JPS58176289A - シ−リング材用樹脂及びシ−リング材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシーリング材用（メタ）アクリレート系樹脂及
びこれを用いたシーリング材組成物に関するＯ 構造物等の目地を充填するシーリング剤は、建材等の構
造物の気候の変化に応じた目地の動きに追従できる高直
の弾性を有することが要求され。

またこれ等構造物に対する接着性に優れていることも同
時に要求される。このようなシーリング材は、上記のよ
うな緒特性を有すると共にタッカフリーであバ塵埃等に
よる汚染の少ないことや耐候性に優れていることも重要
である。

従来、この様なシーリング材としては、（メタ）アクリ
レート系樹脂と多官能性イソシアナートよりなる二成分
系のシーリング材が広く使用されている。このようなシ
ーリング材用（メタ）アクリレート系樹脂については従
来いろいろな改良の試みがなされており、例えば特開昭
５３−９２８６８号ではポリマー末端にｌケのＯＨ基及
び／又はＣ０ＯＨ基、４リマーの任意位置に１ケのＯＨ
基及び／又はＣ０ＯＨ基を有する（メタ）アク１ル−ト
系樹脂を用いることが提案されている。また特開昭５５
−１８４５６号では、ポリマー中にＬフル１０ケのＯＨ
基及び／又はＣ０ＯＨ基を有する（メタ）アクリレート
系樹月旨を用いること力（提案されている。之等の、（
メタ）アクリレート系樹脂を用いたシーリング材は確か
に弾力性及び接着性が良好な特性を示すが１反面高温で
スラン″；ｆ（施工時の垂れ下り）を生じやすく且つ表
面かたさに弱く、ねばつきがあり、気温が上ると顕著に
表われるなどの欠点を有することが判った１本発明者等
は、これ等の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた結果、
物性面では、セメントモルタルやアルミサツシへの接着
性に優れ、しかも高弾性で良好な耐候性を有し、且つ作
業面では、スランプが無く、揮発成分がない、夏冬の１
度による粘度変化の小さいシーリング材用（メｌ）アク
リル系樹脂を完成するに至った。以下に本発明のシーリ
ング材用の（メタ）アクリル系樹脂及びシーリング材組
成物の詳細について説明する。

本発明のシーリング材用の（メタ）アクリレート系樹脂
は１式 Ｃ鳥＝ｃ−ｃｏｏ鳥　　　　　　　　　（１）（ここで
、Ｒ１はＨ又はＣＢ、を示し、Ｒ２はアルキル基を表わ
す） の単量体及び式 ％式％（） （こ＼で、Ｒ３はＨ又はＣＢ、を表し、Ｒ。

ハＨ又Ｆｉ、ヒドロキシアルキル基を表わス）の単量体
を主要成分とし、連鎖移動剤の存在下で共重合を行って
得られた共重合体であって、数平均分子量が１．Ｇｏｏ
−１へｏｏｏで、Ｍｖ／Ｍｙが２５〜５．０であり、且
つ水酸基価が１５〜１２０のシーリング材用の（メタ）
アクリレート系樹脂である。

本発明のシーリング材用の（メタ）アクリレート系樹脂
における式（１）の単量体及び式（璽）の単量体の構成
劉合としては、式（りの単量体が８０〜９８重量％で式
（曹）の単量体が２０〜２重量％、好ましくは式（１）
の単量体が８５〜９７重量％で式（１）の単量体が１５
〜３重量％が用いられる。弐〇）の単量体が９８重量％
を超えるとタック及び汚染性が低下する傾向があり、ま
た８０重量％未満では伸びが小さくなり、押し出し性も
悪くなる傾向を示す。

本発明のシーリング材用の（メタ）アクリレ−としては
、Ｒ１はＨ又はＣＭ、を表す力家、好ましくはＨを表わ
し、Ｒ２はアルキル基を表わす力監。

好ましくは炭素数４〜８のアルキル基を表わす。

この裸麦好ましい単量体としては、例えば外−エチル（
メタ）アクリレート、　５ｅｅ−ブチル（メタ）アクリ
レート、　　ｔｔｔｒ−ブチル（メタ）アクリレート等
のブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アク
リレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘゲチル（
メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アク
リレート、舊−オクチル（メタ）アクリレート等のオク
チル（メタ）アクリレートがあり、上記例示の単量体の
中でもメタアクリレートよりはアクリレートが更に好ま
しく、その中でも特にブチルアクリレートが好ましい。

