JPS6274981A - 弾性シ−ラント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は耐候性にすぐれる弾性シーラントに関する。

［従来の技術］ 建造物などの目地に充填するシーラントは、目地を構成
する建材などの熱的変化などに応じて伸縮できる弾性特
性を有していることが必要で、また水、有機溶剤などの
大気中への飛散物質を含まないものであることが望まれ
る。

このようなシーラントとして、ポリオキシアルキレンポ
リオールに有機ジイソシアネートを反応させて得られる
分子末端にイソシアネート基をもつプレポリマーを主剤
とし、ポリオキシアルキレンポリオールまたはポリアミ
ン類を硬化剤として、その他必要により充填剤、軟化剤
、安定剤などを配合したウレタンシーラントが用いられ
ている。

しかしながら、このような従来のウレタンシーラントは
、耐候性に問題があり、長期間屋外曝露されるとシーラ
ント表面にひび割れが生じるという欠点がある。

これに対して、最近では、官能基を有する（メタ）アク
リル酸アルキルエステル系低分子量共重合体を主成分と
したアクリル系シーラントが知られるようになってきた
。この種のシーラントは耐候性、耐久性、耐熱性などに
優れるという利点を有している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、このアクリル系シーラントでは、シーラ
ントの施工作業性とシーラント硬化物の特性、特にモジ
ュラス、伸びなどの弾性特性との調整が難しいという欠
点がある。すなわち、シーラント硬化物を低モジュラス
で高伸びとするためには、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル系低分子量共重合体の分子量を高くする必要が
あるが、分子量を高くすると粘度が高くなって作業性が
悪くなり、また他の欠点として硬化物の表面がべたつく
場合がある。

したがって、この発明は、耐候性などにすぐれるシーラ
ントでは上述の如く施工作業性やシーラント硬化物表面
の低粘着性と弾性特性などとの調整が難しいという問題
点を解決して、特に建造物などの目地充填用として充分
な弾性特性を有するとともに硬化物表面が低粘着性であ
り、かつ耐候性にすぐれしかも施工作業性の容易なアク
リル系弾性シーラントを得ることを目的とする。

［問題点を解決するための手段］ この発明者らは、上記問題点の解決のために鋭意検討し
た結果、ポリオキシアルキレンポリオールの存在下で（
メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした不飽
和単量体を共重合させることにより、高分子量であって
かつイソシアネート基と反応しうる官能基が１分子あた
り多く導入された共重合体、この共重合体とポリオキシ
アルキレンポリオールとのグラフト体およびポリオキシ
アルキレンポリオールからなる混合物を得、これに有機
ジイソシアネート化合物を反応させて得られるアクリル
−ポリオキシアルキレン系イソシアネート成分を主剤と
して使用する一方、硬化剤としてイソシアネート基と反
応しうる官能基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル系低分子量共重合体を使用することにより、前記
問題点の解消された工業的に有用な弾性シーラントが得
られることを知り、この発明を完成するに至った。

すなわち、この発明は、 イ）Ａｌイソシアネート基と反応しうる官能基として水
酸基を有する数平均分子量が４００〜６．０００のポリ
オキシアルキレンポリオール５〜６０重量％に、 Ｂ）　ａ）イソシアネート基と反応しうる官能基を有す
る不飽和単量体と、ｂ）つきの一般式；％式％ （式中、Ｒ１は水素もしくはメチル基、Ｒ２は炭素数２
〜１４のアルキル基） で表わされる不飽和単量体（ただし、その５０重量％ま
でを共重合可能な他の不飽和単量体に置換してもよい）
と、ｃ）イソシアネート基と反応しうる官能基を有する
重合開始剤および／または連鎖移動剤とからなる重合原
料９５〜４０重量％ を加えて重合反応させて得られる、イソシアネート基と
反応しうる官能基を分子末端に平均約１個および分子内
の任意の位置に平均的４〜１９個有する数平均分子量が
２５，０００〜２００，０００の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル系共重合体、この共重合体とポリオキシ
アルキレンポリオールとのグラフト体およびポリオキシ
アルキレンポリオールからなる混合物に、有機ジイソシ
アネートを、上記混合物中に含まれるイソシアネート基
と反応しうる全官能基数１当量に対しイソシアネート基
が１，８〜２．３当量となる割合で反応させて得られる
アクリル−ポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
を主剤とし、かつ に）イソシアネート基と反応しうる官能基を分子末端に
平均約１個および分子内の任意の位置に平均約１個以上
有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系低分子量
共重合体 を硬化剤とする弾性シーラントに係るものである。

