.

Valinnaisia vinyyliadditiotyyppisiä komonomeerejä ;;; käytetään edullisesti antamaan parempia ominaisuuksia, ku- • · · *·' * ten paremman vetolujuuden, leikkausjännityksen ja koossa- pysymislujuuden. Valinnaisia vinyyliadditiotyyppisiä komo-30 nomeerejä käytetään sellaisia määriä, että saavutetaan • * * edellä mainitut parannukset vaikuttamatta vakavasti muihin .·, ; ominaisuuksiin, kuten käsittelyominaisuuksiin, elastisuu- teen, kimmomoduuliin ja niiden kaltaisiin, haitallisella « · '* tavoin. Valinnaisia vinyyliadditiotyyppisiä komonomeerejä .. *: * 35 voidaan yleisesti pitää mono-olefiinisesti tyydyttymättö- • > * * 113660 10 minä additiomonomeereinä, joissa ei ole hydrolysoituvia ryhmiä sitoutuneena silaaniatomiin ja ne ovat yleensä ei-reaktiivisia normaalikosteudelle ja tiivistekoostumuksen ainesosille tämän keksinnön akryylikopolymeereiksi yhdis-5 tämisen jälkeen. Sopivia vinyyliadditiotyyppisiä komono-meerejä käytettäväksi tämän keksinnön kanssa ovat akrylo-nitriili, metakrylonitriili, vinyylisubstituoidut aromaa-tit, kuten styreeni, a-metyylistyreeni ja niiden kaltaiset, samoin kuin muut tunnetut additiotyyppiset komonomee-10 rit, joita käytetään fysikaalisten ominaisuuksien parantamiseen. Edullisia vinyyliadditiomonomeerejä ovat styreeni ja akrylonitriili akrylonitriilin ollessa edullisin. Käytettävien valinnaisten vinyyliadditiotyyppisten komonomee-rien määrä riippuu pääasiassa halutuista ominaisuuksista, 15 käytettävästä (met)akrylaattialkeismonomeeristä ja vali tusta vinyyliadditiotyyppisestä komonomeeristä. Sopivat vinyyliadditiomonomeerimäärät ovat jopa noin 60 mooliosaa, edullisemmin noin 10 - 50 mooliosaa ja edullisimmin noin 20 - 40 mooliosaa 100 mooliosaa (met)akrylaattialkeismono-20 meeriä kohti.

Ketjunsiirtoaineita käytetään edullisesti tämän "· keksinnön akryylikopolymeerien vapaa radikaali -initioidun * 1 * polymeroinnin aikana auttamaan lukukeskimääräisen molekyy- , lipainon säätämisessä. Merkaptosilaani-ketjunsiirtoaineita • * · i 25 käytetään edullisesti asettamaan silloittumispaikat kopo- • i % ' ,* lymeerimolekyylin yhteen päähän kovetetun tiivisteen koos- • > * sapysymislujuuden parantamiseksi. Sopivat merkaptosilaani- • * · *·’ * ketjunsiirtoaineet käytettäväksi tämän keksinnön yhteydes sä ovat yleiseltä kaavaltaan: HS-R5-SIR6, z, ,·, : 30 missä R5 on kahdenarvoinen alkeeniryhmä, R6 on alkyyliryh- • > ,···[ mä, x on 1, 2 tai 3 ja Z on hydrolysoituva ryhmä. Alkee- niryhmät, alkyyliryhmät ja hydrolysoitavat ryhmät ovat yleensä samat tai samanlaiset kuin esitettiin silaanifunk- * » I · 113660 11 tionalisoitujen additiomonomeerien yhteydessä. Sopivia merkaptosilaani-ketjunsiirtoaineita ovat γ-merkaptopropyy-litrietoksisilaani, γ-merkaptopropyylitrimetoksisilaani, merkaptometyylimetyylidimetoksisilaani ja niiden kaltaiset 5 γ-merkaptopropyylitrimetoksisilaanin ollessa edullisin.

Käytettävät ketjunsiirtoaineiden määrät ovat samanlaisia kuin alalla aiemmin esitetyt.

Vapaa radikaali -initioitu kopolymerointi voidaan suorittaa lämpötiloissa ja paineissa, jotka ovat alalla 10 aiemmin tunnettuja. Menetelmän ja laitteiston yksinker taistamiseksi kopolymerointi suoritetaan edullisesti normaalipaineessa tai lähellä sitä. Monomeerilisäyksen satunnaistamisen maksimoimiseksi polymerointi suoritetaan edullisesti lämpötilassa, joka on niin lähellä muodostettavan 15 polymeerin enimmäislämpötilaa kuin mahdollista ottamatta todellista depolymeroitumisriskiä. Tietenkin tehollinen minimilämpötila riippuu valitun vapaa radikaali -initiaat-torin hajoamislämpötilasta. Sopivat lämpötilat ovat yleensä välillä noin 25 - 200 °C. Polymerointi suoritetaan 20 edullisesti reaktioseoksen refluksointilämpötilassa.

Yleisesti mitä tahansa alalla tunnettua vapaa radi-kaali -initiaattoria voidaan käyttää. Sopivia vapaa radi- tl» .·*·. kaali -initiaattoreita ovat mikä tahansa asyyliperoksi- deista, kuten asetyyliperoksidi ja bentsoyyliperoksidi, 25 alkyyliperoksidit, kuten t-amyyli- ja t-butyyliperoksidit, * ,* hydroperoksidit, kuten t-butyyli- ja kumyylihydroperoksi- dit, peresterit, kuten t-butyyliperbentsoaatti, mikä ta-’·* ' hansa useista tunnetuista atso-initiaattoreista, kuten 2,2 ' -atsobis-isobutyronitriili, samoin kuin disulfidi-ini- i ,,!** 30 tiaattorit, tetratseenit ja niiden kaltaiset. Erityisen : edullisia ovat t-amyyliperoksidit. Käytettävän initiaatto- ,·’ ; rin määrä on yleensä alalla aiemmin esitettyjen määrien mukainen ja alan taitajat voivat helposti määrittää sopi- • » vat vapaa radikaali -initiaattorimäärät ottamalla huomioon ,35 kyseiset reaktio-olosuhteet ja halutut lopulliset ominai-

t I I

I I

113660 12 suudet, kuten käytettävät monomeerit, halutut molekyyli-paino jakaumat, käytettävien ketjunsiirtoaineiden määrät (mikäli niitä käytetään) jne. Sopivat vapaa radikaali -initiaattorin määrät ovat yleensä välillä noin 0,1-1 5 paino-% perustuen kaikkien monomeerien kokonaispainoon.