また式（［）の単量体は必要に応じて２種以上を併用す
ることが出来る。

ｓ 式（璽）のＣＢ、＝　Ｃ−Ｃ０ＯＲ，で示される単量体
としては、Ｒ３はＨ又はＣＨ，を表すが、好ましくはＨ
を表わし、Ｒ４はＨ又はヒドロキシアルキル基、好まし
くはヒドロキシアルキル基、特に好ましくけアルキル部
分のＣ数が２〜３のヒドロキシアルキル基を表わす、こ
の様な式（１）の単量体の例としては２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレー
ト、５−ヒドロキシへキシルメタアクリレート、８−ヒ
ドロキシオクチルアクリレート、アクリル酸、メタアク
リル酸、がちり、中でも２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、特に２−ヒドロキシエチルアクリレートが好ま
しい。また式（１）の単量体は必要に応じ、２種以上を
併用することが出来る。

本明細書で式（りの単量体及び式（１）の単量体を「主
要成分」とするという飴は、共重合し九人（１）の単量
体及び式（璽）の単量体の合計量が、得られた共重合体
当り８０重置火以上、好ましくは９０重量％以上を占め
る意味で用いるものである。

本発明のシーリング材用の（メタ）アクリレート系樹脂
は、上記式（１）の単量体、式（厘）の単量体以外に連
鎖移動剤及び／又は重合開始剤に由来する構成単位を含
むことは勿鍮、式（１）及び式（１）以外の共重合可能
な単量体を必要に応じ含有してもよい。

この様な単量体の第三成分としては１例えばビニルエス
テル類、ビニルエーテル類、ビニルヒリジン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、メチレングルタルニト
リル、ＪＶＩＶ−ジメチルアミノエチルアクリレート、
プタゾエン、スチレン、クロログレン、アクリル酸アミ
ドなどが挙げられる。これら不飽和単量体の穫類および
使用割合は弾性シーリング剤の使用目的に応じて適宜決
定すればよい。

本発明のシーリング材用（メタ）アクリレート系樹脂は
、前記式（り及び式（夏）の単量体を主要成分とする共
重合体であって、数平均分子量（Ａｆｍ）が１．　ＯＯ
Ｏ〜１へ０６０であり、重量平均分子量／数平均分子量
（以下ｒＭｗ／Ｍｘ」という）の比が２５〜＆Ｏであり
、且つ水酸基価が１５〜１！Ｏでなければならなり、共
重合体の数平均分子量がｉ、ｏｏｏ未満と小さ過ぎては
タック性が出てｆｉが付着し汚れ易くなり、ｉたコンク
リート等基地への移行が起るので好ましくない、一方１
０．０００を超えて大きすぎると樹脂の柔軟性が低下し
弾性も小さく、流動性が失われ作業性が悪くなるので好
ましくない。好ましくは１．０００〜＆０００．より好
ましくは１，５００−４０００（２）数平均分子量の共
重合体が用いられる。

一方、共重合体のＭｖ／Ｍｙが２５〜＆０である仁とは
本発明のシーリング材用（メタ）アクリレート系共重合
体としては極めて重要である。

Ａｆ　Ｗ　／　Ｍ　Ｍが２５未満と小さすぎるとスラン
プ（施行時の垂れ下り）が生じ且つ夏季粘度低下を来た
して好ましくなく、一方Ｍｖ／Ｋｍが翫０を超えて大き
すぎては高ゴム弾性が失なわれ、また粘度も高くなるの
で作業上好ましくない。特に２５〜４Ｇの範囲のＭＷ／
Ｍｘが好ましい。ＡＳＷ／ＭＮを２５〜ａＯの範囲に調
節するには１貫合温度において分解速度の速い重合開始
剤と遅い重合開始剤等の組合せや連鎖移動剤等の選択に
よってなされる。