このように、この発明の弾性シーラントは、主剤として
アクリル−ポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
を、硬化剤としてアクリル系成分を用いた二液型ウレタ
ン系のものであって、このシーラントはアクリル系シー
ラントとしての性質を保有しているため、耐熱性、耐久
性、耐候性などの特性にすぐれるという特徴を有してい
る。

また、上記のアクリル−ポリオキシアルキレン系イソシ
アネート成分は、前記反応にて得られる高分子量でかつ
イソシアネート基と反応しうる官能基を１分子あたり平
均約５〜２０個という多数個有する（メタ）アクリル酸
アルキルエステル系共重合体を含む混合物に有機ジイソ
シアネートを反応させて得られるものであるため、これ
とアクリル系硬化剤と組み合わせて硬化させたときには
、上記共重合体が高分子量であることに起因して低モジ
ュラス、高伸び、低硬度という建築用シーラントなどと
して要求される弾性特性を高度に満足させることができ
る。

しかも、上記共重合体が１分子あたり多数個の官能基を
有していることにより、これより誘導されるイソシアネ
ート成分もその分子内に多数個のイソシアネート基を有
するものとなるため、これとアクリル系硬化剤との反応
を確実に行わせることができ、硬化後に未反応成分が残
るおそれがないため、硬化物表面の粘着化が抑制されて
耐汚染性にすぐれる硬化シーラントを形成することがで
きる。

さらに、上記共重合体が高分子量であると粘度の増加に
より施工作業性の低下をきたす心配があるが、この心配
は上記共重合体を合成する際に用いられるポリオキシア
ルキレンポリオールによって回避できる。すなわち、こ
のポリオールは本来アクリル系のものに比し低粘度であ
るうえに、その分子量が４００〜６，０００の範囲にあ
るため、このポリオールの存在下で上記共重合体を得る
ようにしたときには、両者のグラフト体の生成と相俟っ
て前記混合物ひいてはこれより誘導されるアクリル−ポ
リオキシアルキレン系イソシアネート成分の低粘度化に
大きく寄与させることができる。

このため、上記のアクリル−ポリオキシアルキレン系イ
ソシアネート成分を主剤として、これと常温でやはり液
状である（メタ）アクリル酸アルキルエステル系低分子
量共重合体からなるアクリル系硬化剤とを組み合わせ使
用することにより、溶剤の使用なしにシーラントの粘度
を容易に調整でき、これにより施工作業性を大幅に改善
しうるとともに、施工後に目やせを生じるという心配も
おこらない。

なお、以下において、アクリル系共重合体およびアクリ
ル系低分子量共重合体とあるは、それぞれ（メタ）アク
リル酸アルキルエステル系共重合体および同低分子量共
重合体、つまり（メタ）アクリル酸アルキルエステルを
生モノマーとした共重合体および同低分子量共重合体の
ことを意味するものとする。

［発明の構成・作用］ この発明の弾性シーラントにおける主剤として使用する
アクリル−ポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
を得るには、まず、前記Ａ成分としてのポリオキシアル
キレンポリオールに前記Ｂ成分としての重合原料を特定
量加えて重合反応させることにより、アクリル系共重合
体、この共重合体とポリオキシアルキレンポリオールと
のグラフト体およびポリオキシアルキレンポリオールか
らなる混合物を調製する。

Ａ成分としてのポリオキシアルキレンポリオールは、多
価アルコールとアルキレンオキシドトラ重合反応させて
得られる、イソシアネート基と反応しうる官能基として
の水酸基を少なくとも分子両末端に有する数平均分子量
が４００〜６，０００、好適には４００〜４，０００の
ポリオールである。

