JPS62573A - 一液型弾性シ−ラント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は建造物の目地充填用などとして有用な空気中
の水分によって硬化しうる一液型弾性シーラントに関す
る。

〔従来の技術〕

建造物などの目地に充填するシーラントは、目地を構成
する建材などの熱的影響などによる変動に応じて伸縮で
きる弾性特性、とくに低モジュラスで高伸びを存してい
ることが必要で、また耐候性にすぐれたものであること
が望まれる。

従来から、ポリオキシアルキレンポリオールに有機ジイ
ソシアネート化合物を反応させて得られる分子内にイソ
シアネート基を存するプレポリマーを主成分として充填
剤、軟化剤などが配合された空気°中の水分によって硬
化しうる一液型ウレタン系シーラントが知られているが
、このような従来のウレタン系シーラントは耐候性に問
題があり、長期間屋外暴露されるとシーラントの表面に
ひび割れが生じるという欠点があった。

これに対して、最近では（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル系低分子量共重合体にイソシアネート基を導入し
て得られる分子内に遊離のイソシアネート基を有するア
クリル系プレポリマーを主成分とする一液型アクリル系
弾性シーラントが知られるようになってきた。この種の
シーラントは耐候性、耐久性、耐熱性２着色性などに優
れるという利点を有している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、このアクリル系シーラントでは、シーラ
ントの施工作業性とシーラント硬化物の特性、特にモジ
ュラス、伸びなどの弾性特性とさらに硬化物表面のべと
つき防止との調整を図ることが難しいという欠点がある
。

すなわち、たとえばシーラント硬化物を低モジュラスで
高伸びとするためには、アクリル系プレポリマー分子内
のイソシアネート基間の分子鎖を長くすることが必要で
あり、この分子鎖を長くするために通常シーラントの施
工作業性を低下させない範囲内でアクリル系プレポリマ
ーの分子量を高くして１分子あたりのイソシアネート基
含量（重量％）が低くなるようにしている。

しかし、アクリル系プレポリマー中に導入されているイ
ソシアネート基の位置は不特定であるために、上記のよ
うに分子量を高くしても所望の弾性特性が得られない場
合がある。一方、アクリル系プレポリマーの分子量をさ
らに高くした場合には、所望の弾性特性を仮に得ること
ができたとしても、シーラントの粘度が高くなりすぎて
施工作業性を低下させることになり、また硬化物の表面
がべとつく場合がある。

したがって、この発明は、耐候性などにすぐれるアクリ
ル系シーラントにおける上述の如き施工作業性とシーラ
ント硬化物の弾性特性とさらに硬化物表面のべとつき防
止との調整が難しいという問題点を解決して、特に建造
物などの目地充填用として充分な弾性特性を有するとと
もに硬化物表面のべとつきが少なく、しかも耐候性にす
ぐれてかつ施工作業性の良好なアクリル系の一液型弾性
シーラントを得ることを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討し
た結果、ポリオキシアルキレンポリオールとアクリル系
低分子量共重合体とを原料成分としてこれを特定の組合
せで使用し、かつ一方の原料成分に有機ジイソシアネー
ト化合物を反応させてイソシアネート基含有プレポリマ
ーとしたのちこのプレポリマーをさらに他方の原料成分
に特定量反応させて得たアクリル−ポリオキシアルキレ
ン系プレポリマーをシーラントの主剤として用いたとき
には、前記問題点の解消された工業的有用な一液型弾性
シーラントが得られることを知り、この発明をなすに至
った。

すなわち、この発明は、Ａ）ａ）イソシアネート基と反
応しうる官能基を有する不飽和単量体と、ｂ）つぎの一
般式； ％式％ （ただし、Ｒ１は水素もしくはメチル基を、Ｒ２は炭素
数２〜１４のアルキル基を示す）で表される不飽和単量
体とを、Ｃ）イソシアネート基と反応しうる官能基を有
する重合開始剤および／または連鎖移動剤の存在下で共
重合させて得られる、分子内にイソシアネート基と反応
しうる官能基を有するアクリル系低分子量共重合体と、
Ｂ）数平均分子量６．０００以下の分子内にイソシアネ
ート基と反応しうる官能基として水酸基を有するポリオ
キシアルキレンポリオニルとからなる原料成分を、その
いずれか一方がイソシアネート基と反応しうる官能基を
１分子あたり平均２．８個以上、他方が同官能基を１分
子あたり平均１．８個以上有する組み合わせで使用し、
１分子あたりの平均官能基数が２．８個以上である一方
の原料成分にその官能基１当量に対してイソシアネート
基が１．８〜２．３当量となる割合の有機ジイソシアネ
ート化合物を反応させてイソシアネート基含有プレポリ
マーとし、このプレポリマーを、他方の原料成分に、こ
の原料成分の官能基１当量に対して、上記プレポリマー
の全イソシアネート基数をこれを得るために用いた一方
の原料成分の１分子あたりの平均官能基数で除したイソ
シアネート基数が０．９〜１，２当量となる割合で、反
応させて得られるアクリル−ポリオキシアルキレン系プ
レポリマー１００重量部に、反応促進触媒０．００１〜
１０重量部と充填剤３０〜２５０重量部とを配合し、こ
の配合物を脱水処理してなる一液型弾性シーラントに係
るものである。

なお、この発明において数平均分子量とは、Ａ成分のア
クリル系低分子量共重合体の数平均分子量は蒸気圧浸透
法によって測定される値を、Ｂ成分のポリオキシアルキ
レンポリオールの数平均分子量は末端基定量法によって
測定される値を、それぞれ意味するものである。

〔発明の作用〕

このように、この発明においては、アクリル系低分子量
共重合体とポリオキシアルキレンポリオールとを原料成
分として得た分子内にイソシアネート基を有するアクリ
ル−ポリオキシアルキレン系プレポリマーをシーラント
の主剤成分として用いたことにより、上記ポリオールに
起因した施工作業性や硬化物の伸び特性などと、上記ア
クリル系共重合体に起因した耐候性、耐熱性などの特性
とを共に満足し、かつ両者をウレタン結合によって架橋
したプレポリマーとしたことにより、上記両原料成分が
保存中に相分離などをきたすことのない保存安定性にす
ぐれる一液型弾性シーラントを提供できるものである。

また、この発明においては、上記のアクリル−ポリオキ
シアルキレン系プレポリマーを得るにあたり、上記原料
成分のうちの一方の成分がイソシアネート基と反応しう
る官能基を１分子あたり少なくとも３個有するものを、
他方が同官能基を１分子あたり少なくとも２個有するも
のを主成分として含む組合せで使用し、１分子あたりの
上記官能基数が少なくとも３個である一方の原料成分に
その官能基１当量に対してイソシアネート基が約２倍当
量となる割合の有機ジイソシアネート化合物を反応させ
てイソシアネート基含有プレポリマーとし、さらにこの
プレポリマーを他方の原料成分に、この原料成分の官能
基１当量に対して、上記プレポリマーの全イソシアネー
ト基数をこのプレポリマーを得るために用いた一方の原
料成分の１分子あたりの官能基数で除したイソシアネー
ト基数が約１当量となる割合で、反応させるようにした
ことを大きな特徴としている。