また、本発明のシーリング材用（メタ）アクリレート共
重合体の水酸基価は１５〜１２　Ｇ、好ましくは２０〜
８０、最も好ましくは２５〜６０である。水酸基価がｌ
Ｉｓ未満と低くすぎては接着力が劣り且つタックフリー
とならないので好ましくなく、一方１５４０を超えて高
すぎて社高弾性が失々われるので好ましくない、舷でい
う「水酸基価」とは、試料ＩＦから得られるアセチル化
物に結合している酢酸を中和するに要する水酸化カリウ
ムのη数をいい、ＪＩＳ−ｆｆ−００７０−１１１６６
の記載の方法によって測定した水酸基価をいうもので、
従って２−ヒドロキシエチルアクリレート等の式（１）
の単量体に基づく構成単位が有するＯＨ基やチオグリセ
ロールや２−メチルカプトエタノール等の連鎖移動剤に
基づく構成単位が有するＯＨ基、　或いは１．１ジヒド
ロキシシクロヘキサノンパーオキサイド、アゾビスシア
ノペンタノール等の重合開始剤に基づく構成単位が有す
るＯＨ基等のＯＨ基の総量をいう。

本発明の（メタ）アクリル系重合体のガラス転移点く以
下ｒ７’ｆＪという）は、好ましくは一１０℃以下、更
に好ましくは一４０℃であり。

Ｔｙが一１０℃を超えて高すぎては、高ゴム弾性が失な
われるので好ましくない０本明細書でいうＴｔは以下の
方法によって決定されるものをいう。

又本発明のガラス転移点（以下、「Ｔｆ」と略すること
あり）とは、Ｌ、Ｅ、ニールセン著、小野木宜治訳「高
分子の力学的性質Ｊｌ１頁〜３５頁に記載されているよ
う々一般の高分子で測定されるＴｔであシ、共重合体の
場合は同２４２６〜２７頁に記載されている計算Ｔｔで
ある。

即ち共重合体のＴｙは次式によって計算されたものであ
る。

（但しＷｌ＋Ｗｔ＋・・・・・・＋Ｗ算＝１）ここでＴ
ｙとは共重合体ガラス転移温度であり絶対温度に換算し
計算する。Ｔｙｌ、Ｔｔ２・・・・・・およびＴｔ％は
成分ｌ、酸成分・・・・・・、および成分舊のそれぞれ
純粋な単独重合体１．２・・・・・・および３のガラス
転移温度であり絶対温度に換算し計算する。Ｗｌ　、Ｗ
２・・・・・・およびＷｎはそれぞれの成分の重量分率
である。　　　　、、、 本発明の（メタ）アクリル系重合体の重合に使用される
重合開始剤としては、一般に用いられている重合開始剤
がいずれ４使用でき、たとえばベンゾイル／＃−オキシ
ド、ラウロイルノーオキシド、メチルエチルケトンノー
オキシド、クメンハイドロノ々−オキシド、アゾビスイ
ソツチロニトリル、ジー５−グロビルバオキシジヵーＩ
ネート、１−プ＋ルハイドロノ々オキサイド、（＃０−
プチルノ々オキサイド、ｌ−ブチル−２−エチルヘキサ
ノエート、などが挙げられ１通常は不飽和単量体１００
重量部に対してα０５〜１０重量部の割合で使用すれば
よいが、この重合開始剤によって共重合体の分子量を低
い値に調節したいときにはこれ以上の量を使用すること
ができる。

まえ、連鎖移動剤としては１重合の途中で重合連鎖を移
動しうる能力の大きな化合物であればよく１例えば四塩
化炭素、−、四臭化炭素、三塩化酢酸やメルカプタン誘
導体等の有機硫黄化合物が挙げられるが、好ましくは有
機硫黄化合物が用いられる。この様なメルカプタン誘導
体としては１例えはメチルメルカグタン、エチルメルカ
グタン、ブチルメルカプタン、オクチルメルカグタン、
ラウリルメルカグクン、フェニルメルカプタン、シクロ
ヘキシルメルカプタン、ジメルカグトジエチルエーテル
、ジメルカプトＮエチルスルフィド、ジメルカプトジグ
ロビルエーテルなどさらにｔｄ、。