このポリオールの分子量が４００未満となると、シーラ
ント硬化物のモジュラスの上昇や硬化物表面の粘着化を
生じやすくなり、さらにシーラントの吸湿ないし吸水性
が強くなって保存性が悪くなるため、不適当である。ま
た、上記ポリオールの分子量が６，０００を超えてしま
うと、シーラントの低粘度化に寄与させにくくなるため
、やはり不適当である。

上記の多価アルコールとしては、たとえばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、クリセリン、ペンタエ
リスリトール、トリメチロールプロパンなどが挙げられ
るが、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリ
コールなどのジオール類、グリセリンなどのトリオール
類を用いる。

また上記のアルキレンオキシドとしては、プロピレンオ
キシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシドなどが挙
げられ、これらを単独でもしくは２種以上の混合系で用
いる。

Ｂ成分としての重合原料は、ａ）イソシアネート基と反
応しうる官能基を有する不飽和単量体と、ｂ）つぎの一
般式； ％式％ （式中、Ｒ１は水素もしくはメチル基、Ｒ２は炭素数２
〜１４のアルキル基） で表わされる不飽和単量体（ただし、その５０重量％ま
でを共重合可能な他の不飽和単量体に置換してもよい）
と、ｃ）イソシアネート基と反応しうる官能基を有する
重合開始剤および／または連鎖移動剤とからなるもので
ある。

上記のａ単量体とはカルボキシル基、水酸基などを持つ
不飽和単量体であり、具体的にはアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどが挙げられる。

また、上記のｂ単量体とは、アクリル酸もしくはメタク
リル酸の炭素数２〜１４のたとえばエチル、ｎ−ブチル
、イソブチル、１−エチルプロピル、２−メチルペンチ
ル、２−エチルブチル、２−エチルヘキシルなどのアル
キルエステルのうち１種または２種以上を１００〜５０
重量％およびこれらと共重合可能な他の不飽和単量体、
たとえハ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニ
トリル、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリルアミ
ドなどを０〜５０重量％含むものである。

この共重合可能な他の不飽和単量体が５０重量％を超え
ると耐候性が低くなるため好ましくない。

さらに、上記Ｃ成分のイソシアネート基と反応しうる官
能基を持つ重合開始剤としては、カルボキシル基、水酸
基などを持つ重合開始剤があり、具体的にはアゾビスシ
アノバレリアン酸、過酸化シュウ酸、アゾビスシアノペ
ンタノールなどが挙げられる。

また、イソシアネート基と反応しうる官能基を持つ連鎖
移動剤としては、カルボキシル基、水酸基、アミ７基な
どを持つ連鎖移動剤があり、具体的にはチオグリコール
酸、２−メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、
２−アミノエタンチオールなどが挙げられる。

これら重合原料のうち、ａ単量体とｂ単量体との使用割
合は、ａ単量体の使用量がｂ単量体の使用量の１／１０
〜１／３００モルとなる範囲で重合度と重合性比を勘案
して、アクリル系共重合体の分子内の任意の位置にａ単
量体に由来するイソシアネート基と反応しうる官能基が
平均約４〜１９個、好ましくは平均約５〜１５個導入さ
れるように決定される。

すなわち、上記官能基数と後述するＣ成分に由来して分
子末端に導入される平均約１個との合計官能基数、つま
り共重合体１分子あたりの合計官能基数が平均約５〜２
０個となるように、ａ、ｂ単量体の使用割合が決定され
る。ここで、上記合計官能基数が平均約５個に満たない
ときは、シーラントｓ化物の表面粘着性の低下ないし消
失を期待できず、また平均約２０個を超えてしまうと、
シーラント硬化物のモジュラスが高くなるなどの問題が
あり、いずれも不適当である。

Ｃ成分としては前述の重合開始剤と連鎖移動剤とを併用
してもよいし、いずれか一方を用いてもよいが、その使
用量は、共重合体の分子末端に平均約１個のイソシアネ
ート基と反応しうる官能基を導入できるように、また共
重合体の分子量が特定範囲となるように、ｂ単量体１０
０重量部に対して０．０３〜１．０重量部の範囲とする
。なお、分子末端にイソシアネート基と反応しうる官能
基を平均約１個導入させる理由はシーラント硬化物の弾
性特性に好結果が得られるためである。