Tämän keksinnön edullisen muodon mukaisesti kopoly-merointi suoritetaan puolipanoksena, joka on valmistettu siten, että monomeerit syötetään reaktoriin ennalta määrätyllä nopeudella reaktiivisuuden erojen kompensoimiseksi 10 ja näin ollen monomeerien oleellisen vakiopitoisuussuhteen säilyttämiseksi kopolymeroimisen aikana. Monomeerien pi-toisuussuhteen säilyttäminen vakiona polymeroinnin aikana auttaa saavuttamaan tasaisemman sekvenssipituusjakauman. Sopiva monomeerisyöttöresepti tietylle kopolymerointijär-15 jestelmälle on alan taitajien helposti määritettävissä tarkkailemalla monomeeripitoisuuksia panosprosessissa ja säätämällä sopivasti monomeerien syöttönopeudet käyttäen ylimäärää heikosti reagoivia monomeerejä polymeroinnin aikaisessa vaiheessa ja lisäämällä suurempia määriä reak-20 tiivisempia monomeerejä polymeroinnin myöhemmässä vaihees sa. Monomeerisyöttöreseptin lisäsäädöt ja oikaisut voidaan ; *. tehdä tarpeen vaatiessa.

Pienten tai satunnaisten vesimäärien huomaamattoman , ,·. altistuksen aiheuttaman merkaptosilaani-ketjunsiirtoainee- • * · 25 seen ja silaanifunktionalisoituihin additiomonomeereihin sitoutuneiden hydrolysoituvien ryhmien ennenaikaisen hyd- * t · rolyysin riskin pienentämiseksi ja tarpeen varmistaa, että *·’ kopolymerintiseoksen kaikki ainesosat ovat täysin tai lä hes kokonaan vapaita kosteudesta, poistamiseksi erilaisia 30 silloitusaineita/kosteudenpoistajia lisätään edullisesti i i > !ft>: kopolymerointireaktioseokseen. Sopivia silloitusaineita/ X : kosteudenpoistajia ovat yleisesti polyfunktionaaliset or- • . » ganosilaanit, joissa on 2 - 4 hydrolysoituvaa ryhmää. Esi- • t merkkejä sopivista silloitusaineista/kosteudenpoistajista 35 ovat metyylitrimetoksisilaani, tetraetyyli- tai tosili- • » * *

„ 11366C

X o kaatti, isobutyylitrimetoksisilaani ja dimetyylimetyyli-etyyliketoksimosilaani. Vaikka tetrafunktionaaliset orga-nosilaanit antavat hieman paremman kosteudenpoistotehok-kuuden, trifunktionaaliset organosilaanit ovat edullisia, 5 koska ne antavat riittävän kosteudenpoistotehokkuuden ja tarjoavat paremmat kokonaisominaisuudet kovettuneissa tii-vistekoostumuksissa pääasiassa alhaisempien silloittumis-tiheyksien ansiosta. Edullinen silloitusaine/kosteuden-poistaja käytettäväksi tämän keksinnön akryylikopolymee-10 rien kopolymeroinnin aikana on isobutyylitrimetoksisilaani. Silloitusaineita/kosteudenpoistajia käytetään edullisesti polymeroinnin aikana määrillä välillä noin 0,5 - 4 osaa ja edullisemmin 1 - noin 2 osaa radikaalipolymeroitu-jen silaanien mooliparia kohti.

15 Reaktion annetaan yleensä edetä vähintään 99-pro senttiseen monomeerikonversioon ja edullisemmin noin 99 -99,99-prosenttiseen monomeerikonversioon. Halutun tasoisen konversion saavuttamiseen tarvittava aika on riippuvainen polymerointiolosuhteista, kuten lämpötiloista, paineista, 20 monomeereistä, ketjunsiirtoaineista, initiaattoreista, jne.; kuitenkin sopivat konversiot saavutetaan yleensä ; noin 3-10 tunnissa.

Tämän keksinnön akryylikopolymeerien lukukeskimää- i * » . räinen molekyylipaino on noin 5 000 - 40 000 ja edullisena- • * · ^ . 25 min noin 15 000 - 25 000, ja painokeskimääräinen molekyy- » : « lipaino on 10 000 - noin 200 000 ja edullisemmin noin * * ;* 25 000 - 100 000. Keskimäärin nämä kopolymeerit sisältävät * ' noin 1 - 4 ja edullisimmin noin 2 organosilaaniyksikköä molekyyliä kohti ja keskimäärin noin 2 - 12 ja edullisim-30 min noin 6 hydrolysoituvaa ryhmää molekyyliä kohti.

* ! ί, ί Tämän keksinnön akryylikopolymeereillä odotetaan ,·, ; olevan ominaisuudet, jotka tekevät ne sopiviksi erilaisis- « t sa liima- ja pinnoitekoostumuksissa. Kuitenkin tiiviste- t · koostumuksilla, jotka hyödyntävät tässä kuvattuja akryyli-,, 35 kopolymeerejä, on havaittu olevan ominaisuuksia, jotka > *

11366G

14 ovat odottamattoman ylivoimaisia verrattuna niihin, joita on aiemmin tunnettuja akryylikopolymeerejä hyödyntävillä samanlaisilla koostumuksilla.

Tämän keksinnön kosteudessa kovettuvat tiiviste-5 koostumukset käsittävät yleensä seoksen tässä kuvattua akryylikopolymeeriä, silloitusaineita/kosteudenpoistajia ja erilaisia tavanomaisia lisäaineita, kuten täyteaineita, väriaineita, Teologisia modifiointiaineita, jatkoaineita, liuottimia, kovetuskatalyyttejä ja niiden kaltaisia.

10 Mitä tahansa useista alalla ja kirjallisuudessa tunnetuista silloitusaineista/kosteudenpoistajista, kuten metyylimetoksisilaania tai tetraetyyliortosilikaattia voidaan käyttää. Kuitenkin tämän keksinnön edullisen muodon mukaisesti on havaittu, että yllättävän hyvä varastointi-15 stabiiliuden, suurten kovettumisnopeuksien ja erinomaisten kovettuneen tiivisteen ominaisuuksien yhdistelmä saavutetaan käyttämällä sekä di- että trifunktionaalisten silloi-tusaineiden yhdistelmää ilman merkittäviä määriä tetra-funktionaalisia silloitusaineita. Di- ja trifunktionaalis-20 ten silaanisilloitusaineiden yhdistelmän uskotaan tarjoavan kovettuneelle tiivistekoostumukselle silloittumisti-.·. heyden, joka antaa ylivoimaiset elastomeeriset ominaisuu- .·*·, det, joita tarvitaan runsaan liikkuvuuden tiivisteissä saavuttaen tai säilyttäen samanaikaisesti muut hyvät tii-I 25 vistysominaisuudet, kuten koossapysymis- ja liimauslujuu- ** * den ja hyvän säänkestävyyden. Käytettävän difunktionaali- sen silloitusaineen/kosteudenpoistajan määrä on yleensä v * noin 0,5 - 4 ja edullisesti noin 1,1 - 2,0 osaa 100 paino- osaa polymeeriä kohti. Edullisia difunktionaalisia silloi-it 30 tusaineita/kosteudenpoistajia ovat dialkyylidialkoksisi- : .* läänit, kuten dimetyylisimetoksisilaani tai vinyylimetyy- . lidimetoksisilaani. Kuitenkin useita muita di- ja trifunk- tionaalisia silaanisilloitusaineita, kuten difunktionaali-siä ja trifunktionaalisia oksimokovettimia, kuten dimetyy-:* 35 lidimetyylietyylioksimosilaania, voidaan käyttää. Koska

