JPS5978221A - 室温硬化性弾性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は室温硬化性弾性組成物、さらに詳しくは耐光、
耐候、耐熱、耐久性に優れかつ安価な弾性シーリング材
に適する水分または湿気硬化性共重合体組成物に関する
。

弾性シーリング材は建築、土木、車輌、電機等諸産業に
おいて必要欠くべからざる材料であり、年々その使用量
は増大しつつある。

現在１弾性シーリング材としてポリウレタン系。

ポリアクリルエマルジョン系、変成シリコーン系、ポリ
サルファイド系、シリコーン°系等の種々の重合体組成
物が使用されている。就中、シリコーン系特に、２成分
シリコーン系は他の重合体組成物に比し耐光、耐候、耐
熱および耐久性のいずれについても優九た特性を有する
ため、特に建築用シーリング材として有用とされている
が、コストが高く、また組成物中の低分子前ポリジメチ
ルシロキサンの移行に起因すると考えられる施工周辺部
材の汚染性および弾性シーリング材表面へ塗装される塗
膜との密着性に問題がある。

そこで、本発明者らは、上記各種シー・リング材におけ
るこれら種々の問題点を解消した浸れたシーリング材用
素材を得るべく鋭意研究の結果、特定のアクリル酸エス
テル単量体とアクリロキシまたけメタクリロキシ基を有
する特定のラジカル重合性アルコキシシリル化合物（以
下、単に（メタ）アクリロキシを有するアルコキシシリ
ル化合物という）から選ばれる少なくとも１種とを連鎖
移動剤の存在下で重合させて得られる、特に平均分子量
ａ　ｏ　ｏ　ｏ〜１０００００の共重合体であって。

重合体１分子中平均１．５〜３個のアルコキシシリル基
を含むものが、シーリング材用素材として所望の特性を
有することを見い出し、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明は ｔａｔ式 ％式％ 〔式中、Ｒ１は炭素数２〜８のアルキル基］で示される
アクリル酸エステル単量体の１種以上、（ｂｉｎ式 ％式％［］ Ｃ式中、Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ａは官能基を
有する基〕 で示される官能基を有するアクリル酸エステルまたはメ
タクリル酸エステル単量体（イ）と式（４） ％式％） 〔式中、Ｒ３は２価の炭化水素基、Ｒ４は炭素数１〜４
のアルキル基、Ｘはメトキシまたはエトキシ基、Ｂｕ（
イ）の官能基と反応する官能基を有する基、１は０．１
または２〕 で示される（イ）の官能基と反応する別の官、能基を有
するアルコキシシリル化合物（ロ）とを反応させて得ら
れるアクリロキシまたはメタクリロキシ基を有するアル
コキシシリル化合物の１種以上、捷たは （１１）式 ％式％ ［式中、Ｒ５は水素原子またはメチｌし基、Ｃは官能基
を有する基〕 で示される官能基を有するアクリル酸エステｌしまたは
メタクリル酸エステｌし単量体（）・）と式（） ％式％） 〔式中、Ｒ６は２価の炭化水素基、Ｒ７は炭素数１〜４
のアルキル基、Ｙはメトキシまたはエトキシ基、１〕は
（ハ）の官能基と非反応性のそれらと同一または異なっ
た官能基、ｂは０、■または２〕で示される（ハ）の官
能基と非反応性の官能基を有するアルコキシシリル化合
物（ニ）とを該（）・）および（ニ）の両方の官能基と
反応する官能基を有する化合物（ホ）と反応させて得ら
れるアクリロキシまたはメタクリロキシ基を有するアル
コキシシリル化合物の１種以上、ならびに （Ｃｌメルカプト基を有する連鎖移動剤から得られる重
合体を主成分とすることを特徴とする室温硬化性弾性組
成物を提供することにある。