すなわち、上記手段にて得られるアクリル−ポリオキシ
アルキレン系プレポリマーは、アクリル系低分子量共重
合体とポリオキシアルキレンポリオールとのうちのどち
らか一方の成分を主鎖としてこれに他方の成分が側鎖と
してウレタン結合により架橋結合した構造を有し、かつ
この架橋結合した側鎖の数（他方の成分の分子数）が主
鎖（一方の成分１分子）に対してこの主鎖を構成させる
一方の成分に含まれる１分子あたりのイソシアネート基
と反応しうる官能基の数とほぼ同数とされたものからな
る。

この理由を、たとえば原料としてのアクリル系低分子量
共重合体が１分子内に３個の水酸基を、ポリオキシアル
キレンポリオールが１分子内に２個の水酸基を、それぞ
れ有する組み合わせで使用した場合を、基本例として、
以下に説明する。なお、この基本例は、前者のアクリル
系低分子量共重合体が側鎖、後者のポリオキシアルキレ
ンボリオールが主鎖となる例である。

この例において、まず１分子内の水酸基が３個であるア
クリル系低分子量共重合体に有機ジイソシアネート化合
物を、上記共重合体の水酸基１当量に対してイソシアネ
ート基が約２倍当量となるように、つまり上記共重合体
１分子に対して上記。

ジイソシアネート化合物が３分子となるように反応させ
る。この反応で上記共重合体の各水酸基に有機ジイソシ
アネート化合物がウレタン結合することにより、１分子
あたり３個の遊離のイソシアネート基が導入されたイソ
シアネート基含有プレポリマーが得られる。

つぎに、このプレポリマーをポリオキシアルキレンポリ
オールに反応させるが、このとき上記ポリオールの水酸
基１当量に対し、上記プレポリマーの全イソシアネート
基数、つまりプレポリマーの分子数をｎとすると３ｎ個
で表されるイソシアネート基数をこのプレポリマーを得
るために用いた上記共重合体の１分子内の水酸基数３で
除したイソシアネート基数（３ｎ／３＝ｎ）が１当量と
なるように、換言すれば上記ポリオールの水酸基１当量
に対して上記プレポリマーの分子数（ｎ）が１となるよ
うに、さらにいうなら上記ポリオールは１分子内に２個
の水酸基を有するため、このポリオール１分子に対して
上記プレポリマーが２分子となるように反応させる。

これにより、ポリオキシアルキレンポリオールの２個の
水酸基にそれぞれ上記プレポリマーがウレタン結合によ
り架橋結合した構造体、つまりポリオキシアルキレンポ
リオールを主鎖としてこのポリオール１分子に上記プレ
ポリマー２分子が側鎖とじて架橋結合した構造体が生成
する。ここで、上記プレポリマー１分子はこれを得るた
めに用いたアクリル系低分子量共重合体１分子から構成
されている。したがって、上記に生成する構造体は、結
局ポリオキシアルキレンポリオールを主鎖としてこの主
鎖に２分子の上記共重合体が側鎖として架橋結合した構
造体、つまり前記のアクリル−ポリオキシアルキレン系
プレポリマーということになる。

そして、このプレポリマーは、架橋分子内の側鎖を構成
するアクリル系低分子量共重合体部分に２個のイソシア
ネート基が残存しており　（つまり、前記ポリオキシア
ルキレンポリオールと反応させる前のイソシアネート基
含有プレポリマーは１分子内に３個のイソシアネート基
を有しているが、そのうちの１個は上記ポリオールとの
反応によって消費され、反応後は２個となる）、シかも
この側鎖が２個からなるため、架橋分子量分子あたり合
計４個のイソシアネート基を有するものとなる。

もちろん、このイソシアネート基の個数は、側鎖構成用
のアクリル系低分子量共重合体に含まれる水酸基数に応
じて変化するものであり、たとえば前記基本例において
上記共重合体の１分子内の水酸基数が３個から４個また
は５個に変わると、架橋分子内に６個または８個のイソ
シアネート基を有する前記のアクリル−ポリオキシアル
キレン系プレポリマーを得ることができる。また、上記
イソシアネート基の個数は、主鎖構成用のポリオキシア
ルキレンポリオールに含まれる水酸基数によっても変化
する。

すなわち、たとえば前記基本例において上記ポリオール
の１分子内の水酸基が２個から３個または４個に変わる
と、このポリオールに対してアクリル系低分子量共重合
体からなる側鎖が３個または４個架橋結合した、つまり
上記ポリオールの１分子内の水酸基数と同じ個数の上記
側鎖が架橋結合したアクリル−ポリオキシアルキレン系
プレポリマーが得られる。このプレポリマーは、上記各
側鎖に２個のイソシアネート基を有しているため、１分
子あたり合計６個または８個のイソシアネート基を有す
るものとなる。

しかし、上記のいずれの態様においても、この発明の構
成、つまり原料成分の水酸基数がこの発明の範囲内に設
定されている限り、上記イソシ”？ネート基の個数は少
なくとも４個となることが容易に理解される。

これに対して、たとえば前記基本例における側鎖構成用
のアクリル系低分子量共重合体の１分子内の水酸基数が
２個になると、架橋分子内には上記共重合体から構成さ
れる２個の側鎖にそれぞれ１個のイソシアネート基しか
導入できないため、結局１分子内に２個のイソシアネー
ト基を有するアクリル−ポリオキシアルキレン系プレポ
リマーしか得られない。また、同様に前記基本例におけ
る主鎖構成用のポリオキシアルキレンポリオールの１分
子内の水酸基数が仮に１個になると、この主鎖に対して
１個の側鎖しか結合できないため、やはりこの側鎖に含
まれる２個のイソシアネート基のみを有するアクリル−
ポリオキシアルキレン系プレポリマーしか得られない。

一方、上記後者の場合に、つまり主鎖構成用のポリオキ
シアルキレンポリオールが１分子内に１個の水酸基しか
有しない場合に側鎖構成用のアクリル系低分子量共重合
体の１分子内の水酸基数が３個から４個または５個に、
変わると、側鎖中に導入されるイソシアネート基数は３
個または４個となるが、この側鎖は１個だけからなるた
め、結局架橋分子内のイソシアネート基数は上記共重合
体の水酸基数よりも１個少なくされたものとなり、原料
成分の水酸基数と同数またはその以上のイソシアネート
基を有するアクリル−ポリオキシアルキレン系プレポリ
マーは得られない。

