JPS6166778A - 一液型弾性シ−ラント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ この発明は建造物の目地充填用などとして有用な空気中
の水分によって硬化しうる一液型弾性シーラントに関す
る。

〔従来の技術〕

建造物などの目地に充填するシーラントは、目地を構成
する建材などの熱的影響などによる変動に応じて伸縮で
きる弾性特性、とくに低モジュラスで高伸びを有してい
ることが必要で、また耐候性にすぐれたものが望まれる
。

従来から、ポリオキシアルキレンポリオールに有機ジイ
ソシアネート化合物を反応させて得られる分子末端にイ
ソシアネート基を有するプレポリマーを主成分として充
填剤、軟化剤などが配合された空気中の水分によって硬
化しうる一液型ウレタン系シーラントが知られているが
、このような従来のウレタン系シーラントは耐候性に問
題があり、長期間屋外暴露されるとシーラントの表面に
ひび割れが生じるという欠点があった。

これに対して、最近では（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル系低分子量共重合体にイソシアネート基を導入し
て得られる分子内に遊離のイソシアネート基を有するア
クリル系プレポリマーを生成分とする一液型アクリル系
弾性シーラントが知られるようになってきた。この種の
シーラントは耐候性、耐久性、耐熱性、着色性などに優
れるという利点を有している。

しかしながら、このアクリル系シーラントでは、シーラ
ントの施工作業性とシーラント硬化物の特性、特にモジ
ュラス、伸びなどの弾性特性の調整が難しいという欠点
がある。すなわち、シーラント硬化物を低モジュラスで
高伸びとするためには、アクリル系プレポリマー分子内
のイソシアネート基間の分子鎖を長くすることが必要で
あり、この分子鎖を長（するために通常シーラントの施
工作業性を低下させない範囲内でアクリル系プレポリマ
ーの分子量を高くして１分子あたりのイソシアネート基
含量（重量％）が低くなるようにしている。

しかし、アクリル系プレポリマー中に導入されているイ
ソシアネート基の位置は不特定であるため、上記のよう
に分子量を高くしても所望の弾性特性を得られない場合
がある。一方、アクリル系プレポリマーの分子量をさら
に高くした場合には、所望の弾性特性が得られやすいが
シーラントの粘度が高くなりすぎて施工作業性を低下さ
せることになる。

［発明が解決しようとする問題点〕 この発明は、上記の如〈従来の一液型の弾性シーラント
では耐候性、弾性特性および施工作業性をいずれも満足
させることが難しいという問題点を解決して、建造物な
どの目地充填用として充分な弾性特性、特に低モジュラ
ス、高伸びを有するとともに耐候性にもすぐれ、しかも
施工作業性にもすぐれる一液型弾性シーラントを得るこ
とを目的とする。

〔問題点を解決するための手段］ この発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検
討した結果、特定のポリオキシアルキレン系フレポリマ
ーと特定のアクリル系プレポリマーとを特定割合で併用
することにより、前記問題点の解消された工業的有用な
一液型弾性シーラントが得られることを知り、この発明
をなすに至った。

すなわち、この発明は、Ａ）数平均分子量４００以上の
ポリオキシアルキレンポリオールに有機ジイソシアネー
ト化合物を反応させて得られる分子末端にイソシアネー
ト基を有するポリオキシアルキレン系プレポリマー１０
〜７５重量％と、Ｂ）分子内にイソシアネート基と反応
する官能基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル系低分子量共重合体に有機ジイソシアネート化合物を
反応させて得られる１分子中に平均１．８〜２．５個の
イソシアネート基を有するアクリル系プレポリマー９０
〜２５重量％とからなるイソシアネートプレポリマー１
００重量部に、反応促進触媒０．０１〜１０重量部と充
填剤３０〜２００重量部とを配合し、この配合物を脱水
処理してなる一液型弾性シーラントに係るものである。

〔発明の構成・作用〕

この発明の前記Ａ成分からなるポリオキシアルキレン系
プレポリマーは、末端定量法により測定される数平均分
子量が４００以上、好ましくは４００〜６，０００のポ
リオキシアルキレンポリオールに有機ジイソシアネート
化合物を反応させて得られる。このポリオールの数平均
分子量が４００未満では、シーラント硬化物のモジュラ
スが高くなるとともに伸びが低下するため不適当である
。