プ 本発明において用いる（ａ）成分である式　　　　ＣＩ
（２＝　ＣＨＣＯＯＲ。

〔式中、Ｒ１は炭素数２〜８のアルキル基〕で示される
アクリル酸エステル単量体としては、例えば。

エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、インブチルアクリレート、アミルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシル
アクリレート、シクロへキシルアクリレート、ｎ−オク
チルアクリレート等の炭素数２〜８の直鎖１分枝鎖オよ
び脂環状アルキルエステル類が好ましい。炭素数が１の
ものは得られる共重合体の物性が硬脆となり、炭素数９
以上では得られる共重合体の強度が低いだけでなく、粘
着性が発現しやすぐ好ましくない。

上記アクリル酸エステル単量体に代え、メタアクリル酸
エステル単量体の使用も考えられるが、この種アクリル
酸エステル単量体を使用すると得られる組成物がゴム弾
性を有しない場合があって好ましくない。しかしながら
、最終組成物に要求される物性を害しない範囲１通常２
０〜５０％以下の割合でアクリル酸エステルと重合し得
る他の単量体が併用されてよく、この種単量体として、
例えば、メタクリル酸エステル類（メチｌレメタアクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、インブチルメタクリレート、２−エチルへキシル
メタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシル
メタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロへキ
シルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリ
レート、２−メトキシエチルメタクリレ−１・、２−エ
トキシエチルメタクリレート等）、前記式−ｍ以外のア
クリル酸エステル類（メチルアクリレート、グリシジル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート等）、メタクリル酸
、アクリル酸、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、パー
サティック酸ビニル（商品名ベオバ、シェル化学製）、
塩化ビニル、アクリロニトリル、スチレン、アクリル酸
アミド、Ｎ−メチロールアクリル酸アミド、ビニルピリ
ジン、無水マレイン酸、ビニルピロリドン、ブタジェン
等が挙げられる。

本発明で用いられるＣＩ））成分である前記（１）およ
び（ｉｉ）の（メタ）クリロキシ基を有するアルコキシ
シリル化合物は、該アクリル酸エステル単量体（ａ）と
シランカル共重合により、アクリル酸エステル重合体の
主鎖中にアルコキシシリル基を導入するために用いられ
る。

前記（メタ）クリロキシ基を有するアルコキシシリル化
合物（１）の出発物質である（メタ）クリル酸エステル
単量体（イ）の官能基としては水酸基、エポキシ基など
が挙げられ、その（イ）の官能基と反応性のアルコキシ
シリル化合物（ロ）における官能基としてはアミノ基、
メルカプト基、イソシアネート基などが挙げられる。ま
た前記（メタ）クリロキシ基を有するアルコキシシリル
化合物（１１）の出発物質である（メタ）クリル酸エス
テル単量体（ハ）の官能基としては水酸基、エポキシ基
などが、またその（ハ）の官能基と非反応性のアルコキ
シシリル化合物（＝）ＶＣおける官能基としては水酸基
、インシアネート基、エポキシ基２アミノ基、メルカプ
ト基などが挙げられ、さらにそれら（ハ）およびに）の
両方の官能基と反応性の官能基を有する化合物（ホ）と
しては官能基としてメルカプト基、アミノ基、エポキシ
基、イソシアネート基などを含む化合物がある。