15 1 1366G

dimetyylidimetyylietyyliketoksimosilaani on erittäin altis hapettumaan korkeissa lämpötiloissa, se lisätään edullisesti akryylikopolymeerin kopolymeroimisen jälkeen.

Käytettävien trifunktionaalisten silloitusaineiden/ 5 kosteudenpoistajien määrä on yleensä noin 0,5 - 10 ja edullisemmin noin 1,5 - 2,5 osaa 100 paino-osaa polymeeriä kohti. Edullinen trifunktionaalinen silloitusaine/kosteu-denpoistaja on isobutyylitrimetoksisilaani, jota voidaan lisätä tiivistekoostumukseen akryylikopolymeerin kopolyme-10 roimisen jälkeen tai edullisemmin akryylikopolymeerin kopolymeroimisen aikana estämään organosilaaniadditiomono-meerien ja valinnaisten merkaptosilaani-ketjunsiirtoainei-den hydrolysoituvien ryhmien ennenaikaista hydrolysoitumista. Kummassakin tapauksessa edellä mainitut määrät tar-15 koittavat käytettävien di- ja trifunktionaalisten silloi-tusaineiden/kosteudenpoistaj ien kokonaismääriä riippumatta siitä, onko ne lisätty akryylikopolymeerin kopolymeroimisen aikana vai sen jälkeen.

Käsittely-, ekstrudoitavuus- ja valumattomuusomi-20 naisuuksien halutun yhdistelmän antamiseksi tiivistekoostumukseen lisätään edullisesti Teologista modifiointiai- .* ·. netta, tarkemmin tiksotrooppista ainetta. Edullisia tikso- « * .*·, trooppisia aineita ovat kaupallisesti saatavissa olevat * ! risiiniöljyjohdannaiset, joita käytetään tehokkaissa mää- • » ; . 25 rin, kuten noin 3-8 painoprosenttia ja edullisemmin noin *’ · 4-6 painoprosenttia perustuen tiivistekoostumuksen koko- * · ' naispainoon.

* Liimautumisen parantamiseksi tiivisteen ja pohjan, kuten lasin tai metallin, välillä mitä tahansa erilaisista . I* 30 liimautumista edistävistä aineista, joiden tiedetään si- : : toutuvan lujasti huokosettomiin pohjamateriaaleihin, lisä- . tään edullisesti tiivistekoostumukseen. Sopivat liimautu- mistä edistävät aineet sisältävät polyfunktionaalisia si-läänejä, joissa on yleensä kolme hydrolysoituvaa ryhmää, '.· 35 jotka reagoivat hydroksi- tai muun happea sisältävän ryh-

i6 1 1366C

män kanssa, joita on läsnä pohjassa, ja myös keskenään ja akryylikopolymeerin kanssa, joko suoraan hydrolysoidun silaanin kautta tai silloitusaineen kautta akryylikopolymeerin ja pohjan välisen paremman kiinnittymisen aiheutta-5 miseksi. Esimerkkejä ovat metakryylioksitrimetoksisilaani, γ-glisidoksipropyylitrimetoksisilaani, γ-aminopropyylitri-etoksisilaani, γ-aminopropyylitrimetoksisilaani ja amino-alkyylitrimetoksidisilaani. Edullinen liimautumista edistävä aine käytettäväksi tämän keksinnön tiivistekoostumuk-10 sessa on γ-aminopropyylitrietoksisilaani tai γ-aminopro-pyylitrimetoksisilaani. Tiivistekoostumuksissa käytettävä liimautumista edistävän aineen määrä on yleensä 0,1 - 0,5 ja edullisemmin 0,1 - 0,3 paino-osaa 100 paino-osaa polymeeriä kohti.

15 Erilaisia epäorgaanisia täyteaineita ja jatkoainei- ta voidaan lisätä tiivistekoostumukseen valumattomuusomi-naisuuksien parantamiseksi. Esimerkkejä ovat sellaiset täyteaineet kuin piidioksidi, alumiinioksidi, titaanioksidi, lasijauhe tai -kuidut, hiilimusta, jauhetut metallit, 20 savi, talkki, magnesiumoksidi, magnesiumhydroksidi, kal- siumkarbonaatti ja niiden kaltaiset. Nykyään edullinen .· ·. täyteaine on kalsiumkarbonaatti, koska sitä on kaupalli- « · ,···. sesti saatavissa alhaisen kosteuspitoisuuden muodossa t’\‘ välttäen näin kuivausvaatimukset akryylikopolymeerin en- 25 nenaikaisen geeliytymisen estämiseksi, kun taas esimerkik- ' · si kaupallisesti saatavissa oleva talkki ja savi pitää *'·' yleensä kuivata ennenaikaisen geeliytymisen estämiseksi.

‘ * Tiivistekoostumuksessa käytettävä täyteainemäärä riippuu useista muista komponenteista ja halutuista ominaisuuksis-r ;j’ 30 ta, mutta on yleensä välillä noin 30 - 100 ja edullisemmin : : noin 65 - 80 paino-osaa 100 paino-osaa polymeeriä kohti.

. Nopean kovettumisen edistämiseksi altistettaessa

• ' I

!,.* kosteudelle on yleensä haluttua lisätä kondensointi- tai I » ;·’ kovetuskatalyyttiä tiivistekoostumukseen. Sopivat konden- ' * 35 sointikatalyytit tämän keksinnön silaanifunktionalisoitu-

11366C

17 jen akryylikopolymeerien kovettamiseksi ovat tunnettuja ja niitä ovat mikä tahansa useista alkalifenoksideista, amiineista, metallien karboksyylihapposuoloista, orgaanisista titaaniyhdisteistä ja muista, joita kuvataan esimerkiksi 5 US-patenttijulkaisussa 3 453 230, Plueddemann, jonka koko sisältö on liitetty tähän viitteenä. Tässä koostumuksessa käytettävän kondensointikatalyytin määrän tulee tasapainottaa koostumuksen kovettumisnopeutta ja pitkäaikaista stabiilisuutta. Näin ollen on haluttua käyttää katalyytin 10 vaadittavaa minimimäärää halutun kovettumisen aikaansaamiseksi. Edullisia kovettumis- tai kondensointikatalyyttejä ovat dibutyylitinadiasetaatti tai dibutyylitinadilauraat-ti, joita käytetään edullisesti määrillä välillä 0,03 -0,2 paino-% perustuen tiivistekoostumuksen kokonaispai-15 noon.