また、この数平均分子量が高すぎるとシーラントの粘度
が高くなり施工作業性が低下するため好ましくない。

このポリオールは通常多価アルコールとアルキレンオキ
シドとを反応させて得られる。この多価アルコールとし
ては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、クリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルプロパンなどが挙げられるが、好ましくはエチレング
リコール、プロピレングリコールなどのジオール類、グ
リセリンなどのトリオール類を用いる。また、前記アル
キレンオキシドとしては、プロピレンオキシド、エチレ
ンオキシド、ブチレンオキシドなどが挙げられ、これら
を単独もしくは２種以上の混合系で用いる。

前記のポリオールに反応させる有機ジイソシアネート化
合物としては、このポリオールにイソシアネート基を導
入しうるものであれば特に制限はなく、たとえば４・４
′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３・３−ジメ
チル−４・４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４・４′−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、ト
ルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
インホロンジイソシアネート、１・３−ビスイソシアネ
ートメチルシクロヘキサン、４・４−イソプロピリデン
ジシクロヘキシルイソシアネートなどがあり、これらを
単独でもしくは２種以上の混合系で用いる。

これらの有機ジイソシアネート化合物の中でも、特にｌ
・３−ビスイソシアネートメチルシクロへ牛サンおよび
インホロンジイソシアネートはシーラント硬化物の非黄
変性、耐熱性などにすぐれているのでもつとも好ましい
ものである。

この有機ジイソシアネート化合物の使用量としては、前
記のポリオールの水酸基１当量に対して、この有機ジイ
ソシアネート化合物のイソシアネート基が１．８〜２．
３当量となるのが好ましい。この使用量が少なすぎると
、得られるポリオキシアルキレン系プレポリマーの分子
盪が高くなって高粘度となったり、場合によってはゲル
化するため好ましくない。また、この使用量が多すぎる
と未反応の有機ジイソシアネート化合物の量が多くなっ
てシーラント硬化物のモジュラスが高くなったり伸びが
低下するため好ましくない。

前記のポリオールと有機ジイソシアネート化合物とを反
応させるには通常の方法に従って行えばよく、反応温度
および反応時間は、有機ジイソシアネート化合物の種類
によって異なるが、通常は室温〜１５０　’Ｃの範囲の
温度で数時間〜数十時間反応させればよい。この際、必
要とあればジブチルチンジラウレートなどの触媒を用い
てもよい。

なお、上記の反応を行わせるにあたっては、前記のポリ
オールをあらかじめ減圧加熱などにより脱水処理してそ
の水分量を０．０５重量％以下にしておくことが望まし
い。

この発明の前記Ｂ成分からなるアクリル系プレポリマー
は、分子内にイソシアネート基と反応する官能基を有す
る（メタ）アクリル酸アルキルエステル系低分子量共重
合体に有機ジイソシアネート化合物を反応させることに
より得られる。

上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系低分子量
共重合体は、ａ）イ・ノシアネート基と反応する官能基
を有する不飽和単量体と、ｂ）つぎの一般式； ％式％ （ただし、Ｒ１は水素もしくはメチル基を、Ｒ２は炭素
数２〜１４のアルキル基を示す） で表わされる不飽和単量体つまり（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルとを共重合させることにより得ることが
できる。

ここで使用するａ成分単量体としては、イソシアネート
基と反応する官能基たとえばカルボキシル基、水酸基、
アミノ基などを有する不飽和単量体であればよく、具体
例としては、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ポリエチレングリコールアクリレート（メタク
リレート）、ポリプロピレングリコールアクリレート（
メタクリレート）、Ｎ−メチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ−メチルアミノエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレートなどが挙げられる。

上記ａ成分単量体は、一般に後述するｂ成分単量体に対
するモル比が１１５〜１／／ｉｏｏとなるような割合で
使用される。

また、ｂ成分単量体としては、前記一般式中のアルキル
基（Ｒ２）が分枝状であっても直鎖状であっても差し支
えなく、このアルキル基の具体例としてはエチル、ｎ−
ブチル、イソブチル、１−エチルプロピル、■−メチル
ペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、
ｌ−エチルブチル、２−エチルブチル、イソオクチル、
３・５・５−トリメチルヘキシル、デシノペ　ドデシル
などを挙げることができる。このアルキル基の炭素数が
１４を越えるものを用いた場合には弾性シーラント用の
組成物として建材などの目地材に対する接着性に問題が
生じる。