本発明で用いる（メタ）アクリル酸エステル単量体（イ
）とアルコキシシリル化合物（ロ）とを反応させて’４
られる（メタ）アクリロキシ基を有するアルコキシシリ
ル化合物（１）の具体例としては、グリシジルメタクリ
レート／γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、グリ
シジルアクリレート／γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、グリシジルメタクリレート／γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、グリシジルメククリレート／γ
−アミノグロピルメチルジエトキシシラン、グリシジル
メタクリレート／Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシランなどのグリシジル（メタ
）アクリレートとアミノ基を有するアルコキシシラン類
の反応生成物；グリシジルメタクリレート／γ−メルカ
プトプロピ７レメチルジメトキシシラン、グリシジルメ
タクリレート／γ−メルカプトグロピルトリメトキシシ
ラン、グリシジルメタクリレート／β−メルカプトエチ
ルトリエトキシシランなどのグリシジル（メタ）アクリ
レートとメルカプト基を有するアルコキシシラン類の反
応生成物；２−ヒドロキシエチルアクリレート／γ−（
トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート／γ−（メチルジメトキ
シシリル）プロプルイソシアネート、ポリエチレングリ
コールモノアクリレート／γ−（トリエトキシシリル）
プロピルインシアネート、ポリプロピレングリコールモ
ノメタクリレート／γ−（トリエトキシシリル）プロピ
ルイソシアネート、２−ヒドロキシエチルアクリレート
−ε−カプロラクトン付加重合物／ｒ−（トリエトキシ
シリｌし）フ０ロピｌレイソシア不一トなどの水酸基を
有する（メタ）ブタリレートとイノシアネート基を有す
るアルコキシシラン類ノ反応生成物などが挙げられる。

また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ノー）、ア
ルコキシシリル化合物（ニ）および化合＠７１（ホ）と
を反応させて得られる（メタ）アクリロキシ基を有する
アルコキシシリｌし化合物（ｉｌｌの具体例としては、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ヘキサメチレン
ジイソシアネート／ｒ−メルカグトグロピルトリメトキ
シシラン、２−ヒドロキシプロビルアクリレート／イソ
ホロンジイソ、シアネート／γ−メルカプトプロピルメ
チルジメトキシシランなどの水ｍＭ金含有メタ）アクリ
レート／ジイソシアネート化合物／メルカプト基を有す
るアルコキシシランの反応生成物；２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート／２，２．４−）ジメチルへキサメチレ
ンジイソシア不一ト／ｒ−アミノプロピルトリメ１−キ
シシラン、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート／リ
ジンメチルエステルジイソシアネート／γ−アミノプロ
ピルメチルジェトキシシラン々どの水酸基含有（メタ）
アクリレート／ジイソシアネート化合物／アミノ基を有
するアルコキシシランの反応生成物；グリシジルメタク
リレート／　Ｎ、　Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパン
ジアミン／γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シランなどのエポキシ基含有（メタ）アクリレート／シ
アミン／エポキシ基を有するアルコキシシランの反応生
成物などが挙げられる。

本発明において（Ｃ）成分として用いられるメルカプト
基を有する連鎖移動剤は生成する重合体の平均分子量を
調節するためのもので、得られる重合体の用途に応じて
適宜配合量が調節される。このメルカプ１−基を有する
連鎖移動剤としては、通常汎用されているメルカプタン
類、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、オクチルメルカ
プタン、ラウリルメルカプタン、ペンジルヌルカフ０タ
ン、シクロへキシルメルカプタン等の如き脂肪族、芳香
族、脂環族のもののほか。

式 （） ％式％） ｒ式中、煽は２価の炭化水素基、■＜、は炭素数１〜．
４のアルギル基、２はメトキシ基またはエトキシ基、Ｃ
ば０．；または２〕で示さカフるメツ；／カプトアルコ
キシシランの１種以上が挙げられる。

本発明に係る室ｍ硬化性組成物の主成分である重合体は
、上記（ａｌ成分とｒｂ＋成分とを上記（ｃ）成分の存
在下にラジカル共重合させることによって製造される。

ラジカル重合開始剤として、例えばα、ｌ−アゾビスイ
ソブチロニトリル（Ａ−ＩＢＭ）、α、α′−アゾビス
イソバレロニトリル、過酸化ベンゾイル、メチルエチル
ケトンパーオキシドなどを使用して公知の重合方法、塊
状重合、溶液重合などの手法が用いられてよく、また、
レドックス触媒、例えば、遷移金属塩、アミン等と過酸
化物系ラジカル重合開始剤を組合せてレドックス重合が
行りれてもよい。