−メルカプトエタノール、常−メルカプトフェノール、
チオグリセロール、ｌ−チオグリセリン。

１．２−チオグリセリン、１２−メルカプトエタノール
、３−メルカプトエタノール、４−メルカプトブタノー
ル、チオジエチレングリコール、ジチオエリトリトール
、２．３−ジメルカプト−ｌ−プロ／々ノール、メルカ
プトナフトール等のＯＢ基を有するものや、またチオグ
リコール酸、チオコハク酸、チオサリチル酸、チオフマ
ル酸、チオオキサル酸、ジメルカプトコノ１り酸、チオ
ジグリコール酸、ジチオジグリコール酸、メルカプトプ
ロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオ・ ７エンジカルがン酸、チオナフテン−２−カルｆン酸、
チオフェンテトラカルがン酸、チオソグロピオン酸等の
Ｃｏｏｎ基を有するものがあるが。

ＯＥ基を有するものが特に好ましく、その中でも２−メ
ルカプトエタノール、メルカプトフェノール、メルカプ
トブタノール、メルカプトグロノ臂ノール、１．２ジチ
オグリセリン、チオグリコ−ル酸とが特に好ましい。こ
れらの連鎖移動剤は。

不飽和単量体１００重量部に対して通常１１１〜１５重
量部の割合で使用されるが、この使用量を変えることに
より低分子量共重合体の分子量を変化させることができ
る。分子量の調節は重合開始剤の量を変化させることに
よってもなし得るが、たとえば重合開始剤を多量に使用
して分子量を低下させようとする場合には１重合発熱が
大きくなって重合操作上非常な困難を来す、ところが連
鎖移動剤を使用する場合には発熱が少なく、低分子量共
重合体の製造を容易になし得る。

前記式（１）の単量体５式（璽）の単量体及び前記ビニ
ルエステル類等の第三成分の単量体を共重合させるには
一般に知られている任意の重合方法１例えば高圧下、加
圧下で塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合法等、
当蚊分野で行われている通常のラジカル重合法によシ重
合するが、分子量が比較的小さいものが得られやすい点
から溶液重合、塊状重合が好ましす。

重合に際し単量体混合物の仕込み方法は重合当初から全
量を一括して仕込んでもよいし、はじめに一部だけを仕
込み残りの混合物を重合反応の進行ととも゛に滴下法で
徐々に仕込んでもよい、優者の方法はとくに重合発熱が
問題になシやすいものに対して有利であり、温度、時間
などの重合条件はｒル状共重合体が生じないように或い
は未反応の単量体ができるだけ残存しないように調節す
る。

未反応の単量体の残存は共重合体の溶剤の如き作用を行
なうからシーラントとして施工時の臭気、施工後の目や
せなどを起こし好ましくない。

重合開始剤は、前記単量体と連鎖移動剤との混合物が仕
込まれた内浴が所定の重合温度になり、しかも重合槽内
の９気を窒素などの不活性気体で充分に置換してから添
加するとよい。

溶剤を使用するならば、たとえば爲−ヘプタン、九−へ
キサン、トルエン、キシレン、エチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、メチルエチルケトン。

メチルイソツチルケトン、酢酸エチル、イソプロ／ダノ
ールなどの溶剤を使用すればよい。

重合温、度は、単量体および重合開始剤の種類によ９異
なるが、一般に約２０〜１！！Ｏ℃の範囲が好適である
。もし重合温度が高くなりすぎて発熱が激しすぎるとき
は水冷などの手段により適当に調節する。

重合時間は主として上記重合温度および単量体の種類に
依存する。

本発明のもう一つの目的であるシーリング剤組成物は、
上記のシーリング材用（メタ）アクリレート系樹脂及び
多官能性インシアネート化合物を含有してなるシーリン
グ材組成物であって、詳しくけ （１）式 ％式％ （こ＼で、Ｒ８はＨ又Ｆｉ、ＣＨ，、好ましくはＨを表
わし、Ｒ８はアルキル基好ましくは炭素数４〜８のアル
キル基を表わす） の単量体、及び式 ％式％ （こ＼で、Ｒ８はＢ又はＣＨ，、好ましくはＣＭ、を表
わし、Ｒ４はＨ又はヒドロキシアルキル基、好壕しくけ
ヒドロキシアルキル基、特に好ましくはアルキル部分が
炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基ヲ表わス）の単量
体を主要成分とし、連鎖移動剤の存在下で共重合を行っ
て得られた共重合体であって、数平均分子量が１，００
０−１０，６００．好ましくは１．６００−１％０ＯＯ
１％に好ましくは１．Ｓ＠Ｏ〜ａｏｏｏで、Ｍ　Ｗ　／
　Ｍ　Ｈカ１５〜ＩＬ　Ｏ、好マシくはｔｓ−ｔｏであ
り、且つ水酸基価が１５〜ｔＷＯ。