なお、この発明においては上記す成分単量体のうち、そ
の約半分までは他の共重合可能な不飽和単量体に置換す
ることができる。共重合可能な他の不飽和単量体の具体
例としてはビニルピリジン、ビニルエーテル類、アクリ
ロニトリル、メタシクロニトリル、メチルメタクリレー
ト、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、ハロ
ゲン化ビニル、ブタジェン、クロロプレン、スチレン、
アクリル酸アミド、ビニルピロリドン、シクロへキシル
アクリレート、グリシジルアクリレート、β−エトキシ
アクリレート、酢酸ビニル、モノ（２−ヒドロキシエチ
ル−α−クロロアクリレート）アシッドフォスフェート
、フルオロアルキル′アクリレートなどが挙げられる。

これら他の不飽和単量体の種類および使用割合は弾性シ
ーラントの使用目的に応じて適宜決定すればよいが、ｂ
成分単量体との総量中に占める割合が半分より多くなる
とアクリル系シーラントとしての前記特性が損なわれる
おそれがある。

上記のａ成分単量体とｂ成分単量体との共重合は、重合
開始剤および連鎖移動剤を用いて常法に準じて行えばよ
い。重合温度としては一般に約５０〜９０°Ｃの範囲が
好適である。また、連鎖移動剤の使用は重合制御を容易
にするため、媒体としての溶剤を必ずしも必要としない
が、特に望むなら、たとえばｎ−へブタン、トルエン、
ｎ−へ牛サン、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、酢酸エチル、イソプロパ／−ルな
どの溶剤を使用すればよい。

上記の重合開始剤としては、分子内にイソシアネート基
と反応する官能基を有するものであってもこのような官
能基を有しないものであってもよい。前者の例としては
、アゾビスシア／バレリアン酸、過酸化シュウ酸、アゾ
ビスシアノペンタノールなどが挙げられ、また後者の例
としては、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオ
キシド、メチルエチルケトンパーオキシド、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルナトの公知
の各種開始剤が挙げられる。使用量はｂ成分単量体１０
０重量部に対して通常０．１〜２重量部の範囲とされる
。

また、上記連鎖移動剤としては、分子内にイソシアネー
ト基と反応する官能基を有するものであってもこのよう
な官能基を有しないものであってもよい。前者の例とし
ては、チオグリコール酸、２−メルカプ、ト酢酸、２−
メルカプトエタノール、２−アミノエタンチオールなど
が挙げられ、また後者の例としては、四塩化炭素、四臭
化炭素、ロープチルメルカプタン、ラウリルメルカプタ
ンなどが挙げられる。使用量はｂ成分単量体１００重量
部に対して通常０．１〜１５重量部の範囲とされる。

このようにして得られる（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル系低分子量共重合体は、蒸気圧浸透法により得ら
れる数平均分子量が１，０００〜２０．ＯＯＯの範囲に
あるのが好ましい。この分子量が低すぎるとシーラント
硬化物のモジュラスが高くなり伸びが小さくなるため好
ましくなく、また逆に高すぎるとシーラントの粘度が高
くなり作業性が低下するため好ましくない。

また、この低分子量共重合体は、その分子内の任意の位
置にａ成分単量体に由来するイソシアネート基と反応す
る官能基が導入されており、また重合開始剤および／ま
たは連鎖移動剤として分子内にイソシアネート基と反応
する官能基を有するものを用いた共重合体にあっては、
上記ａ成分単量体に由来する官能基のほか上記重合開始
剤および／または連鎖移動剤に由来する官能基が共重合
体分子の分子末端に導入されている。

これら官能基の総数は、１分子あたり平均１．８〜２．
５個に設定されているのがよい。このような官能基数に
設定することにより、この共重合体に有機ジイソシアネ
ート化合物を反応させることによって１分子中に平均１
８〜２．５個のイソシアネート基を有するアクリル系プ
レポリマーを容易に得ることができる。この官能基数が
少なすぎるとシーラント硬化物の強度が弱くなり、また
多すぎるとシーラント硬化物の伸び率が小さくなるから
、いずれも好ましくない。

このような官能基数とされたものの中でも特に好適な低
分子量共重合体は、重合開始剤および／または連鎖移動
剤として分子内にイソシアネート基と反応する官能基を
有するものを選択使用してこれに由来する上記官能基を
分子末端に１分子あたり平均１０個と、分子内の任意位
置にａ成分単量体に由来する官能基を１分子あたり平均
０．８〜１．５個とを導入してなるものである。この共
重合体は、シーラント硬化物のモジュラスを低くしかつ
伸びを大きくするのに、特に好結果を与える。

なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系低分子量
共重合体の分子量および１分子あたりの官能基数を上述
の如く設定するには、ａ成分単量体、重合開始剤および
連鎖移動剤の種類や量あるいは重合時間などを適宜選択
することにより、容易に行えるものである。