Mitä tahansa useista pigmenteistä tai väriaineista voidaan haluttaessa käyttää. Esimerkiksi titaanidioksidia voidaan käyttää väriaineena yhdessä kalsiumkarbonaattitäy-teaineen kanssa hyvin vähän värjätyn tiivistekoostumuksen 20 saamiseksi.

Työstettävän viskositeetin saavuttamiseksi tiivis- . tekoostumuksen kokonaiskiintoainepitoisuus voidaan säätää , ·. laimentamalla käyttäen liuotinta, kuten bentseeniä, to- * · , lueenia, ksyleeniä, kloroformia, hiilitetrakloridia, me- I r · 25 tyyliasetaattia, etanolia, isopropanolia tai niiden kai-* / täisiä. Tämän keksinnön tiivistekoostumusten kokonaiskiin- toainepitoisuus on edullisesti noin 98 - 90 paino-%.

V * Tämän keksinnön erityisen edullisen muodon mukai sesti on havaittu, että kun pieniä määriä alhaisen mole-,,‘J' 30 kyylipainon monohydristä alkoholia lisätään tiivisteai- : nekoostumukseen, saavutetaan odottamattomia parannuksia . elastisessa palautumiskyvyssä verrattuna tavanomaisempiin • 1 · !vl* liuottimiin, kuten ksyleeniin. Edullinen monohydrinen i · • · *; liuotin on isopropanoli.

11366C

18 Käytettävän liuottimen määrä riippuu halutuista ominaisuuksista ja tiivistekoostumuksen muista komponenteista, mutta isopropanolin määrien välillä 1-10 paino-% perustuen tiivistekoostumuksen kokonaispainoon on havaittu 5 antavan merkittävän parantumisen elastisessa palautumiskyvyssä verrattuna vastaaviin ksyleeniä käyttäviin koostumuksiin.

Edeltävien periaatteiden mukaisesti valmistettujen tiivistekoostumusten on havaittu saavuttavat erinomaisen 10 stabiilisuuden ja käsittelyominaisuudet; nopeat kovettu-misajat lämpötilassa lähellä tavallista huoneenlämpötilaa, mitä kuvaa lyhyt kalvonmuodostusaika, lyhyet kosketuskui-vumisajat ja nopea lopullisten kovetettujen ominaisuuksien saavuttaminen; ja erinomaiset kovettuneet ominaisuudet, 15 kuten hyvä säänkestävyys, koossapysymislujuus, liimautu-mislujuus, runsas liikkuvuus, korkea elastisuus, elastinen palautumiskyky, jne.

Seuraavien esimerkkien on tarkoitus kuvata edelleen tätä keksintöä ja auttaa ymmärtämään sitä paremmin eikä 20 niitä tule pitää tätä keksintöä rajoittavina.

Esimerkit ; Polymeerejä valmistettiin ruostumattomasta teräk- .· ·. sestä valmistetuissa reaktoreissa, jotka on varustettu . palautusjäähdyttimillä. Monomeeri/initiaattorivirtoja syö- > 25 tettiin reaktoreihin käyttäen sopivia pumppuja.

* « ·

Molekyylipainojakaumat mitattiin käyttäen Waters ;;; SEC -laitetta, joka on varustettu DRl:llä ja Viscotek-an- * · tureilla. Monomeerianalyysit saatiin Hewlett Packard GC:llä käyttäen SPB-5-metyylifenyylisilikoni-kapillaari-30 kolonnia.

^ Polymeroinnit suoritettiin sopivassa liuotinväliai- ,·, : neessa osan liuottimesta ollessa annosteltu reaktoriin alunperin ja lopun ollessa jakautunut monomeeri-, ini-tiaattori- ja kosteudenpoistoainevirtojen sekaan. Mitään 35 erityisiä toimenpiteitä kosteuden poistamiseksi ei suori- » i

11366C

19 tettu käsiteltäessä liuottimia, initiaattoreita tai mono-meerejä, vaikkakin silaanimonomeerejä/silloitusaineita käsiteltiin ainoastaan typen alla.

Polymeerit valmistettiin palautusolosuhteissa tai 5 maksimilämpötilassa 140 °C. Monomeeriä ja initiaattoria syötettiin reaktoriin kahden tai kolmen tunnin ajan riippuen reseptistä. Prosessin kokonaisaika oli neljä ja puoli tuntia.

Tiivisteet sekoitettiin Orbital Shaft Mixer -lait-10 teistossa. Materiaalien lisäämiset sekoittajaan suoritettiin typen alla.

Puhtaaseen sekoittajaan lisättiin polymeeriä ja metyylitrioksimosilaania ja annettiin sekoittua 3 minuutin ajan nopeudella 900 rpm. Sitten lisättiin risiiniöljypoh-15 jäistä tiksotrooppia ja titaanioksidia ja annettiin sekoittua 5 minuutin ajan, minkä jälkeen lisättiin kalsium-karbonaattia. 5 minuutin sekoittamisen jälkeen lisättiin liimautumista edistävää ainetta ja liuotinta (ksyleeniä), minkä jälkeen lisättiin DBTDA-katalyyttiä ja loput liuot-20 timesta vielä 5 minuutin sekoittamisen jälkeen.

Sekoittajan sisältö kuumennettiin lämpötilaan 65 °C 20 - 25 minuutin aikana. 10 minuutin sekoittamisen jälkeen lämpötilassa välillä 65 - 68 °C panoksen annettiin jäähtyä lämpötilaan 50 °C.

25 Tässä lämpötilassa tyhjöä käytettiin 5 minuutin ajan sekoittaen samalla ilman poistamiseksi materiaalista. ;* Sitten sekoittaja pysäytettiin ja tyhjö poistettiin käyttäen typpikaasua. Sekoittajan kaapiminen suoritettiin typ- pivirtauksen alla ja materiaali täytettiin sopiviin ken-30 noihin käyttäen hydraulista puristinta.

t < I

: : Suoritettuja teollisuusstandardikokeita olivat: . 1) Stabiilisuus - seuraamalla viskositettiluvun muutoksia ajan mittaan [20 g materiaalia ekstrudoidaan 2,64 mm:n (0,104 tuuman) suuttimen läpi 0,41 MPa:n (60 35 psi) paineessa].