重合反応は、上記Ａ成分としてのポリオキシアルキレン
ポリオールに上記Ｂ成分としての重合原料を加えて、常
法に準じて行えばよく、この際Ａ成分が５〜６０重量％
、好適には１０〜５０重量％、Ｂ成分が９５〜４０重量
％、好適には９０〜５０重量％となるように、Ａ、Ｂ成
分の混合比率を決定すべきである。Ａ成分が５重量％に
満たないときは、シーラントの粘度を低下できず、また
６０重量％を超えてしまうと、シーラント硬化物の耐候
性、耐熱性などの低下を招くおそれがある。

重合はラジカル重合であり、重合原料中のＣ成分として
何を用いるかにより、通常の重合開始剤や連鎖移動剤、
たとえばベンゾイルパーオキサイド、α・α−アゾビス
イソブチロニトリル、ラウリルメルカプタンなどを適宜
使用することができる。

この重合反応は通常溶剤を用いない塊状重合法が適用さ
れ、重合反応後に未反応の単量体が残存するとシーラン
ト施工時の臭気、施工後の目やせなどを引き起こすので
、未反応の単量体ができるだけ残存しないように温度１
時間などの重合条件を調節して行う。

このようにして得られる重合反応物は、イソシアネート
基と反応しうる官能基を分子末端に平均約１個および分
子内の任意の位置に平均的４〜１９個有するアクリル系
共重合体、この共重合体とポリオキシアルキレンポリオ
ールとのグラフト体およびグラフトに関与しないポリオ
キシアルキレンポリオールからなる混合物である。ここ
で、上記の共重合体は、その数平均分子量が２５．　Ｏ
ＯＯ〜２００．０００、特に好適には３０．０００〜１
５０，０００の範囲に設定されている必要がある。すな
わち、数平均分子量が２５，０００に満たないときは、
シーラント硬化物を低モジュラス、高伸び、低硬度のも
のとしにくく、硬化物表面の低粘着化ないし非粘着化と
上記特性との調整が難しくなる。また、数平均分子量が
２００，０００を超えてしまうと、シーラントの低粘度
化を図りにくく、さらに前記用量体の連鎖移動定数の違
いからシーラント硬化物表面の低粘着化ないし非粘着化
も図りにくくなる。

なお、上記分子量および前記１分子あたりの官能基数の
測定は、上述の重合反応後ポリマー混合物を構成する各
ポリマー成分を分別したのち行えるものであるが、この
操作は結構面倒で必ずしも実用的とはいえない。したが
って、より簡易的には、前述の重合反応を、別途Ａ成分
つまりポリオキシアルキレンポリオールの非存在下で行
う以外は全く同じ重合原料を用いてかつ同じ条件で行っ
て、この方法で得たアクリル系共重合体の分子量および
官能基数を測定し、この値を前記Ａ成分の存在下で重合
反応させて得た前記共重合体の分子量および官能基数と
みなすようにすればよい。このように推定しても実測値
との間に大きな差異はほとんど認められないものである
。

この発明においては、上記の如く構成される混合物に、
有機ジイソシアネートを反応させることにより、主剤と
してのアクリル−ポリオキシアルキレン系イソシアネー
ト成分を得る。このイソシアネート成分は、前記アクリ
ル系共重合体から誘導されるアクリル系イソシアネート
成分、前記グラフト体から誘導されるグラフト系イソシ
アネート成分および前記ポリオールから誘導されるポリ
オキシアルキレン系イソシアネート成分を主体とし、そ
の他これら成分間で架橋結合した複雑な構造のイソシア
ネート成分が混在してなるものであり、各イソシアネー
ト成分には上記各出発成分中に含まれるイソシアネート
基と反応しうる官能基の個数とほぼ同数のイソシアネー
ト基が導入されている。