上記方法にて得られる（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル系低分子量共重合体に有機ジイソシアネート化合物
を上記共重合体の官能基１当量あたりイソシアネート基
が略２当量となるように反応させることにより、１分子
中に平均１．８〜２．５個のイソシアネート基を有する
アクリル系プレポリマーを得ることができる。ここに使
用する有機ジイソシアネート化合物の種類および反応操
作は、前記ポリオキシアルキレン系プレポリマー中得る
場合と全く同じである。なお、イソシアネート基を上記
個数に設定しているのは、前記低分子量共重合体の官能
基数の設定について述べたのと同様の理由によるもので
ある。

この発明においては上記Ａ成分からなるポリオキシアル
キレン系プレポリマーと上記Ｂ成分からなるアクリル系
プレポリマーとを混合して、空気中の水分によって硬化
しうる一液型弾性シーラントの主成分としてのイソシア
ネートプレポリマーを調製する。この混合後のプレポリ
マー中に含まれるイソシアネート基の含量は、通常０．
５〜３．５重量％程度である。

ポリオキシアルキレン系プレポリマーとアクリル系プレ
ポリマーとの混合比率は、前者が１０〜７５重量％、好
ましくは２０〜７０重量％、後者が９０〜２５重量％、
好ましくは８０〜３０重量％となるようにする。ポリオ
キシアルキレン系プレポリマーが７５重量％を超えると
シーラント硬化物の耐候性が悪くなり、１０重量％未満
となるとシーラントの低粘度化を図りにくくなって施工
作業性を損なったりまたシーラント硬化物の伸びが小さ
くなるため、いずれも不適当である。

なお、上記両プレポリマーを混合するに際しては、両プ
レポリマーの相溶性や水分による硬化反応性を考慮して
、たとえば各プレポリマーの性能に応じて混合比率を前
記範囲内で最適値に設定したりあるいは両プレポリマー
の合成に用いた有機ジイソシアネート化合物の種類を同
一にするなどの配喧をするのが望ましい。

この発明で用いる反応促進触媒とは前記のプレポリマー
中の遊離のイソシアネート基と空気中の水分との反応を
促進するための触媒であり、ウレタン化反応に一般に用
いられる各種の触媒がいずれも使用できる。その好まし
い具体例としてはジブチルチンジラウレート、オクチル
酸スズ、オクチル酸鉛、モノブチルチンオキシド、ジオ
クチルチンジラウレート、オクチル酸マンガンの如き有
機金属化合物、Ｎ−Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン
、トリーローブチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ
−Ｎ−ジメチルベンジルアミン、１・８−ジアザビシク
ロ〔５・４・６］ウンデセン−７の如きアミン化合物お
よびこれらの塩などが挙げられる。

これらの反応促進触媒は前記のイソシアネートプレポリ
マー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜５重量部の割合で添加するのがよい。こ
の触媒の使用量が０．０１重量部未満の場合には上記反
応の促進効果が充分でない。

この反応促進効果は使用量の増大とともに大きくなるが
、１０重量部程度のところでほとんど飽和してしまい、
それ以上の量の触媒を添加しても反応促進効果の増大は
ほとんど認められない。

この発明で用いる充填剤は、この発明の弾性シーラント
の強度を向上させるとともにシーラントの粘度を適度な
ものとして作業性を向上させるためのものであって、た
とえば炭酸カルシウム、シリカ粉、タルク、ガラス粉、
マグネシア、粘土粉、酸化チタンなどが好ましく用いら
れる。その添加割合は前記のイソシアネートプレポリマ
ー１００重量部に対して３０〜２００重量部、好ましく
は５０〜１５０重量部とするのがよく、３０重量部未満
では所望の強度を有するものが得にくく、また２００重
量部を超えると、硬化物の伸び率が低くなってしまい、
好ましい弾性特性を得ることが難しい。

なお、これら充填剤を配合するにあたっては、あらかじ
め減圧加熱などにより脱水して水分量を０．１重量％以
下としておくことが好ましい。

この発明の一液型弾性シーラントは、所定割合のイソシ
アネートプレポリマーと反応促進触媒と充填剤とを通常
の混合機で充分に混合し、さらに必要に応じて一般のシ
ーラントに使用されるような顔料、種変剤、老化防止剤
、防カビ剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、オゾ
ン劣化防止剤、粘着付与剤などを添加混合して、この全
配合物を最後に脱水処理することにより得られる。