* I

11366G

20 2) Kovettumisnopeus - seuraamalla kosketuskuivumis-aikaa (menetelmä 2.1; CAN2-19.0-M77, ja ASTM C679), ja seuraamalla kovuuden (Shore "A") kehitystä ajan mittaan käyttäen "Zwick" Duromatic -mittauslaitetta.

5 3) Valuminen - käyttäen Boeing Jig Assembly -lait teistoa (ASTM D2202).

4) Kiinnittyminen lasiin, aluslaastiin ja alumiiniin - kalvon liimautumiskokeet menetelmän 14.6; CAN2-19.0-M77 mukaisesti.

10 5) H-tangon vedonkesto - käyttäen vedonkestokokeita (Instron) menetelmän 14.1; CAN2-19.0-M77 mukaisesti.

6) Liikkuvuusominaisuudet lasilla, pohjustetulla ja pohjustamattomalla aluslaastilla - käyttäen syklisiä menetelmiä menetelmien 14.4; CAN2-19.0-M77 ja ASTM C719 mukai- 15 sesti.

7) Säänkestävyys - käyttäen Xenon Arc Weatherometer -laitteistoa.

8) Elastinen palautumiskyky (ISO 7389 ).

Menetelmäyhteenveto kosteudessa kovettuvan RTV-tii- 20 vistepolymeerin valmistamiseksi

Reaktori puhdistetaan aluksi typellä, sitten annos-teilaan ksyleeniä ja lämpötila nostetaan arvoon 140 °C, .···. jossa pisteessä liuotin alkaa kiehua palautuen.

. Silaani- ja pääsyötöt esisekoitetaan erillisissä 25 säiliöissä ja sitten mitataan reaktoriin yksittäisten * I * syöttönopeusreseptien mukaisesti. Vinyylisilaani- ja ak- * * « ;;; ryylimonomeerit mitataan erillään reaktiivisesti erilais- • · '·’ ten monomeerien monomeerijakauman käsittelemisen sallimi seksi. Polymeroituminen alkaa 5-10 minuutin aikana. Näi-.!!* 30 den kahden syötön loputtua monomeer in konversio polymee- riksi on noin 90-prosenttisesti tapahtunut.

t : Jäljelle jäävien monomeerien vähentäminen alle 500 ,··, ppm:ään (0,05 prosentin) puhdistusliuosta annostellaan reaktoriin ennalta määrätyn reseptin mukaisesti. Koko pro- 35 sessi on tapahtunut seoksen refluksointilämpötilassa.

21 113660

Sitten reaktorin sisältö jäähdytetään lämpötilaan alle 100 °C ja stabilointiaine lisätään yhdellä kertaa, sekoitetaan ja seos tyhjennetään kosteudenkestäviin säiliöihin.

5 Akryylikopolymeeriä (merkitty Pl) valmistettiin tämän keksinnön periaatteiden mukaisesti käyttäen edullisia monomeerejä (butyyliakrylaatti, akrylonitriili ja vi-nyylitrimetoksisilaani), ja edullista ketjunsiirtoainetta (merkaptopropyylitrimetoksisilaani). Polymerointiseos si-10 sältää myös ksyleeniä liuottimena, etyyli-3,3-di(t-amyyli-peroksi)butyraattia vapaa radikaali -initiaattorina ja isobutyylitrimetoksisilaania (IBTMS) käytettiin kosteuden-poistajana polymeroinnin aikana. IBTMS toimii myös silloi-tusaineena polymeroinnin jälkeen, kun kopolymeeriä käyte-15 tään tiivistekoostumuksessa. Dimetyylimetyylietyyliketok-simosilaania lisättiin välittömästi polymerointiprosessin päättymisen jälkeen. Tämän keksinnön akryylikopolymeeri valmistettiin käyttäen yllä lueteltuja valmistusaineita taulukossa I esitettyjä määriä.

• · • I > • » ·

• I I

• · * · * * I ·

‘ I

' t * » 22 113660 C I (1) ad

5 g c o N o O

ω -h :t0 § - ° LO III

2 1 2 CS ' - III

u o u ™ °

<D O

Cm 6 0(0¾ 2 CO CO ^ t> in

(N C id ™ °0 VO ^ ,Η S

Λθ“ O M ° °

C I

O) :(0 R e c 0 cso o

m -H :<° o - o IT) III

2 1 :(0 2 IS S III

u o u ™ -· o a) o 1¾ e 0(0¾ 2 co co ^ s m (S c (0 ^ °0 VO rH t> cu 1h co {-? ·1 1» 1 1- v (OO® °rH O 2 o o

c I

a) ao

R e C ο -H 00 CM

to .5 :(0 2 v VO CM III

2 Ί ao 2 es v III

3 o u ™ ° ° 0) 0 cm e » 1. 0(00 o ^ M ^isin : ·.: rHCios ^ 00 N .h is • · cm -h co cn o ,_v _v . (ϋ O co ° ° ^ o o

! : ; cm H

‘ ·

•H I I

H I 1 CO

I ·γΜ Q) -rl I 0 -Η -H

>1 -H g c 0 M-> MO

...: m M-HidMd) o a h x +JM(das-ri +j c :: id ή +j h o -h c -h +j a) o ‘H c -H -H 4-> M (d c (d Ό * rH-HOHcoap(dQ)(do ,-, : 3 |S+JH>i-H(d-HHQ).Ha) -, 1 3 >i+J>i>iC0.1H-HH4->.P<d H +J(dMCJCM>iW>i-HC0-n . . 3 3(d JC -HO <D >h 1H CO C 0(d

·.,· 5 mH<>+Jsacofcc:Hii:4J

H II III

11366C

23

Vertailutarkoituksia varten valmistettiin samanlaista akryylikopolymeeriä (merkitty P2) käyttäen samoja monomeerejä, liuottimia, initiaattoria ja kosteudenpoisto-aineita ja käyttäen identtistä laitteistoa ja menettelyta-5 poja, paitsi että vinyylitrimetoksisilaanin ja merkapto-propyylitrimetoksisilaanin määrä asetettiin aiemman tietämyksen mukaiselle alhaisimmalle mahdolliselle tasolle.

Valmistettiin toinen vertailuakryylikopolymeeri (merkitty P3) identtisellä tavalla käyttäen samoja kompo-10 nentteja ja määriä, paitsi että ilman kosteudenpoistajan lisäämistä. Vertailuesimerkkien koostumukset P2 ja P3 esitetään myös taulukossa I.

Taulukko II esittää tämän keksinnön edullisen kopo-lymeerin ja alan aiemman tietämyksen mukaisesti valmistet-15 tujen vertailukopolymeerien ominaisuuksia.