これを要するに、この発明の如く、側鎖構成用のアクリ
ル系低分子量共重合体が１分子あたり少なくとも３個の
水酸基を有し、かつ主鎖構成用のポリオキシアルキレン
ポリオールが１分子あたり少なくとも２個の水酸基を有
する組合せとしたときには、上記ポリオールを主鎖とし
てこれに上記共重合体からなる側鎖が少なくとも２個架
橋結合した構造体であって、各側鎖に少なくとも２個の
イソシアネート基を有する、つまり架橋分子内に少なく
とも４個のイソシアネート基を有する、さらにいうなら
１分子内の水酸基数の多い側鎖構成用の上記共重合体の
上記水酸基数よりもさらに多くされたイソシアネート基
を有するアクリル−ポリオキシアルキレン系プレポリマ
ーが得られることになる。

また、以上の説明は、アクリル系低分子量共重合体が側
鎖を、ポリオキシアルキレンポリオールが主鎖を構成す
る例であるが、これとは逆にポリオキシアルキレンポリ
オールが側鎖を、アクリル系低分子量共重合体が主鎖を
構成する場合も上記と全く同様である。すなわち、この
場合は、側鎖構成用のポリオキシアルキレンポリオール
が１分子内に少なくとも３個の水酸基を有し、主鎖構成
用のアクリル系低分子量共重合体が１分子内に少なくと
も２個の水酸基を有する組み合わせ構成として、前者の
ポリオールにまず前記同様に有機ジイソシアネート化合
物を反応させてイソシアネート基含有プレポリマーを得
、このプレポリマーとアクリル系低分子量共重合体とを
前記同様に反応させればよい。

この反応により、上記共重合体を主鎖としてこれに上記
ポリオールからなる側鎖が少なくとも２個架橋結合した
アクリル−ポリオキシアルキレン系プレポリマーが得ら
れる。そして、このプレポリマーは、前記同様各側鎖に
少な（とも２個のイソシアネート基を有する、つまり架
橋分子内に少なくとも４個のイソシアネート基を有する
、さらにいうなら１分子内の水酸基数の多い側鎖構成用
の上記ポリオールの上記水酸基数よりもさらに多くされ
たイソシアネート基を有するものとなる。

なお、上記各態様においては、側鎖構成用の原料成分が
主鎖構成用の原料成分よりも１分子内の水酸基数が多い
ことを前提として述べているが、たとえば両原料成分が
１分子内に共に３個以上の水酸基を有するものであれば
、そのどちらを側鎖構成用としてもよいのであり、した
がって側鎖構成用の原料成分が主鎖構成用の原料成分と
１分子内に同数の水酸基を有するかあるいは少ない水酸
基を有する組み合わせとすることも可能である。

また原料成分のうちのアクリル系低分子量共重合体はこ
れに含まれる官能基が水酸基である場合に限られず、イ
ソシアネート基と反応しうる他の官能基であってもよい
ものである。これらいずれの場合も前記同様のアクリル
−ポリオキシアルキレン系プレポリマーが得られること
はいうまでもない。

このように、この発明の前記反応にて得られるアクリル
−ポリオキシアルキレン系プレポリマーは、アクリル系
低分子量共重合体とポリオキシアルキレンポリオ上ルと
のうちのどちらか一方の成分が主鎖を構成してこの構成
成分１分子に対して他方の成分が少なくとも２分子側鎖
としてウレタン結合によって架橋結合した構造を有する
ものであり、しかもその架橋分子内に上記両原料成分の
１分子あたりの官能基数より多くされた、特に少なくと
も４個となる多量のイソシアネート基が導入されてなる
ものであることを特徴としており、この特徴によって以
下詳述するようにシーラント施工作業性と硬化物の物理
特性とさらに硬化物表面のべとつき防止との調整が非常
に容易になるという効果が得られるのである。

まず、第一に、従来のアクリル系シーラントでは、その
硬化物を低モジュラスで高伸びとするためには、既述の
とおり、アクリル系ポリマー分子内におけるイソシアネ
ート基間の距離、つまり架橋間距離を長くする必要があ
り、この目的で上記ポリマーの分子量を高くしても硬化
物特性を期待どおりに改善できなかったり、高粘度とな
って施工作業性を損なうおそれがあった。

これに対し、上記この発明に係るアクリル−ポリオキシ
アルキレン系プレポリマーでは、その分子内に前記多数
個のイソシアネート基が導入されているにもかかわらず
、これらイソシアネート基は主鎖に対して架橋結合した
側鎖にのみ含まれ各側鎖間ではイソシアネート基間の距
離が長く設定されていることになり、そのぶん低モジュ
ラスで高伸びの硬化物の生成に好結果かもたらさ・れる
。

しかも、その際にアクリル系低分子量共重合体の分子量
をあえて高くする必要がないうえに、ポリオキシアルキ
レンポリオールを分子構成のひとつとして含むため、施
工作業性の面でも良好な結果が得られる。

すなわち、前記この発明のプレポリマーによれば、原料
成分としてのアクリル系低分子量共重合体の分子量など
を厳密に制御してこの共重合体の官能基間の距離を調整
するといった面倒な手段をとらなくとも、硬化物が低モ
ジュラスでかつ高伸びであり、しかも施工作業性の良好
なシーラントを得ることが可能となる。

つぎに、上記この発明に係るアクリル−ポリオキシアル
キレン系プレポリマーは、原料成分のひとつとしてイソ
シアネート基と反応しうる官能基を１分子あたり２個有
するものを用いたときでもこれと他方の原料成分との架
橋結合により、架橋分子内に４個ないしそれ以上のイソ
シアネート基が導入されだものとなることから、これの
硬化反応を上記多数個のイソシアネート基によってほぼ
完全に行わせることかでき、このためシーラントの硬化
後に硬化物表面がべとつくという現象が確実に抑制され
る。

これに対し、前記したこの発明とは異なる構成のアクリ
ル−ポリオキシアルキレン系プレポリマーにおいては、
架橋分子内のイソシアネート基の個数が原料成分の１分
子あたりの官能基数と同数（２個）かあるいは多い方の
官能基数より１個少なくなるため、上記この発明の如き
硬化物表面のべとつき防止効果を期待できないかあるい
は低いものとなってしまう。

また、この出願人は、この発明の前記プレポリマーとは
異なるプレポリマーとして、たとえば原料成分の一方で
あるアクリル系低分子量共重合体が１分子内に３個の水
酸基を、他方のポリオキシアルキレンポリオールが１分
子内に２個の水ｆｔ１．　Ｍを有する場合に、その両原
料を混合し、この混合物に含まれるすべての官能基に対
してイソシアネート基が約２倍当量となる割合で有機ジ
イソシアネート化合物を反応させて得たプレポリマーを
、シーラントの主剤として用いることを、すでに提案し
ている。