脱水処理は通常の脱水処理法たとえば減圧加熱法などを
採用して行えばよく、この場合配合系の水分量を一般に
０．０５重量％以下とするのが望ましく、配合物中の水
分量が多い場合には、シーラント施工までの間にこの水
分とイソシアネートプレポリマー中のイソシアネート基
とが反応して粘度が上昇し、作業性が悪くなったり最悪
の場合には硬化してしまうおそれがある。

なお脱水処理は特別な場合ゼオライト、シリカゲルなど
の吸湿剤ないし乾燥剤を使用して行うこともでき、この
場合は系内の水分を吸収させたこれらの添加剤を配合物
中からあえて取り除かなくてもシーラントの貯蔵安定性
を図り得る。

〔発明の効果〕

以上の説明にて明らかなように、この発明においては、
特定のポリオキシアルキレン系プレポリマーと特定のア
クリル系プレポリマーとを特定割合で混合してなるイソ
シアネートプレポリマーを一液型弾性シーラントの主成
分として用いているから、上記両プレポリマーのそれぞ
れの機能とさらにその相乗効果により、建造物などの目
地充填用として充分な弾性特性、特に低モジュラス、高
伸びを有するとともに耐候性にもすぐれ、しかも施工作
業性にすぐれる一液型弾性シーラントを得ることができ
る。

〔実施例１ 以下に、この発明の実施例を記載する。なお、以下にお
いて部とあるのは重量部を、％とあるのは重１％を、分
子量とあるのは数平均分子量をそれぞれ意味する。

実施例１ ｎ−ブチルアクリレート１００部、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２部およびメルカプト酢酸２部を混合し
、その３０％を４つロフラスコに入れて窒素を流通させ
ながら撹拌下に７０℃まで加温した。フラスコ内を約６
０分間窒素置換したのち、α・α′−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．１部を加えるとすみやかに発熱が始まっ
た。この発熱がやや穏やか番となってから上記組成物の
残りにα・α′−アゾビスイソブチロニトリル０．２部
を加えたものを滴下漏斗を用いてフラスコ内に徐々に滴
下した°。滴下時間は約３時間であり、以後発熱が認め
られなくなった時点で重合を終了した。

このようにして得られたアクリル酸アルキルエステル系
低分子量共重合体は重合率９９，４％、Ｂ型回転粘度計
による粘度が１１６ポイズ（３０’Ｃ。

２ｒｐｍ）、蒸気圧浸透法による分子量が５．４００１
１分子あたりのイソシアネート基と反応する官能基数が
２．０４であった。

この低分子量共重合体１００部を減圧加熱して充分に脱
水したのち、これにジブチルチンジラウレート０．００
１部を加えて充分に撹拌し、次いで２・４−トリレンジ
イソシアネート６．８部を加え、撹拌しながら６０℃に
加温した。約５時間で反応か柊了し、アクリル系プレポ
リマー（イソシアネート基含量１４７％）を得た。

一方、ポリプロピレングリコール（分子量４００）１０
０部を減圧加熱して充分に脱水したのち、これにジブチ
ルチンジラウレート０００１部を加えて充分に撹拌し、
ついで２・４−トリレンジイソシアネート９．２部を加
え、撹拌しながら６０°Ｃに加温した。約５時間で反応
が終了し、ポリオキシアルキレン系プレポリマー（イソ
シアネート基含量１．９２％）を得た。

上記のアクリル系プレポリマー６０部とポリオキシアル
キレン系プレポリマー４０部とを混合し、これに炭酸カ
ルシウム７６部、二酸化チタン７部、エーテル・エステ
ル型界面活性剤（楠本化成社製商品名デイスパロン３６
０ＯＮ）５部、酸化防止剤（チバガイギー社製商品名イ
ルガノックス］　０　］、　Ｏ）　０．５部およびジブ
チルチンジラウレート０１部を配合した。この配合組成
物をニーダ−により予備混合したのち３本ロールにより
混練し、次いでニーダ−により減圧加熱を行い、配合組
成物中の水分量が０．０１％となるまで脱水処理してこ
の発明の一液型弾性シーラントを得た。

実施例２ ｎ−ブチルアクリレート７０部、エチルアクリレート３
Ｃ１，２−ヒドロキシエチルアクリレート３部および２
−メルカプトエタノール２部を用いて実施例１と同様に
してアクリル酸アルキルエステル系低分子量共重合体を
得た。この共重合体は、重合率が９９９％、Ｂ型回転粘
度計による粘度が８０ポイズ（３０’Ｃ、２ｒｐｍ）、
蒸気圧浸透法による分子量が４，２００，１分子あたり
のイソシアネート基と反応する官能基数が２．０８であ
った。