好ましくｄ！！Ｏ〜８０．％に好ましくは１！５〜６０
のシーリング材用の（メタ）アクリレート系樹脂と。

（２）　　多官能性イソシアネート化合物とからなるシ
ーリング材組成物であって、腋樹脂と紋多官能性イソシ
アネート化合物との配合割合が。

該樹脂の水酸基１当量当り多官能性イソシアネート化合
物のＮＣＯ基がα〒〜Ｌｌｉ量であるシーリング材組成
物であり、特にコンクリート基地及びアルミサツシ、最
適に祉コンクリート基地に対して好適であり優れた接着
力を有する。

本発明の上記多官能性イソシアネート化合物とは、１分
子中に２又は２以上のイソシアネート基を有する化合物
をいうもので、そのような多官能性イソシアネート化合
物としては、たとえばトリレン２・４−ジイソシア、Ｉ
−ト、トリレン２・６−ジイソシアネート、ジフェニル
メタン−４・４−ゾイソシアネート、ナフチレン１−５
−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジインシアネート
。

イソホ彎ンジイソシアネート、トリデンジイソシアネー
ト、メタキシレンジイソシアネート、ｌモｋ（Ｄトリメ
チロールグロバンと３モルのトリレンジイソシアネート
の反応生成物もしく１ｌｔ１モルのポリエチレングリコ
ール、１モルのポリプロピレングリコールや１モルのポ
リオキシテトラメチレングリコールと２モルのトリレン
ジイソシアネートの反応生成物の如きポリオールと各種
インシアネートとの反応生成物、三量化もしくは多量化
インシアネート、高温でイソシアネート基を遊離するた
とえばポリイソシアネートとフェノールの反応生成物な
どが挙げられる。

好適な多官能性イソシアナート化合物としては。

ポリトリレンジイソシアネート、ポリへキサメチレンジ
イソシアネート、ポリキシレンジイソシアネート、ポリ
ジフェニルメタンジイソシアネート、４リオールと各種
イソシアネートよりなるインシアネートプレ４リマーを
挙げることができる。

本発明のシーリング材組成物における（メタ）アクリレ
ート系樹脂と多官能性イソシアネート化合物の配合比は
、ＩＭ脂の水酸基ｌ尚量当り多官能性イソシアネート化
合物のＮＣＯ基がα７〜Ｌ５当量、好ましくは０．８〜
Ｌ！当量である。０．７幽量未満であるとタックフリー
かです接着力、高弾性が低下し、耐薬品性も低下するの
で好ましくない。一方ＬＳｆｉ量を超えると高弾性が失
なわれ、耐候性も低下し脆くなるので好ましくない。

本発明のシーリング材組成物は、（メタ）アクリレート
系樹脂及び多官能性イソシアネート化合物の外、必要に
応じて触媒、充填剤が添加される。

このような触媒としては、たとえばジブチルチンジラウ
レート、モノツチルチンオキシド、ジオクチルチンジラ
ウレート、スタナスオクトエートの如き金属化合物もし
くはトリエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、
ジメチルベンジルアミンなどのアミン類などが使用でき
る。添加量は低分子量共重合体１００重量部に対し通常
αｏｌ〜５重量部でよい。

この発明で用いる充填剤は、この発明の弾性シーリング
材の強度を向上させるとともにシーりンダ材の粘度を適
度なものとして作業性を向上させるためのものであって
、たとえば炭酸カルシウム、シリカ粉、タルク、ガラス
粉、マグネシア、粘土粉、酸化チタンなどが好ましく用
いられる。その添加割合は（メタ）アクリレート系共重
合体１００重量部に対して３０〜２００重量部とするの
がよく、これよりも少ない量では所望の強度を有するも
のが得に＜＜、またあまり多すぎてＦｉ硬化物の伸び率
が低くなって好ましい弾性特性を得る仁とが難しい。