このプレポリマーは、一般にアクリル系低分子量共重合
体の分子内に３個のイソシアネート基が導入されたアク
リル系プレポリマーとポリオキシアルキレンポリオール
の分子内に２個のイソシアネート基が導入されたポリオ
キシアルキレン系プレポリマーとの混合物を主体とする
ものであり、ここで両プレポリマーに含まれるイソシア
ネート基の数は少なく、特に後者のポリオキシアルキレ
ン系プレポリマーには１分子内に２個のイソシアネート
基しか導入されていないため、そのイソシアネート基が
水分などの影響で反応性を失うと、やはり硬化不良をき
たして硬化物表面のべとつき化を防止できなくなる場合
があった。

これに対し、前記この発明のアクリル−ポリオキシアル
キレン系プレポリマーは、上側の如き原料成分を用いる
場合でも、その架橋分子内に４個のイソシアネート基が
導入されたものとなるため、水分などの影響を多少受け
ても上述の如き弊害は全くなく、硬化物表面のべとつき
化を完全に抑制することができる。

一方、前記提案法において、原料成分のいずれもが１分
子内にたとえば４個以上の水酸基を有するものを用いた
ときには、分子内にそれぞれ４個以上のイソシアネート
基を有するアクリル系プレポリマーとポリオキシアルキ
レン系プレポリマーとの混合物が得られ、この場合硬化
物表面のべとつき防止に好結果を得ることはできるが、
逆に架橋間距離が短くなったり低モジュラスで高伸びの
硬化物を得にく（なるという欠点を生じやすく、またこ
の欠点を回避するほどに原料成分の分子量を高く設定す
ると、粘度上昇により施工作業性を損なうおそれがある
。

しかるに、前記この発明のアクリル−ポリオキシアルキ
レン系プレポリマーにおいては、これに含まれるイソシ
アネート基の個数が多くされていても、これが架橋分子
で構成されてその分子鎖長が長くなっていることにより
、硬化物特性に大きな悪影響を与えず、しかも施工作業
性の悪化を伴うという問題もない。

以上のように、この発明においては、アクリル系低分子
量共重合体とポリオキシアルキレンポリオールとからな
る原料成分を、その一方の成分がイソシアネート基と反
応しうる官能基を１分子あたり少なくとも３個有し、か
つ他方が同官能基を１分子あたり少なくとも２個有する
組合せで使用して、１分子あたりの官能基数が３個以上
となる一方の成分にその官能基１当量に対してイソシア
ネート基が約２当量となる割合の有機ジイソシアネート
化合物を反応させてイソシアネート基含有プレポリマー
とし、さらにこのプレポリマーを他方の原料成分にこの
成分に含まれる官能基数とほぼ同じ分子数となる割合で
反応させるようにしたことにより、一方の成分が主鎖を
構成してこの構成成分１分子に対して他方の成分が少な
くとも２分子側鎖としてウレタン結合により架橋結合し
た構造を有し、かつその架橋分子内に４個以上のイソシ
アネート基を有するアクリル−ポリオキシアルキレン系
プレポリマーが得られ、このプレポリマーをシーラント
の主剤としたことにより、施工作業性と硬化物表面のべ
とつき防止と硬化物の物理特性との調整が容易で、かつ
アクリル系としてのすぐれた耐候性などを備えたー液型
弾性シーラントを提供できるものである。

なお、上記のアクリル−ポリオキシアルキレン系プレポ
リマーは飽くまでも上記特定の反応によってその主成分
として生成するものであり、このプレポリマーには一部
上記以外の複雑な構造を有するアクリル−ポリオキシア
ルキレン系プレポリマーや、その他架橋結合に関与しな
い未反応のアクリル系プレポリマーまたはポリオキシア
ルキレン系プレポリマーも混在してくることもある。

この意味において、この発明では、上記プレポリマーを
得るためのアクリル系低分子量共重合体とポリオキシア
ルキレンポリオールとのうちその一方がイソシアネート
基と反応しうる官能基を１分子あたり平均２．８個以上
つまり約３個以上有し、かつ他方が同官能基を１分子あ
たり平均］、８個以上つまり約２個以上有する組合せを
許容するものであり、また１分子あたりの平均官能基数
が上記２．８個以上となる一方の原料成分に反応させる
有機ジイソシアネート化合物の使用量を、上記原料成分
の官能基１当量に対してイソシアネート基が１．８〜２
．３倍当量つまり約２倍当量となる範囲に設定すること
を許容し、さらにこの反応で得られたイソシアネート基
含有プレポリマーを他方の原料成分に反応させる際の上
記プレポリマーの使用量を、他方の原料成分の官能基１
当量に対して上記プレポリマーの全イソシアネート基数
をこれを得るために用いた一方の原料成分の１分子あた
りの平均官能基数で除したイソシアネート基数が略１当
量といえる０、９〜１．２当量となる範囲に設定するこ
とを許容しているのである。

なお、上記プレポリマーの使用量に関して、他方の原料
成分の官能基１当量に対して上記プレポリマーの全イソ
シアネート基数をこれを得るために用いた一方の原料成
分の平均官能基数で除したイソシアネート基数が略１当
量となるようにするとは、既述したことからも明らかな
とおり、主鎖を構成させる他方の原料成分１分子に対し
てこれに含まれる１分子あたりの官能基数とほぼ同数の
分子数となる割合の上記プレポリマーを反応させること
を意味するものである。

〔発明の構成〕

この発明において使用するＡ成分としてのアクリル系低
分子量共重合体は、ａ）イソシアネート基と反応しうる
官能基を有する不飽和単量体と、ｂ）つぎの一般式； ％式％ （ただし、Ｒ１は水素もしくはメチル基を、Ｒ２は炭素
数２〜１４のアルキル基を示す）で表される不飽和単量
体つまり　（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを、
Ｃ）イソシアネート基と反応しうる官能基を有する重合
開始剤および／または連鎖移動剤の存在下で、共重合さ
せることにより得られるものである。

ここで使用するａ成分単量体としては、イソシアネート
基と反応しうる官能基たとえばカルボキシル基、水酸基
、アミノ基などを有する不飽和単量体であればよく、具
体例としては、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（
メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ
）アクリレート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トなどが挙げられる。

また、ｂ成分単量体としては、前記一般式中のアルキル
基（Ｒ２）が分枝状であっても直鎖状であっても差し支
えなく、このアルキル基の具体例としてはエチル、ｎ−
ブチル、イソブチル、１−エチルプロピル、１−メチル
ペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、
１−エチルブチル、２−エチルブチル、イソオクチル、
３・５・５−トリメチルヘキシル、デシル、ドデシルな
どを挙げることができる。このアルキル基の炭素数が１
４を超えるものを用いた場合には弾性シーラント用の組
成物として建材などの目地材に対する接着性に問題が生
じる。