得られる重合体は室温硬化性を有する／也め、シーリン
グ材、塗料卦よび接着剤用素材として有用である。特ニ
、シーリング材用素材として使用する場合は、通常平均
分子量３０００〜１０００００の範囲が好ｐしく、重合
体１分子中にアルコキシシリル基が平均１，５〜３個含
まれているのが好捷しい。通常、（ａｌアクリル酸エス
テル単量体手月＝（他の重合性単量体を使用する場合は
それを含める）１モル当り（Ｃ）メルカプト基を有する
連鎖移動剤０．００１〜０．０５、特に０．００２〜０
．０３モルをルーることにより、」二記平均分子量の範
囲に調節できる。寸だ、（ａｌ成分に対しくＣ）成分を
上記の範囲で用い、かつ（Ｃ）成分１モル当ケ（ｂ）成
分である（メタ）アクリロキシ基を有するアルコキシシ
リル化合物（ｉ）または（ｉｉｌ　１．５〜３．０モル
を用いることにより、本合体１分子中のアルコキシシリ
ル基の平均含有量を上記範囲に調節することができるが
、特に連鎖移動剤として上記メルカプトアルコキシシラ
ンヲ用いる場合、（メタ）アクリロキシ基を有スルアル
コキシシラン化合物（１）または（１１）の使用量は０
．５〜２．０モルの範囲が適当である。

シーリング材組成物としては、本発明の重合体に必要に
応じて可塑剤、充填材、補強削、垂れ止め剤、着色剤、
物性調整剤、安定剤、接着促進剤。

硬化促進剤、溶剤等を配合し得るが、従来の弾性シーリ
ング材（ポリウレタン系、変成シリコーン系等）で必要
とされる老化防止剤ｆ特に用いなくとも、優れた耐光、
耐候、耐熱および耐久性を有するため極めて有用なもの
である。

可塑剤としては、物性の調節、性状の調節などの目的に
よりジブチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ（２
−エチルヘキシル）フタシー１−、プチルベンジルフタ
レ−■・、ブチルフタリルブチルグリコレ−１゛等のフ
タル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチル
セバケート等の非芳香族二塩基酸エステル類；ジエチレ
ングリコールジベンゾコ−１−、）！Ｊエチレンクリコ
ールジベンゾエ−１・等のポリアルキレングリコールの
エステル類；トリクレジルホスフェート、トリブチルホ
スフェート等のリン酸エステル類；塩素化ハラフィン類
４アルキルジフェニル、部分水添ターフェニル庁どの芳
香族炭化水素系油等のｉＪｉ独あるいは２種以」−混合
して使用することができるが、必ずしも必要とするもの
では々い。な卦、これら可塑剤は■合体製造時に配合す
ることも可能である。

充填利、補強利は硬化性組成物の物性（伸び、引張り強
さ等）の向」二、性状の調整、コストの低減などの目的
で用いるが、重質および軽質炭酸カルシウム；脂肪酸、
樹脂酸、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤等で
表面処理を行った炭酸カルシウム；炭酸マクネシウＬ、
；タルク毒酸化チタン；硫酸バリウム；アルミナ；アル
ミニウム、亜鉛、鉄すどの金属粉；ベントナイト；カオ
リンクレー；フユームドシリカ；石英粉；カーボンブラ
ック；タルク等の通常のものを１種または２種以上用い
る。特に、本発明組成物を用いると、針先、耐候性が非
常にすぐれているため、フユームドシリカ等透明性を与
える充填材、補強材を用いても屋外で充分に使用し得る
針先、耐候性を与える。

垂れ止め剤としては、水添ヒマシ油およびその誘導体ニ
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸バリウムなどの金属石ケン類等が挙げられ
るが、使用目的によっては、または充填材、補強材の配
合によって不要な場合がある。