この発明の弾性シーリング材は上述した成分以外に一般
のシーリング材に使用されるような可塑剤、顔料、老化
防止剤、防カビ剤、＃！化防止剤。

紫外線吸収剤、オゾン劣化防止剤、粘着付与剤、チキン
トローラ剤などを添加することもできる。

次に実施例によりこの発明をさらに具体的に蜆明する。

なお以下において部とあるは電量部を示す。

実　施　例　１　（シーリング材用樹脂Ａ−１）滴下装
置、攪拌機、還流冷却、温度計を備えた加圧反応装置に
ＢＡ　　１１１２部、ｔＨＥＡＢ部、を加え攪拌しなが
ら９０℃に昇温した。昇温したところで７．０部の２−
メルカプトエタノールを逐次添加した約％添加したとこ
ろで急に発熱し１２０〜１３５℃まで上昇したが、その
ま＼滴下を続は約６０分間で滴下を終了した。そのまま
反応を続け２時間後に８０〜８Ｂ’Ｃに制御されたとこ
ろで、ノ々−ブチルｐ、ｖ、（日本油脂製）０．３部を
３０分缶型Ａずつ５回に分割添加１５回目添加後２時間
反応を続行した。不揮発分！（Ｌ５％の低分子量共重合
体Ａ−１を得た。

この芭号す１をへＩ貧坏のｆｆ１Ｗ／ＭＮ：５≦１１４
００７３４００−！Ｌ４、水酸基価４１．粘度１８．（
ｔｏ。

ｃｐｍであり、Ｔｔ−ｓｓ℃であっ九。

実　施　例　！！（シーリング材用樹脂Ａ−２）滴下装
置、攪拌機、還流冷却器、温度針を備えた反応装置にエ
チルセロツルｆｔ１Ｏ＠、＊−ラウリルメルカプタン８
部を入れ、攪拌しながら１１０℃に昇温した。昇温した
後、Ｂ１４４部、２ＥＩｉＡＳ　Ｏ＠、２ＨＥＡ６部、
ノ譬−ツチルＰＶ４部％Δ−ツチルＡ４部（日本油脂製
）の混合物を約３時間で連続的に滴下し、添加終了し九
のち１時間反応を続け、さらにΔ−ブチルｐｖａ、ｓ部
加え２時間反応を続行し九。得られた反応液を減圧下で
濃縮し不揮発分９＆５Ｓの低分子量共重合体Ａ−２を得
た。この低分子量共重合体のＭｖ／Ｍｙが１４９０　ｏ
ｚ’　５３００＝＝Ｚ１１．水酸基価意７．８゜粘度４
＆００６ｃｐｇであシ、Ｔｔ−ｓ＊℃であつ九。

実　施　例　３　（シーリング材用樹脂Ａ−３）ブチル
アクリ−）９１重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート９重量部、２−メルヵグトエタノール＆５重量部を
用いた以外は、実施例１と同様に重合を行って低分子量
共重合体Ａ−３を得た。結果を第１表に示す。

実　施　例　４　（シーリング材用樹脂Ａ−４）ブチル
アクリレート８５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−）１５重量部、２−メルカプトエタノール３．５重
量部を用いた以外は実施例１と同様に重合を行い低分子
量共重合体Ａ−４を得九。結果を第１表に示す。

実　施　例　５　（シーりンダ材用樹脂Ａ−ｓ）実施例
２と同様の反応装置にベンゼン４０重量部、メチル算−
プロビルヶトン４０ｆｉ量１１１．　　ｔ　−ドデシル
メルカプタン５重量部を入れ、攪拌しながら８０℃に昇
温し九後、ブチルアクリレート８５重量部、２−エチル
へキシルアクリレート１３重量部、アクリル酸３重量部
、２−ヒドロキシエチルアクリレート１０重量部、過酸
化ベンゾイル３重量部、・譬−ロイルｌＰＰ４重量部（
日本油脂製）の混合物を約２時間で連続的に滴下し、他 添加終了したのち、１時間反応を続けさらに過酸′ベン
ジイルミ５重量部加え、１時間反応を続行した。反応液
を減圧下で濃縮し不揮発分９９％の低分子量共重合体Ａ
−ｓを得た。結果を絡１表に示す。