上記の反応に使用する有機ジイソシアネートとしては、
特に制限されないが、１・３−ビスイソシアネートメチ
ルシクロヘキサン、インホロンジイソシアネートなどの
シーラント硬化物が無黄変となるジイソシアネートを用
いるのが好ましい。

その他２・４−トリレンジイソシアネート、２・６−ト
リレンジイソシアネート、４・４−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネートなどが挙げられる。

これら有機ジイソシアネートの使用量は、前記混合物中
に含まれるイソシアネート基と反応しうる全官能基数１
当量に対し、イソシアネート基が１．８〜２３当量、好
適には１．９〜２．１当量となるような割合とすればよ
い。これによって混合物中に含まれる全官能基数とほぼ
同数のイソシアネート基を導入できるものである。なお
、混合物と有機ジイソシアネートとの反応は、ジブチル
チンジラウレートなどの適宜の触媒を用いて、常法によ
り行うことができる。

この発明の弾性シーラントにおける硬化剤としては、イ
ソシアネート基と反応しうる官能基を分子末端に平均約
１個および分子内の任意の位置に平均約１個以上通常２
個まで有する数平均分子量が一般に１，５００〜６，０
００程度の常温で液状のアクリル系低分子量共重合体が
用いられる。

このアクリル系低分子量共重合体は、前記主剤における
有機ジイソシアネートと反応させるべき混合物を調製す
る方法においてＡ成分としてのポリオキシアルキレンポ
リオールを使用しない以外は、前記同様にして得ること
ができる。すなわち、重合原料として前記ａ、ｂ単量体
とＣ成分としてのイソシアネート基と反応しうる官能基
を有する重合開始剤および／または連鎖移動剤とを用い
て、共重合体分子内にイソシアネート基と反応しうる官
能基が上述の如く導入され、かつ上述の如き分子量とな
るように、上記Ｃ成分とａ単量体の使用量などを調節し
、また重合条件を適宜調整することによって、容易に得
ることができる。

この発明の弾性シーラントにおける主剤と硬化剤の配合
割合は、通常は主剤のイソシアネート基１当量に対して
硬化剤中のイソシアネート基と反応しうる官能基が０８
〜１．２当量となるようにするのがよい。

この発明の弾性シーラントには、一般のシーラントに必
要とされる充填剤や触媒を配合することができる。さら
に必要に応じて顔料、老化防止剤、防カビ剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、オゾン劣化防止剤、チクソトロープ
剤などを配合することができる。

上記の充填剤はシーラント硬化物の強度を向上させるも
のであって、たとえば炭酸カルシウム、シリカ粉、タル
ク、ガラス粉、酸化チタンなどが挙げられる。この添加
量は、硬化剤１００重量部に対して３０〜２００重量部
とするのがよく、添加量が少なすぎると所望の強度を得
にくく、また多すぎると硬化物の伸びが悪くなるため好
ましくない。

また、触媒としては、ジブチルチンジラウレート、モノ
ブチルチンオキシド、ジオクチルチンジラウレートのよ
うな有機金属化合物、トリエチレンジアミン、トリエチ
レンテトラミン、ジアミノジフェニルメタンなどのアミ
ン誘導体などが使用できる。これらの添加量は硬化剤１
００重量部に対して０．０１〜５重量部とする。

以上のように構成されたこの発明の弾性シーラントは施
工時の作業性が良好であり、また施工後に目やせが生じ
ないという利点がある。さらに、硬化後のシーラントは
アクリル系弾性体としての特性を有しているため耐候性
、耐久性、耐熱性などにすぐれ、目地幅の変動に容易に
追従し、経口的に亀裂を生じることはない。また、シー
ラント硬化物の表面がべとつくことはなく、シたがって
ゴミなどの付着による汚れが少ないものとなる。

〔発明の効果〕

以上のように、この発明の弾性シーラントは、溶剤の使
用なしに低粘度に調整できるため、施工時の作業性の改
善を図れるとともに、施工後に目やせする心配がなく、
しかもその硬化物はアクリル系シーラントとしてのすぐ
れた耐候性、耐熱性。