この低分子量共重合体１００部を用いてこれに１・３−
ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン１０部を実施
例１の場合と同様にして反応させ、アクリル系プレポリ
マー（イソシアネート基含量１．８７％）を得た。

一方、ポリプロピレングリコ−ノビ分子量３，０００）
７０部とポリ（オキシプロピレン）トリオール（分子量
４，０００）３０部とを混合し、これに１・３−ビスイ
ソシアネートメチルシクロヘキサン１４１部を実施例１
の場合と同様にして反応させ、ポリオキシアルキレン系
プレポリマー（イソシアネート基台ｆｆ１２．５４％）
を得た。

上記のアクリル系プレポリマー７０部とポリオキシアル
キレン系プレポリマー３０部とを混合し、これに炭酸カ
ルシウム１００部、二酸化チタン１７部、酸化カルシウ
ム２０部、エーテル・エステル型界面活性剤（実施例１
と同じもの）５部、ジブチルチンジラウレート０．２部
およびカーボンブラック０，２部を配合した。この配合
組成物をニーダ−で予備混合したのち３本ロールで充分
に混練し、次いで再びニーダーに入れて減圧加熱し、配
合組成物中の水分量が０．０１％となるまで脱水処理し
てこの発明の一液型弾性シーラントを得た。

実施例３ ２−エチルへギシルアクリレート１００ｇ、スチレン１
５部、アクリル酸１．５部およびメルカプト酢酸１．８
部を用いて実施例】と同様にしてアクリル酸アルキルエ
ステル系低分子量共重合体を得た。この共重合体は、重
合率が９９．７％、Ｂ型回転粘度計による粘度が１８０
ポイズ（３０℃、２ｒｐｍ）、分子量が６，２００．１
分子あたりのイソシアネート基と反応する官能基数が２
．０５個であった。

この低分子量共重合体１００部を用いてこれに４・４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート８９部を実施例１
の場合と同様にして反応させ、アクリル系プレポリマー
（イソシアネート基含量１．３％）を得た。

一方、ポリプロピレングリコール（分子量４，０００）
１００部に４・４′−ジフェニルメタンジインシアネ−
）１３．１部を実施例１の場合と同様にして反応させ、
ポリオキシアルキレン系プレポリマー（イソシアネート
基台ｆｆ１１．８６％）を得た。このプレポリマー５０
部と前記のアクリル系プレポリマー５０部とを混合し、
以下実施例１と同様にしてこの発明の一液型弾性シーラ
ントを得た。

上記実施例１〜３で得られたー液型弾性シーラントにつ
いて、ＪＩＳ−’Ａ−５７５８に基づいて特性評価を行
ったところ、いずれのシーラントもスランプはＯｍｍで
あり、汚染性が無かった。また、押出し性、引張接着性
は次表に示す値であった。

また、上記実施例１〜３の一液型弾性シーラントについ
て硬化物の屋外暴露試験（６力月間）を行ったところい
ずれにも表面の亀裂は生じなかった。

特許出願人　　日東電気工業株式会社 手続補正書 昭和５９年１２月２８日 特願昭５９−１９０２３２号 ２、発明の名称 一液型弾性シーラント ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 １王　　所　　大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号２　
　　稀　　（３９６）日東電気工業株式会社代表者　上
方三部 ４、代理人 郵便番号　　５３０ ７、補正の内容 Ａ、明細書： （１）　　第６頁第１行目； 「末端定量法」とあるを「末端基定量法」と訂正いたし
ます。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ）数平均分子量４００以上のポリオキシアルキ
   レンポリオールに有機ジイソシアネート化合物を反応さ
   せて得られる分子末端にイソシアネート基を有するポリ
   オキシアルキレン系プレポリマー１０〜７５重量％と、
   Ｂ）分子内にイソシアネート基と反応する官能基を有す
   る（メタ）アクリル酸アルキルエステル系低分子量共重
   合体に有機ジイソシアネート化合物を反応させて得られ
   る１分子中に平均１．８〜２．５個のイソシアネート基
   を有するアクリル系プレポリマー９０〜２５重量％とか
   らなるイソシアネートプレポリマー１００重量部に、反
   応促進触媒０．０１〜１０重量部と充填剤３０〜２００
   重量部とを配合し、この配合物を脱水処理してなる一液
   型弾性シーラント。