実　施　例　６　（シーリング材用樹脂Ａ−６）実施例
３と同様の反応装置にブチルアクリレート７４重量部、
メチルアクリレ−）１０重量部、！−ヒドロキシエチル
アクリレート１６重量部を加え、攪拌しながら６５℃に
昇温し、昇温したところでメルカプトフェノール６５重
量部を加え、そのまま３時間反応を続けたのち、ノ臂−
プチルＰＶ（Ｌ４重量部を３０分缶型ずつ４回で分割添
加し、２時間反応を続行し、低分子量共重合体Ａ−６を
得た。結果を表−１に示す。

実　施　例　７　（シーリング材用樹脂Ａ−７）２−エ
チルへキシルアクリレート８５重量部、エチルアクリレ
−）１０重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
５重量部、チオグリコール酸７重量部を用いた以外は実
施例１と同様に重合を行って、低分子量共重合体Ａ−７
を得た。結果を第１５ｉ！に示す。

比　較　例　！　（シーリング剤用樹脂Ａ−８）実施例
２と同様の反応装置にブチルアクリレ−）８７重量部、
アクリロニトリル９重量部、アクリル酸３重量部、意−
ヒドロキシエチルアクリレート８重量部の混合物のにを
入れ、攪拌しながら窒素置換し７０℃に昇温する。昇温
したところでＶ−ａｓ（和光紬薬製）（ｋ１重量部を加
え３０分間反応後、残り％のモノマー混合物にＶ−６５
，０１重量部を加え、これを２時間で逐次添加しその後
２時間熟成を行った。不揮発分９７．５％の低分子量共
重合体、４−ｇを得た。結果を第１表に示す。

比　較　例　２・　（シーリング材用樹脂Ａ−９）ブチ
ルアクリレ−）１００重量部、２−メルカプトエタノー
ル６重量部を用い、反応温度９０℃で行った以外は、実
施例６と同様に重合を行い低分子量共重合体Ａ−ｓを得
た。結果を第１表に示す。

比　較　例　３　（シーリング材用樹脂Ａ−１ｏ）！チ
ルアクリレー１１０重量部、！−エチルへキシルアクリ
レート１７重量部、２−ヒｐ　ａキシエチルアクサレー
ト′：２３重量部％念−メルカブトエタノール５重量部
を用いた以外、実施例１と同様に重合を行って低分子量
共重合体Ａ−１０を得た。結果を第１表に示す。

比　較　例　４　（シーリング材用樹脂Ａ−１１）実施
例２と同様の反応装置にベンゼン１００重量部、ラウリ
ルメルカプタン５重量部、メチルアクリレート６ｓ重量
部、エチルアクリレート！Ｓ重量部、！−ヒドロキシエ
チルアクリレート６重量部、／＃−ツチルＨ（日本油脂
製）３重量部を用い５反応温［８０℃で行った以外は実
施例３と同様に重合を行い低分子量共重合体Ａ−１１を
得た。

結果を表−１に示す。

比　較　例　５　（シーりンダ材用樹脂Ａ−１１）実施
例２と同様の反応装置でブチルアクリレート７８重量部
、ブチルアクリレート１７重量部。

意−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量部。

ラウリルメルカプタン１４重量部、アゾビスイソブチロ
ニトリルへ３重量部を用いた以外は、比較例１と同様に
重合を行って低分子量共重合体Ａ−１２を得た。結果を
第１表に示す。

表中の略号は次の如し： ＡＡニアクリル酸 ＢＡニアクリル酸ブチル ＭＡニアクリル酸メチル ＥＡニアクリル酸エチル ２　ＥＨＡ　ニアクリル酸２エチルヘキシルＱＨＥＭＡ
：メタクリル酸２エチルへキシルＡＮ：アクリロニトリ
ル ＭＰ：メルカプトフェノール ２ｎＥｔ：＊メルカプトエタノール ＴＧＡ：チオダリコール酸 実　施　例　８　（シーリング材） 実施例１で合成した低分子量共重合体樹脂（Ａ−１）１
６０部に酸化チタン３０部、炭酸カルシウム１２５部、
カーデンブラック１部、ジブチルチンジラウレート１部
を二一〆一であら練シしたのち、３本ロールで充分混練
りし、これにタケネ−）Ｉｔ−１）２１，１！・部を加
え脱泡しながら均一に混合し１本発明のシーリング材と
した。その特性を第３表に示す。