Kutakin kopolymeereistä PI, P2 ja P3 käytettiin tiivistekoostumuksessa, jolla oli seuraava koostumus: -- __Paino-osaa_ 20 Kopolymeeri__49,5_ * . Thixatrol ST 5,4 • t

Tip,__4j_4_ . Kalkkikivi 37,04 • * t .·, : Metyylitrimetyylietyylike- 0,9 25 toksimosilaani : : ;** γ-aminopropyylitrimetoksisi- 0,2 : ‘‘: lääni__

Dibutyylitinadiasetaatti__0,06_ '!* Ksyleeni 2,5 .··*. 30 _ Yllä olevien vastaavasti Pl:tä, P2:ta ja P3:a käyt- ’> : tävien tiivistekoostumusten (merkitty vastaavasti SI, S2 ja S3) eri ominaisuudet kovettamisen jälkeen esitetään taulukossa III. Tulokset osoittavat, että tiivistekoostu- • i 113660 24 mus (S3), joka käyttää aiemmin tunnettua polymeeriä ilman tämän keksinnön edullisia silaanisilloitusaineita/kosteu-denpoistajia, on suhteellisen epävakaa, kuten osoittaa viskositeettiluvun kaksinkertaistuminen noin 7 päivässä.

5 Tulokset osoittavat, että tämän keksinnön kopolymeeriä voidaan käyttää tiivistekoostumusten saamiseksi, joilla on erinomaiset valumattomuusominaisuudet ja sopiva kovuus. Tulokset osoittavat, että tämän keksinnön kopolymeerejä voidaan käyttää tiivistekoostumusten saamiseksi, joilla on 10 odottamattoman ylivoimainen kiinnittyminen lasi- ja alu-miinipohjille verrattuna aiempaan tietämykseen. Mekaaninen testaus osoittaa myös, että tämän keksinnön kopolymeeriä käyttävillä tiivistekoostumuksilla on erinomainen vetolujuus kovettuneelle tiivisteelle ja se on verrattavissa 15 aikaisempaan tietämykseen tässä suhteessa. Tulokset kuitenkin osoittavat odottamattoman parannuksen jännityksessä ja kimmomoduulissa, merkittävän paljon parantuneet elastiset ominaisuudet, jotka ovat erittäin haluttuja runsaan liikkuvuuden tiivistekoostumuksissa.

20 Yllä olevaa tämän keksinnön kopolymeeriä (Pl) käy tettiin kahdessa oleellisen identtisessä tiivistekoostu-muksessa, paitsi että isopropyylialkoholia käytettiin • « » liuottimena yhdessä tiivistekoostumuksessa (S5) ksyleenin • · t'·' sijasta, jota käytettiin toisessa tiivistekoostumuksessa 25 (S4). Kullakin tämän keksinnön kopolymeeriä käyttävällä ‘ / tiivistekoostumuksella oli erinomaiset käsittely- ja valu- t i t mattomuusominaisuudet, erinomaiset kalvonkiinnittymisomi- • * · 1 ' * naisuudet, hyvät mekaaniset ominaisuudet, ja kukin läpäisi ASTM C719 -liikkuvuuskokeet arvolla ± 25 prosentin liikku- 30 vuus alumiini-, lasi- ja pohjustetulle aluslaastipohjalle, : kuten taulukossa IV esitetään. Kuitenkin tiivistekoostu- • ; muksella, jossa liuottimena käytettiin isopropyylialkoho- lia, oli odottamattoman ylivoimaiset elastisen palautumis-; kyvyn ominaisuudet altistettuna ISO 7389 -kokeeseen, jossa ;* 35 kovetettuja näytteitä venytetään 100 % alkuperäisestä pi-

11366G

25 tuudestaan. Isopropyylialkoholia sisältävällä tiiviste-koostumuksella oli 72 %:n elastinen palautumiskyky, kun taas muilla tiivisteillä, jotka sisältävät ksyleeniliuo-tinta, mutta ovat muuten identtisiä, tapahtui katkeaminen 5 ennen 100 %:n venymää.

Yllä olevien kuvauksien ja esimerkkien perusteella on esitetty, että tämän keksinnön tavoitteet on saavutettu sen tietyillä suoritusmuodoilla; kuitenkin useiden muunnosten ja vastaavuuksien, jotka ovat alan taitajille il-10 meisiä, pidetään olevan tämän liitteenä olevissa patenttivaatimuksissa määritetyn keksinnön hengen ja piirin mukaisia.

» I I * ·

• I

f · I

• · • · ti» • » t • ♦ « < < » t I t I » * · · * * · » I » t t « » i · f >

> I

r »

f I

* t I 1 113660 26 , -H 3 1 β 3 *5 ^ rH ro in ΐ g « ί °. Ό 3 ϊ°ΰ« β £ * β £ 1 *Η *5 . C «] *Η Ή

(β S S -H S Κ pH

3 « <5 S g -S _ _ ϊ c s 2 « ---__^_— S 5 S g a 3 g g 5 § o c 1 ϋ -MS S -H I (0

n m * F O *h U

« c a -S 2 t 'S τί SS'0

Ji«^“3-S -® g CO rH

c c h J 3 ^ 3 ^ * li·· 3 b s El λ v s « >3 > - _. VÖ O' fO , 3 in O CO J, »“NINN O^i-Ort «........... . c r 3 “l 3 « S ~ ί! £ V 2 ‘ ^ ° o a a w n> * ‘ p 3 Ä ro in 0) 3 0 I > τη 3 ............ _ .,., P c is * r*·

c C1 (N Oi Ό 1C

a * >i m

•H Ä fO 04 fO P M

«H ** PC

a ή *h b. ^__ cg 00 «H Ό

n A -S 1 ^ CO tN

O f>J _ \Λ Ti 3 P *®« Ή «H _, . , «N o t- ^ ^ ^ g ς y « 2 c ~ 0 3 ω 3 o a e C „ > IU "v λ__ c H c 2 •H -H a *H Ji H j o /-> SC E '—"

a *» o . ° ° *H

$ £ o m ^ Ί 3---- u ^ ip * in ta

“ i. C

" 1 —φ P ·Η

^ *H *H

i-π ro σ» M c a c » » * jj c a Σ iOinro £ *h <h £ ™

τΗ «-H rH C "H COrHrH

a j< c * ‘ * I — —.11. I Z> c 4) — ^ ^ 1-1 a g 5 e n. > Ή \

1 , m B Z

ca 4 a n * 3 g ° * w “ .5 S N. 3 3 S a -h ^ ro ro in iab «h γη r' a cu co co co S o v, n # ·# « . aa g £ < £ 3 i " 3 o g : » § - ... % a m rs m ......... — 3 a o o o :,i ; ΰ 3 s I o o o •p .2 ·Η p « · M i a a ro co *· -h g ^ ® £ £; ·»* Taa * * * iJ3 in cm - * E; -h p a ^ r^· vo n_i ή e * * *