耐久性などを有し、かつ低モジュラス、低硬度。

高伸びという建築用シーラントなどとして非常に好適な
弾性特性を備えており、そのうえ硬化物表面が低粘着な
いし非粘着なものとなって、耐汚染性の改善をも図れる
という種々の利点を有している。

［実施例］ つぎに、この発明の実施例を記載する。以下において部
とあるのは重量部を意味する。また、分子量とあるのは
数平均分子量を意味し、％とあるのは重量％を意味する
。

実施例１ アクリル酸ｎ−ブチル１００部、２−ヒドロキシエチル
アクリレート４．９２部、２−メルカプト酢酸０１１部
および末端基定量法による分子量が１．５００のポリプ
ロピレングリコール１０部を混合し、この混合物の３０
％を四つロフラスコに入れて窒素を流通させながら撹拌
下に７０°Ｃまで加温した。フラスコ内を約６０分間窒
素置換したのち、α・α′−アゾビスインブチロニトリ
ル０．１部を加えるとすみやかに発熱が始まった。この
発熱がやや穏やかになってから上記混合物の残りにα・
α′−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を加えたも
のを滴下漏斗を用いてフラスコ内に徐々に滴下した。滴
下時間は約３時間であり、以後発熱が認められなくなっ
た時点で重合を終了した。

このようにして得られたポリマー混合物は分子内にイソ
シアネート基と反応しうる官能基を有するアクリル系共
重合体とポリプロピレングリコールとさらに両者のグラ
フト体を含み、重合率が９９．７％、Ｂ型回転粘度計に
よる粘度が３５０ポイズ（３０℃、２ｒｐｍ）であった
。

なお、参考のために、上述の重合反応をポリプロピレン
グリコール１０部を用いない以外は上記と全く同様にし
て行って得たアクリル系共重合体の重合率は９９．０％
、Ｂ型回転粘度計による粘度（３０℃、２ｒｐｍ）は１
，５００ポイズ以上、分子量（蒸気圧浸透法による）は
９０，０００，１分子あたりのイソシアネート基と反応
しうる官能基数は１３．０１個であった。

このポリマー混合物１００部を減圧加熱して充分に脱水
したのち、ジブチルチンジラウレート０゜、００２部を
加え充分に撹拌し、ついで２・４−トリレンジイソシア
ネート１４．２部を加え、撹拌しなから６５°Ｃに加温
した。約５時間で反応が終了しイソシアネート基含量が
２．８１％のアクリル−ポリオキシアルキレン系イソシ
アネート成分が得られた。この成分を主剤とした。

一方、硬化剤として、アクリル酸ｎ−ブチル９５部、ス
チレン５部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル３＃、２
−メルカプトエタノール２部からなる配合組成物を用い
て前記と同様にしてアクリル系低分子量共重合体を得た
。この共重合体は重合率１００％、Ｂ型回転粘度計によ
る粘度が８０ポイズ（３０°Ｃ、２ｒｐｍ）、蒸気圧浸
透法による分子量が４，２００，１分子あたりの水酸基
数が２．０８個であった。

この共重合体１００部に、炭酸カルシウム１３０部、二
酸化チタン３０部、デイスパロン３６０ＯＮ（捕水化成
社製ポリエーテル・エステル型界面活性剤）２部、ジブ
チルチンジラウレート０．５部を配合し、ニーグーによ
り予備混合したのちさらに３本ロールにより混練して硬
化剤配合系とし、この硬化剤配合系１８５部に前記の主
剤１００＠を配合して、この発明の弾性シーラントとし
た。

実施例２ ２−エチルへキシルアクリレート９５Ｌ　スチレン５部
、アクリル酸０．３１部、２−メルカプトエタノール０
．０６部および末端基定量法による分子量がｉ、ｏｏｏ
のポリプロピレングリコール４０部を混合し、この混合
物を用いて実施例１と同様の操作にて分子内にイソシア
ネート基と反応しうる官能基を有するアクリル系共重合
体とポリプロピレングリコールとさらに両者のグラフト
体を含むポリマー混合物を得た。このポリマー混合物は
重合率１００％、Ｂ型回転粘度計による粘度が２７０ポ
イズ（３０℃、２ｒｐｍ）であった。