着色剤は必要に応じ通常の無機、有機顔料、染料等が使
用できる。本発明に係る重合体は殆んど無色で、かつ耐
斐色性も非常に優れているため。

使用顔料、染料の耐候性に注意すれば、すぐれた色調を
長時間保つことができる。・ 物性調整剤としては、各種シランカップリング剤１例え
ば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメ
トキシシラン等のアルキルアルコキシシラン類；ジメチ
ルジイソプロペノキシシラン、メチルトリイソプロペノ
キシシラン、γ−グリシドキシグロピルメチルジイソプ
ロベノキシシラン等のアルキルイソプロペノキシシラン
類；γ−グリシド゛キシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−クリシトキシプロピルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメ１−キシシラン、Ｎ−（
β−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−メルカプ１−プロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカグトグロピルメチルジメトキシシラン等の官
能基を有するアルコキシシランが必要に応じて添加され
る。

該アルコキシシラン類は珪素原子に結合するアルコキシ
基の数が多い程硬さを増す傾向がある。通常、該物性調
整剤はシーリング材用素材として用いる重合体１００部
に対しおよそ５部以下で充分な効果を発揮する。

安定剤としては、硬化性組成物中の水分を除去しておけ
ば、必ずしも必要とするものではないが。

メタノール、エタノール等の低級アルコ−１し、各種ア
ルコキシシラン系シランカップリング剤がｍ合体１００
部に対し１０部以下用いられてよい。

接着促進剤は本発明の重合体自体がガラス、その他のセ
ラミック類、金属等に対し接着性を有し。

また、各種プライマーを用いれば、広範囲な材料に対し
接着させることが可能であるので、必ずしも必要でない
が、各種シランカップリング剤、アルキルチタネート類
、芳香族ポリイソシアネート等を１種または２種以上用
いることにより、さらに多種類の被着体に対しても接着
性を改善することができる。

硬化促進剤としては、テトラブチフレチタネート、テト
ラプロピルチタネート等のチタン酸ニスｆｔし類；ジブ
チル錫ジラウレ−１・、ジブチル錫マレエート、ジブチ
ル錫ジアセテート、オクチｌし酸銀、ナフテン酸銀等の
有機錫化合物毒オクチｌし酸鉛；ブチルアミン、オクチ
ルアミン、ジブチルアミン。

モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、１〜リエ
タノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、オレイルアミン、オクチルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロ
ピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミ
ン、グアニジン。

ジフェニルグアニジン、　２，４．６−　）リス（ジメ
チルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、１．３−ジアザビシクロ（５，４゜６）
ウンデセン−７（ＤＢＵ　）などのアミン系化合物ある
いはこれらのカルボン酸等の塩；過剰のポリアミンと多
塩基酸より得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポ
リアミンとエポキシ化合物の反応生成物；アミノ基を有
するシランカップリング剤、例工ば、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン等の１種または２種
以上が必要に応じて用いられてよい。

なお、作業性の改善、粘度の低下等の目的で溶剤を配合
してもよく、たとえば、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル
、酢酸セロソルブ等のエステル系Ｒ１剤、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン
等のケトン系溶剤が挙けられる。この溶剤は重合体製造
時に用いてもよ−。

老化防止剤は特に添加することを要しないが、通常の酸
化防止剤、紫外線吸収剤を使用してもよい。

かかるシーリング材組成物は全ての配合剤を予め配合密
封保存し、施工後空気中の湿気により硬化する１成分型
として調製することもできるし、また、硬化剤として別
途、硬化触媒、充填材、可塑剤、水等の成分を予め配合
して〉き１重合体組成物に上記配合剤（材）を配合した
主剤と使用前混合する２成分型として調製することもで
きる。

１成分型の場合、全ての配合物が予め配合されるため、
水分を含有する配合剤（材）は予め脱水乾燥してから使
用するか、あるいは配合混線中に減圧等により脱水する
のが好ましい。