*· ®>-HCU\OrO-^· rgagOOH

, o a t . : jc -o---- c i" i- a ^ :a s ; * p JO :a gg m. m. o 3I3 ®SS»2 3 «Mm

” *J -rt «j U

5____ t. > « 2 - «j ;* 3 h >----

H 5 I p s „ H C

H 3 « 1 0 H 3

* ·* S O O a I ·Η rH <N CO

* a >1 ^ a. tx o- g _ g l o s ^ JC ·Η Ο- ε

* j 31¾0 HtNCO 3 CU

"rt o u ^ O.O. o. H :|3u ^HINIP

: 3 a.ec a 13 3 tn M 01 a dj h h > H 1 1 1 H H II II lii 1 » » 113660 27

3 CM

^ U U) V) iA Vrt VA W) O

1 I (λ Ολ (η (ϊ\ Or (a (a

cS°° oo o J f* o m S

g vO yQ (N Q\ ^ o O (N

2 5 * -* ~ O o rn O m S

« 0« o m ·· ^ ^ ^ ^ ^ ^ d? ^ ^ o

•hSQOO o o £) t- O ¢0 S

Λ <N & \00(N

> $ ^ ™ O O ^ O cn ^

O

» · *H

c <0 * · to ♦ * «—t ♦ . » * * (0 , -H 0 « . g β

* » e *H

, to u — Ή X ~ * ► -H O »0 * » to P to * * *h o) e * to x 3 4-* JS *H *H 3

•H O —' -H P P

P ~ P .-t S P w β V 4) f0 >i to — V Ο E CP <0 (06

C -H-H-HtTlO) P '— G

i* O -t J2 ^ *H -Η 4) -H — >0, O b P CO ·Η (0 P 3 6 x: <0 -H >1 (0P.Mt0 I I O O L> .-t Ό >i *H <0 3 6 * M X >i 4) P Ot0rH3 * * «α-Η^Η * * _ β I-· tOOft-Ηβ C-Hpt0 1 ' O 4> to -P -HO r-H -Η ·ΗΌΡ> S n -tc^rt^-Hpiootoj

, Λ X 'ri r-t ShDa—P > ·Η·Η 0) O

* * M 3^0 ·Η >i w O -rl *H rH -P P .¾

’ »3 6 4» CQ| β Ο Ή X *H

‘ * 3 3 <U P 4>0O*HO>i-H>iNWD> * 3 peto ο>^θ8ο>ι.ΜΡΡθβ ί Ή U N X (N -H &Ι «H <0 rH Ρ X ^ X X -τλ . ρΧ OMMOSO«-(ll4)i-t.QOU)4) » ► ^ O Ο .β Μ (0 (0 I >· 0) Σ Ι0·ΗΉ·Η Ο (Q »Ο.ΕηΕ-·Κη<'~'0'~'^00>Α

m n I ι I ι ι ι ι ι ι ι I

28 113660 3 ·· - P d* bu h< b. >« n «OUOOlS tt * , C ifl ® rH -H J^ ,Μ id C *inoort co«^ij ™ « r- * * * ° ι-j a ^ N* (N <N CN Ä rn β »H ^ a.

.. U. b. ta >> £ o \ \ \ m « P ***

° U U U £ M . t. CD

V k O' *H ^c \ 3 mcOIN-f-ie^O 01 5 * ‘ * ° rH &

** (N rH IN MQ

rH V

! I

to 2 · Ή P 2 >i *0 2 w £ r? S c ~ i w C V 0 Ή .. o c a* e >0< *h Σ 3

Eg —' P

I a O >i ·· in 3 ' Μ Λ p k ä (n «

* P H H *H

* C *H M M « « O 4> C Ή · · o, u wc p X χ w

tX Λί-H -H W X S 3 O» C S

* y 3-H C<dSSprH4)OX

’ »3 ΕΛ -H <0 > f- C CO : , : 3 3 C *h *h »J ·-) 30 h to * r* po-HEw^iji pr>« .. rH w>w3Cmu3sw os

, P4 OrH to rH rH ffl CQ fH H ¢0 O

» 3 OtJ<<ll-HtOcHCOX

: (¾ MK Q Q J < W M CO

E-< I ’I

ft 113660 29

Vaikka edullisia suoritusmuotoja ja parasta muotoa on kuvattu patenttilakien mukaisesti, tämän keksinnön piiri ei rajoitu niihin, vaan on mieluummin liitteenä olevien patenttivaatimusten piirin rajaama.

* 1 4 ·

Claims

113660 30

1 E . CH2,=C—C-O-R2 10 jossa R' on vety tai metyyliryhmä ja R2 on alkyyliryhmä, joka sisältää 1-9 hiiliatomia; b) 0,05-0,95 mooliosaa, 100 mooliosaa kohti vähintään yhtä akrylaattimonomeeriä, metakrylaattimonomeeriä 15 tai niiden yhdistelmää, vähintään yhtä silaanifunktionali-soitua additiomonomeeriä, jossa on vähintään yksi hydrolysoituva ryhmä, jolloin silaanifunktionalisoidulla addi-tiomonomeerilla on kaava Rf 0 I I! ".> 20 CHj.C-(-C-0-R->)rSiR‘j.x ZK » * » jossa R' on vety tai metyyliryhmä ja R3 on alkeeniryhmä, y ; ; ; on 0 tai 1, R4 on alkyyliryhmä, Z on hydrolysoituva ryhmä ja x on 1, 2 tai 3,- 25 c) enintään 60 mooliosaa, 100 mooliosaa kohti vä hintään yhtä akrylaattimonomeeriä, metakrylaattimonomeeriä "!!! tai niiden yhdistelmää, mono-olefiinisesti tyydyttymätöntä additiomonomeeriä, jossa ei ole piiatomiin sitoutuneita • · ; hydrolysoituvia ryhmiä; . _ : 30 d) alle 1 mooliosaa, 100 mooliosaa kohti vähintään yhtä akrylaattimonomeeriä, metakrylaattimonomeeriä tai nii-den yhdistelmää, merkaptosilaani-ketjunsiirtoainetta, jolla on kaava 113660 31 HS-R5-SiR63-xZx jossa R5 on alkeeniryhmä, R6 on alkyyliryhmä, x on 1, 2 tai 3 ja Z on hydrolysoituva ryhmä, ja 5 e) 0,5 - 4 osaa radikaalipolymeroitujen silaanien mooliparia kohti vähintään yhtä polyfunktionaalista or-ganosilaania, joka lisätään kopolymerointireaktioseokseen kopolymeroinnin aikana ja jossa on 2 - 4 hydrolysoituvaa ryhmää merkaptosilääni-ketjunsiirtoaineeseen d) ja si-10 laanifunktionalisoituun additiomonomeeriin b) sitoutuneiden hydrolysoituvien ryhmien ennenaikaisen hydrolyysin vähentämiseksi .