なお、この発明においては上記す成分単量体のうち、そ
の半分までは他の共重合可能な不飽和単量体に置換する
ことができる。共重合可能な他の不飽和単量体の具体例
としては、ビニルピリジン、ビニルエーテル類、（メタ
）アクリロニトリル、メチル（メタ）アクリレート、Ｎ
−Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ハ
ロゲン化ビニル、ブタジェン、クロロプレン、スチレン
、（メタ）アクリル酸アミド、ビニルピロリドン、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、β−エトキシ（メタ）アクリレート、酢
酸ビニル、モノ　〔２−ヒドロキシエチル−α−クロロ
（メタ）アクリレ−トコアシッドフォスフェート、フル
オロアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

これら他の不飽和単量体の種類および使用割合は弾性シ
ーラントの使用目的に応じて適宜決定すればよいが、ｂ
成分単量体との総量中に占める割合が半分より多くなる
とアクリル系シーラントとしての前記特性が損なわれる
おそれがある。

さらに、Ｃ成分としては、イソシアネート基と反応しう
る官能基を有する重合開始剤かもしくはイソシアネート
基と反応しうる官能基を有する連鎖移動剤かのいずれか
一方または両方を使用する。

上記重合開始剤としては、イソシアネート基と反応しう
る官能基としてカルボキシル基、水酸基などを有するア
ゾビスシアノバレリアン酸、過酸化シュウ酸、アゾビス
シアノペンタノールなどが挙げられる。

また、上記連鎖移動剤としては、イソシアネート基と反
応しうる官能基としてカルボキシル基、水酸基、アミノ
基などを有するチオグリコール酸、２−メルカプト酢酸
、２−メルカプトエタノール、２−アミノエタンチオー
ルなどが挙げられる。

上記各成分の使用割合としては、まずＣ成分の重合開始
剤または連鎖移動剤はこれに由来するイソシアネート基
と反応しうる官能基が共重合体分子末端に１分子あたり
平均約１個導入されるように、ｂ成分単量体１００重量
部に対して一般に０゜２〜１０重量部となる範囲で使用
される。ここで、Ｃ成分を用いることによって、上記の
如く共重合体の分子末端に平均約１個の官能基を導入さ
せる理由は、シーラント硬化物の弾性特性の面で好結果
が得られるためである。

また、ａ成分単量体はｂ成分単量体１００重量部に対し
て一般に０．５〜８０重量部となる割合で用いられ、こ
の範囲内でそれ自体の重合性比や重合開始剤および連鎖
移動剤の使用量によって決定される重合度などを勘案し
て、共重合体分子内の任意の位置にａ成分単量体に由来
するイソシアネート基と反応しうる官能基が平均０．８
個以上、好ましくは４．０個まで導入されるように、つ
まりＣ成分に由来する上記官能基とａ成分単量体に由来
する上記官能基との１分子あたりの合計官能基数が平均
１．８個以上、好ましくは５．０個までとなるように決
定される。ここで、１分子あたりの合計官能基数の上限
を５．０個までとするのが好ましい理由は、５．０個を
超えてしまうとシーラント硬化物のモジュラスが高くな
りすぎるなどの欠点が生じてくるためである。

なお、１分子あたり平均１．８個以上、好ましくは５．
０個までの官能基を有するとは、アクリル系低分子量共
重合体が分子量分布を有し、かつこの低分子量共重合体
中の官能基の数が０．１．２・・・ｎ個となる場合があ
るが、平均分子量に対し１．８個以上、好ましくは５．
０個までの官能基が含まれるものであることを意味する
。

上記ａ成分単量体とｂ成分単量体とを上記Ｃ成分の存在
下で共重合させるには、常法に準じて行えばよく、この
際必要に応じてＣ成分に属さないつまり分子内にイソシ
アネート基と反応しうる官能基を有しない通常の重合開
始剤および／または連鎖移動剤が用いられる。

たとえば、この発明において特に好まじり態様は、Ｃ成
分として分子内にイソシアネート基と反応しうる官能基
を有する連鎖移動剤を単独で用いる場合であるが、この
場合は分子内にイソシアネート基と反応しうる官能基を
有しない通常の重合開始剤が必要となる。その例として
は、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド
、メチルエチルケトンパーオキシド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスバレロニトリルなどが挙げられる
。これら重合開始剤は、Ｃ成分の少なくとも一種として
分子内にイソシアネート基と反応しうる官能基を有する
重合開始剤を用いる場合でも、使用できるものであるこ
とはいうまでもない。

また、この発明において、Ｃ成分として分子内にイソシ
アネート基と反応しうる官能基を有する重合開始剤を単
独で用いる、つまり分子内にイソシアネート基と反応し
うる官能基を有する連鎖移動剤を全く用いない場合には
、一般にはＣ成分に属さないつまり分子内にイソシアネ
ート基と反応しうる官能基を有しない通常の連鎖移動剤
が好ましく用いられる。その例としては、四塩化炭素、
四臭化炭素、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカ
プタンなどが挙げられる。これら連鎖移動剤は、Ｃ成分
の少なくとも一種として分子内にイソシアネート基と反
応しうる官能基を有する連鎖移動剤を用いる場合でも、
使用できるもの・であることはいうまでもない。

上記の如きＣ成分に属さない重合開始剤および連鎖移動
剤の使用量は、それぞれの機能に応じた通常の使用量範
囲、たとえば重合開始剤ではｂ成分単量体１００重量部
に対して０．１〜２重量部、連鎖移動剤ではｂ成分単量
体１００重量部に対して０．１〜１５重量部の範囲内で
、Ｃ成分の種類および使用量に応じて適宜決定すればよ
い。

このような共重合反応においては、Ｃ成分に属するかも
しくは属しない連鎖移動剤の使用が重合制御を容易にす
るため、媒体としての溶剤をあえて必要としないが、特
に望むならば、ｎ−へブタン、トルエン、ｎ−ヘキサン
、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、イソプロパツールなどの溶剤を使
用すればよい。重合温度としては一般に約５０〜１００
゜℃の範囲が好適である。

このようにして得られるイソシアネート基と反応しうる
官能基を分子末端に平均約１個および分子内の任意の位
置に平均０．８個以上、好ましくは４．０個まで有する
、つまり１分子あたりの合計官能基数が平均１．８個以
上、好ましくは５．０個までとされたアクリル系低分子
量共重合体は、その数平均分子量が５００〜１５．００
０の範囲にあるのが好ましい。この分子量があまりに低
すぎるとシーラント硬化物のモジュラスが高くなり伸び
が小さくなるため好ましくなく、また逆にあまりに高す
ぎるとシーラントの粘度が高くなり作業性が低下するた
め好ましくない。このような分子量の調節は、主に連鎖
移動剤の種類および量により、また重合時間などの設定
により、容易に行えるものである。