なお、参考のために、上述の重合反応をポリプロピレン
グリコール４０部を用いない以外は上記と全く同様にし
て行って得たアクリル系共重合体の重合率は９９．２９
６、Ｂ型回転粘度計による粘度（３０°Ｃ，２ｒｐｍ）
は２．２００ボイズ、分子量（蒸気圧浸透法による）は
１３０，０００．１分子あたりのイソシアネート基と反
応しうる官能基数は８゜７２個であった。

このポリマー混合物１００部を減圧加熱して充分に脱水
したのち、ジブチルチンジラウレート０゜００１部を加
え充分に撹拌し、ついでｌ・３−ビスイソシアネートメ
チルシクロヘキサン１２．３６部を加え、撹拌しながら
６５℃に加温した。約５時間で反応が終了し、イソシア
ネート基含量が２．３８％のアクリル−ポリオキシアル
キレン系イソシアネート成分が得られた。この成分を主
剤とした。

一方、硬化剤として、アクリル酸ｎ−ブチル９５部、ス
チレン５部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル３部、２
−メルカプトエタノール２部からなる配合組成物を用い
て実施例１と同様にしてアクリル系低分子量共重合体を
得た。この共重合体は重合率１００％、Ｂ型回転粘度計
による粘度が８０ボイズ（３０°Ｃ，２ｒｐｍ）、蒸気
圧浸透法による分子量が４，２００，１分子あたりの水
酸基数が２．０８個であった。

この共重合体８０部に、炭酸カルシウム１２０部、二酸
化チタン１６部、デイスパロン３６０ＯＮ（前出）２．
４部、トリエチレンテトラミン０．２部およびカーボン
ブラック０．２部を配合し、ニーダ−２３本ロールによ
り充分に混練して硬化剤配合系とし、この硬化剤配合系
１８０部に前記の主剤１００部を配合して、この発明の
弾性シーラントとした。

上記実施例１，２で得られた弾性シーラントについて、
ＪＩＳ−Ａ−５７５８に基づいて特性評価を行ったとこ
ろ、いずれのシーラントもスランプはＯｍｍであり、汚
染性は無かった。また、押出し性、引張接着性はつぎの
表に示すとおりであった。

また、上記実施例１，２の弾性シーラントについて硬化
物の屋外曝露試験（６力月間）を行ったところいずれに
も表面の亀裂は生じなかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）イ）Ａ）イソシアネート基と反応しうる官能基と
   して水酸基を有する数平均分子量が４００〜６，０００
   のポリオキシアルキレンポリオール５〜６０重量％に、 Ｂ）ａ）イソシアネート基と反応しうる官能基を有する
   不飽和単量体と、ｂ）つぎの一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素もしくはメチル基、Ｒ＿２は炭素
   数２〜１４のアルキル基） で表わされる不飽和単量体（ただし、その５０重量％ま
   でを共重合可能な他の不飽和単量体に置換してもよい）
   と、ｃ）イソシアネート基と反応しうる官能基を有する
   重合開始剤および／または連鎖移動剤とからなる重合原
   料９５〜４０重量％ を加えて重合反応させて得られる、イソシアネート基と
   反応しうる官能基を分子末端に平均約１個および分子内
   の任意の位置に平均約４〜１９個有する数平均分子量が
   ２５，０００〜２００，０００の（メタ）アクリル酸ア
   ルキルエステル系共重合体、この共重合体とポリオキシ
   アルキレンポリオールとのグラフト体およびポリオキシ
   アルキレンポリオールからなる混合物に、有機ジイソシ
   アネートを、上記混合物中に含まれるイソシアネート基
   と反応しうる全官能基数１当量に対しイソシアネート基
   が１．８〜２．３当量となる割合で反応させて得られる
   アクリル−ポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
   を主剤とし、かつ ロ）イソシアネート基と反応しうる官能基を分子末端に
   平均約１個および分子内の任意の位置に平均約１個以上
   有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系低分子量
   共重合体 を硬化剤とする弾性シーラント。