1. Akryylikopolymeeri, tunnettu siitä, että se sisältää seuraavien komponenttien vapaa radikaali -initioi-5 tua kopolymerointituotetta: a) vähintään yksi akrylaattimonomeeri, metakrylaat-timonomeeri tai niiden yhdistelmä, joilla on kaava R ’ 0

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen akryylikopolymee- ri, tunnettu siitä, että komponentin (c) määrä on 20 - 15 50 mooliosaa 100 mooliosaa komponenttia (a) kohti, ja että komponentti (c) valitaan ryhmästä, jonka muodostavat vinyy-lisubstituoidut aromaatit, akrylonitriili ja metakrylonit-riili.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen akryylikopolymee- 20 ri, tunnettu siitä, että komponentin (b) määrä on 0,05 - 0,95 mooliosaa 100 mooliosaa komponenttia (a) kohti, ja että komponentin (d) määrä on 0,05-0,95 mooliosaa 100 ,· mooliosaa komponenttia (a) kohti.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen akryylikopolymee- 25 ri, tunnettu siitä, että komponenttien (b) ja (c) hyd- ; rolysoituvat ryhmät valitaan ryhmästä, jonka muodostavat . metoksiryhmät, etoksiryhmät ja metyylietyyliketoksimoryh mät .

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen akryylikopolymee-'!!! 30 ri, tunnettu siitä, että komponentti (a) on akrylaatti, *; jossa on 2 - 9 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, tai nii- den yhdistelmä.

: : 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen akryylikopolymee- ri, tunnettu siitä, että komponentti (b) on vinyylial-35 kyylialkoksisilaani. 113660 32

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen akryylikopolymee-ri, tunnettu siitä, että komponentti (a) koostuu oleellisesti butyyliakrylaatista, komponentti (b) koostuu oleellisesti vinyylitrialkoksisilaanista, komponentti (c) koos- 5 tuu oleellisesti akrylonitriilistä ja komponentti (d) koostuu oleellisesti merkaptoalkeenitrialkoksisilaanista.

8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen akryylikopolymee-ri, tunnettu siitä, että komponentti e) on metyylitri-metoksisilaani, tetraetyyliortosilikaatti, isobutyylitrime- 10 toksisilaani tai dimetyylimetyylietyyliketoksimosilaani.

9. Kosteudessa kovettuva tiivistekoostumus, tunnettu siitä, että se käsittää: A) jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukaista akryy-likopolymeeriä,

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen tiivistekoostu mus, tunnettu siitä, että difunktionaalinen silaanisil-.* loitusaine on dialkyylidialkoksisilaani tai dialkyylidike- ,toksimosilaani, ja että trifunktionaalinen silaanisilloi-» ν,ί tusaine on alkyylitriketoksimosilaani tai alkyylitrialkok- : 2 5 si s ilaani. • ·

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen tiivistekoostu- mus, tunnettu siitä, että akryylikopolymeerin komponen-tin (c) määrä on 20 - 50 mooliosaa 100 mooliosaa komponentin tia (a) kohti, ja että akryylikopolymeerin komponentti (c) *! ! 30 valitaan ryhmästä, jonka muodostavat vinyylisubstituoidut * * *,· aromaatit, akrylonitriili ja metakrylonitriili.

* · : ·· 12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen tiivistekoostu- * · mus, tunnettu siitä, että akryylikopolymeerin komponen- * · I ’in tin (b) määrä on 0,5 - 0,85 mooliosaa 100 mooliosaa kompo- 35 nenttia (a) kohti, ja että akryylikopolymeerin komponentin (d) määrä on 0,3 - 0,75 mooliosaa 100 mooliosaa komponent- 113660 33 tia (a) kohti, ja että komponentti (a) koostuu oleellisesti butyyliakrylaatista, komponentti (b) koostuu oleellisesti vinyylitrialkoksisilaanista, komponentti (c) koostuu oleellisesti akrylonitriilistä ja komponentti (d) koostuu oleel-5 lisesti merkaptoalkeenitrialkoksisilaanista.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen tiivistekoostu-mus, tunnettu siitä, että difunktionaalinen silaanisil-loitusaine on dialkyylidialkoksisilaani tai dialkyylidike-toksimosilaani ja trifunktionaalinen silaanisilloitusaine 10 on alkyylitriketoksimosilaani tai alkyylitrialkoksisilaani.

14. Patenttivaatimuksen 9 mukainen tiivistekoostu-mus, tunnettu siitä, että se käsittää lisäksi 1-10 paino-osaa, 100 paino-osaa akryylikopolymeeriä kohti, ali-faattista monohydristä alkoholia.

15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen tiivistekoostu- mus, tunnettu siitä, että se alifaattinen monohydrinen alkoholi on isopropyylialkoholi.

15 B) 0,5 - 4 paino-osaa, 100 paino-osaa akryylikopo- lymeeriä kohti, difunktionaalista silaanisilloitusainetta, ja C) 0,5-10 paino-osaa, 100 paino-osaa akryylikopo-lymeeriä kohti, trifunktionaalista silaanisilloitusainetta.

16. Patenttivaatimuksen 9 mukainen kovetettu tii-vistekoostumus, tunnettu siitä, että sen vetolujuus on 20 vähintään 1,4 MPa ja murtovenymä on vähintään 140 %.

17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen kovetettu tiivis tekoostumus , tunnettu siitä, että sen kalvonkiinnit- : .· tyminen on vähintään 2 kN/m sekä lasi- että alumiinimateri- : aalipinnoille.

18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen kovetettu tii- * ♦ ; vistekoostumus, tunnettu siitä, että se läpäisee ASTM C719 -kokeen ±25 prosentin liikkuvuudella lasi-, alumiini- • · ja pohjustetuilla aluslaastipinnoilla.

. 19. Patenttivaatimuksen 14 mukainen kovetettu tii- • » *! ; 30 vistekoostumus, tunnettu siitä, että sen vetolujuus on • » • ;** vähintään 1,4 MPa, murtovenymä vähintään 140 %, kalvonkiin- * · : nittyminen on vähintään 2 kN/m sekä lasi- että alumunima- :* *: teriaalipinnoille, joka läpäisee ASTM C719 -kokeen +25 pro sentin liikkuvuudella lasi-, alumiini- ja pohjustetuilla ';35 aluslaastipinnoilla, ja jolla 100 %:n venymällä on vähin-tään 70 %:n elastinen palautumiskyky. 34 11366G