この発明の前記Ｂ成分のポリオキシアルキレンポリオー
ルには、通常多価アルコールとアルキレンオキシドとを
反応させて得られる、分子両末端にイソシアネート基と
反応しうる官能基として水酸基を２個有する２官能性の
ポリオールや、分子両末端のほかに分子内の所定位置に
さらに３個までの水酸基を有する３〜５官能性のポリオ
ールが含まれる。このポリオールも分子量分布を有し、
その水酸基数も必ずしも一定ではないため、１分子あた
りの平均の水酸基数として１．８個以上、通常５．０個
まで、好ましくは４．０個までとなるものが用いられる
。水酸基数の上限については前記Ａ成分の場合と同様で
ある。

このようなポリオキシアルキレンポリオールの数平均分
子量は６．０００以下、好ましくは４，０００以下とす
べきであり、この分子量が高すぎるとシーラントの粘度
が高くなり施工作業性が低下するため不適当である。な
お、分子量の下限は特に規定されないが、一般には４０
０以上であるのが、シーラント硬化物の弾性特性の面で
望ましい。

上記Ｂ成分を得るための多価アルコールとしては、たと
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ンなどが挙げられるが、好ましくはエチレングリコール
、プロピレングリコールなどのジオール類、グリセリン
などのトリオール類を用いる。また、前記アルキレンオ
キシドとしては、プロピレンオキシド、エチレンオキシ
ド、ブチレンオキシドなどが挙げられ、これらを単独も
しくは二種以上の混合系で用いる。

この発明において、前記Ａ成分としてのアクリル系低分
子量共重合体と上記Ｂ成分としてのポリオキシアルキレ
ンポリオールとは、既述のとおり、Ａ、Ｂ両成分の一方
がイソシアネート基と反応しうる官能基を１分子あたり
平均２．８個以上、他方が１分子あたり平均１．８個以
上有する組み合わせで使用される。

この発明においては、まず、このようなＡ、　　Ｂ成分
のうちで１分子あたりの平均官能基数が２．８個以上と
なる一方の成分に有機ジイソシアネート化合物を特定量
反応させることにより、イソシアネート基含有プレポリ
マーを得る。

上記の有機ジイソシアネート化合物としては、たとえば
４・４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３・３
′−ジメチル−４・４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、４・４′−シクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、トルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネー“ト、ｐ−
フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、１・３−ビス
イソシアネートメチルシクロヘキサン、４・４′−イソ
プロピリデンジシクロヘキシルイソシアネートなどがあ
り、これらを単独でもしくは二種以上の混合系で用いる
ことができる。

これらの有機ジイソシアネート化合物の中でも、特に１
・３−ビスイソシアネートメチルシクロヘキサンおよび
イソホロンジイソシアネートはシ−ランド硬化物の非黄
変性、耐熱性などにすぐれているのでもつとも好ましい
ものである。

この有機ジイソシアネート化合物の使用量としては、こ
れと反応させる一方の原料成分の官能基１当量に対して
、有機ジイソシアネート化合物のイソシアネート基が１
，８〜２．３当量、好ましくは２、０〜２．２当量とな
るようにすべきである。これにより、得られるイソシア
ネート基含有プレポリマーに原料成分に含まれるイソシ
アネート基と反応しうる官能基数に応じた遊離のイソシ
アネート基を導入させることができる。

上記使用量が１．８当量未満では、得られるプレポリマ
ーの分子量が高くなって高粘度となったり、場合によっ
てはゲル化したりしシーラント硬化物の弾性が不充分と
なり、また２、３当量を超えると、未反応の有機ジイソ
シアネート化合物の量が多くなってこの発明の目的とす
るアクリル−ポリオキシアルキレン系プレポリマーが生
成しにくくなり、シーラント硬化物のモジュラスが高く
なったり伸びが低下し、また硬化物表面のべとつき防止
を図りにくくなる。

原料成分の一方と有機ジイソシアネート化合物とを反応
させるには通常の方法に従って行えばよく、反応温度お
よび反応時間は、官能基の種類や有機ジイソシアネート
化合物の種類によって異なるが、通常は室温〜１５０℃
の範囲の温度で数時間〜数十時間反応させればよい。こ
の際、必要とあればジブチルチンジラウレートなどの触
媒を用いてもよい。なお、上記の反応を行わせるにあた
っては、原料成分をあらかじめ減圧加熱などにより脱水
処理してその水分量を０．０５重量％以下にしておくこ
とが望ましい。

この発明においては、上記の如くして得られるイソシア
ネート基含有プレポリマーにさらに他方の原料成分を反
応させる。この反応においては、上記他方の原料成分に
これに含まれる官能基数に応じた数だけ上記プレポリマ
ーを架橋結合させるものであり、このような架橋結合を
行わせうるように両者の使用割合が決定される。この使
用割合とは、既述のとおり、他方の原料成分の官能基１
当量に対し、上記プレポリマーの全イソシアネート基数
をこれを得るために用いた一方の原料成分の１分子あた
りの平均官能基数で除したイソシアネート基数が０．９
〜１．２当量となる割合である。

なお、上記使用割合を設定するにあたり、プレポリマー
を構成する一方の原料成分と他方の原料成分、つまりＡ
成分としてのアクリル系低分子量共重合体とＢ成分とし
てのポリオキシアルキレンポリオールとの重量比率が特
定範囲に入るようにするのが望ましい。そのためには、
当然両成分の数平均分子量を勘案することとなる。上記
特定範囲の重量比率とは、Ａ、　Ｂ成分の合計量中に占
めるＡ成分の割合が２０〜９５重量％、Ｂ成分の割合が
８０〜５重量％となる比率である。Ａ成分の割合が少な
すぎるとシーラント硬化物の耐候性が悪くなったり、ま
たＡ成分の割合が多くなりすぎるとシーラント硬化物の
伸びが小さくなったリシーラントの低粘度化を図りにく
くなるなどのおそれがあり、好ましくない。

上記プレポリマーと他方の原料成分との反応は、前記プ
レポリマーを得る場合と同様にして行えばよく、その反
応温度および反応時間は官能基の種類などによっても異
なるが、通常は室温〜１５０℃の範囲の温度で数時間〜
数十時間反応させればよい。この際、必要とあればジブ
チルチンジラウレートなどの触媒を用いてもよ（、また
他方の原料成分は反応前にあらかじめ減圧加熱などによ
り脱水処理してその水分量を０．０５重量％以下にして
おくことが望ましい。

このようにして得られるアクリル−ポリオキシアルキレ
ン系プレポリマーは、Ａ、Ｂ成分のうちのどちらか一方
が主鎖を構成してこれに他方の成分が少なくとも２分子
側鎖としてウレタン結合により架橋結合した構造を有す
るものであり、これに一部さらに複雑な構造を有するア
クリル−ポリオキシアルキレン系プレポリマーやアクリ
ル系プレポリマーまたはポリオキシアルキレン系プレポ
リマーが混在してなるものであり、その分子内に遊離の
イソシアネート基を有するので空気中の水分による硬化
が可能であり、この発明の−液型弾性シーラントの主剤
として用いられる。このプレポリマー中のイソシアネー
ト基含量は０．７〜８．０重量％程度である。