２成分型の場合、重合体を含有する主剤に硬化触媒を配
合する必要がないので、配合剤（材）には若干の水分を
含有していてもゲル化の心配は少ないが、長期間の貯蔵
安定性を必要とする場合は脱水乾燥するのが好ましい。

脱水・乾燥方法としては、粉状などの固状物は加熱乾燥
法、液状物の場合は減圧脱水法あるいは合成ゼオライト
、活性アルミナ、シリカゲル等を使用した脱水法が好適
である。ま、た、インシアネート化合物を少量配合して
イソシア不−Ｆ基と水を反応させて脱水してもよい。か
かる脱水乾燥法に加えてメタノール、エタノール等の低
級アルコール、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプト１０ピルメ
チルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロヒルトリ
メトキシンラン等のアルコキシシラン化合物を添加する
ことによりさらに貯蔵安定性は向上する。

以下、本発明を参考例および実り例にもとづき。

さらに詳細に説明する。

参考例１ （メタ）アクリロキシ基を有するアルコキシシリル化合
物（１）の調製 ２−ヒドロキシエチルアクリレート５８．０ｙ（０、５
モル）、γ−（トリエトキシシリル）プロピルイソシア
ネート１２８．７ｆＩ（０，５モル）訃よびジプチル錫
ジラウシー）０．２ｙを乾燥窒素ガスで置侠した４０攪
拌器付３００ｒｎｌセパラブルフラスコに入れ、油浴（
８０°Ｃ）で窒素ガスを通じながら６時間反応させ、さ
らに４０°Ｃで１５時間放置する。得られた反応物は無
色透明の粘稠液でジ−ｎ−ブチルアミン法によるインシ
アネート基含有量は０．０５％まで減少していることを
確認した。

参考例２ （メタ）、アクリロキシ基を有するアルコキシ化合物（
１１）の調製 ヘキサメチレンジイソシアネート８４．０ｇ（０゜５モ
ル）、ｒ−メルカグトグロピルメチルジメトキシシラン
９０．ＯＩｉ’（０，５モル）およびジーｎ−ブチル賜
ジラウレー）０．２１７を乾燥窒素ガスで置侯した４０
攪拌器付８００−セパラブルフラスコに入れ、油浴（８
０°Ｃ）で窒素ガスを通じながら４時間反応させる。反
応物は無色透明のやや粘稠な酸体でジ−ｎ−ブチルアミ
ン法によるインシアネート基含有量は１１．５２％であ
った。さらにこの反応物に２−ヒドロキシエチルアクリ
レート５８．０９（０，５モル）およびジーｎ−ブチル
錫ジラウレー）０．２ｙを加え、同様に窒素ガスを通じ
ながらさらに６時間反応させ、さらに４０°Ｃで１５時
間放置する。得られた反応物は無色透明の粘稠液で、ジ
−ｎ−ブチルアミン法によるイソシアネート基含有量は
０．０６％まで減少していた。

実施例１ （ａｌｎ−ブチ／Ｌ／７クリレート１２８ｙ（１モル）
、参考例１で得られた反応物１．８６ｆ（０，００８７
５モル）、γ−メルカプトプロビルメチルジメトキシシ
９ン０．９　ｆ　（０，００５モア１ｚおよびジ（２−
エチルへキシルフタレート８２　ｆ　ヲｍ　合Ｌ　−α
、α′−アゾビスイソブチロニトリル０．３１７を加え
て攬拌溶解する。該混合液ｓｏｙを乾燥窒素ガスで置侠
シｆ？：、４０攪拌器付３００−セパラブルフラスコに
入れ、油浴（８０°Ｃ）で窒素ガスを通じながら、徐々
に加熱する。数分後重合が始まり発熱するから、この発
熱が緩かになり粘度が上昇するのを確認し、そのまま攪
拌、加熱を続け、約ｌＯ分後滴下ロートを用いて残９の
混合液を徐々に滴下して重合させる。約３時間で全量滴
下後、約３０分間そのまま加熱を続け、次にα、α′−
アゾビスイソブチロニトリル０．１ｆを添加し、さらに
約１時間加熱撹拌を続け、重合反応を完了させる。得ら
れる重合体は無色透明の粘稠液で、２０　’Ｃで粘度は
、７７０ポイズ、１１０°Ｃ３時間減圧重量没化法（不
揮発分法）による重合高９９％であった。