実施例９〜１７．比較例６〜１２ （シーリング材） 第３表のシーリング材配合によった以外は実施例８と同
一の条件でシーリング材を製造した。その特性を第３表
に示す。

物性測定法： ０引張特性 離型紙張りの上にシーリング材を厚み約３〜＆５胃にな
る様、泡の入らぬよう平らＫならし、室温×７日間養生
し九後、Ｓ（１℃±３℃で７日間養生、室温で！４時間
′放置後、ＪＩＳ−に一＠３６１に規定する１奇形メン
ペル状試験片に打撒きＪＩＳ−Ａ−５）Ｂ７に準じ測定
。

０かたさ 厚さ１２〜１３ｍ型ワクにシーリング材を表面°が平滑
にかつ泡の入らぬようつめ、室温×１０日間、５０±３
℃ＸＩＯ日間養生し、スゲリンダ式かたさ試験（島津製
作所製）でＪＩＳ−に−６３０１に準じ測定。

０タツク、スラング、汚染性、ツリージング、押出し性
はＪＩＳ−Ａ−５’ｒ５Ｔに準じ測定。

タック及び汚染性の表示 ○：な　　し Δ：わずかにあり Ｘ：あ　リ ××　：強くあり

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 を式 ％式％ （こ＼で、Ｒ１はＨ又はＣＭ、を示し、Ｒ３はアルキル
   基を表わす） の単量体及び式 ％式％ （こ＼で、Ｒ，はＨ又ＦｉＣＨ，を示し、Ｒ４はＨ又は
   ヒドロキシアルキル基を表わす）の単量体を主要成分と
   し、連鎖移動剤の存在下で共重合して得られた共重合体
   であって、数平均分子量が１，０００−１へｏｏｏで、
   Ｍｙ／Ｍ’ｓ　が１Ｂ−＆Ｏであり、且つ水酸基価がＩ
   ＩＳ　〜１！０のシーリング材用の（メタ）アクリレー
   ト系樹脂。 Ｌ　　Ｒ４がヒドロキシアルキル基である特許請求の範
   囲第１項記載の樹脂。 １　連鎖移動剤が有機硫黄化合物である特許請求の範囲
   第１又は第２項記載の樹脂。 ４　　Ｂ、が炭素数４〜８のアルキル基である特許請求
   の範囲第１〜３項の何れかに記載の樹脂。 翫　ガラス転移点が一１０℃以下である特許請求の範囲
   第１〜４項の何れかに記載の樹脂。 １ 馳 ｔ　　ＣＨ，−Ｃ−ＣＯＯ鳥の単量体が悴−ツチルアク
   リレートである特許請求の範囲第１〜５項に記載の樹脂
   。 Ｒ１ 轟 ７、　　Ｃ鳥鴛Ｃ−Ｃ０ＯＲ，の単量体がｆ−とドロキ
   シエチルアクリレートである特許請求の範囲第１〜６項
   の何れかに記載の樹脂。 ａ　セメントモルタルに使用されるシーリング材用の樹
   脂である特許請求の範囲第２〜７項の何れかに記載の樹
   脂。 ＆　（１）式 ％式％ （こ＼で、Ｒ１はＢ又はＣ１ｉ、を示し、Ｒ１はアルキ
   ル基を表わす） の単量体及び式 ％式％ （こ＼で、Ｒ１はＢ又はＣＨｓを示し、Ｒ４はＢ又はヒ
   ト−キシアルキル基を表わす）の単量体を、連鎖移動剤
   の存在下で共重合を行って得られた共重合体であって、
   数平均分子蓋がＬＯＯＯ〜Ｉ　Ｎｏ　０　Ｇテ、Ｍｖｒ
   ／Ｍｙ　カＬｓ　〜＆Ｏであり、且つ水酸基価が１５〜
   １２０のシーリング材用の（メタ）アクリレート系樹脂
   と（２）多官、能性イソシアネート化合物とからなるシ
   ーリング材組成物であって、該樹脂と該多官能性イソシ
   アネート化合物との配合割合が。 樹脂の水酸基１当量当り多官能性イソシアネート化合物
   のＮＣＯ基が０．７〜ｔｓｉ量であるシーリング材組成
   物。