この発明で用いる反応促進触媒とは前記のプレポリマー
中の遊離のイソシアネート基と空気中の水分との反応を
促進するための触媒であり、ウレタン化反応に一般に用
いられる各種の触媒がいずれも使用できる。その好まし
い具体例としてはジブチルチンジラウレート、オクチル
酸スズ、オクチル酸鉛、モノブチルチンオキシド、ジオ
クチルチンジラウレート、オクチル酸マンガンの如き有
機金属化合物、Ｎ−Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン
、トリーｎ−ブチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ
−Ｎ−ジメチルベンジルアミン、１・８−ジアザビシク
ロ〔５・４・６〕ウンデセン−７の如きアミン化合物お
よびこれらの塩などが挙げられる。

これらの反応促進触媒は前記のプレポリマー１００重量
部に対して０．００１〜ＩＯ重量部、好ましくはｏ、ｏ
ｉ〜５重量部の割合で添加するのがよい、この触媒の使
用量が０．００１重量部未満の場合には上記反応の促進
効果が充分でない。また、この反応促進効果は使用量の
増大とともに大きくなるが、１０重量部程度のところで
ほとんど飽和してしまい、それ以上の量の触媒を添加し
ても反応促進効果の増大はほとんど認められないととも
に耐候性の劣化の原因にもなる。

この発明で用いる充填剤は、この発明の一液型弾性シー
ラントの強度を向上させるとともにシーラントの粘度を
適度なものとして作業性を向上させるためのものであっ
て、たとえば炭酸カルシウム、シリカ粉、タルク、ガラ
ス粉、マグネシア、粘土粉、酸化チタンなどが好ましく
用いられる。

その添加割合は前記のプレポリマー１００重量部に対し
て３０〜２５０重量部、好ましくは５０〜１５０重量部
とするのがよい。３０重量部未満で・は所望の特性２強
度を有するものが得にくく、また２５０重量部を超える
と、硬化物の伸び率が低（なってしまい、好ましい弾性
特性を得ることが難しい。

なお、これら充填剤を配合するにあたっては、あらかじ
め減圧加熱などにより脱水して水分量を０、１重量％以
下としておくことが好ましい。

この発明の一液型弾性シーラントは、所定割合のプレポ
リマーと反応促進触媒と充填剤とを通常の混合機で充分
に混合し、さらに必要に応じて一般のシーラントに使用
されるような顔料、揺変剤、老化防止剤、防カビ剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、オゾン劣化防止剤、
粘着付与剤、界面活性剤などを添加混合して、この全配
合物を最後に脱水処理することにより得られる。

脱水処理は通常の脱水処理法たとえば減圧加熱法などを
採用して行えばよく、この場合配合物の水分量を一般に
０．０５重量％以下とするのが望ましい。配合物中の水
分量が多い場合には、シーラント施工までの間にこの水
分とプレポリマー中のイソシアネート基とが反応して粘
度が上昇し、作業性が悪くなったり最悪の場合には硬化
してしまうおそれがある。

なお、脱水処理は特別な場合ゼオライト、シリカゲルな
どの吸湿剤ないし乾燥剤を使用して行うこともでき、こ
の場合は系内の水分を吸収させたこれらの添加剤を配合
物中からあえて取り除がなくてもシーラントの貯蔵安定
性を図り得る。

〔発明の効果〕

以上の説明にて明らかなように、この発明においては、
前記Ａ成分からなるアクリル系低分子量共重合体と前記
Ｂ成分からなるポリオキシアルキレンポリオールとを出
発原料として前記特定の反応にて得たアクリル−ポリオ
キシアルキレン系プレポリマーを一液型弾性シーラント
の主剤としたことにより、建造物などの目地充填用とし
て充分な弾性特性を有するとともに硬化物表面のべとつ
きがなくて耐汚染性にすぐれ、しかも耐候性などのアク
リル系本来の特性にすぐれてかつ施工作業性の良好な一
液型弾性シーラントを提供することができる。

〔実施例〕

以下に、この発明の実施例を記載する。なお、以下にお
いて部とあるのは重量部を、−％とあるのは重量％を、
分子量とあるのは数平均分子量をそれぞれ意味する。

実施例１ アクリル酸ｎ−ブチル１００部、２−ヒドロキシエチル
アクリレート１２．５部および２〜メル力プトエタノー
ル４部を混合し、その３０％を四つ目フラスコに入れて
窒素を流通させながら攪拌下６０℃まで加温した。フラ
スコ内を約６０分間窒素置換したのち、α・α′−アゾ
ビスイソブチロニトリル０．１部を加えるとすみやかに
発熱が始まった。この発熱がやや穏やかになってから上
記混合物の残りにα・α′−アゾビスイソブチロニトリ
ル０．２部を加えたものを滴下漏斗を用いてフラスコ内
に徐々に滴下した。滴下時間は約３時間であり、以後発
熱が認められなくなった時点で重合を終了した。

このようにして得られたアクリル系低分子量共重合体は
重合率９９．５％、Ｂ型回転粘度計による粘度が３０ボ
イズ（３０℃、２ｒｐｍ）、分子量が２．３００．１分
子あたりのイソシアネート基と反応しうる官能基数が３
．１３であった。

このアクリル系低分子量共重合体１００部を減圧加熱し
て充分に脱水したのち、ジブチルチンジラウレー）０．
００１部を加え充分に攪拌し、ついで２・４−トリレン
ジイソシアネート２７．６部を加え、攪拌しながら７０
℃に加温した。約５時間で反応が終了し、アクリル系の
イソシアネート基含有プレポリマーを得た。このプレポ
リマーのイソシアネート基含量は４．６３％であった。

つぎに、このプレポリマー１００部に、分子量が４００
の２官能性のポリプロピレングリコール７部を脱、水処
理して加え、７０℃で５時間反応させることにより、ア
クリル−ポリオキシアルキレン系プレポリマーを得た。

このプレポリマーのイソシアネート基含量は２．９４％
であった。

このプレポリマー１００部に、炭酸カルシウム７０部、
二酸化チタン３０部、酸化防止剤（チバガイギー社製商
品名イルガノックス１０１０）０゜５部およびジブチル
チンジラウレート０．１部を配合した。この配合組成物
をニーグーにより予備混合したのち３本ロールにより混
練し、ついでニーグーにより減圧加熱を行い、配合組成
物中の水分量が０．０１％となるまで脱水処理して、こ
の発明の一液型弾性シーラントを得た。

実施例２ アクリル酸２−エチルヘキシル１００部、２−。

ヒドロキシエチルアクリレート１５．１部および２−メ
ルカプト酢酸６部を用いて実施例１と同様にしてアクリ
ル系低分子量共重合体を得た。この共重合体は、重合率
９９．１％、Ｂ型回転粘度計による粘度が２０ポイズ（
３０°’ｃ、　　２ｒｐｍ　）　、分子量が１．６００
．１分子あたりのイソシアネート基と反応しうる官能基
数が３．１８であった。