（＋））この重合体１００ｙにルチル型チタン白１０ｇ
、脂肪酸表面処理炭酸カルシウム９０ｇ、トルエン１０
１１’、メタノール２ｆＩを予備混合後、３本ロールに
て均一に混練し、さらに減圧混合機中で５分間減圧脱泡
し、白色ペースト状非垂下性組成物を得る。

この白色ペースト状組成物全量にジブチル錫シラウレ−
１−０，２ｇ、ｎ−オクチルアミ：１０．４ｆを加え、
気泡か混入しないように減圧丁でよく混合後、ポリエチ
レン板上に約３２５朋厚のシート状に延ばし、２０°Ｃ
６５％Ｒｎの室内に７ｆヨ間放置硬化させたところ、ゴ
ム状弾性を示す硬化シートが得られた。

（Ｃ）この硬化シートのゴム物性をＪ　Ｉ　Ｓ　ｊ（、
−６３０１に規定の３号ダンベルと高滓製作所製オー１
〜グラフＤ　ＯＳ　−５０００を用いＪＩＳＫ−６３０
１に規定されるとと＜５’００ｍｍ１分の引張り速度で
４（１］定したところ伸び粛２００％、切断強さ７，２
ｋｒ　ｆ　／　ｏｎの値を示した。

実施例２ ｎ−ブチルアクリレート１２８ｆ（１モル）、参考例２
で得られた反応物１．６２ｇ（０，００３５モル）およ
びジ（２−エチルヘキシル）フタレート３２ｇを混合し
、α、α′−アゾビスー２．４−ジメチルバレロニトリ
ル０．０７ｙを加えて疏拌溶解する。該混合液３０ｇを
乾燥窒素ガスで置換した４０撹拌５付３００−セパラブ
ルフラスコに入れ、油浴（７５°Ｃ）で窒素ガスを通じ
ながら、徐々に加熱する。数分後血合が始まり発熱する
から、この発熱が緩かになり粘度が上昇するのを確認し
そのまま攪拌、加熱を続け、約１０分後滴下ロートを用
いて残りの混合液を徐々に滴下して重合させる。約３時
間で全量滴下後、約３０分間そのまま加熱を続け、次に
α、α′−アゾビスー２，４−ジメチルバレロニトリル
０．０２１を添加し、さらに約１時間加熱攪拌を続け、
重合反応を完了させる。得られる重合体は無色透明の粘
稠液で、２０°Ｃで粘度は１４８０ポイズ、１１０°Ｃ
３時間減圧重量度化法（不揮発分法）による重合率によ
る重合率９８．７％であった。

この重合体を用いて実施例１（ｂ）と全く同様にして硬
化シートを作製したところ、ゴム状弾性を示す硬化シー
トが得られた。この硬化シートを用い実施例１　（Ｃ）
と全く同様にしてゴム物性を測定したところ、伸び車５
９０％、切断強さ６．０　ｋｇｆ　／ｃｍ２の値を示し
た。