このアクリル系低分子量共重合体１００部を減圧加熱し
て充分に脱水したのち、ジブチルチンジラウレートｏ、
ｏｏｉ部を加え充分に攪拌し、ついで４・４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート４８．８部を加え、攪拌し
ながら６５℃に加温した。

約４時間で反応が終了し、アクリル系のイソシアネート
基含有プレポリマーを得た。このプレポリマーのイソシ
アネート基含量は５．５７％であった。

つぎに、このプレポリマー１００部に、分子量が１，０
００の２官能性のポリプロピレングリコール３０部を脱
水処理して加え、６５℃で４時間反応させることにより
、アクリル−ポリオキシアルキレン系プレポリマーを得
た。このプレポリマーのイソシアネート基含量は３．１
６％であった。

このプレポリマー１００部に、炭酸カルシウム１５０部
、二酸化チタン２０部、酸化防止剤（実施例１と同じも
の）２部、ジブチルチンジラウレート０．０１部および
カーボンブラック０．２部を配合し、実施例１と同様に
混練、脱水処理して、この発明の一液型弾性シーラント
を得た。

実施例３ アクリル酸２−エチルヘキシル１００部、２−ヒドロキ
シエチルアク１ル−ト１．５部および２−メルカプト酢
酸１．２部を用いて実施例１と同様にしてアクリル系低
分子量共重合体を得た。この共重合体は、重合率９９．
９％、Ｂ型回転粘度計による粘度が９０ポイズ（３０℃
、２ｒｐｍ）、分子量が７，８００．１分子あたりのイ
ソシアネート基と反応しうる官能基数が２．０４であっ
た。

一方、分子量が２．ｏｏｏの３官能性のポリプロピレン
グリコール１００部を減圧加熱して充分に脱水したのち
、これにジブチルチンジラウレート０．００１部を加え
て充分に攪拌し、ついで２・４−トリレンジイソシアネ
ート５４．９部を加え、攪拌しながら７０℃に加温した
。約５時間で反応が終了し、ポリオキシアルキレン系の
イソシアネート基含有プレポリマーを得た。このプレポ
リマーのイソシアネート基含量は８．３％であった。

つぎに、このプレポリマー１００部に、前記のアクリル
系低分子量共重合体３８部を脱水処理して加え、７０℃
で５時間反応させることにより、アクリル−ポリオキシ
アルキレン系プレポリマーを得た。このプレポリマーの
イソシアネート基含量は１．５５％であった。

このプレポリマー１００部に、炭酸カルシウム１５０部
、二酸化チタン２０部、エーテル・エステル型界面活性
剤（橋本化成社製商品名ディスバロン３６０ＯＮ）３部
、トリエチレンテトラミン０．２部およびカーボンブラ
ック０．２部を配合して実施例１と同様に混線、脱水処
理して、この発明の一液型弾性シーラントを得た。

実施例４ アクリル酸ｎ−ブチル８０部、メタクリル酸ｎ−プチル
２４部、メタクリル酸３．８部および２−メルカプトエ
タノール３．２部を用いて実施例１と同様にしてアクリ
ル系低分子量共重合体を得た。

この共重合体は、重合率９９．３％、Ｂ型回転粘度計に
よる粘度が４０ポイズ（３０℃、２ｒｐｍ）、分子量が
２．５００．１分子あたりのイソシアネート基と反応し
うる官能基数が２．１４であった。

一方、分子量が４．０００の３官能性のポリプロピレン
グリコール５０部と分子量が１，６００のポリ　（オキ
シプロピレン）トリオール５０部とを減圧加熱して充分
に脱水したのち、これにジブチルチンジラウレー）０．
００５部を加えて充分に攪拌し、ついで２・４−トリレ
ンジイソシアネート１９．６部を加え、攪拌しながら７
０℃に加温した。

約５時間で反応が終了し、ポリオキシアルキレン系のイ
ソシアネート基含有プレポリマーを得た。

このプレポリマーのイソシアネート基含量は３．８％で
あった。

このプレポリマー１００部に、前記のアクリル系低分子
量共重合体３８部を脱水処理して加え、７０℃で５時間
反応させることにより、アクリル−ポリオキシアルキレ
ン系プレポリマーを得た。

このプレポリマーのイソシアネート基含量は１．９％で
あった。

このプレポリマーを用いて、以下実施例１と同様の配合
組成および操作にて、この発明の一液型弾性シーラント
を得た。

上記実施例１〜４で得られたー液型弾性シーラントにつ
いて、ＪＩＳ−Ａ−５７５８に基づいて特性評価を行っ
たところ、いずれのシーラントもスランプはＯ鶴であり
、硬化物表面のタックは全くなく、汚染性はなかった。

また、押出し性、引張接着性は次表に示す値であった。

また、上記実施例１〜４の一液型弾性シーラントについ
て硬化物の屋外暴露試験（６ケ月間）を行ったところい
ずれにも表面の亀裂は生じなかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ）ａ）イソシアネート基と反応しうる官能基を
   有する不飽和単量体と、ｂ）つぎの一般式；▲数式、化
   学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１は水素もしくはメチル基を、Ｒ＿２は
   炭素数２〜１４のアルキル基を示す）で表される不飽和
   単量体とを、ｃ）イソシアネート基と反応しうる官能基
   を有する重合開始剤および／または連鎖移動剤の存在下
   で共重合させて得られる、分子内にイソシアネート基と
   反応しうる官能基を有するアクリル系低分子量共重合体
   と、 Ｂ）数平均分子量６，０００以下の分子内にイソシアネ
   ート基と反応しうる官能基として水酸基を有するポリオ
   キシアルキレンポリオール とからなる原料成分を、そのいずれか一方がイソシアネ
   ート基と反応しうる官能基を１分子あたり平均２．８個
   以上、他方が同官能基を１分子あたり平均１．８個以上
   有する組み合わせで使用し、１分子あたりの平均官能基
   数が２．８個以上である一方の原料成分にその官能基１
   当量に対してイソシアネート基が１．８〜２．３当量と
   なる割合の有機ジイソシアネート化合物を反応させてイ
   ソシアネート基含有プレポリマーとし、このプレポリマ
   ーを、他方の原料成分に、この原料成分の官能基１当量
   に対して、上記プレポリマーの全イソシアネート基数を
   これを得るために用いた一方の原料成分の１分子あたり
   の平均官能基数で除したイソシアネート基数が０．９〜
   １．２当量となる割合で、反応させて得られるアクリル
   −ポリオキシアルキレン系プレポリマー１００重量部に
   、反応促進触媒０．００１〜１０重量部と充填剤３０〜
   ２５０重量部とを配合し、この配合物を脱水処理してな
   る一液型弾性シーラント。