手続補正書（睦） 昭和５７年１２月２７日 特許庁長官　殿 １事件の表示 昭和５７年特許願第　１８８６３７　　　万２発明の名
称 室温硬化性弾性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 注所　大阪府高槻市明田町７番１号 名称　ザンスター技研株式会社 ４、代理人 ７、補正の内容 （１〕明！ｍ＠第２６頁下から３〜２行、ｒ（０，００
５モルおよびジ（２−エチルヘキンルフタレート」とあ
るをｒ（０，００５モアＬ／　）およびジ（２−エチル
ヘキシル）フタレート」と補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１（１１式 ％式％ 〔式中、Ｒ４は炭素数２〜８のアルキル基〕で示される
   アクリル酸エステル単量体の１種以上、（ｂ１ｍ式 ％式％［ ［式中、Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ａは官能基を
   有する基〕 で示される官能基を有するアクリル酸エステルまたけメ
   タクリル酸エステル単量体（イ）と式（４） ％式％） 〔式中、Ｒ６は２価の炭化水素基、Ｒ４は炭素数１〜４
   のアルキル基、Ｘはメトキシまたはニドキシ基、Ｂは（
   イ）の官能基と反応する官能基を有する基、１はＯｌｌ
   または２］ で示される（イ）の官能基と反応する別の官能基を有す
   るアルコキシシリル化合物（ロ）とを反応させて得られ
   るアクリロキシまたはメタクリロキシ基を有するアルコ
   キシシリル化合物の１種以上、または （１１）式 ％式％［］ 〔式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基、Ｃは官能基を
   有する基］ で示される官能基を有するアクリル酸エステルまたはメ
   タクリル酸エステル単量体（ハ）ト式（） ％式％） 〔式中、Ｒ６は２価の次側水素基、Ｒ７は炭素数１〜４
   のアルキル基、Ｙはメトキシまたはニドキシ基、Ｄは０
   →の官能基と非反応性のそれと同一または異なった官能
   基、ｂは０．１または２〕 で示される（ハ）の官能基と非反応性の官能基を有する
   アルコキシシリル化合物（ニ）とを該（）ｈ）および（
   ニ）の両方の官能基と反応する官能基を有する化合物（
   ホ）と反応させて得られるアクリロキシまたはメタクリ
   ロキシ基を有するアルコキシシリル化合物の１種以上、
   ならびに （Ｃ）メルカプト基を有する連鎖移動剤から得られる重
   合体を主成分とすることを特徴とする室温硬化性弾性組
   成物。 （２）メルカプト基を有する連鎖移動剤（Ｃ）をアクリ
   ル酸エステル単量体（ａ）　１モル当り０．００１　Ｎ
   Ｏ，０５モルの範囲で用いる第（１）項記載の組成物。 （３）メルカプト基を有する連鎖移動剤（Ｃ）として、
   式　　　　　　　　　　（Ｒ７）ｃ ｋｌｓ−Ｒ８−ｓｉ　−（ｚ）５−、。 〔式中、Ｒ８は２価の炭化水素基、Ｒ９は炭素数１〜４
   のアルキル基、２はメトキシ基またはエトキシ基、Ｃは
   ０．１または２〕で示されるメルカプトアルコキシシラ
   ンの１種以上を用いる第（２）項記載の組成物。 （４）メルカプト基を有する連鎖移動剤（Ｃ１として。 上記メルカプトアルコキシシランの１種以上を用いる場
   合、該連鎖移動剤（Ｃ）１モル当勺（ＩＪ）成分である
   上記（１）および（１１）のアクリロキシまたはメタク
   リロキシ基を有するアルコキシシリル化合物から選ばれ
   る１種以上を０，５〜２．０モル用いる第（３）項記載
   の組成物。 （５）メルカプト基を有する連鎖移動剤（Ｃ１として、
   上記メルカプトアルコキシシラン以外のものを用いる場
   合、該連鎖移動剤（Ｃ１１モル当り（ｂ）成分である上
   記（１）および（１１）のアクリロキシまたはメタクリ
   ロキシ基を有するアルコキシシリル化合物から選ばれる
   １種以上を１，５〜３．０モル用いる第（２）項記載の
   組成物。 （６）アクリル酸エステル単量体（ａ）の・池に該単量
   体と共重合し得る重合性単量体を２０〜５０モル％以下
   併用する第（１）項ないし第（５）項のいずれが１つに
   記載の組成物。